Tratamientos de Agua de Calderas

UNIN FENOSA CORPORACIN, S.A.
PROGRAMA DE FORMACIN INICIAL

COLECTVO PROYECTO ATENEA
GENERACON
Curso
QUMCA DE LA OPERACN
CU 2911 NO 024 Ed.1 ENE/2000 Pg. 1 de 50
*CU29 1 1 NO0 2 4 1 *
HOJA DE APROBACIN
Curso
QUMICA DE LA OPERACIN
MODIFICACIONES RESPECTO A LA EDICIN ANTERIOR
Siglas de los Responsables y Fechas de las tres ediciones anteriores
Ed. Obj.
Ed.
Elaborad
o
Fecha Revisad
o
Fecha Aprobado Fecha

OBJETO DE LA EDICIN
APROBACON
Elaborado por Revisado por Aprobado por
Fecha Fecha Fecha
CU 2911 NO 024 Ed.1 ENE/2000 Pg. 2 de 50
*CU29 1 1 NO0 2 4 1 *
CU 2911 NO 024 Ed.1 ENE/2000 Pg. 3 de 50
CED
QUMICA DE LA OEPRACIN
Unin Fenosa ngeniera, S.A.
Pgina i
NDICE
FUNDAMENTOS................................................................................................................................... 1
NTRODUCCN........................................................................................................................ 1
NATURALEZA DE LAS FUENTES DE MPUREZAS...............................................................................2
NECESDAD DE GESTONAR. MSONES DEL DEPARTAMENTO DE QUMCA...........................................7
CORROSN. ASPECTOS GENERALES............................................................................................ 9
TRATAMENTO Y PURFCACN DEL AGUA DE APORTE ..........................................................12
PRETRATAMENTO................................................................................................................... 12
DESMNERALZACN.............................................................................................................. 16
OTROS TRATAMENTOS............................................................................................................ 20
SMOSS NVERSA.................................................................................................................. 20
TRATAMENTOS DEL CCLO AGUA-VAPOR................................................................................... 21
TRATAMENTO CON FOSFATOS.................................................................................................. 22
TRATAMENTO CON COMPUESTOS VOLTLES............................................................................... 24
DESGASFCACN DEL AGUA DE ALMENTACN.......................................................................... 25
PURFCACN DE CONDENSADO................................................................................................ 25
TRATAMENTO QUMCO DE LOS CRCUTOS DE REFRGERACN..........................................28
CRCUTOS ABERTOS.............................................................................................................. 28
CRCUTOS SEMABERTOS CON RECRCULACN........................................................................... 30
CRCUTOS CERRADOS............................................................................................................. 32
CONTROLES.......................................................................................................................... 32
PROGRAMA DE CONTROL QUMCO. NVELES DE ACCN........................................................33
CONTROL QUMCO................................................................................................................. 33
PARMETROS DE CONTROL Y DAGNSTCO................................................................................. 35
ACCONES CORRECTORAS........................................................................................................ 38
EVALUACN DE LOS DATOS..................................................................................................... 40
MUESTREO............................................................................................................................ 40
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FUNDAMENTOS
INTRODUCCIN
La misin de una instalacin de produccin de energa elctrica es obtener
como producto un kWh fiable, seguro y barato, por lo que la central debe
ser capaz de alcanzar valores altos en los estndares de disponibilidad y
rendi mi ento.
Una de las principales causas de indisponibilidad en las Centrales Trmicas
es el fallo de tubos, tanto de caldera como de condensador, por operar con
los parmet ros qumicos de control (que gobiernan el estado de corrosin
de los materiales) fuera de las especificaciones de funcionami ent o.
Los mayores problemas en el rendi mi ent o del circui to agua/vapor de las
centrales estn relacionados con la acumulacin de depsitos porosos en
la zona de agua de los tubos de caldera. El 50% de los depsitos tienen
como origen el arrastre de los productos de corrosin generados en los
sistemas previos a caldera, mientras que el otro 50% de los xidos son
producto de la corrosin de los propios tubos de la caldera.
Los efectos negativos de la corrosin en los diferentes materiales que
configuran el circuito del ciclo agua- vapor pueden limi tarse con un
tratami ent o qumico adecuado, evitando con ello la generacin, el
arrastre, la deposicin y el ataque de los productos de corrosin a los
materiales y componentes del circui to.
El objetivo principal de un tratami ento qumico es, por tanto, preservar la
integridad de los materiales consti tuyentes de los circui tos, para mantener
la operacin de los sistemas de la planta en el nivel pti mo de
disponibilidad, seguridad, fiabilidad, economa y eficiencia durante la vida
til de la instalacin.
Para alcanzar este objeti vo es necesario mantener un alto nivel de pureza
en el agua de aporte para:
Prevenir la corrosin de los sistemas de caldera, vapor, condensado
y agua de alimentacin.
Prevenir la formacin de depsitos en las superficies de
transferencia de calor.
Para ello es imprescindi ble establecer un programa de control qumico que
permi ta conocer en cada momento la calidad del agua de alimentacin y
del vapor del circuito, la localizacin de la potencial entrada de impurezas
al circuito y la puesta en marcha de acciones correctoras lo antes posible
para mini mizar el impacto sobre los materiales del circui to.
Los circui tos principales de las centrales trmicas con ciclos de alta
presin estn consti tui dos por aleaciones de cobre en el condensador y
aceros al carbono y de baja aleacin en el resto del circuito. Estos
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materiales son susceptibles de corrosin y se caracterizan por su
utilizacin en los circuitos pasivando su superficie por medio de la
formacin de capas de xido protectoras. Por ello, entre los parmet ros
fundamental es mni mos a considerar en un programa de control qumico,
que da idea del estado de los materiales, se encuentran el pH, la
conducti vi dad catinica, el O2, Na
+
y Cl
-
.
En las regiones de alta temperat ura (por enci ma de los 200
o
C), con flujo
de agua y muy bajo conteni do de oxgeno, se forma espontneamente una
capa protectora de magneti ta densa y uniforme, en las superficies del
acero. Sin embargo, en las regiones de menor temperatura (por debajo de
los 200
o
C), las superficies del acero en contacto con el agua permanecen
activas a los procesos de corrosin. La etapa de disolucin del hierro en
agua de alta pureza est controlada por difusin bajo condiciones de flujo
laminar. En condiciones desfavorables de flujo local (turbulencias), la
disolucin del hierro est controlada por el proceso de erosin- corrosin a
baja temperatura, provocando un rpido aumento de la corrosin y del
transporte de productos de corrosin que se depositan en las zonas de alta
temperat ura.
La corrosin y la erosin- corrosin en las zonas de baja temperatura y el
transporte de los productos de corrosin desde stas a las regiones de
altas temperat uras, puede reducirse considerablement e con las medidas
qumicas adecuadas (por ejemplo, tratami ent o de Agua de Alimentacin).
NATURALEZA DE LAS FUENTES DE IMPUREZAS
La entrada de contami nant es al circuito que generan y/o aceleran los
procesos de corrosin de los materiales de los diferentes equipos, se
localizan principal ment e en los calentadores de agua de alimentacin y en
los condensadores, y fluyen hacia el interior de la caldera, donde se
depositan en las zonas de alto flujo de calor y, despus de ser arrastrados
por el vapor, en las superficies de las turbi nas.
Algunos contami nantes aparecen durante el pri mer arranque de la planta y
una vez que el sistema se ha purgado, general ment e no vuelven a
aparecer, a menos que se reintroduzcan durante los trabajos de
manteni mi ento o reparacin. Otros, como aquellos que son fcil mente
"secuestrables constituyen una constante amenaza durante la operacin
de la planta.
A veces la zona del dao producido por las impurezas est localizada muy
lejos del lugar de ingreso de las mismas. As, contami nantes como cloruros
(Cl
-
), sulfatos (SO4
2-
), compuestos orgnicos, O2 y CO2, entran en el ciclo
por la zona de vaco del condensador, pero el mayor dao lo producen en
caldera, generador de vapor (fallo de tubos) o en turbina (fallo de labes y
discos).
Las principales fuentes de entrada de impurezas al circuito son:
Pgina 3
Rotura de tubos del condensador (entrada de agua de refrigeracin
y/o aire).
Contami nacin desde el pulido del condensado o la cadena de
desmineralizacin del agua de aporte.
Los contami nantes se pueden clasificar en orgnicos e inorgnicos. Como
regla general, los compuestos orgnicos son trmicamente menos
estables que los inorgnicos y a las temperaturas de operacin se
decomponen formando molculas de pequeo tamao, normal ment e
cidos carboxlicos y dixido de carbono. No se ha determi nado todava si
estos compuestos tienen impacto corrosivo significati vo, por si mismos o
como catalizadores de otros procesos, en los componentes del ciclo
agua-vapor. En cualquier caso, su deteccin es sencilla ya que los cidos
carboxlicos tienen un efecto muy pronunciado sobre la medida de la
conducti vi dad catinica.
Las acciones perjudiciales ms importantes para la operacin de una
Central, debidas a las impurezas, son: las incrustaciones, la corrosin, la
fragilidad castica, los arrastres y la formacin de espumas.
Incrustaciones :
Se deben fundamental ment e a las sales de calcio y magnesio que por
calentami ento se concentran y precipi tan, formando depsitos duros y
trmicamente aislantes. Estos compuestos, ocasional ment e, se cementan
con slice, incluso en condiciones severas se pueden consti tui r silicatos
complejos y xidos de hierro y cobre mezclados.
