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EQULIBRIO QUMICO

Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos).

Cuando se llega al equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo.

Equilibrio Qumico
Inicialmente

aA + bB cC + dD
En un determinado tiempo

V directa

cC + dD aA + bB,

V inversa

La reaccin es reversible aA + bB cC + dD

V directa = V inversa

N2 + 3H2

2NH3

REACCIN DIRECTA

REACCIN INDIRECTA

N2 + 3H2

2NH3

N2 +3H2

2NH3

El equilibrio qumico, se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa (Vd) e indirecta (Vi), se igualan y las concentraciones de reactivos y productos permanecen constante.

Reacciones reversibles
Los reactantes se combinan para formar productos

Los productos pueden tambin reaccionar para formar reactantes.


Las reacciones reversibles est en equilibrio y las indicamos con doble fecha ().
Reacciones irreversibles ests se dan en un slo sentido, es decir, se prolongan hasta agotar por lo menos una de las sustancias reaccionantes, se debe simbolizar con una sola flecha ().

Reacciones reversibles 2CO(g) + O2 (g) 2CO2 (g) N2 (g) + H2 (g) NH3 (g) NH3(g) + H2O(l) NH4OH

Reacciones irreversibles HCl + Zn ZnCl2 + H22NaOH +

H2SO4 Na2SO4 + 2H2O


2K + 2HNO3 2KNO3 + H2

Para una reaccin qumica reversible que se encuentra en equilibrio y a una temperatura constante, se establece una relacin entre concentraciones de reactivos y productos. Esta relacin tienen un valor constante K y se le llama constante de equilibrio.
aA+bBcC+dD

[C ]c [D]d Kc [ A]a [B]b

Constante de equilibrio (Kc)


En una reaccin cualquiera: aA+bBcC+dD la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D] Kc a b [ A] [B]
c d

para concentraciones en el equilibrio Kc cambia con la temperatura ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante y por tanto, se integran en la constante 25/12/2013 10 de equilibrio.

Constante de equilibrio (Ley de accin de masas). Se define como la multiplicacin de las concentraciones molares en equilibrio de los productos, cada una elevada a sus respectivos coeficientes estequiomtricos en la ecuacin ajustada, dividido entre la multiplicacin de las concentraciones, en el equilibrio de los reactivos, cada una elevada a la potencia que corresponde a su coeficiente estequiomtrico, en la ecuacin ajustada. La constante de equilibrio se denota: Kc

aA + bB cC + dD Reactivos: A y B Productos: C y D Coeficientes estequiomtricos: a, b, c y d Los corchetes [ ], significan concentracin molar, mol/L o M Kc= La constante de equilibrio, relaciona concentraciones de las especies en la reaccin qumica, donde las concentraciones deben ser expresadas en mol/L.

C c D d Kc A a B b

Ejemplo: Tengamos el equilibrio:


2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos con diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l) [SO2] Exp 1 0,20 [O2] 0,20 [SO3] Concentr. equilibrio (mol/l) [SO2] [O2] [SO3] Kc

0,030 0,155 0,170 279,2

Exp 2
Exp 3 Exp 4
25/12/2013

0,15

0,40

0,20 0,70

0,014 0,332 0,135 280,7


0,053 0,026 0,143 280,0 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037 0,343 0,363 280,6

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La constante de equilibrio (Kc): Es especfica para cada reaccin, no depende de las concentraciones iniciales, es adimensional (no tiene unidades).
La regla general en la expresin de la constante de equilibrio (K), se omiten los lquidos y slidos puros.
CO 2 2 Kc CO 2 O2
El H2O(l) se omite en Kc por ser lquido.

2CO(g) + O2 (g) 2CO2 (g)

NH3 + H2O(l) NH4OH

Kc

NH 4OH NH3

NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

Kc= [NH3] [HCl]


El NH4Cl(s)) se omite en Kc por ser slido

2Ag(s) + Cl2(g) 2AgCl(s)

Kc
El 2Ag(s) y 2AgCl(s) se omiten por ser slidos

Cl 2

Constante de equilibrio, en funcin de los gases, es preferible expresarla en trminos de presiones parciales (atmsferas) aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

PC c PD d Kp PA a PB b
2CO(g) + O2 (g) 2CO2 (g)

PCO 2 2 Kp PCO 2 PO 2
Kp

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

PNH 3 2 PN2 PH2 3

Autor: Jess Rivero Lacruz- Ingeniera Agroindustrial-UCLA- Venezuela

INTERPRETACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO


Kc mayor a 1 (K>1): En equilibrio resultante,

la mayora de los reactivos se han convertido


en producto, es decir que el equilibrio se desplaza hacia la derecha. Kc menor a 1 (K<1): En equilibrio resultante, la mayora de los reactivos quedan sin

reaccionar,

formndose

pequeas

cantidades de producto, es decir que el

equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

Autor: Jess Rivero Lacruz- Ingeniera Agroindustrial-UCLA- Venezuela

Si un sistema qumico en equilibrio reversible, experimenta un cambio en concentracin, temperatura o presin, el equilibrio del sistema se modificar en orden de minimizar dicho cambio.
EFECTO DEL CAMBIO DE CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS O PRODUCTOS
EFECTOS POR EL CAMBIO DE PRESIN DEBIDO A UN CAMBIO DE VOLUMEN EFECTOS DE LOS CAMBIOS EN LA TEMPERATURA EFECTO DE UN CATALIZADOR

EFECTO DEL CAMBIO DE CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS O PRODUCTOS

2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)


Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, provoca un desplazamiento del equilibrio hacia la formacin de productos, y por tanto, al consumo del reactivo en exceso, es decir, el equilibrio se orienta hacia la derecha.

