Produccin, almacenamiento y distribucin de hidrgeno

Antonio Gonzlez Garca-Conde

Presidente de la Asociacin Espaola del Hidrgeno Director del Departamento de Aerodinmica y Propulsin Instituto Nacional de Tcnica Aeroespacial

INTRODUCCION

Las preocupaciones sobre el cambio climtico global y la degradacin medioambiental resultante del uso de los combustibles fsiles como fuente primaria de energa, junto con las inquietudes sobre la seguridad en el suministro energtico, han llevado a muchos analistas a proponer al hidrgeno como portador universal de energa para el futuro. El uso del hidrgeno como vector energtico permite el desarrollo de un amplio nmero de tecnologas. En concreto, las pilas de combustible alimentadas con hidrgeno pueden alcanzar eficiencias elevadas y presentan una gran variedad de posibles aplicaciones, tanto mviles como estacionarias. En el caso de que las lneas de desarrollo actuales lleguen a buen trmino, el hidrgeno y las pilas de combustible podrn contribuir de forma sustancial a alcanzar los objetivos clave de las polticas energticas (seguridad de suministro, reduccin de emisiones de CO2), especialmente en el sector transporte. Los resultados alcanzados en los ltimos aos en los programas de investigacin, desarrollo y demostracin han incrementado claramente el inters internacional sobre estas tecnologas, de las que se piensa que tienen el potencial de crear un cambio de paradigma energtico, tanto en las aplicaciones de transporte como en las de generacin distribuida de potencia. A largo plazo, la incorporacin del hidrgeno como nuevo vector energtico, ofrece un escenario en el que se podr producir hidrgeno a partir de agua, con electricidad y calor de origen renovable, y ser posible su utilizacin para atender a todo tipo de demandas, tanto las convencionales de la industria, en las que el hidrgeno juega un papel de reactivo en procesos diversos, como las energticas en las que jugara su nuevo papel de portador de energa. Las nicas emisiones que llevara asociada la utilizacin del hidrgeno renovable seran xidos de nitrgeno que se produciran en procesos de combustin. Sin embargo, su uso en pilas de combustible llevara a emisiones nulas. Si la fuente del hidrgeno es el gas natural o el carbn, entonces ser esencial la captura y almacenamiento del CO2 para lograr ahorros en emisiones, pero, en cualquier caso, los vehculos propulsados por pilas de combustible alimentadas con hidrgeno siempre reducirn las emisiones locales, dado que en el uso final el nico efluente es vapor de agua. La visin de este sistema econmico-energtico del H2, se basa en la expectativa de que el hidrgeno pueda producirse a partir de recursos domsticos, de forma econmica y medioambientalmente aceptable y en que las tecnologas de uso final del hidrgeno (pilas de combustible) ganen una cuota de mercado significativa. Los que en el mundo abogan por el hidrgeno indican que, si se alcanzan estas expectativas, una economa del hidrgeno beneficiar al mundo proporcionando una mayor seguridad energtica porque, como veremos en este captulo, se diversificarn las fuentes de energa, y una mayor calidad medioambiental porque se reducirn significativamente las emisiones locales y globales. As mismo, con el hidrgeno se potenciar el uso de las fuentes renovables de energa. Sin embargo, alcanzar este objetivo requiere superar muchos desafos tcnicos, sociales y polticos, siendo quizs los ltimos de ms relevancia que el primero. De las muy diversas opciones tecnolgicas, la posibilidad de disponer de vehculos propulsados por hidrgeno con pilas de combustible quizs es la que se encuentra ms alejada en el tiempo, aunque es la que ha atrado un inters sin precedentes y unos grandes volmenes de inversin en investigacin, procedentes tanto de los gobiernos como de las compaas privadas de automocin y del sector energtico en general. Indudablemente, la posibilidad de reemplazar al

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petrleo y sus derivados en el transporte, es lo que ofrece mayores garantas para la seguridad del suministro y la reduccin de las emisiones. 2 PRODUCCIN DEL HIDRGENO.

El hidrgeno es el elemento ms ligero que existe. Se presenta de forma estable en molculas biatmicas, H2 , y en condiciones atmosfricas es un gas incoloro, inodoro y no es txico. En el prrafo dedicado a la utilizacin del hidrgeno se indican sus principales propiedades fsicas y qumicas y sus caractersticas de combustin comparadas con las de otros combustibles convencionales. Hidrgeno industrial. La produccin mundial de H2 se sita en torno a los 450 bcm (450x109 Nm3), lo que suponen unos 40 millones de toneladas anuales, segn datos de la Agencia Internacional de la Energa. En la actualidad prcticamente el 96% del hidrgeno mundial se produce a partir de combustibles fsiles, principalmente por reformado de gas natural con vapor de agua, y se consume como un componente que forma parte de multitud de procesos convencionales, especialmente (en torno a un 72%) en la industria qumica y petroqumica (refino del petrleo, amonaco, metanol, etc.). El resto se utiliza en metalurgia, en electrnica y en la propulsin de vehculos espaciales (figura 1). Tan solo un 4% del total se produce por electrlisis del agua que es el hidrgeno destinado a las aplicaciones que requieren una gran pureza del gas. Por lo tanto, las tecnologas de produccin de hidrgeno a partir de combustibles fsiles, especialmente a partir de gas natural, son tecnologas demostradas y actualmente en aplicacin. Las principales desventajas que presentan son que en el proceso de produccin de hidrgeno se emite tambin CO2, y que se estn utilizando como materias primas recursos agotables, de los que se dispone de unas reservas limitadas y concentradas en pocos lugares del globo terrqueo. Por otro lado, en Espaa no se dispone de yacimientos de gas natural o petrleo, por lo que si se utilizan para producir H2 se incrementara nuestra dependencia energtica.