Los efectos directamente ocasionados son: la reduccin del coeficiente de
transmisin de calor y de la seccin libre de paso del fluido, y la rotura de
tubos de agua por sobrecalentami ento.
La solucin preventi va consiste en eliminar o mini mizar, el conteni do de
estas sales en el Agua de Alimentacin, mediante tratami entos adecuados.
Corrosin :
Est ocasionada principal mente por el oxgeno disuel to en el agua, por el
dixido de carbono libre o por cidos inorgnicos.
La consecuencia es siempre una disolucin del metal (en caldera,
economizador, tuberas, etc.) y, por tanto, prdida de espesor y resistencia
mecnica del material, adems de formacin de depsitos que pueden
acumularse en determi nados puntos produciendo efectos perjudiciales.
La solucin preventi va consiste en elimi nar los cidos inorgnicos
total mente durante los procesos de tratami ento del agua de aporte, y
reducir los gases libres al mni mo, en especial el oxgeno disuelto y el
dixido de carbono. En cualquier caso, estos gases se elimi nan en el
desgasificador trmico y en el eyector, quedando pequeas cantidades,
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para lo que es necesario un acondicionami ent o qumico en distintas etapas
del ciclo.
Fragii !a! ca"stica :
sta se produce en puntos donde el metal trabaja a altas tensiones y
adems existe una concentracin elevada de hidrxi dos alcalinos.
General mente se produce una rotura intercristalina del metal. Se evita con
un acondicionami ent o adecuado del agua de alimentacin de caldera.
Arrastres # $or%aci n !e es&u%as :
Se debe qumicamente a la presencia excesiva de cantidades de slidos
disueltos o en suspensin, alta alcalinidad y presencia de aceite y materia
orgnica. Tambin puede producirse por alta velocidad de vaporizacin.
Las consecuencias son sobrecalentami entos errticos por deposicin de
sustancias en zonas de vapor y depsito de productos en labes de turbina
y la consiguiente prdida de rendi mi ent o de la Central.
Se evita manejando la purga adecuadamente, con separadores mecnicos
en el caldern, manteniendo su nivel bajo, no sobrepasando la vaporizacin
mxi ma o en caso extremo con adicin de agentes antiespumantes
orgnicos, pero teniendo siempre en cuenta su posterior descomposicin.
A continuacin se detallan las impurezas ms comunes, sus vas de
entrada al circuito y su efecto:
I%&ure'as
Inorg(nicas
)*a !e Entra!a E$ecto
Sulfato y carbonato de
calcio y magnesio
Fugas del agua de
refrigeracin del
condensador o baja
calidad agua de aporte.
Forman incrustaciones
en intercambi adores y
tubos de caldera
Cloruro de sodio y
magnesio
Fugas del agua de
refrigeracin del
condensador, en particular
agua marina.
Corrosin severa,
corrosin bajo tensin,
picaduras.
Fosfatos Compuestos de proteccin
frente a la corrosin
temporal.
Como ablandador de Ca
++
y Mg
++
Sin efectos si la
exposicin es corta,
dependiendo de la
relacin molar.
Adelgazamiento de
tubos (thinning)
Pgina 5
I%&ure'as
Inorg(nicas
)*a !e Entra!a E$ecto
Oxgeno Desgasificacin
inadecuada del agua de
aporte.
Entrada de aire a travs
de los diafragmas de
aislamiento de tanques de
almacenami ento.
Entrada a travs de las
zonas a vaco del circui to.
Aumenta el riesgo de
corrosin.
Acidos y bases libres Compuestos qumicos de
regeneracin de resinas.
Corrosin severa,
ataque intergranul ar y
corrosin bajo tensin.
ones Na
+
o SO4
=
Fugas de las resinas del
sistema de purificacin del
condensado o del sistema
de desmineralizacin del
agua de aporte
Aumento de la
corrosin, corrosin
bajo tensin.
Slice Agua de aporte. La slice
coloidal o en disolucin
puede bypasear las
resinas.
Discos de molienda y
abrasivos utilizados en
operaciones de
manteni mi ento.
Aislamiento trmico
basado en asbestos
(alumi nosilicatos de Ca y
Mg) en zonas de vaco.
La alta volatili dad en
calderas de alta presin
conlleva una deposicin
sobre los labes de las
turbi nas.
Vibraciones en turbinas
y prdida de
rendi mi ento.
Fluoruros Procedente de los "flux
de las soldaduras,
normal mente en forma de
CaF2.
Promueve la corrosin
bajo tensin por
haluros.
Productos de erosin y
corrosin
Deterioro de los
materiales de los
circuitos, en forma de
xidos metlicos de Fe,
Cr, Ni, Zn, Sn y Al.
Corrosin por
transporte y deposicin
en otros puntos del
circuito
nhibidores temporales
de la corrosin
Fugas de componentes
principales.
Dosificacin errnea.
Provocan
perturbaciones
qumicas important es.
El efecto depende de
los compuestos
especficos y las
variaciones de pH que
conllevan.
Pgina 6
I%&ure'as Org(nicas )*a !e Entra!a E$ecto
cidos orgnicos de
cadena larga
Agua de aporte. Estos
cidos no se eliminan por
las resinas de tratami ent o
del agua y se
descomponen en el
circuito en cidos de
cadena corta muy
voltiles.
Posible aumento de la
corrosin de la turbina.
Enmascaran la medida
de conducti vi dad
catinica.
Formacin de CO2,
cidos frmico, actico,
etc.
Finos de las resinas de
intercambi o inico.
Liberacin de los lechos
de purificacin de
condensado.
cidos producto de la
descomposicin trmica
de resinas catinicas.
Aumento de
velocidades de
corrosin.
Corrosin por erosin.
Aceites. Fugas de lubricacin de la
turbi na.
Contami nantes del agua
cruda
Ensuciamiento de las
superficies de
transferencia de calor.
Descomposicin en c.
org.
Polmeros orgnicos Fugas de sellos orgnicos
y de materiales de
empaquetadura por
desgaste de internos de
vlvulas.
El efecto depende del
material en particular.
Ensuciamiento.
Tr!s"or# $ % &o'"or# '( $!# o )$ *s ('"ur$+s $! *s #ur,( !s )$
-"or % $! sus &o'"o!$!# $s
El transporte de las impurezas hacia la turbina tiene lugar mediante dos
mecanismos:
Por arrastre mecnico por el vapor de las gotas de agua con las
impurezas disueltas.
Por circulacin de las propias impurezas vaporizadas.
Arrastre mecnico
A la humedad presente en el vapor de salida se la denomi na arrastre de
humedad "CO (moisture carryover)
CO = Masa lquida en el vapor / (Masa lquida en el vapor + masa de
vapor)
Circulacin de las impurezas vaporizadas
La circulacin en forma de vapor depende de la volatili dad de cada
impureza en particular. sta se determi na mediante el factor de
distribucin agua- vapor, k, que es el cociente entre la concentracin de
impurezas disueltas en el vapor y la concentracin de impurezas en el
lquido:
Pgina 7
k = Cv/Cw
El coeficiente de reparto de las impurezas ms comunes , los cloruros y los
sulfatos de calcio y sodio, es muy bajo, encontrndose en el intervalo de
10
-5
a 10
-7
para presiones en torno a las 76 atm. El coeficiente de reparto
de la slice es bastante ms alto, igual a 2 10
-3
, aumentando con la
presin, de tal modo que a 180 atm. el valor de este coeficiente es de 10
-1
.
Al utilizar los diagramas de coeficientes de reparto debe tenerse en cuenta
que los cloruros y los sulfatos estn presentes principal mente como sales
de amonio, de mayor volatilidad, que pasarn al vapor ms fcil mente.
A mayor presin de operacin, la volatilidad de la slice implica que puede
ser transportada con el vapor y depositarse sobre los labes de la turbina,
debido a la expansin del vapor con la consiguiente reduccin en la
presin. Las especificaciones para la slice deben ser ms estrictas a
mayor presin de operacin.
NECESIDAD DE GESTIONAR. MISIONES DEL DEPARTAMENTO DE QU MICA
Cualquier fallo en una Central provocar una disminucin de su
disponibilidad, fiabilidad y seguridad, que redundar directament e en el
resultado econmico de la misma. En lo relativo a los aspectos operati vos
relacionados con el Departament o de Qumica, estos pueden ser:
Fallos del circuito agua- vapor debido a corrosin en algn punto del
sistema o ensuciamiento de las superficies de transferencia de
calor.
Fallos de equipos rotatorios (bombas, turbina, etc.) por problemas
en la lubricacin de los mismos ocasionados por deterioro o fallo de
los aceites lubricantes.
Fallos de aislamiento en equipos elctricos al deteriorarse el aceite
aislante.
Fallos en equipos neumticos o hidrulicos de actuacin de
instrumentaci n por mala calidad del agua o aire de servicios (o
gases inertes y lquidos hidrulicos).
Fallos derivados de una errnea dosificacin de reactivos al circui to
o disolventes utilizados en operaciones de manteni mi ento de
equipos.
Adems de los aspectos operati vos, existen otros relacionados con los
efluentes lquidos y gaseosos generados en la Central que, afectando al
medio ambiente, son controlados por el Departament o de Qumica.
Por otra parte, existe la necesidad de gestin de estas operaciones,
registro y segui mi ento de datos, elaboracin de informes, etc., por lo que
Pgina !
resulta conveniente enumerar algunas de las funciones del departament o
para dar cumpli mi ento a las misiones que tiene encomendadas:
Controlar de forma sistemtica y peridica las condiciones qumicas
de los sistemas de la central, de este modo se controla la corrosin
de los diferentes componentes y sistemas, y se controla y previene el
ensuciamiento de las superficies de intercambi o de calor.
