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CROMATOGRAFIA DE GASES
Gas portador Sistemas de inyeccin Horno Columnas Detectores Factores que influyen en las separaciones Aplicaciones cualitativas y cuantitativas
resolucin de problemas: industria, medicina, biologa, medioambiente, etc. desarrollo espectacular anlisis de rutina y control en gran variedad de reas
volatiliza Muestra c o l u m n a
Gas inerte
FM
Lquido no voltil
que recubre el interior de la columna o un soporte slido finamente dividido
no interacciona con las molculas del analito, sino que su nica funcin es la de transportar al analito
(CGL)
Los analitos deben volatilizarse en la FM y deben interaccionar con la FE: disolverse o adsorberse en ella Los compuestos menos voltiles pasan ms tiempo en la FE y tardan ms tiempo en eluirse
Carrier gas/ Varian 3350 Gas Computer Controls for Chromatograph Method and Output Regulator
GC Flow Controller Cilindro de gas portador con un sistema de control de gas Portal de inyeccin de la muestra
Proporciona el gas inerte (He o N) a una velocidad de flujo controlada: tR reproducibles y disminuir el ruido del detector Un pequeo volumen de muestra, diluida con un disolvente voltil, se inyecta en la corriente de gas portador y rpidamente es volatilizada de forma que est presente un tapn de molculas Tubo de acero inoxidable, vidrio, slice fundida o tefln. Capilares (la FE recubre el interior de la columna)
Columna
Empacadas (rellenas de pequeas partculas de soporte recubiertas de una delgada pelcula de FE lquida)
10 l Syringe
Horno
Se mantiene a una temperatura suficientemente alta para volatilizar una porcin de molculas de la muestra. La temperatura se puede mantener constante (condiciones isotermas) o puede aumentar durante el desarrollo cromatogrfico (t programada) Genera una seal elctrica proporcional a la concentracin de analito en el gas portador eluido en cualquier instante. Proporciona el tR y el rea total de cada componente medido.
Injector Detector
Column in Oven
Detector
Exit to Detector
Debe permitir la introduccin de una amplia variedad de muestras, incluyendo gases, lquidos y slidos, y su inyeccin rpida y cuantitativa en la corriente de gas portador.
Gases
Jeringas de cierre hermtico Vlvulas muestreadoras de gases microjeringas (0,1-10 L) e inyeccin a travs
de un disco delgado de goma de silicona (septum) tras el que se encuentra una cmara
Lquidos
Divisor de flujo (split/splitless) Split: forma de reducir el volumen de muestra (0,1-10% del volumen inyectado) No adecuado para trazas Splitless 80% de la muestra entra en columna Muestras que pueden descomponerse al ser calentadas
Inyeccin on column
Slidos
Tubos de acero inoxidable, vidrio o tefln; L: 2-4 m;i: 2-4 mm Rellenas de forma compacta de partculas de un soporte: slido uniforme, finamente dividido, recubierto de una delgada pelcula (0,05-1m) de FE lquida enrolladas en espiral de 15 cm de dimetro Soporte slido Diatomeas (Chromosorb: A, G, P, W, T)
partculas pequeas, esfricas y uniformes buena resistencia mecnica amplia superficie especfica (1 m2/g) inerte a altas temperaturas Tamao de partcula: limitado 60-80 mesh (250-170 m) o 80-100 mesh (170-149 m) Presiones < 50 psi
Tubos capilares abiertos de vidrio, acero inoxidable o slice fundida; L: 15-100 m; i: 100-700 m Diseo mas estrecho y largo que las de relleno proporciona: mayor resolucin menor tiempo de anlisis mayor sensibilidad menor cantidad de muestra Diseos comunes de las columnas capilares: pared recubierta (WCOT): recubierta de una pelcula delgada y uniforme de FE lquida en la pared interna de la columna soporte recubierto (SCOT): un soporte slido (slice o almina) est unido a la pared interna de la columna (mayor rea superficial), y se recubre de FE lquida.
Permite analizar muestras ms grandes (anlisis de trazas) Mayor factor de retencin lo que mejora la resolucin
Fases lquidas
Baja volatilidad a la t de trabajo Estabilidad trmica
Propiedades
Inercia qumica Adecuadas caractersticas de disolvente (los valores de Ky de los solutos estn dentro de un intervalo adecuado
Seleccin del disolvente como FE es crtica para conseguir una separacin normas cualitativas para hacer la eleccin los semejantes se disuelven mutuamente la mejor FE se determina experimentalmente en el laboratorio Grosor de la pelcula: 0,1-5 m Afecta a las propiedades de retencin y capacidad de la columna
Injector T=0
Detector
T=10
T=20
a.) Eddy diffusion a process that leads to peak (band) broadening due to the presence of multiple flow paths through a packed column.
b.) Mobile phase mass transfer a process of peak broadening caused by the presence of different flow profile within channels or between particles of the support in the column.
c.) Stagnant mobile phase mass transfer band-broadening due to differences in the rate of diffusion of the solute molecules between the mobile phase outside the pores of the support (flowing mobile phase) to the mobile phase within the pores of the support (stagnant mobile phase).
A solute in the center of the channel moves more quickly than solute at the edges, it will tend to reach the end of the channel first leading to bandbroadening
Since a solute does not travel down the column when it is in the stagnant mobile phase, it spends a longer time in the column than solute that remains in the flowing mobile phase.