Figura 1: Produccin y consumo de hidrgeno industrial

(Fuente: UNICAMP 2004)

Por tanto, se puede afirmar que el hidrgeno es un viejo conocido para la industria, no obstante, por lo que en estos momentos se ha puesto de actualidad es por sus posibilidades de ser utilizado como vector energtico. Materias primas, energa primaria y tcnicas para la produccin de hidrgeno. Aunque el hidrgeno es el elemento ms abundante en el universo, sin embargo en nuestro planeta no se encuentra en estado libre, sino que se presenta formando compuestos orgnicos unido al carbono o formando agua unido con el oxgeno. Por tanto, el hidrgeno no es un recurso
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natural o una fuente de energa primaria, sino un portador de energa, tambin llamado vector energtico. Dado que no podemos tomarlo directamente de la naturaleza, el hidrgeno, al igual que ocurre con la electricidad, es necesario producirlo. Para ello hay que conseguir su separacin de los compuestos de los que forma parte, pero para que este proceso de separacin tenga lugar ser preciso aportar energa (fundamentalmente en forma de calor o de electricidad) que necesariamente deber proceder de alguna de las fuentes primarias: fsil, renovable o nuclear. Afortunadamente, el hidrgeno puede obtenerse a partir de mltiples materias primas, siguiendo toda una variedad de tecnologas de proceso (qumica, electroltica, biolgica, fotoltica, termoqumica), en las que se puede utilizar diversas fuentes de energa primaria. Cada tecnologa se encuentra en un grado de desarrollo y cada una ofrece oportunidades nicas, beneficios y desafos. La eleccin de una u otra materia prima, tcnica de produccin y fuente de energa depender de la disponibilidad del recurso, de la madurez de la tecnologa de proceso, del tipo de demanda y aplicacin de mercado, de la poltica energtica y de los costes para la obtencin del hidrgeno. Teniendo en consideracin que la energa primaria necesaria para el proceso de produccin unas veces procede de la misma materia prima que estamos procesando y otras procede de una fuente de energa primaria distinta, a la hora de planificar una futura economa del hidrgeno en la que sera necesario producir cantidades masivas de hidrgeno para atender a la demanda, no solo es bsico hacerse la pregunta: a partir de qu recursos produciremos el hidrgeno?, sino que tambin ser fundamental formularse la siguiente: de dnde obtendremos la energa necesaria para producir el hidrgeno?. Entre las materias a partir de las que puede producirse el hidrgeno estn las siguientes: Recursos fsiles: Derivados del petrleo, Gas natural, Carbn. Recursos renovables: Agua, biomasa. Las tcnicas para produccin del hidrgeno admiten la siguiente clasificacin: Procesos de conversin qumica: Reformado, Gasificacin y Pirlisis Procesos termolticos: Termlisis directa y por Ciclos Termoqumicos. Procesos electrolticos: Electrlisis. Procesos biolgicos: Fermentacin, Digestin anaerobia Procesos fotnicos: Fotoelectrlisis, Fotobilisis y Fotocatlisis.

Los dos primeros tipos de procesos requieren de un aporte de energa trmica, bien procedente de la combustin del propio recurso que se procesa (conversin qumica), bien procedente de una fuente externa (termlisis). En este caso es necesario indicar que los procesos reformado, gasificacin y pirlisis de combustibles fsiles, realizados con un aporte de energa trmica externa al recurso fsil, reciben tambin el nombre genrico de procesos de descarbonizacin. En cuanto a los procesos electrolticos necesitan que se proporcione electricidad (sea cual sea su origen) y en los fotnicos simplemente se necesita la incidencia directa de radiacin solar. En las siguientes figuras se indican esquemticamente las cadenas de produccin de hidrgeno a partir de recursos fsiles y renovables siguiendo procesos que requieren aporte de energa trmica (figura 2) y de electricidad o luz solar (figura 3).

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Petrleo FOSILES

Refino

H-C Pesados H-C Ligeros Gases Refinera Coke de Petrleo

Oxidacin Parcial

Carbn

Gasificacin Pirlisis Fermentacin Digestin anaerobia Biogas

Biomasa RENOVABLES

Residuos

Solar

Conversin Trmica

Ciclos TermoQumicos

NUCLEAR

Fuentes Primarias de Energa

Procesos. Conversin energa

Fuentes Secundarias de Energa

Procesos con aporte de calor, agua y otros reactivos

H2

Figura 2: Procesos de produccin de hidrgeno que requieren aporte de energa trmica

FOSILES

Petrleo (derivados) Gas Natural Carbn NUCLEAR Residuos Geotrmica Solar Elica Hidrulica Biomasa Fotovoltaica Aerogeneradores Turbinas Metabolismo Fotobiolisis Fotocatlisis Fotoelectrlisis Ciclos TermoElctricos

Electricidad

Electrlisis de Agua

Fuentes Primarias de Energa

Procesos. Conversin energa

Fuentes Secundarias de Energa

Procesos con aporte de electricidad, agua y luz solar

H2

Figura 3: Procesos de produccin de hidrgeno que requieren aporte de electricidad o luz solar