Controlar de forma sistemtica y peridica el estado del combusti bl e,
as como de los aceites lubricantes y aislantes.
Controlar de forma sistemtica y peridica los vertidos lquidos y
emisiones de la central.
Controlar sistemt icament e la calidad de todos los productos
qumicos.
Estudiar y proponer las modificaciones de los equipos y sistemas o
formas de operacin que, desde el punto de vista qumico, puedan
suponer una opti mizacin del proceso de produccin o del impacto
ambiental.
Redactar las especificaciones tcnicas para la adquisicin de
productos qumicos, materiales de laboratorio y equipos qumicos.
Controlar la documentacin emitida por el Departamento.
Revisar y/o poner a punto equipos y/o mtodos de anlisis.
Supervisar y controlar el manteni mi ent o de los equipos de laboratorio
y de los sistemas qumicos.
Controlar la conservacin de los equipos y circui tos de la central,
durante los periodos de montaje, revisin, recarga en centrales
nucleares, o inactividad de la central.
Efectuar todos los anlisis, calibraciones y controles establecidos en
los procedi mi entos de la seccin.
Coordinar con las dems secciones para lograr la respuesta ms
exacta a las desviaciones qumicas que se presenten, en el periodo
de tiempo ms breve posible.
Definir en el almacn general, las caractersticas y stocks de los
materiales, equipos y fungibles que sean responsabilidad de esta
seccin, haciendo uso de los servicios del citado almacn general de
acuerdo con la documentacin aplicable.
Conocer y cumplir la legislacin aplicable en cada momento.
Cumplir en todo momento las limi taciones impuestas por las
"Especificaciones de Funcionami ento y cualquier otra
documentacin precepti va de funcionami ento.
Pgina "
Gestionar los residuos txicos y peligrosos de acuerdo a la legislacin
vigente.
CORROSIN. ASPECTOS GENERALES
Con diferencia, el fenmeno degradatori o predomi nant e que afecta a la
operacin durante la vida til de la planta, es la corrosin del circui to
agua/vapor, por lo tanto, es necesario conocer los principales mecanismos
de corrosin que pueden presentarse en los materiales del circuito, los
factores que influyen en su velocidad y las acciones preventi vas y/o
correcti vas que mini mi cen su efecto.
A continuacin se describen brevemente los tipos de corrosin ms
comunes que pueden encontrarse en los circuitos de una Central Trmica.
Corros(.!
Corrosin es la reaccin qumica o electroqumi ca entre el metal y el
medio que provoca su degradacin y la prdida de sus propiedades. El
ataque qumico comienza en la superficie y se propaga hacia el interior.
Distintas zonas de la superficie metlica actan respectivamente de nodo
y de ctodo. Los iones metlicos por difusin a travs de la matriz
metlica se oxidan en la zona andica, y los electrones, difundidos de igual
modo, reaccionan con el O2 disuel to en la zona catdica.
Pgina 1#
Corros(.! G*-/!(&
Se habla de corrosin galvnica cuando el fenmeno de corrosin se
acelera por la puesta en contacto de metales de diferente nobleza. El
metal menos noble se corroe ms rpidamente que si estuviera solo.
Corros(.! G$!$r* ( +)
Ante un fenmeno de corrosin generalizada, toda la superficie del metal
se corroe uniformement e. Este tipo de corrosin es el ms comn, pero
puede predecirse su velocidad y la prdida de peso del material con el
tiempo, por lo que puede combati rse su efecto con un sobreespesor del
material o predecir el cambio de las partes afectadas antes de que
sobrevenga el fallo.
P(##( !0 1"(&)urs2
Este tipo de corrosin se caracteriza por darse de forma severa y
localizada en zonas de pequea rea. Est general mente asociado a la
rotura de pelculas pasivas y se acelera ante la presencia de
contami nant es, principal mente Cl
-
. El valor de pH en el entorno de la
picadura disminuye considerablemente, acelerndose considerablemente
el proceso de corrosin.
Corros(.! "or (r$&( .! )(3$r$!&( *
Este tipo de corrosin se produce general mente ante la presencia de
depsitos que originan la aparicin de zonas prxi mas con distinto aporte
de O2, facili tando la actuacin de las distintas zonas de la superficie
metlica. Coomo nodo la zona menos aireada, y como ctodo la zona
ms aireada.
La corrosin en intersticios es, a su vez, un caso particular de corrosin
por aireacin diferencial, provocada cuando se unen metales quedando un
resquicio entre ellos, en recodos de estructuras, etc., en general, cuando
se producen zonas de estancamiento empobrecidas en O2, lo que favorece
que las zonas adyacentes acten de ctodo.
Estos tipos de corrosin se ven agravados ante la presencia de Cl
-
y SO4
=
.
Corros(.! (!#$r0r!u* r
Se presenta produciendo grietas que progresan a lo largo de los bordes de
grano de la estructura cristalina, por diferentes moti vos:
Los tomos metlicos en los bordes de grano estn menos
ordenados y tienen una densidad de empaquetami ent o menor, con
lo que tienden a hacer de nodo frente al grano en si.
Las segregaciones o impurezas en las aleaciones se suelen
depositar en los bordes de grano.
Pgina 11
En los bordes de grano se produce enriqueci mi ento o
empobreci mi ent o de los elementos aleantes.
Corros(.! s$*$&#( -
Se da fundament al ment e en aleaciones en las que los metales tiene
potenciales de equilibrio muy diferentes, corroyndose el aleante menos
noble de forma selecti va. Este es el caso de la descincificacin de los
latones (Cu + Zn).
Eros(.!4 Corros(.!
Consiste en el deterioro producido por la accin abrasiva de lquidos en
movi mi ent o de tipo laminar o por turbulencias o choques de masas de
agua en rgi men turbulento, sobre las superficies metlicas. Este proceso
se ve acelerado por la presencia de partculas o slidos en suspensin. El
aspecto fsico que presenta son estras, surcos u ondulaciones
superficiales en la direccin del flujo.
Tambin se da en vapor hmedo, actuando como erosionantes las gotas
de agua.
Corros(.! ,5o #$!s(.!
Es el deterioro que sufren los materiales someti dos a tensiones estticas
de traccin estando en un medio agresivo. Normal mente, el deterioro
consiste en el desarrollo de grietas hasta fractura. Las tres caractersticas
que han de combinarse para que se d este tipo de corrosin son:
Existencia de tensiones estticas.
Existencia de medio agresivo especfico.
Existencia de material suscepti ble a la corrosin en dicho medio.
La tensin esttica puede ser: externa (un punto que soporta una carga
excesiva como soldaduras, remaches, resquicios donde se acumulan
productos de corrosin que ejercen presin), interna o residual (debidas a
factores metal rgicos durante su templado o trabajo en fro).
El desarrollo de grietas no se da en metales puros, slo en aleaciones y
nicamente en medios agresivos especficos, vindose agravada al
aumentar la temperat ura siguiendo la ecuacin de Arrhenius (doble
corrosin por cada T de 10
o
C)
Las grietas que se desarrollan hasta fractura se propagan
perpendicularment e a la fuerza de traccin y pueden ser transgranulares o
intergranul ares.
Pgina 12
Corros(.! 3#( 0
Es el aumento de la prdida de resistencia del material a la fatiga al
encontrarse en un medio corrosivo. Se desarrollan grietas hasta fractura
cuando el material est sometido a tensiones cclicas. No requiere de un
medio corrosivo especfico.
A0r( $# '( $!# o "or 6()r.0$!o
Se debe a la interaccin del H2 con los materiales a alta temperat ura. El
hidrgeno penetra por difusin en la red cristalina, desarrollndose grietas
hasta fractura. El H2 proviene general ment e de los procesos de corrosin
por descomposicin del agua en la reaccin redox.
TRATAMIENTO + PURIFICACIN DEL A,UA DE APORTE
PRETRATAMIENTO
Los procesos de pretratami ento estn indicados especial mente para aguas
con contenidos de materia en suspensin, materia orgnica, excesiva
dureza temporal (bicarbonatos), slice coloidal, color y turbiedad.
Estas impurezas son perjudiciales para las calderas y tambin para las
posibles unidades de intercambi o inico posteriores, ya que ensucian las
resinas cambiadoras o pueden afectarlas incluso a veces de forma
irreversible.
El objetivo fundament al que se persigue es por tanto:
Eliminacin de bicarbonatos (dureza temporal) que puede ahorrar
resina aninica fuerte o un desgasificador en el equipo de
desmineralizacin.
Eliminacin de materia en suspensin.
Eliminacin de materia orgnica, que permi te buen funcionami ent o
de los intercambi adores inicos.
Eliminacin de slice coloidal. sta es la nica forma prctica donde
se puede hacer y es necesario para calderas de presin elevada, ya
que no se retiene en las cadenas de desmineralizacin.
Todos los procedi mi entos englobados genricamente como
Pretratami ent os son principal mente:
Una clarificacin, que incluye una coagulacin- floculacin y una
sedimentacin- decantacin.
Pgina 13
Un ablandami ento o descarbonatacin.
Una esterilizacin.
Una filtracin.
Antes de describir cada uno de los procedi mi entos slo resta aadir que,
ninguna planta de intercambi o inico puede funcionar correctament e de
forma continuada, si el agua no llega clara, incolora y libre de hierro,
manganeso, materia orgnica y cloro libre.