The degree of band-broadening due to eddy diffusion and mobile phase mass transfer depends mainly on: 1) the size of the packing material 2) the diffusion rate of the solute The degree of band-broadening due to stagnant mobile phase mass transfer depends on: 1) the size, shape and pore structure of the packing material 2) the diffusion and retention of the solute 3) the flow-rate of the solute through the column
d.) Stationary phase mass transfer band-broadening due to the movement of solute between the stagnant phase and the stationary phase.
e.) Longitudinal diffusion band-broadening due to the diffusion of the solute along the length of the column in the flowing mobile phase.
The degree of band-broadening due to longitudinal diffusion depends on: 1) the diffusion of the solute 2) the flow-rate of the solute through the column
Since different solute molecules spend different lengths of time in the stationary phase, they also spend different amounts of time on the column, giving rise to bandbroadening.
The degree of band-broadening due to stationary phase mass transfer depends on: 1) the retention and diffusion of the solute 2) the flow-rate of the solute through the column 3) the kinetics of interaction between the solute and the stationary phase
A is the multipath effect. In any real column, the packing will not be uniform in size or disposition. This causes some molecules in the mobile phase to take a longer path widening peaks. This is independent of flow velocity. B describes molecular diffusion. Even though there is a net pressure on the mobile phase, the component still diffuses the longer it is in the column. This is why this term is coupled with the inverse of the flow velocity C is the resistance to mass transfer. If the molecule cannot equilibrate between the two phases, separation does not occur. Sometimes too high of a flow velocity will increase this term, as pressure may force a component onto the stationary phase.
Columna se sita en un horno termostatizado para que: la separacin se pueda realizar a t reproducible pueda variar dentro de un amplio intervalo de temperaturas Dos modalidades de trabajo analisis isotrmico: t cte anlisis a t programada: aumento de la t con el tiempo Mezclas de analitos con punto de ebullicin muy distintos Influye sobre el equilibrio de distribucin: un aumento de la t aumenta la presin de vapor de los componentes, mucho ms que su solubilidad en la FE Hornos: pequeos, de forma cbica y con circulacin de aire
Dispositivo cuya misin es poner de manifiesto el paso de los analitos originando una seal elctrica, que debidamente amplificada, es registrada o enviada al microprocesador. Mide de forma continua una propiedad fsica o qumica del gas que circula a su travs indica el momento en que pasa un soluto; i.e., los tiempos de retencin genera una seal elctrica proporcional a la concentracin
CARACTERSTICAS 1. Respuesta lineal: amplio rango de concentraciones 2. Buena estabilidad y reproducibilidad: perodos prolongados 3. Respuesta uniforme: semejante para una variedad de compuestos 4. Adecuada sensibilidad: para trazas 5. Selectividad: para muestras complejas 6. Amplio intervalo de t de trabajo: 20 -400C 7. Alta fiabilidad y manejo sencillo
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The integrator handles calculation of the area under each peak and giving a relative % of each component
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Capacidad de una sustancia para transportar el calor desde una zona caliente a otra fra. A mayor conductividad trmica ms rpidamente se transporta el calor. TCD es un filamento de W, Pt, Au calentado elctricamente (material cuya resistencia elctrica aumenta cuando aumenta la t) Cuando slo llega gas portador, la resistencia es cte y la seal de salida tambin. Cuando emerge un soluto disminuye la conductividad trmica de la corriente de gas si la molcula de soluto es mayor que la de gas portador se mueve ms lentamente y conduce menos el calor la velocidad a la cual el filamento se enfra por el gas decrece proporcionalmente; el filamento est ms caliente, su resistencia aumenta, y se observa un cambio en la seal de salida
Las conductividades trmicas de soluto y gas portador deben ser lo ms diferentes posibles H, y He tienen conductividades trmicas ms altas (decrece al aumentar el PF) 6-10 veces mayores que las de la mayora de los compuestos orgnicos
Mide el descenso de corriente producido entre dos electrodos entre los que se sita una chapa de material radioactivo (63Ni, 3H) Esta placa emite partculas que ioniza al gas originando un flujo de electrones que producen una corriente pequea y cte. Cuando pasa un soluto cuyas molculas pueden captar electrones (grupos funcionales electronegativos) se produce un descenso de la corriente que se amplifica y se registra respuesta selectiva, y sensible a las molculas que contienen grupos como halgenos, perxidos, quinonas, y nitro; en cambio, no es sensible a grupos como aminas, alcoholes e hidrocarburos. deteccin y determinacin de insecticidas clorados. no alteran la muestra de manera significativa su intervalo lineal de respuesta normalmente se limita a unos dos rdenes de magnitud.
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Autosampler
Autosampler
Mass Spectrometer
Mass Spectrometer
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150 0C
120 0C
Helium
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150 0C
150 0C
120 0C
150 0C
150 0C
150 0C
150 0C
180 0C
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150 0C
150 0C
200 0C
250 0C
150 0C
150 0C
300 0C
120 0C
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150 0C
150 0C
120 0C
120 0C
detector 150 0C
Quadrupoles
Analyte from capillary column
120 0C e-
Kevin Mills
18
4000
3500
3000
75
2500
213
2000
107 55
1500
145
500
386 441
0 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420440460 m/z-->
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