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HIDROGENO

RENOVABLES

HIDROGENO

Gas Natural

Reformado

2.1

Hidrgeno a partir de combustibles fsiles

El hidrgeno se puede producir a partir de la mayor parte de los combustibles fsiles pero, dado que en estos procesos se produce dixido de carbono como subproducto, este CO2 debera de ser capturado y almacenado, siempre que pretendamos asegurar una produccin sostenible (cero contaminacin). Sin embargo, la factibilidad de esta captura y almacenamiento del CO2 vara dependiendo del tamao de la planta de produccin, centralizada (gran escala) o distribuida. En la actualidad se estn utilizando reformadores de gas natural de pequea escala como proyectos de demostracin para estaciones de llenado de hidrgeno en aplicaciones de automocin. A medio plazo, la produccin combinada de hidrgeno y electricidad a partir de carbn en plantas de gasificacin integrada en ciclo combinado (GICC), presenta muy buenas expectativas dado que, aunque los costes de inversin en estas plantas de gran escala son grandes, sin embargo, la cogeneracin hidrgeno-electricidad puede ser muy eficiente y la separacin y captura de CO2 puede realizarse con extracostes bajos (en torno al 5%). Hidrgeno desde Gas Natural Al da de hoy, la fuente principal de produccin de hidrgeno industrial es el gas natural y el mtodo ms barato el reformado con vapor de agua (SMR steam methane reforming), aunque tambin existen los procesos de oxidacin parcial (POX) y reformado autotrmico (ATR). El reformado de gas natural con vapor de agua es una reaccin endotrmica, que opera en unas temperaturas entre 700 y 850 C y presiones de 3 a 25 bar, por la que se convierten estos reactantes en hidrgeno y monxido de carbono. CH4 + H2O + calor CO + 3H2 Normalmente se hace reaccionar el CO con vapor de agua (reaccin de desplazamiento) para convertirlo en CO2 y obtener una produccin adicional de hidrgeno. CO + H2O CO2 + H2 + calor El reformado con vapor de agua, en plantas centralizadas, puede alcanzar eficiencias del 85% (sin considerar la compresin del H2), ofreciendo bajos niveles de emisin y bajos costes del hidrgeno producido. La oxidacin parcial es un proceso exotrmico, en el que el gas natural se oxida solamente hasta CO al entrar en reaccin con oxgeno gas, del que se obtiene una produccin menor de hidrgeno por cada mol de metano que reacciona. CH4 + O2 CO + 2H2 + calor El calor se libera a una temperatura entre 800 y 1100 C. El carcter exotrmico del proceso permite diseos de la planta ms compactos que con el SMR. El reformado autotrmico es una combinacin de los anteriores que se disea de forma que el calor excedentario de la oxidacin parcial se utiliza para abastecer las necesidades del reformado con vapor. La planta se dimensiona de modo que el proceso global sea ligeramente exotrmico. La temperatura de salida del reactor se sita entre 950 y 1100 C, y la presin del gas puede alcanzar 100 bar. Aunque el diseo del reactor es ms complejo que en los casos anteriores, en el futuro esta tecnologa puede ofrecer altas eficiencias en unidades pequeas. En la figura 4 se indica la variacin de los costes de inversin de unidades de SMR en funcin de su capacidad de produccin. Los costes de las pequeas unidades descentralizadas son de 3 a 4 veces mayores que las centralizadas. Como referencia, una estacin de llenado de vehculos a

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hidrgeno que abasteciera a unos 300 coches por da, necesitara una planta SMR con una capacidad de produccin de 0,04 PJ/ao (segn modelos de M. Mintz, 2003). Los costes de inversin de esta planta se sitan en torno a los 100 USD/GJ.

Figura 4: Costes de inversin de unidades SMR en funcin de la capacidad de produccin

(No se incluye la compresin del hidrgeno - Fuente. M. Mintz, 2003)

Hidrgeno desde el Carbn La produccin de hidrgeno por gasificacin de carbn es una tecnologa madura establecida comercialmente. El proceso es ms complejo que el reformado de gas natural y, en general, el coste del hidrgeno producido por gasificacin de carbn es ms alto que el obtenido por SMR, sin embargo, puede convertirse en un procedimiento de produccin competitivo conforme los precios del gas natural aumenten. El fundamento de la gasificacin del carbn es su oxidacin parcial en presencia de oxgeno y vapor de agua. Cuando este proceso se realiza a temperaturas superiores a 1000C, se produce fundamentalmente CO y de H2 , el CO se desplaza a CO2 y, por ltimo, la mezcla resultante de H2 y CO2 e impurezas se separa utilizando procesos de absorcin fsica. Esta tcnica no es adecuada para plantas de produccin descentralizada debido a que presenta una gran economa de escala y a que la captura y almacenamiento de CO2 en sistemas pequeos sera difcil y cara. Sin embargo, la produccin de hidrgeno centralizada en plantas tipo GICC es una opcin particularmente atractiva tanto por la mayor eficiencia obtenida en la coproduccin de electricidad e hidrgeno, como por las posibilidades de captura del CO2. En los ltimos aos se est prestando una especial atencin a la co-produccin de electricidad y combustibles sintticos (metanol, Fischer-Tropsch diesel e hidrgeno) a partir de carbn en plantas GICC, dada la preocupacin por asegurar el suministro energtico y disminuir las emisiones. El programa norteamericano FutureGen, por el que se pretende tener una planta de generacin de electricidad y combustible cero contaminacin, se centra en esta tecnologa. As mismo, en Espaa se dispone de una experiencia excepcional a travs de la central de produccin de ELCOGAS en Puertollano (Ciudad Real). 2.2 Hidrgeno a partir de Agua

Se puede conseguir la separacin de la molcula de agua para obtener el hidrgeno siguiendo diversos procesos (ver figuras 2 y 3): electrlisis, fotoelectrlisis, fotocatlisis y descomposicin mediante ciclos termoqumicos a alta temperatura. Electrlisis La electrlisis es un proceso bien conocido por el cual se logra que el agua se separe en hidrgeno y oxgeno mediante la aplicacin de electricidad. H2O + electricidad H2 + O2