C*r(3(&&(.!
El procedi mi ent o de clarificacin persigue la eliminacin de la turbiedad
del agua, con una adecuada coagulacin- floculacin, eliminando los
slidos en suspensin y las partculas coloidales. Despus, general ment e
por gravedad, se sedimentan o decantan los flculos formados y se
eliminan como lodos o fangos mediante purga.
Co0u* &(.!
Consiste en una aglomeracin de partculas, demasiado pequeas para
sedi mentar por gravedad, en agregados mayores, de tal forma que
aumenta su velocidad de sedi mentacin, la cual es proporcional, no slo a
la densidad de las partculas , sino tambin al tamao. Para el caso de
partculas con menor densidad que el agua, lo que se utiliza es una
flotacin.
Los coloides, adems de tener un tamao demasiado pequeo, tienen
carga elctrica que hace que se repelan entre si, haciendo imposible la
coagulacin natural sin reacti vos. La coagulacin se consigue
desestabilizando las partculas coloidales, que puede conseguirse
especial mente por medio de la neutralizacin de sus cargas, general ment e
electronegati vas, con reacti vos qumicos y agitacin. Estos reactivos se
denomi nan coagulantes. Los ms frecuentement e utilizados son sales de
aluminio y de hierro, como el cloruro frrico, el sulfato de aluminio, el
sulfato ferroso, el policloruro de alumi nio y el sulfato frrico. Por razones
econmicas se suelen emplear el sulfato de aluminio o el cloruro frrico.
La sal metlica acta sobre los coloides del agua por medio del catin, que
neutraliza a las cargas negativas antes de precipi tar.
Hoy es frecuente utilizar polmeros de aluminio como coagulantes, con un
tiempo de coagulacin muy breve (menos de 1s) y la utilizacin pti ma
exige que la neutralizacin de los coloides, que es el principal objetivo, sea
total antes de que una parte del coagulante empiece a precipi tar. Por ello
es important e una buena agitacin para conseguir una distribucin rpida
y homognea del reacti vo, y su contacto con las partculas en suspensin.
A veces se utilizan para ello agitadores de tipo hlice o de palas, colocados
en una cmara de mezcla especial.
Pgina 14
F*o&u* &(.!
Es el fenmeno por el cual las partculas descargadas elctricament e, al
ponerse en contacto unas con otras, dan lugar a flculos capaces de ser
retenidos en una fase posterior del tratami ento. Los productos que pueden
favorecer la formacin del flculo se les llama floculantes.
Los floculantes se pueden clasificar por su naturaleza (mineral u orgnica),
por su origen (sinttico o natural) o por el signo de su carga elctrica
(aninicos, catinicos o no inicos). El primer floculante que se emple fue
la "Slice activada y en la actualidad sigue siendo el de mejores
resultados, especial ment e si se utiliza con sulfato de almina. Los
floculantes no mejoran la turbidez del agua, sino que aumentan la
velocidad de decantacin.
Entre los floculantes minerales se utilizan tambin algunas arcillas
(bentoni tas), carbn activo en polvo, etc. A veces estos productos se
emplean para cargar un agua con pocos slidos en suspensin, como
iniciadores de la floculacin. Y entre los floculantes orgnicos suelen
emplearse alginatos, almidones, derivados de celulosas, etc.
Por lti mo, aadir que la eleccin de coagulantes y floculantes, an
conocidas las caractersticas del agua a tratar, es muy difcil a priori, ya
que no hay ninguna regla fija para ello. Lo mejor es efectuar ensayos en el
laboratorio.
S$)( '$!# &( .!
Es el proceso por el que los flculos formados, cada vez ms volumi nosos,
que absorben y arrastran las impurezas que el agua contiene en
suspensin, caen por gravedad al fondo del aparato sedimentando o
decantando, separndose as el slido del lquido.
D$s&r,o!# &( .! o ,* !)'( $!# o
El procedi mi ento consiste en la eliminacin de la "Dureza temporal del
agua, constitui da por los bicarbonatos. Este ablandami ento se realiza
general ment e aadiendo cal. Tambin se puede efectuar con otros
productos, como carbonato sdico o sosa.
La cal reacciona con los bicarbonatos de calcio y magnesio, as como con
el sulfato y el cloruro de magnesio, pero no se elimina la dureza ya que
quedan cantidades equivalentes de sulfato y cloruro de calcio. Para
eliminar el calcio de sulfatos y cloruros se emplea carbonato sdico,
quedando en disolucin las correspondientes sales sdicas.
D$&!# &( .!
La decantacin permi te la sedi mentacin de las partculas existentes en el
agua. Su objetivo es, por tanto, la clarificacin.
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General mente, todas las operaciones descritas, coagulacin- floculacin,
ablandami ent o, etc., se efectan en un mismo aparato, llamado
indistintament e Decantador o Clarificador. Estos se clasifican segn la
decantacin sea esttica o acelerada. Estos decantadores llevan
integradas las cmaras de coagulacin y floculacin y, adems,
proporcionan una recirculacin de fangos que mejora la calidad del agua y
disminuye el consumo de reacti vos.
D$&!# &( .! $s#/#(&
En los aparatos de decantacin esttica, la operacin se puede efectuar de
forma intermi tent e o continua. En la industria se emplean nicamente de
forma continua. La velocidad ascensional del agua debe ser inferior a la
velocidad de cada de las partculas. Para aparatos pequeos se les da
mucha inclinacin al fondo, unos 45 a 60. Para decantadores de gran
capacidad se reduce al mni mo esa pendiente del fondo y se recogen los
fangos por un sistema de rascado con rasqueta en una pequea fosa de
donde se extraen mediante purga.
D$&!# &( .! &$* $r)
Esta decantacin consiste en aumentar la concentracin de flculo o en
reducir los fangos. Es la tcnica ms frecuente en la actualidad. Este
efecto tambin se puede conseguir aumentando la temperat ura,
empleando exceso de reacti vos, o efectuando la mezcla y la reaccin en
presencia de slidos que actan como ncleos de precipi tacin. Algunas
de estas soluciones no son buenas econmicament e, salvo en casos
particulares.
En los aparatos modernos, a temperat ura ambiente, lo ms general es
aplicar una turbulencia, relativament e elevada, durante un corto periodo
de tiempo para conseguir una buena floculacin mediante un sistema
mecnico de recirculacin de fangos. De esta manera se pone en contacto
el agua cruda que llega con un manto de fangos ya formado. En una etapa
posterior, con agitacin muy suave se consigue el creci mi ento del flculo y
decanta. Hay una cmara inferior que concentra los fangos decantados,
por medio de rasquetas o sin ellas, y permi te la evacuacin automti ca de
los mismos.
La introduccin de placas o tubos inclinados en el lecho de fangos, que se
mantiene en suspensin, produce una decantacin acelerada. La
combinacin del efecto laminar y del efecto de contacto de un lecho de
fangos, permi te alcanzar velocidades 2 a 3 veces ms elevadas que en la
decantacin tradicional de slo contacto de fangos.
F(*#r&( .!
La filtracin consiste en el paso de una mezcla slido- lquido a travs de
un medio poroso (filtro) que retiene los slidos de tamao mayor que la luz
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de malla equivalente, y deja pasar los lquidos. Su funcin es elimi nar los
slidos en suspensin y turbiedad residual.
Hay gran variedad de filtros, as como de materiales filtrantes, tanto en el
grupo de filtracin sobre elemento soporte, como en el de filtracin en
profundidad. En las Centrales Trmicas, despus de una coagulacin y
decantacin adecuadas, se emplean general ment e filtros sobre lecho
filtrante, casi siempre de arena, si se trata del agua de aporte a Caldera.
En este caso, la calidad del agua que llega a los filtros es prcticamente
constante, y en realidad, es un tratami ento de acabado para retener los
pequeos flculos que no han llegado a decantar. La filtracin es
general ment e de arriba a abajo. Pueden utilizarse lechos de capa nica
(homognea o heterognea) o mul ticapa.
Cuando un filtro ha retenido una determi nada cantidad de materia
suspendida, pierde eficacia y llega a colmatarse. Para devolverle la
capacidad de filtracin, se realiza la operacin de lavado, consistente en
pasar un determi nado caudal de agua (o agua y aire) a contracorriente.
Esta operacin es muy importante y el filtro debe quedar completament e
limpio, ya que de ser insuficiente puede llegar al atascamiento
permanente de algunas zonas dejando un paso reducido, lo que obliga a
un aumento de la prdida de carga y una filtracin local ms rpida y por
tanto menos eficiente.
Es#$r(*(+&(.!
Durante los procesos de tratami ento, general ment e es necesaria una
esterilizacin de las aguas superficiales. Esto es debido al contenido ms o
menos importante de materias orgnicas, nocivas para las resinas de
intercambi o inico, en los tratami entos posteriores por un lado y, por
formadoras de lodos por otro.
El cloro es el reacti vo ms utilizado. Posee un poder oxidante remanente
muy elevado, que favorece la destruccin de la materia orgnica. Es muy
eficaz an en concentraciones muy pequeas. Tambin suele emplearse
hipoclori to sdico, directamente en la forma comercial concentrada o de
forma diluida si se trata de caudales pequeos, cuyo manejo es mucho
ms prctico.