Qu ocurre si se disminuye o sustrae la concentracin del reactivo SO3 (g) de la reaccin en equilibrio? 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

Una disminucin de la concentracin de uno de los reactivos en un sistema en equilibrio, desplazara el equilibrio en la reaccin qumica hacia la regeneracin de la especie, por tanto el equilibrio se orientara hacia la izquierda.

Problema. Localice la direccin del desplazamiento en la posicin de equilibrio, para esta reaccin: As4O6 (s) + C(s) As4 (g) + CO(g) Siguientes cambios: Eliminacin de monxido de carbono (CO(g)) Adicin de As4 (g)

equilibrio se desplaza hacia productos, o hacia la derecha

se desplaza hacia reactivos o hacia la izquierda.

EFECTOS POR EL CAMBIO DE PRESIN DEBIDO A UN CAMBIO DE VOLUMEN Los cambios, en la presin en un equilibrio qumico, slo afectarn las reacciones en equilibrio en fase gaseosa, y donde el nmero de moles de los reactivos sea diferente del nmero de moles de los productos.
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)
Los moles gaseosos de los reactantes 2SO2 (g) + O2 (g) Los moles gaseoso del producto 2SO3 (g)

sistemas gaseosos al disminuir la presin (P), el volumen (V), aumenta y al aumentar la presin (P), disminuye el volumen (V)

Al aumentar la presin (disminucin de volumen),


El equilibrio se desplazar hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos, con la finalidad de disminuir la formacin de los reactivos o productos, que se encuentre en mayor cantidad de moles.

Autor: Jess Rivero Lacruz- Ingeniera Agroindustrial-UCLA- Venezuela

Autor: Jess Rivero Lacruz- Ingeniera Agroindustrial-UCLA- Venezuela

Al disminuir la presin (aumenta el volumen)


Si se disminuye la presin (P), aumenta el volumen, y el equilibrio se desplaza hacia la produccin de mayor nmero de moles de gas. En esta reaccin 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) hacia los reactivos por tener mayor nmero de moles.
En conclusin Cuando se aumenta la presin (disminucin de volumen), el equilibrio se desplaza hacia el lado de la reaccin qumica, donde existan menor nmero de moles gaseosos. Cuando se disminuye la presin (aumenta el volumen), el equilibrio se desplaza hacia donde hayan mayor nmero de moles gaseosos.

Problema. Pronostique la direccin de la reaccin, al aumentar la presin (disminucin del volumen), en la siguiente reaccin. PCl5 (g) PCl3 (g)+ Cl2(g)
el equilibrio se desplaza hacia los reactantes (hacia la derecha, por tener menor nmero de moles)

Problema. Prediga la direccin de la reaccin, al aumentar la presin (disminucin del volumen), en la siguiente reaccin.
H2 (g)+ CO2(g) H2O (g)+ CO(g)
NO TIENE EFECTO SOBRE EL EQUILIBRIO

EFECTOS DE LOS CAMBIOS EN LA TEMPERATURA


Reacciones exotrmicas Se denomina reaccin exotrmica a: cualquier reaccin qumica que desprende calor, es decir con una variacin negativa de entalpa (H negativo ) Las reacciones exotrmicas, presentan la siguiente forma: A + B C + D + (calor) El calor () se encuentra en los productos. A continuacin exotrmicas. algunas Reacciones endotrmicas Se denomina reaccin endotrmica a cualquier reaccin qumica, que absorbe calor, es decir con una variacin positiva de entalpa (H positivo)

Las reacciones endotrmicas, presentan siguiente forma: A + B+ (calor) C + D El calor () se encuentra en los reactivos. A continuacin algunas reaccin endotrmicas.

la

reacciones Calor + Co (H2O)62+(ac)+4Cl- CoCl42-(ac)+6H2O(l)

CO(g)+ 3H2CH4(g)+ H2O+ Calor CO(g)+ 3H2CH4(g)+ H2O H=-205kJ Co (H2O)62+(ac)+4Cl- CoCl42-(ac)+6H2O(l) H+

Problema Si a la siguiente reaccin endotrmica:


Calor + Co (H2O)62+(ac)+4Cl- CoCl42-(ac)+6H2O(l)

El equilibrio se desplaza hacia los productos provocando mayor formacin de productos

equilibrio hacia los reactivos o hacia la izquierda, para contrarrestar el exceso de calor.

Problema: Si se aumenta la temperatura a la siguiente reaccin exotrmica: CO (g)+ 3H2 CH4(g) + H2O + calor

La temperatura, es el nico factor que afecta el valor de la constante de equilibrio (K)

En las reacciones exotrmicas (H-) Un aumento de temperatura, al sistema favorecer la reaccin hacia los reactivos, y disminuye el valor de K. Una disminucin de temperatura al sistema, favorecer la reaccin hacia los productos y aumenta el valor de K.
A+BC+D+ H Se desplaza hacia la izquierda

Se desplaza hacia la derecha

A+BC+D+

En las reacciones endotrmicas (H+) Un aumento de temperatura al sistema, favorecer la reaccin hacia los productos y aumenta el valor de K. Una disminucin de temperatura al sistema, favorecer la reaccin hacia los reactivos y disminuye el valor de K + A+BC+D H +

EFECTO DE UN CATALIZADOR

Un catalizador es una sustancia qumica, simple o compuesta, que modifica la velocidad de una reaccin qumica, interviniendo en ella, pero sin llegar a formar parte de los productos resultantes de la misma.

La presencia de un catalizar no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la posicin de un sistema en equilibrio.