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La participacin de la electricidad en el proceso ofrece como ventaja la posibilidad de utilizar cualquier fuente primaria de energa para la produccin de hidrgeno (figura 3). No obstante, el principal inconveniente que presenta este proceso consiste en que, como la molcula del agua es muy estable, la energa que hay que poner en juego para lograr su separacin tambin es grande (286,45 kJ/mol a 25 C). Una forma de paliar esta situacin se centra en elevar la temperatura de trabajo. A temperaturas bajas, con agua en estado lquido, prcticamente toda la energa que es necesario aportar para la separacin debe realizarse en forma de electricidad, pero conforme se eleva la temperatura, aunque la energa total necesaria tambin aumente ligeramente, sin embargo es posible sustituir parte de la electricidad por calor (ver tabla 2). Ser por tanto interesante realizar la electrlisis a alta temperatura cuando se disponga de una fuente de calor residual procedente de otro proceso. En general se pretende siempre reducir el aporte elctrico para la electrlisis porque el coste del hidrgeno producido est claramente dominado por el coste de la electricidad utilizada (con independencia del tamao del electrolizador).
Valores tericos de: p (bar) 1 1 400 T (C) 25 1000 25 Electricidad necesaria (GJ/GJ H2) 0.98 0.74 1.07 Calor necesario (GJ/GJ H2) 0.20 0.63 0.20 Energa total necesaria (GJ/GJ H2) 1.18 1.37 1.27 Eficiencia Global (%) 84.6 73.1 78.6

Tabla 2: Valores tericos de energa necesaria y eficiencia de la electrlisis de agua en funcin de la presin y la temperatura de operacin (Fuente: Prince-Richard, 2004)

Observando los valores de la tabla, en principio puede parecer inadecuado operar a altas presiones dado que energa elctrica necesaria aumenta, sin embargo, si la presin de suministro del electrolizador es elevada, se evitan costes adicionales de compresin del hidrgeno en los que es necesario incurrir para su almacenamiento. Por otro lado, la operacin a alta presin y baja temperatura resulta ms eficiente que a baja presin y alta temperatura. Estos aspectos resultan de especial relevancia a la hora del diseo de sistemas de suministro de hidrgeno, en los que se debe tener en consideracin no solo el coste del electrolizador y de la electricidad, sino tambin los costes del compresor y del almacenamiento prale hidrgeno, a parte de los de operacin y mantenimiento. En la figura 5 se presenta el resultado de un anlisis de la estructura de costes que presentaran, en el ao 2030, unas estaciones de suministro de hidrgeno, basadas en electrlisis, una de tamao pequeo (aplicacin domstica, 1-2 vehculos por da), y otra de gran escala (100 vehculos por da). Como puede observarse, en la aplicacin domstica dominan los costes de la electricidad y del sistema de almacenamiento, sin embargo, al aumentar la escala de la estacin de llenado, los costes de almacenamiento pierden relevancia y solo domina el coste de la electricidad, que se mantiene insensible al cambio de escala.

Figura 5: Estructura de costes de produccin de hidrgeno por electrlisis (2030) para estacin de llenado domstica (2 vehculos/da) y de gran escala (100 vehculos/da) Fuente: Prince-Richard, 2004, p. 99

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Fotoelectrlisis La utilizacin de sistemas de energa fotovoltaica conectados con electrolizadores es una tecnologa conocida y disponible comercialmente que, fundamentalmente en aplicaciones remotas o en funcionamiento aislado de la red elctrica, ofrece la ventaja de suministrar electricidad y un combustible (hidrgeno), con la flexibilidad que supone utilizar el hidrgeno como almacenamiento de la electricidad producida pero no demandada por la carga. A la tcnica de produccin por la cual se combinan ambos procesos (generacin de electricidad fotovoltaica y produccin de hidrgeno) en un nico dispositivo, se le denomina fotoelectrlisis y se consigue utilizando clulas foto-electroqumicas, formadas uniendo diversos materiales semiconductores. Estos dispositivos se encuentran en estado de investigacin fundamental, pero en el mbito del laboratorio ya han ofrecido eficiencias de conversin solar-hidrgeno del 16% (segn datos de la Agencia Internacional de la Energa) y presentan un gran potencia de reduccin de costes comparado con los sistemas de la tecnologa convencional de dos pasos mencionada al principio. Descomposicin del agua por ciclos termo-qumicos El uso directo de energa trmica a alta temperatura para disociar el agua tiene la ventaja de que se evita una buena parte del consumo de electricidad necesario para la produccin de hidrgeno a partir de agua. Como la descomposicin directa de la molcula de agua por va trmica es un proceso inviable en la prctica dado que se produce a temperaturas superiores a 2500 C, se recurre a todo un conjunto de tcnicas con el objetivo de reducir la temperatura que requiere el proceso. Entre ellas se encuentran los ciclos termoqumicos que estn basados en la combinacin de una serie de reacciones qumicas operando en un ciclo cerrado en las que el hidrgeno se obtiene del agua y los reactivos se recuperan y reciclan. Como fuente de energa calorfica se puede utilizar o bien energa nuclear o bien energa solar trmica de alta temperatura dependiendo de los niveles de temperatura que exija cada ciclo. Desde hace aos se vienen desarrollando multitud de estos ciclos, aunque los ms utilizados son: Ciclos SI (basados en la familia del azufre y del yodo), ciclo UT-3 (basados en bromuros de calcio y de hierro) y ciclos de xidos slidos (reacciones redox metal/xido entre las que destacan las del zinc y el hierro). Los primeros dos primeros comenzaron a desarrollarse pensando en el uso de la energa nuclear utilizando reactores VHTR (very-high temperature reactor), hoy en da en desarrollo dado que los reactores actuales de fisin no alcanzan la temperatura necesaria y, el ltimo, se orienta al uso de la energa solar trmica de alta temperatura utilizando de centrales de concentracin solar.