El Cl2 residual procedente del proceso de esterilizacin es perjudicial para
las resinas de intercambi o inico, por ello debe eliminarse o reducir su
concentracin a valores tolerables para las mismas. Para eliminar este
cloro residual suele emplearse frecuentemente filtros de carbn activo en
cabeza de las cadenas de desmineralizacin, calculando su volumen en
funcin del caudal horario de agua.
DESMI NERALI ZACIN
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Tras el pretratami ento, el agua contiene an restos de dureza y de otras
sales disuel tas, especial mente de sodio. Cuando se precisa agua de alta
calidad es necesario eliminar esas sales residuales, para ello se acude a la
Desmineralizacin total por cambio inico.
Este proceso, en esencia, consiste en sustitui r en una disolucin uno o
varios de sus iones por otros que forman parte del agente cambiador. La
disolucin cede sus iones a ste y el in cambiador cede los suyos, en
cantidad equivalente a la disolucin.
R$%ina%: nicial ment e se empleaban zeolitas naturales o artificiales para el
ablandami ent o del agua. Posteriorment e, se han conseguido productos
artificiales, llamados genricament e "resinas, que aventajan en mucho a
las sustancias naturales, adems de resistir medios muy variados.
Los intercambiadores inicos pueden clasificarse en catinicos o aninicos
y stos, a su vez, en fuertement e o dbil ment e cidos los pri meros; y en
fuertemente o dbil mente bsicos los segundos.
El intercambi o de iones es un proceso estequiomt ri co y reversible
gobernado por la selecti vidad inica del intercambi ador. Para los procesos
corrientes, la secuencia selecti va de la mayora de los cationes es:
Ba > Pb > Sr > Ca > Ni > Cd > Cu > Co > Zn > Mg > Ag > Cs > Rb > K
>NH4 > Na > Li > H
Y para los aniones: SO4 > oxalato > > NO3 > CrO4 > Br > SCN > HCOO >
CH3COO > F > OH
El ciclo de operacin comprende cuatro fases:
Produccin o fase de intercambi o. El agua a tratar atraviesa el lecho
de resina de arriba abajo.
Esponjamiento y/o lavado en contracorriente. Pone las resinas en
suspensin mediante paso de aire o agua a travs del lecho en
sentido contrario al de la fase anterior.
Regeneracin. Se hace pasar arriba abajo el reacti vo regenerante
convenientement e diluido.
Lavado o enjuague. Elimina los restos del regenerante.
Cuando el intercambi ador ha agotado por completo el in mvil, puede
regenerarse mediante el paso de una solucin de una sal de dicho in, o
mediante el paso de un cido o una base si el in mvil es H
+
u OH
-
,
devolviendo la resina a su estado original por desplazamiento de los iones
retenidos en la fase de intercambi o. Para ello, es preciso inverti r la
selectivi dad del intercambi ador mediante el paso de soluciones de relativa
concentracin del in mvil (ej. H2SO4 al 4%).
Pgina 1!
Durante la regeneracin debe prestarse especial atencin porque puede
implicar sucesos de contami nacin del circuito. Por dimensionami ento y
economa de planta, esta regeneracin se realiza como mxi mo cada 2-
3 das para los lechos fuertes y una vez al mes para los lechos mixtos.
La estabilidad qumica y trmica de las resinas es limi tada. Se deterioran
por degradacin de la matriz, la mayora de las resinas comerciales en
todos los disolventes orgnicos corrientes, excepto en presencia de
agentes oxidantes o reductores fuertes. Tambin se estropean a
temperat uras ligerament e superiores a 100C. Los intercambi adores de
aniones de base fuerte empiezan a deteriorarse alrededor de los 60C, y
por trabajo mecnico (rotura de granos).
P*!# )$ )$s'( !$r* ( +&( .!
Para proyectar una planta desmineralizadora se debe tener presente, por
un lado, la calidad del agua bruta y la pureza del agua tratada que se
necesita para la central y, por otro, procurar que el consumo de reacti vos
regenerantes y coste de la instalacin sean los ms bajos posibles.
Teniendo en cuenta estos factores, pueden combinarse diversos esquemas
de desmineralizacin. En las Centrales Trmicas suele disponerse una
cadena de desmineralizacin primaria compuesta por un cambiador de
cationes en forma H
+
(regenerado con cido), seguido de un cambiador de
aniones en forma OH
-
(regenerado con sosa). El cambiador de aniones
puede estar constitui do por una resina de dbil basicidad o por una resina
bsica fuerte que retiene, adems, el cido carbnico y la slice,
dependiendo de la mineralizacin del agua cruda.
A continuacin se dispone adems un lecho mixto que permi te la
obtencin de un agua de alta pureza. En un lecho mixto, las resinas catin
y anin se mezclan nti mament e por agitacin con aire compri mi do y el
conjunto se comporta como una infinidad de cambiadores de cationes y
aniones en serie. Para su regeneracin se separan hidrulicamente las dos
resinas al tener diferente densidad.
Entre el cambiador catinico y el aninico, puede disponerse un
desgasificador para elimi nar, fundament al ment e, CO2 y evitar la fuga de
carbonato y cido carbnico al lecho mixto.
Co!#ro* )$ * (!s#* &( .! )$ )$s'( !$r* ( +&( .!
Estos controles comportan esencial ment e las medidas siguientes:
Conducti vi dad
Concentracin de slice
Eventual mente dureza
Pgina 1"
Concentracin de sodio
pH
Para interpretar correctament e la medida de la conducti vi dad y deducir de
este valor la "fuga inica, hay que sealar que en una instalacin, si est
bien calculada, el agua desmineralizada tiene una conducti vi dad terica de
0.055 S/cm, aceptndose calidades de agua que no superen 0.1 S/cm.
Pgina 2#
OTROS TRATAMIENTOS
E*('(!&( .! )$* /&()o &r,.!(&o 1CO72
Se hace normal ment e a temperat ura ambiente, por simple desplazamiento
del cido carbnico disuelto, por un exceso de aire, siguiendo la ley de
Henry. Si las sales de carbonatos son de cierta consideracin, es
imprescindible la desgasificacin, pues supone un ahorro econmico
important e al reducir considerablemente los volmenes de resinas
aninicas fuertes, su frecuencia de agotami ent o y, por tanto, el consumo
de sosa. El desgasificador suele intercalarse detrs de las resinas
catinicas.
Co!#'( !&( .! )$ *os &',( )or$s )$ (o!$s
La presencia de microorganismos en el agua, es causa de anomalas en los
intercambi adores de iones. Estas anomalas son de dos tipos:
Colmatado del lecho por desarrollo de colonias bacterianas.
Envenenami ento de la resina por recubri mi ento de los granos por
microorganismos (especial mente en los cambiadores de aniones)
Los remedios en estos casos son, o bien preventi vos mediante cloracin
continua o disconti nua del agua bruta, o curati vos por desinfeccin de la
resina.
E!su&('( $!# o "or 6($rro
El hierro puede llegar a las resinas catinicas con el agua o con el
regenerante quedando sobre ellas. Precipita en forma de hidrxido si el pH
se eleva al agotarse la resina y se elimina al regenerar con cido. Este
ensuciami ento es tpico de las resinas aninicas. Es debido a fuga del
catin o a presencia de hierro en la sosa regenerante.
Se advierte este problema por un aumento gradual del tiempo de
enjuague para conseguir una conducti vi dad baja. Causa prdidas de
capacidad y ciclos variables. Para elimi narlo es necesario lavar por
digestin el lecho con cido clorhdrico al 10 por 100.
SMOSIS IN8ERSA
La smosis inversa se basa en la inversin del proceso de smosis, segn
el cual, en funcin de su presin osmtica, dos disoluciones puestas en
contacto a travs de una membrana semipermeable tienden a igualar sus
Pgina 21
concentraciones, por paso de disolvente de la solucin ms concentrada a
la ms diluida. Por tanto, la aplicacin de una presin, en la disolucin ms
concentrada, superior a su presin osmtica, hace que el disolvente pase a
travs de la membrana en sentido contrario, concentrando an ms dicha
disolucin.
El caudal msico de agua a travs de la membrana es proporcional a la
diferencia entre la presin aplicada y la presin osmtica.
Estas membranas semipermeables dejan pasar el agua reteniendo del
orden del 90 al 99% de sales minerales disueltas, del 95 al 99% de
materia orgnica y el 100% de las materias coloidales ms finas.
El esquema de aplicacin ms sencillo, consiste en poner en serie una
bomba de alta presin y un mdulo en el que se renen las membranas, el
agua atraviesa entonces la membrana bajo el efecto de la presin,
quedando un efluente concentrado a evacuar.
TRATAMIENTOS DEL CICLO A,UA-)APOR
Para mini mizar los procesos de corrosin y el transporte de los productos
formados, es preciso elegir el tratami ent o qumico pti mo en cada caso.
En unidades con caldern se opti mizar el tratami ento qumico del agua de
caldera y del agua de alimentacin; centrndose dicha opti mizacin
nicamente en el agua de alimentacin para unidades de caldera de un
solo paso.
As los posibles tratami ent os a aplicar al agua de caldera en las unidades
con caldern son:
Tratami ento con fosfatos.
Tratami ento con compuestos voltiles.
Tratami ento castico.
Mientras que los tratami entos principal ment e empleados para el agua de
alimentacin son:
Tratami ento con compuestos voltiles.
Tratami ento oxigenado.
En la actualidad, los dos tratami entos que real mente se emplean son el
Tratamiento con Fosfatos y el Tratamiento con Compuestos Voltiles, por
lo que sern stos los nicos que se describan detalladament e a
continuacin.
Los objetivos priori tarios de todo tratami ent o qumico tienen como
finalidad:
Pgina 22
Eliminar el oxgeno con el fin de preveni r la formacin de capas de
xidos en las superficies de transferencia de calor.
Controlar el pH en funcin de los materiales presentes, como
medida contra la corrosin.
Prevenir arrastres al vapor por concentracin de sales disueltas y
formacin de espuma.
La consecucin de estos fines son fundamental es para la operacin
durante la vida til de la unidad, y un tratami ent o incorrecto o inadecuado
puede conducir a fallos en los tubos y, por tanto, a paradas que ocasionan
grandes prdidas econmicas.
Algunos hechos bsicos a tener en consideracin son:
a) Las velocidades de corrosin de los materiales que tienen como base
el hierro se reducen a medida que el valor del pH aumenta.
b) En agua absolutament e pura, la velocidad de corrosin del acero
puede reducirse aadiendo una pequea cantidad de oxgeno en forma
gaseosa o en forma de perxido de hidrgeno. No se olvide que si el
agua no es absolutamente pura, la presencia de oxgeno promover
altas velocidades de corrosin.
c) El cobre y sus aleaciones se corroen en presencia de oxgeno y
amoniaco por formacin de complejos organomet l icos amoniacales.
d) La corrosin sufrida por el cobre y sus aleaciones es mni ma cuando el
valor del pH est entre 8 y 9.
Por otra parte, en el tratami ent o de aguas de alimentacin y condensado
se realiza adems Desgasificacin del Agua de Alimentacin y Purificacin
del Condensado.
TRATAMIENTO CON FOSFATOS
El propsito inicial del empleo de tratami ent os con fosfatos era la
prevencin de la formacin, en las superficies de transferencia de calor, de
incrustaciones "duras (carbonatos de Ca y Mg), debidas a la dureza
residual del agua; ya que los fosfatos proporcionan un buen
amorti guami ento a las mismas, mediante la formacin de lodos no
adherentes.
Posteriormente, con el empleo de un agua de alimentacin de mayor
pureza, estos tratami entos se han empleado para preveni r y mini mizar la
corrosin de los circuitos, ya que la caracterstica principal de este tipo de
Pgina 23
tratami ent o es la propiedad de los fosfatos de actuar como tampn del pH,
eliminando los pequeos desequilibrios qumicos provocados por entradas
de agua del condensador o por descomposicin de especies qumicas.
Este tratami ent o, actual mente en desuso, se basa por tanto en la
dosificacin de fosfatos de sodio, hidracina como supresor de oxgeno y, si
es necesario, alguna amina (ej. NH3) para el control del pH.
Se han definido tres formas de control para este tipo de tratami ent o
denomi nadas secuencial ment e en el tiempo, Control de Precisin, Control
Coordinado y Control Congruente, diferenciados en la concentracin
residual de fosfato a mantener y en la relacin molar Na/PO4.
Actual mente se emplea el Control Congruente basado en operar a una
relacin molar menor que 2.6. El objeti vo es mini mizar la formacin
localizada de hidrxi do libre, producida por la precipi tacin del fosfato,
evitando as el ataque castico. Los lmi tes ms adecuados de fosfato
residual a mantener son entre 2 y 4 ppm.
Las condiciones qumicas del agua se manti enen dentro de esta zona de
relacin molar y concentracin, por medio de dosis apropiadas de Na 3PO4 y
Na2HPO4.
S$&u$s#ro9 r$# or!o )$ 3os3#os. For'&(.! )$ )$".s( #os
El principal inconveniente de los tratami ent os basados en el empleo de
fosfatos es el secuestro/retorno de los mismos y la formacin de depsitos
asociada. El fenmeno del secuestro se atribuye a la precipi tacin de sales
de sulfato y fosfato de calcio y magnesio, debido a su solubilidad inversa
con la temperat ura.
El mecanismo del secuestro de PO4
3-
consiste en reacciones entre la
magneti ta de la capa protectora de los aceros al carbono y de baja
aleacin, y los fosfatos aadidos, quedando los productos formados
depositados en zonas de bajo flujo. De este modo se rompe la capa
protectora del acero, quedando el material base expuesto al ataque debido
a las condiciones desfavorables de pH y concentracin de sustancias
agresivas que se dan en los depsitos formados como consecuencia de
dicho secuestro. En el secuestro intervienen de manera combinada la
relacin molar Na/PO4 y la concentracin de NaOH libre presente.
El proceso de secuestro se autoinhibe detenindose a las pocas horas de
operacin a plena carga cuando el fosfato precipi tado asla el agua de las
superficies de intercambi o de calor. Cuando la carga de la caldera baja, la
disminucin de temperatura provoca la redisulocin de los fosfatos
secuestrados, debido a la relacin inversament e proporcional de su
solubilidad con la temperatura, con la consiguiente reduccin en el pH de
la caldera. Este fenmeno se conoce como secuestro- retorno.
Pgina 24
TRATAMIENTO CON COMPUESTOS 8OL:TILES
Este tratami ent o se basa en la dosificacin exclusiva de aminas, tales
como NH3, para aumentar el pH, y de N2H4 como supresor de O2. Para la
aplicacin de este tratami ento se recomienda disponer de sistema de
purificacin del condensado, dada su baja capacidad de amorti guami ento
ante la entrada de impurezas.
Dado que por regla general, los calentadores del tren de Agua de
Alimentacin y el condensador suelen estar consti tui dos por aleaciones
base Cu, la concentracin de NH3 empleada para elevar el pH debe
procurar mantenerse dentro de unos lmites bajos (0.4 -0.8 ppm) con
objeto de impedi r la corrosin amoniacal de las mismas, sobre todo ante la
eventual presencia oxgeno. El amoniaco pasa tambin a la fase vapor
manteniendo a stas a un pH similar al agua de alimentacin. El pH debe
mantenerse entre 8.8 y 9.2 (cuando hay presencia de Cu) y mayor de 9.2
cuando no hay Cu.
La utilizacin de la hidracina como supresor de oxgeno favorece adems
el manteni mi ento y formacin de la capa continua y adherente de
magneti ta en todo el circui to agua -vapor. Frente a otros supresores de O2,
la hidracina tiene la ventaja de no producir sales ni productos corrosivos.
La velocidad de reaccin entre la hidracina y el oxgeno depende de la
temperat ura del agua. A temperaturas inferiores a 80
o
C la velocidad de
reaccin es mni ma, sin embargo basta la presencia de la hidracina para
inhibir la accin corrosiva del oxgeno. Al mismo tiempo, debido a su
coeficiente de reparto, existe siempre una parte de hidracina que pasa a la
fase vapor protegiendo esta zona del circui to. La hidracina contenida en el
vapor se condensa antes que ste y aplicando la dosis adecuada, queda
tambin protegida la zona de condensado contra eventuales corrosiones.
A temperaturas superiores a los 270
o
C, la hidracina se descompone en
amoniaco, contri buyendo a su vez a la alcalinizacin del circuito de vapor
y condensado.
La dosificacin continua de hidracina puede aadirse en cualquier lugar
del sistema agua-vapor, aunque se recomienda se realice una inyeccin en
zonas de baja temperat ura (condensador o a la entrada de la turbi na de
baja) para dar tiempo a su reaccin con el oxgeno antes de que se
produzca su descomposicin trmica. La finalidad es siempre la misma,
mantener una concentracin de hidracina del orden de 3 veces la
concentracin de oxgeno en el condensado, lo que supone una
concentracin de hidracina del orden de 20 a 30 ppb.
Para acelerar la eliminacin del oxgeno y a bajas temperaturas
(conservacin en paradas largas) se suele emplear hidracina catalizada,
comercial ment e denomi nada L$&'in .
Pgina 25
DESGASIFICACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN
El objetivo de la desgasificacin del Agua de Alimentacin es la eliminacin
de O2 e incondensables, principal mente CO2.
La desgasificacin se basa en la Ley de Henry, segn la cual para cada
temperat ura, la cantidad de gases disuel tos en un lquido es proporcional a
su presin parcial en el mismo, siendo la solubilidad funcin decreciente
de la temperat ura.
Tericamente es suficiente para eliminar un gas de la disolucin anular la
presin parcial del mismo en la atmsfera que rodea al lquido. Llevando el
agua a la presin de saturacin, los gases disuel tos pasan
automti camente a la atmsfera de saturacin. Un volumen igual al
volumen de los gases es arrastrado a la atmsfera y esta mezcla se
evacua en forma continua al exterior, de forma natural si el desgasificador
funciona a una presin superior a la atmosfrica y mediante un eyector si
el aparato funciona en vaco.
Para obtener las condiciones de desgasificacin basta introduci r en el
recinto en el que tiene lugar el proceso, un cierto volumen de vapor que
compense la prdida de caloras correspondiente a la evaporacin del
vapor arrastrado por los gases.
Para conseguir una buena desgasificacin debe lograrse la temperatura
pti ma y estable del agua en el momento de su entrada al desgasificador,
y un contacto nti mo y prolongado entre el agua y el vapor.
PURIFICACIN DE CONDENSADO
El agua condensada procedente del condensador principal, general ment e
es muy pura y puede transportar nicamente indicios de hierro, cobre,
nquel y tal vez algo de slice, bien en solucin o sobretodo en suspensin.
Sin embargo, en caso de rotura o picaduras de tubos del condensador, el
agua condensada puede contener cantidades importantes de sales en
estado inico, funcin de la salinidad del agua de circulacin.