2.3

Hidrgeno a partir de biomasa

El inters de la biomasa como materia prima para la obtencin del hidrgeno radica, por un lado, en que aporta un balance de CO2 neutro, de manera que la materia orgnica es capaz de retener durante su crecimiento el CO2 que se libera durante la produccin de hidrgeno, y por otro, en que la biomasa es un recurso renovable y sostenible, siempre que su consumo no sea mayor que la capacidad de regeneracin natural. Es posible obtener hidrgeno de la biomasa a partir de un gran nmero de procesos de tipo biolgico y termoqumico. Los procesos biolgicos son en general ms lentos y costosos que los termoqumicos y en el futuro pueden llegar a jugar un papel de sistemas de produccin de hidrgeno descentralizados, mientras que la produccin centralizada, a partir de biomasa, se basar fundamentalmente en procesos termoqumicos, entre los que destacan la gasificacin y la pirlisis.

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Figura 6: Produccin de hidrgeno a partir de biomasa (Fuente: Larsen et al., 2004)

Gasificacin de biomasa La gasificacin de biomasa es un proceso similar al usado para la produccin de hidrgeno a partir de carbn, aunque probablemente su escala de operacin ser menor debido fundamentalmente a su escaso contenido energtico (la biomasa contiene slo en torno a un 6% de H2 en peso por trmino medio). Plantas de produccin de gran escala requeriran grandes cantidades de biomasa y esto incrementara considerablemente los costes de transporte. La composicin del gas resultante de la gasificacin depender del tipo de biomasa que se utilice y de si la gasificacin se realiza con aire o con oxgeno. Si se realiza con aire, el resultado es un gas pobre compuesto por H2 y CO, pero tambin por CH4, CO2, H2O y N2., y en este caso, se suele realizar un reformado con vapor del gas pobre antes de llevar a cabo la reaccin WGS. La formacin de alquitranes es uno de los principales problemas tcnicos para el desarrollo de la gasificacin de biomasa. La cantidad de alquitranes generados depende de numerosos parmetros del proceso: caractersticas de la biomasa (tipo, humedad, tamao de partcula, ) y condiciones de gasificacin (temperatura, presin, tiempo de residencia del gas, velocidad de calentamiento de la biomasa, etc.). La condensacin de los alquitranes en las zonas fras del equipo genera problemas de taponamiento y ensuciamiento, provocando paradas indeseadas de la instalacin. La produccin de hidrgeno desde la biomasa compite con la produccin de biocombustibles (bioetanol y biodisel). Tanto el hidrgeno como los biocombustibles presentan la misma ventaja de ser neutros en emisiones de CO2, sin embargo, los biocombustibles ofrecen ventajas adicionales, su tecnologa de produccin se encuentra en un estado ms avanzado de desarrollo y ya estn siendo introducidos en el mercado del transporte a travs de su infraestructura de suministro. El uso de la biomasa para la produccin de hidrgeno puede ser muy atractiva frente a la produccin de biocombustibles si se combina con tcnicas de captura y almacenamiento de CO2, en cuyo caso el proceso lleva a emisiones negativas. En la figura 7 se indica el diagrama de flujo genrico para la obtencin de metanol, hidrgeno y FT diesel producidos a partir de la gasificacin de la biomasa.

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Figura 7: Produccin de metanol, hidrgeno y FT diesel por gasificacin de biomasa

(Fuente: CIRAD Forestry Department / IEA-HIA annex 16 subtask B)

Fotobilisis La produccin de hidrgeno por va fotobiolgica se basa en dos etapas: fotosntesis y produccin de hidrgeno catalizada por hidrogenasas en algas verdes y en cianobacterias. El metabolismo de los microorganismos, por el que se produce hidrgeno, tiene que ser modificado por ingeniera gentica para que se alcancen niveles significativos de produccin de hidrgeno. Esta tcnica requiere todava de investigacin bsica y aplicada a largo plazo, sin embargo, si tiene xito, algn gran avance en esta tcnica puede preparar el camino para una produccin de hidrgeno sostenible.

2.4

Costes de produccin

Con carcter general puede afirmarse que no es caro producir hidrgeno en una gran planta centralizada, sin embargo, debido a su baja densidad energtica por unidad de volumen, los costes de almacenamiento y de transporte s resultan elevados. En el establecimiento de una infraestructura de produccin, transporte y distribucin de hidrgeno para fines energticos, es claro que los primeras plantas de produccin que se instalen no sern centralizadas, dado que inicialmente la demanda no ser suficiente como para justificarlo. Por tanto es necesario asumir que los sistemas de produccin sern de tipo distribuido en las primeras etapas. El incremento de coste que supone la produccin distribuida se compensar en cierta medida con la disminucin de costes en transporte y distribucin. En la siguiente tabla se especifican eficiencias y costes medios de las distintas tcnicas de produccin explicadas en los prrafos anteriores. El incremento de costes de produccin desde el reformado de gas natural hasta la electrlisis con energa elica, puede dar una primera indicacin general de la lgica de pasos que deban seguirse para la introduccin de este nuevo vector energtico. No obstante, la bondad de producir y utilizar el hidrgeno debe estudiarse en funcin de los resultados que se obtengan del estudio de toda la cadena del combustible para cada aplicacin concreta, expresada en trminos de consumo de energa o de disminucin en las emisiones de CO2. En este sentido, en lugares remotos con una gran disponibilidad de recursos renovables, puede justificarse en la actualidad la implantacin de un sistema energtico basado en hidrgeno renovable (proyecto en Islandia).