Tambin puede contener oxgeno disuel to si hay entrada de aire en el
circuito en la zona de vaco, o incluso pequeas cantidades de otros gases
incondensables.
En las centrales trmicas de alta presin, con gran produccin de vapor,
ha sido necesario disminui r el porcentaje de purga continua, debido a la
considerable prdida de agua y energa, que supona un correcto
porcentaje de purga para mantener el nivel de slidos en caldera por
debajo del valor lmite.
Una caldera que trabaje en rgi men continuo, en el equilibrio debe
cumplirse la relacin aproxi mada:
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Q1 C1 = q C2
Q1 Cantidad de agua de aporte de concentracin salina C1
q Caudal de purga
C2 Concentracin salina en la caldera
La concentracin de las sales del agua de aporte se multi pl ica en la
caldera por la relacin entre el caudal de aporte y el caudal de purga. Si el
vapor se pierde total ment e y se plantea el problema de la depuracin en
toneladas de vapor (T) que deben producirse por hora, debe tenerse en
cuenta que: Q1 = T + q, y el factor de concentracin se expresa entonces
por:
C2 / C1 = (T + q) / q
En la prctica, el porcentaje admisible de purga viene limi tado por
consideraciones econmicas de explotacin y de inversin.
En las calderas de un solo paso, que no llevan caldern, y por tanto no
tienen posibilidad de extraccin de las impurezas, stas se encontraran en
las superficies de vaporizacin o en el vapor. Por esta razn es
absolutament e necesario purificar el condensado.
El tratami ento de purificacin del condensado debe resolver los siguientes
problemas:
Eliminacin de los productos de corrosin del circui to turbina-
condensador.
Eliminacin de la mineralizacin debida a entradas de agua bruta
por las fugas en los condensadores.
Las soluciones propuestas son varias:
Filtracin a travs de productos finamente divididos (fibras o
granos). Se utilizan en capas de varios milmetros de espesor, a
travs de filtros de precapa. Se utilizan prcticament e fibras de
celulosa, resinas sintticas no polares en polvo y, diatomeas.
Desmineralizacin a travs de un lecho mixto catin- anin. Con este
dispositi vo el objeto es fijar los cationes hierro, cobre, nquel y slice
y eliminar las sales aportadas al condensado por entrada de agua
bruta al condensador. Cuando el ciclo se acondiciona con productos
voltiles (amoniaco, hidracina, morfolina, etc.) el in mvil es el in
NH4
+
, de tal forma que ante presencia de impurezas su liberacin en
el intercambi o provoca un aumento del pH. Para controlarlo se suele
disponer un lecho catinico fuerte, que en caso necesario se
alinear para su retencin
Filtracin y desmineralizacin unidas. En un mismo aparato se
utilizan sobre los filtros de precapa resinas mezcladas de polvo muy
Pgina 27
fino (10 a 50 micras). Esta solucin cumple las exigencias de
elimi nacin de materia en suspensin y sales inicas por fugas de
agua bruta. La inversin inicial es pequea, pero el gasto de
explotacin mucho ms fuerte por el tipo de resinas en polvo.
Filtracin a travs de filtros magnticos. Se puede trabajar a gran
caudal y son de fcil limpieza. Eliminan algunos xidos metlicos
conteni dos en las aguas condensadas, pero no todos, sino slo los
de propiedades magnticas. Permi ten trabajar a ms temperatura.
Actual mente, teniendo en cuenta las necesidades reales y los resultados
de los mtodos indicados ms arriba, parece que los sistemas mixtos
(filtros de precapa- lechos mezclados, o intercambi adores de cationes-
lechos mezclados) aunque costosos, consiguen un tratami ent o eficaz en
todos los casos, en cuanto a filtracin y elimi nacin de iones por fuga de
agua bruta en el condensador.
Pgina 2!
TRATAMIENTO QU MICO DE LOS CIRCUI TOS DE
REFRI,ERACIN
CIRCUITOS ABIERTOS
En este tipo de circuito, el agua de enfriami ent o procede general mente del
mar o de ros caudalosos. En ellos, todo acondicionami ento con productos
qumicos resulta antieconmico, dado su gran volumen y el pequeo
tiempo de permanencia para el producto. Puede efectuarse una ligera
correccin del pH, o la adicin de un estabilizador, para evitar las
incrustaciones, o de cloro o hipoclori to por choques, para impedir el
desarrollo de algas y bacterias.
Es frecuente, no obstante, la necesidad de efectuar limpiezas controladas
de estos circui tos en paradas.
Los problemas que pueden presentarse en los circuitos de refrigeracin
abiertos, son distintos segn se refrigere con agua de mar o agua dulce.
A0u )$ 'r
Los principales problemas que se encuentran cuando se refrigera con agua
de mar son:
a) Corrosin
b) Ensuciamiento con obstruccin parcial o total.
Corros(.! $! &(r&u( #os ,($r# os )$ 0u )$ 'r
La corrosin puede conducir a graves deterioros del equipo y a
contami naciones en el circui to agua- vapor. Los diferentes tipos de
corrosin que aparecen en los condensadores refrigerados por agua de
mar, se deben fundamental ment e a la fuerte salinidad del agua y, en
especial, al alto contenido de cloruros. Un ataque important e es debido a
la velocidad excesiva del agua de refrigeracin (ataque por cavitacin).
Esta corrosin aumenta con la presencia de oxgeno disuelto. Si el agua
est exenta de aire, se podra aumentar esta velocidad hasta 7 m/s, con
cavitacin casi nula (la velocidad normal es de 1.5 a 2 m/s). En esta forma
de ataque influye la elevada concentracin de cloruros y la disminucin del
pH, dndose un efecto combinado de cavitacin- corrosin.
E!su&('( $!# o )$ *os &(r&u( #os )$ r$3r( 0$r&( .! &o! 0u )$ 'r
Una de las causas principales de las roturas y picaduras de tubos se deben
a la presencia de cuerpos extraos arrastrados por el agua de circulacin,
que al ser depositados en los tubos, pueden dar lugar a choques o
turbulencias en los mismos llegando a perforarlos.
Pgina 2"
El ensuciami ento con obstruccin total o parcial de los tubos, se debe bien
a sustancias inorgnicas u orgnicas muertas y/o a la presencia en el agua
de la fauna y flora caractersticas de la zona (moluscos como el mejilln,
algas, etc.)
Un problema provocado por el ensuciamiento, lgicamente, es la prdida
de vaco en el condensador, y la consiguiente prdida de rendi mi ento de la
central.
Tambin es frecuente la corrosin causada por bacterias anaerobias en las
cajas de agua, que proliferan bajo un depsito de lodo, con formacin de
sulfuros.
Pr$-$!&(.! )$* $!su&( '( $!# o % &orros(.! $! *os &(r&u( #os ,($r# os
)$ 0u )$ 'r
De un modo general, los sistemas utilizados se pueden encuadrar en tres
grupos:
a) Mtodos qumicos.
Pinturas y recubri mi ent os.
Aditivos: cloracin, sulfato de cobre.
b) Mtodos fsicos.
Mecnicos: Rejas, filtros giratorios. Sistema de limpieza continua
Taprogge. Sistema de venteo o bomba de vaco.
Trmicos: termo- choque.
Elctricos: mpulsos elctricos.
c) Mtodos biolgicos.
Aunque estos sistemas estn ms extendidos en la refrigeracin marina,
tambin se emplean, algunos de ellos, en las centrales refrigeradas por
agua dulce.
A0u )u*&$
En las centrales refrigeradas con agua dulce los problemas son mucho
menores, tanto los de corrosin, propiamente dichos, como los producidos
por la presencia de materias en suspensin de naturaleza orgnica o
inorgnica.
Pgina 3#
Sin embargo, el ensuciamiento de condensadores es tambin frecuente en
las centrales de este tipo, siendo mayor en verano y dependiendo de la
naturaleza de las aguas.
CIRCUITOS SEMIABIERTOS CON RECIRCULACIN
En los circuitos con recirculacin, general mente de agua dulce, parte del
agua de circulacin se pierde por evaporacin, como consecuencia, el
agua se va concentrando en sales disueltas y slidos en suspensin, hasta
el punto que algunas de estas sales, especial mente las clcicas y
magnsicas pueden alcanzar su lmite de solubilidad, depositndose, por
tanto, a lo largo del circui to y provocando incrustaciones.
Adems de este problema de incrustaciones, pueden presentarse tambin
problemas de corrosin y crecimientos orgnicos.
El carcter ms o menos incrustante de un agua natural est controlado
por el comportami ento del carbonato clcico, por ser entre las sales la de
menor solubilidad y disminui r sta rpidament e con la temperat ura. No
obstante, la ausencia total de estas sales (aguas blandas) increment an los
problemas de corrosin.
Las incrustaciones fuertes tienen efectos muy perjudiciales, como son
disminuciones de la transmisin de calor y de las secciones reales de paso
de los tubos, provocando corrosiones y roturas de los mismos.
Pr$-$!&(.! )$ * (!&rus#&(.! % &orros(.! $! &(r&u( #os &o!
r$&(r&u* &( .! .
El carcter incrustante o corrosivo de un agua depende de su valor de pH
real. Entonces, y segn este valor, debe adoptarse el tratami ent o ms
adecuado para cada circuito en particular. Si el valor de pH es alto, el
tratami ent o lgico ser para rebajarlo hasta conseguir un agua equilibrada
o ligerament e corrosiva, aadiendo entonces un inhibidor de la corrosin.