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ALMACENAMIENTO DEL HIDROGENO

Debido a su baja densidad, el hidrgeno es un gas difcil de almacenar. No obstante, existe una gran variedad de posibilidades para su almacenamiento de forma que puede seleccionarse la tcnica ms adecuada para cada aplicacin. No obstante, la dificultad del almacenamiento del hidrgeno es tal que su uso en algunas aplicaciones, como las mviles, queda limitado hasta el momento en que se desarrollen y comercialicen sistemas de almacenamiento convenientes en trminos de peso, volumen y costes. En las aplicaciones de automocin el objetivo es almacenar 5 kg de hidrgeno (lo que es equivalente a una autonoma de unos 500 Km. en un vehculo a pila de combustible) y que la densidad del almacenamiento pueda alcanzar del 5 al 6% en peso. Se requiere adems que el hidrgeno se libere a temperaturas entre 80 y 150 C, que el tiempo y la energa necesaria para el llenado sean pequeos y que el coste del tanque se site alrededor de 150 US$/kg. En la figura se observa (Berry and Lamos
2003) que el hidrgeno lquido y el gaseoso a presin de 700 bar son las formas de almacenamiento del H2 que ofrecen menor volumen, pero son de 7 a 9 veces ms voluminosos que un tanque de gasolina para un contenido de combustible equivalente. Como veremos, el almacenamiento slido en hidruros metlicos puede ofrecer una densidad volumtrica de tres a cuatro veces mayor que la del hidrgeno gas, pero su peso es muy superior y todava no estn demostrados comercialmente.
Fuente: Berrry and Lamos, 2003

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3.1

Almacenamiento de hidrgeno gas

Tanques a presin La forma ms convencional de almacenamiento del hidrgeno gas es a presin en botellas convencionales de acero o en tanques ligeros de fibra de carbono que han demostrado su capacidad de operar a presiones de 350 bar. En el caso de las aplicaciones de automocin, mientras que un almacenamiento a esta presin puede ser suficiente para la operacin de autobuses, para turismos se requieren presiones ms elevadas al objeto de reducir el volumen total del tanque. La solucin apunta hacia el uso de botellas de almacenamiento a 700 bar, pero todava se encuentran en fase de demostracin. No obstante, antes de poder comenzar la produccin comercial de sistemas de almacenamiento de hidrgeno a alta presin, es necesario resolver un conjunto de aspectos entre los que est la seguridad, la resistencia (efecto de los ciclos de carga en la vida del tanque) y el coste, dado el alto coste actual de los tanques de composite para alta presin y la penalizacin energtica que supone la compresin hasta estos niveles. As mismo, el hecho de que la forma ideal sea la cilndrica hace difcil conformar el almacenamiento al espacio disponible en el vehculo.

Figura 8: Tanques de hidrgeno a presin (Quantum) Disposicin de tanques a presin en autobs (Toyota FCHV)

Micro esferas de vidrio Una alternativa al almacenamiento de hidrgeno gas, para aplicaciones de automocin, lo ofrecen las microesferas de vidrio. El proceso de carga del hidrgeno se realiza aprovechando la permeabilidad del hidrgeno a alta presin (350-700 bar) y temperaturas de 300C en los huecos de las microesferas en un envase resistente a la presin. Una vez realizada la carga, el sistema se enfra hasta temperatura ambiente de forma que el gas queda retenido en las microesferas. A esta temperatura el tanque, as cargado, puede transferirse al vehculo. Posteriormente, para su uso, es necesario calentar la microesferas a 200-300C para liberar el hidrgeno de forma controlada y alimentar el motor o la pila de combustible. Los principales problemas que presenta esta tcnica son la baja densidad volumtrica y las altas presiones de llenado. As mismo, las temperaturas de liberacin del hidrgeno son demasiado altas si se considera su uso en vehculos a pila de combustible tipo PEM, que opera entorno a 70-80C. No obstante, ofrecen la ventaja de ser inherentemente seguras dado que el hidrgeno se almacena a bordo a baja presin y que es una tcnica adecuada para tanques moldeables. Se ha demostrado una densidad de almacenamiento del 5,4 % en peso (Hydrogen Implementing Agreement Agencia Internacional de la Energa).

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3.2

Almacenamiento lquido

Hidrgeno lquido El hidrgeno puede almacenarse en forma lquida a temperaturas criognicas (-253C). Como principal ventaja el hidrgeno lquido ofrece su densidad energtica por unidad de volumen (muy superior a la del hidrgeno gas) incluso a relativamente bajas presiones. Sin embargo, tambin presenta importantes desventajas aunque su uso en el sector automocin ya haya sido probado por algunos fabricantes importantes (BMW). Aproximadamente, en el proceso de licuacin del hidrgeno se pierde del 30 al 40% de la energa. Adems, existen prdidas por evaporacin en los periodos en los que no se utiliza el sistema y resulta imprescindible usar contenedores criognicos altamente aislados. Otros sistemas de almacenamiento lquido El uso de disoluciones de borohidruros es otra de las alternativas para el almacenamiento de hidrgeno en medio lquido. En este caso, el hidrgeno se libera a partir de una reaccin de hidrlisis cataltica: NaBH4 (l)+ 2 H2O (l) 4 H2 (g) + NaBO2 (s) La densidad de almacenamiento terica es de 10,9 % en peso. La principal ventaja que ofrecen estas disoluciones es que permiten una generacin de hidrgeno a bordo del vehculo segura y controlable, mientras que la desventaja fundamental consiste en que el producto de la reaccin (NaBO2) tiene que almacenarse para ser descargado del vehculo y ser regenerado a NaBH4, en un proceso que no puede producirse a bordo. Por otro lado, algunos lquidos orgnicos pueden utilizarse para almacenar indirectamente el hidrgeno en forma lquida. El concepto bsico se resume en tres pasos: en primer lugar el lquido orgnico se deshidrogena siguiendo un proceso cataltico para producir hidrgeno a bordo. En segundo lugar el producto deshidrogenado se transporta desde el tanque del vehculo hasta una planta central de proceso, mientras se rellena el tanque con el lquido rico en H2. Finalmente, es necesario re-hidrogenacin del lquido deshidrogenado previamente para devolverlo a la estacin de llenado. Un ejemplo tpico es el caso del tolueno (C7H8) y el metilciclohexano (C7H14). Con esta tcnica se alcanzan densidades de almacenamiento de 6,1 % en peso, pero presenta como principales desventajas, que el hidrgeno solo se libera a altas temperaturas (300 400 C) y que el uso de estos productos requiere de estudios adicionales relacionados con la seguridad y la toxicidad. 3.3 Almacenamiento slido

El almacenamiento slido es potencialmente seguro y eficiente tanto para aplicaciones de transporte como estacionarias. Se consideran cuatro grupos de materiales adecuados para este tipo de almacenamiento. Materiales basados en el carbono (nanotubos y nanofibras de grafito) Los nanotubos de carbono (CNTs) estn constituidos por redes hexagonales de carbono curvadas y cerradas, formando tubos de carbono nanomtricos con una serie de propiedades excelentes que fundamentan el inters que han despertado en numerosas aplicaciones tecnolgicas. Son sistemas ligeros, huecos y porosos que tienen alta resistencia mecnica, y por tanto, interesantes para el reforzamiento estructural de materiales y formacin de composites de bajo peso, alta resistencia a la traccin y enorme elasticidad.

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En trminos de su capacidad de almacenamiento, las nanoestructuras de carbono, gracias a su baja masa y su alta capacidad de adsorcin, se presentan como las ms eficientes en comparacin con el grafito de gran rea superficial (25% extra a temperaturas bajas). Este sistema puede permitir almacenar densidades doble que las que actualmente se obtienen con tanques de H2 lquido. No obstante, diversos experimentos realizados con nanotubos de carbono han puesto de manifiesto que el almacenamiento de hidrgeno en nanotubos de carbono es posible nicamente a temperaturas extremadamente bajas (inferiores a -196 C). Adems, cuando la muestra se deja a temperatura ambiente, se evapora la mayor parte del hidrgeno. Aunque esta tecnologa recibi una gran atencin en la pasada dcada, el consenso general actual es que las grandes capacidades de almacenamiento (30 60 % en peso) que se publicaron hace unos aos, fueron el resultado de errores de medida. Lo cierto es que los experimentos muestran resultados variables y no existe unanimidad respecto a ellos. Por ejemplo, se desconoce la cantidad precisa que puede almacenar un nanotubo o una nanofibra. Tampoco se sabe cmo se almacena: es decir, si se enlaza qumicamente el hidrgeno con el nanotubo de carbono, si se mantiene la estructura molecular o no. Hidruros recargables El hidrgeno tiene la propiedad de reaccionar con diferentes metales de transicin formando compuestos denominados hidruros. Los hidruros han sido estudiados durante dcadas y sus propiedades son bien conocidas. Las reacciones son reversibles en condiciones adecuadas de presin y temperatura y, por tanto, una determinada masa metlica puede ser cargada y descargada un nmero prcticamente ilimitado de veces y se puede utilizar como depsito de almacenamiento slido de H2. Casi todos los hidruros operan a presiones moderadas, no hay prdidas y adems permiten la limpieza del hidrgeno. El hidrgeno se libera cuando se aplica calor a los materiales, a travs, por ejemplo, del calentamiento del tanque y mediante la reduccin de la presin. Este tipo de almacenamiento es seguro y manejable y permite almacenar ms H2 por unidad de volumen que con el hidrgeno lquido. Sin embargo el peso del sistema es elevado como consecuencia de los bajos niveles de retencin de H2 (< 2,5 % en peso). Por tanto no son adecuados para aplicaciones mviles. Es especialmente til para aplicaciones estacionarias aisladas y con energa elctrica procedente de fuentes renovables. 3.4 Resumen de opciones para almacenamiento de H2 a bordo de vehculos

Las opciones existentes hoy en da como sistemas de almacenamiento de hidrgeno a bordo de vehculos a pila de combustible, no cumplen los requisitos de actuaciones y de costes. Todava es necesario realizar un gran esfuerzo de investigacin y desarrollo para alcanzar los objetivos. En la actualidad el almacenamiento gaseoso en botellas de fibra de carbono a 350-700 bar y el almacenamiento criognico son opciones disponibles comercialmente aunque costosas. En comparacin con estas opciones, el almacenamiento slido tiene el potencial de almacenar una cantidad equivalente de hidrgeno en menor volumen y a menores presiones y consumiendo menor energa. Sin embargo se encuentran en un estado inicial de desarrollo. Aunque es pronto para identificar cul es la mejor opcin, los hidruros metlicos son los ms desarrollados y pueden llegar a alcanzar un 8% en peso (90 kg/m3) a presiones entre 10 y 60 bar. Sin embargo existen otros materiales en investigacin (hidruros complejos) que pueden ser ms atractivos a largo plazo. Es importante indicar que el tipo de almacenamiento que lleven los vehculos condiciona la infraestructura de produccin, distribucin y llenado que deba establecerse, por tanto resulta especialmente crtica la identificacin de la tecnologa para el sistema de almacenamiento.

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TRANSPORTE Y DISTRIBUCION DE HIDROGENO Transporte de hidrgeno gas

El hidrgeno gas suele ir comprimido en depsitos entre 200-700 bar. Los depsitos convencionales de gas comprimido a 200-350 bar son de acero austentico. Para presiones superiores, entre 400-700 bar se estn desarrollando nuevos materiales compuestos de fibra de carbono y polmeros o bien de aluminio reforzado con fibra de carbono. Estos depsitos de pueden transportar por carretera en camiones, ferrocarril o barco. Los camiones tipo trailer para gas comprimido tienen un alto coste variable debido al bajo volumen de hidrgeno que transportan y a la distancia a recorrer. En cambio los gastos fijos son bajos y flexibles. Esto implica que cuando la distancia al lugar de uso final es grande (mayor de 1000 Km.), el hidrgeno se suele licuar y se emplean camiones cisterna criognicos para su transporte. As mismo, est establecida comercialmente la tecnologa de transporte de hidrgeno por tubera, aunque no se hayan realizado redes de gasoductos para grandes distancias. Gaseoductos Prcticamente todas las compaas de gases industriales operan alguna red de transporte por gasoducto para atender las demandas de sus principales clientes. Air Liquide opera una lnea red de transporte de 879 Km. situada en Blgica, Holanda y Francia. Air Products y Praxair operan lneas de transporte en Estados Unidos con unas longitudes totales de unos 175 y 275 km. respectivamente. Los conductos existentes tienen un dimetro de 25-30 cm. y operan a presiones de 10-20 bar (aunque tambin se usan presiones de 100 bar). Los costes de inversin son funcin del dimetro de las tuberas (esto es aplicable tanto en el caso del hidrgeno como en el de gas natural), pero para transportar hidrgeno, como su densidad energtica por unidad de volumen es aproximadamente un cuarto de la del gas natural, se necesita o bien una tubera de mayor dimetro o una mayor presin para suministrar la misma cantidad de energa. A igualdad de capacidad energtica de la lnea de transporte, el coste total de una lnea para hidrgeno es del orden de seis veces el de gas natural. Aunque en general el hidrgeno no puede transportarse por la red de distribucin de gas natural debido a incompatibilidad con los materiales comnmente utilizados en los conductos (plsticos del tipo del polietileno), sin embargo se estn realizando estudios para utilizar algunas partes de la red de gas natural para transportar mezclas de hidrgeno y gas natural. 4.2 Transporte de hidrgeno lquido Como se ha mencionado, en el proceso de licuacin del hidrgeno se consume una gran cantidad de energa primaria que, dependiendo de la tcnica seguida, puede situarse entre el 30 y el 40% del contenido energtico del hidrgeno lquido. Los costes de la licuacin son tambin muy altos, pero presentan una importante economa de escala (figura 10), por tanto, a partir de un determinado volumen de produccin, puede tomarse la opcin de licuar. No obstante, para su

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transporte por camin o por barco, a largas distancias, es necesario tener en consideracin que las prdidas por evaporacin pueden alcanzar unas cantidades entre el 0,2 y 0,4% del hidrgeno lquido por da. En el caso del transporte martimo se requeriran barcos rpidos para limitar el impacto de estas prdidas, aunque el producto evaporado pueda recuperarse y utilizarse para la propulsin del barco. 4.3 Estaciones de servicio

Dentro de la cadena del hidrgeno para aplicaciones de transporte, las estaciones de servicio son uno de sus componentes ms importantes. Hasta la fecha se han construido en torno a 100 estaciones de servicio en el Mundo (figura 11). En general suministran el hidrgeno o bien a presin de 350 bar o licuado, y disponen o bien de sistemas de produccin del hidrgeno in situ, fundamentalmente basados en reformado de gas natural o en electrlisis de agua, o bien reciben el hidrgeno desde plantas de produccin centralizadas. No obstante, mientras no exista un mercado del hidrgeno como combustible con una demanda definida, podemos decir que el desarrollo de la infraestructura de estaciones de servicio presentar el problema clsico del huevo y la gallina. Parece lgico pensar que, inicialmente, el crecimiento del nmero de estaciones de servicio se basar en un sistema de produccin distribuido en el entorno de ncleos urbanos que, en etapas sucesivas, se ir interconectando entre s a la vez que enlazndose con plantas centralizadas conforme el crecimiento de la demanda lo justifique. En este proceso de nucleacin y crecimiento probablemente se utilicen configuraciones de produccin a suministro que, posteriormente, no tendrn sentido econmico pero que habrn jugado su papel en el proceso (podra ser el caso de estaciones de servicio abastecidas a base de camiones con hidrgeno lquido). As mismo, el tipo de tcnica de produccin y la forma en que se dispense el hidrgeno (gas o lquido) depender, en ltima instancia, de lo que consuman los vehculos que lleguen a repostar. Hasta el momento presente, la mayor parte de los proyectos de demostracin se corresponden con vehculos que consumen hidrgeno gas y, solo unos pocos, hidrgeno lquido. En las primeras etapas, las flotas de vehculos que operen en entornos urbanos (autobuses, furgonetas de reparto) o los vehculos multi-fuel (por ejemplo vehculos hbridos a hidrgeno y gasolina), jugarn un importante papel en esta evolucin hacia un ciclo virtuoso auto-sostenido en el que ms infraestructura crear ms demanda de hidrgeno y, sta a su vez, la necesidad de una mayor infraestructura.

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