Si por el contrario, el valor de pH es bajo, se debe aadir sosa o cualquier
otro reacti vo alcalino, y se puede aadir tambin un agente
antiincrustante.
Adems del pH, existe un equilibrio del agua para cada temperat ura, pero
tratndose de circuitos de refrigeracin, el agua tendr que ser estable
dentro de toda una gama de temperaturas, lo que no es posible
normal mente.
No slo debe considerarse la temperat ura de entrada y salida del
condensador, sino tambin, la de la pelcula de agua al nivel de la pared
en contacto con el flujo ms caliente que ha de refrigerarse.
Para solventar este inconveniente, actual mente se recurre a tratar los
circuitos de refrigeracin con productos adecuados inhibidores de la
incrustacin o de la corrosin.
Pgina 31
Entre los inhibidores d31R31313131313131$3131313131-ROM GCR-
8520B1.00DSLab.SYJP2002/03/15D- -TTSC -DOR MCG-R5802 B
313
1313131
313131313131313131313131313131313131313131313131x31x31x31x3
1313131313131313131
31313
1313
1313
1313
1313
1313
1313
131
@31@313131@3
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
13131313131
31 31)D& e la incrustacin, los

ms empleados son los polifosfatos y fosfonatos (derivados orgnicos del
fsforo). Suelen complement arse con productos dispersantes que
mantienen en suspensin las partculas con tendencia a depositarse.
Para evitar la corrosin tambin se emplean inhibidores. Es muy frecuente
el empleo de inhibidores compuestos, producindose entonces una
sinergia, siendo su accin muy superior a la suma de sus acciones
individuales y, por ello se abarata el tratami ent o. Para circui tos
semiabiertos es frecuente el empleo de los siguientes: cromatos- fosfatos,
fosfatos- cinc, cromatos- cinc, organatos- cinc, etc. La dosis a emplear
depende de las caractersticas del circui to.
A fin de mantener limpios estos circui tos , es frecu ente el empleo de productos
como: biocidas, dispersantes, etc.
Los biocidas actan contra los desarrollos de algas, hongos,
bacterias, etc. Normal ment e son productos de cloro o sus derivados,
amonios cuartenarios y derivados rgano- sulforados. Es conveniente
suministrar estos productos por choque, para evitar el hbito, e
incluso, a veces conviene cambiar de producto para no acostumbrar
a las especies a vivir con ellos. Hay que tener presente la incidencia
Pgina 32
en el Medio Ambiente de estos productos ya que son muy estables y
no se eliminan fcil mente. Ante la duda es preferible utilizar
tratami entos sistemti cos a base de cloro, como ende agua de que
se dispone.
De la dureza carbonatada del agua de aporte.
Del modo de acondicionami ento adoptado.
CIRCUITOS CERRADOS
Adems de refrigerar el condensador, es necesario emplear el agua para
refrigerar la mayora de los equipos (bombas, compresores, refrigerantes
de hidrgeno, motores, precalentadores, ventiladores, refrigerantes de
aceites, etc.) cuyo buen funcionami ent o y control es imprescindi ble para
una marcha correcta del equipo y evitar ml ti ples averas.
La refrigeracin con agua de estos equipos se suele hacer con un circuito
independiente. Este puede ser abierto, semiabierto o cerrado. La
tendencia actual es procurar, siempre que sea posible, refrigerar mediante
circuito cerrado.
En estos circuitos, el consumo de agua es muy pequeo y, por eso, es
mucho ms rentable el empleo de agua desmineralizada para reponer. El
agua suele tener propiedades corrosivas y el tratami ento se orienta
precisamente a evitar los efectos de estas caractersticas corrosivas del
agua y a pasivar las superficies metlicas de los componentes del circui to.
El tratami ento se reduce a dosificar un inhibidor de corrosin y un
bactericida si fuera necesario de forma peridica.
Como tratami ent os posibles, se pueden utilizar distintos productos, tales
como cromatos, nitratos o fosfatos y sosa para elevar el pH, etc. Debe
tenerse especial cuidado en la eleccin del producto a utilizar, ya que el
vertido debe ser permi t i do. Por esta razn, actual mente estn
abandonados los cromatos. Si hay actividad bacteriana tampoco son
recomendables los nitri tos, al ser oxidados a nitratos perdiendo su
eficacia. Actual ment e suelen emplearse como inhibidores de corrosin
productos formulados a base de molibdatos, con inclusin de inhibidores
especficos para cobre y sus aleaciones, adems de agentes de poder
dispersante.
CONTROLES
Los sistemas acondicionados requieren unos controles mni mos peridicos,
consistentes general mente en comprobar una vez por semana el pH
(ligeramente variable segn el producto empleado), la conducti vi dad
especfica en S/cm, y la concentracin del inhibidor (segn el nivel
Pgina 33
requerido). Como anlisis complement ari os pueden determi narse los
slidos en suspensin e incluso hierro y cobre.
Una vez al mes conviene hacer un conteo de bacterias totales, procurando
mantener el circuito en menos de 100.000 bacterias/ ml de agua.
Para el control de la corrosin lo deseable es instalar plaquetas de acero y
de aleacin admiral t y, que se retiran aproxi madamente cada mes, para
analizar y comprobar su evolucin. El circui to es aceptable si el ataque es
inferior a 0.5 mpy, sea el material acero o admiral t y.
Tambin pueden hacerse controles de ensuciami ento mediante lecturas
peridicas de temperat ura del lado agua y del lado proceso.
PRO,RAMA DE CONTROL QU MICO. NI )ELES DE ACCIN
CONTROL QU MICO
Como ya hemos visto, preservar los materiales consti tuyent es de la
Central, requiere mantener unas determi nadas condiciones qumicas en
los circui tos que mini micen, en la medida de lo posible, los procesos de
corrosin. Por tanto, es necesario establecer un programa de control
qumico y un conjunto de especificaciones que garanticen el control de la
qumica, asegurando la integri dad de los materiales a largo plazo.
Para ello, es preciso que todos los niveles de gestin comprendan que el
incumpl i mi ent o de las mismas puede dar como resultado, a la larga, una
prdida de la disponibili dad, debido a su contribucin al fallo de los tubos
del condensador y de la caldera, principal ment e.
Los criterios a seguir en el estableci mi ent o, tanto del programa de control
qumico como de las especificaciones, son los siguientes:
Los valores lmi te definidos para cada nivel de accin han de ser
coherentes con el comportami ento frente a la corrosin de los
materiales consti tuyentes de la planta y deben permi t i r detectar con
pronti t ud los puntos de entrada de contami nantes, proporcionando
recomendaciones para la toma de acciones correcti vas.
Dichos valores deben ser detectables mediante los mtodos
analticos y equipos habituales.
Las especificaciones no dependern del tipo de agua empleada para
refrigerar el condensador.
Deben establecerse en funcin del estado o modo de operacin de
la planta (arranque, operacin a potencia, parada, conservacin.),
Pgina 34
teniendo en cuenta las diferentes condiciones de presin y
temperatura en cada caso.
Es decir, las especificaciones qumicas deben garantizar el control qumico
permi t iendo, al mismo tiempo, flexibili dad operati va.
No es razonable pensar que al sobrepasar un determi nado valor para un
parmetro qumico, se lleve la planta a parada. En la mayora de los casos,
esta situacin es slo temporal y viene provocada por algn cambio en las
condiciones de operacin. Por ello, una parada estara total mente
injustificada.
Para evitar esta situacin, se han definido tres niveles de actuacin
diferentes, correspondientes a una desviacin progresiva mayor del valor
normal de operacin. Estos niveles de actuacin son coherentes con la
fiabilidad del sistema a largo plazo.
N(-$* ;
Su objetivo es identificar y corregir rpidamente las causas que han
provocado que se sobrepase un valor normal de operacin, sin reducir el
nivel de potencia de la planta.
Las actuaciones deben devolver los parmet ros a sus valores normales de
operacin durante la semana siguiente al descubri mi ent o de la desviacin.
Sino, proseguir al Nivel de Accin 2.
N(-$* 7
El objeti vo es mini mizar la corrosin mediante la operacin a potencia
reducida, al mismo tiempo que se toman las acciones correcti vas
pertinentes. La reduccin de potencia reduce el sobrecalentami ento en los
tubos y el flujo de calor en las zonas de mayor concentracin de productos
qumicos agresivos.
Se retiene el caudal suficiente para mantener la operacin
automti camente mientras se elimi na la fuente de impurezas.
Las acciones a tomar en este caso contempl an la reduccin de potencia al
30% en las 4 horas siguientes a la identificacin de la situacin, y volver al
rango de los valores normales de operacin dentro de las 24 horas
siguientes o ir al Nivel de Accin 3.
N(-$* <
Si se excedieran los valores del Nivel de Accin 3 se producira una rpida
corrosin si se continuara la operacin. En este caso se debe parar la
planta con el fin de elimi nar la entrada de impurezas, as como la
concentracin de impurezas ya presentes.
Pgina 35
Las acciones requeri das suponen, por tanto, parar la planta en las 4 horas
siguientes a haber sobrepasado los valores del Nivel 3, y proceder a la
toma de acciones correctoras.
PAR:METROS DE CONTROL = DIAGNSTICO
Los parmetros que requieren segui mi ento dentro del programa de control
qumico, se pueden diferenciar entre parmetros de control y parmetros
de diagnstico, siendo los puntos de muestreo y control habituales, el
condensado, agua de alimentacin, caldera y vapor principal. Los
parmetros sometidos a segui miento son:
"H:
El rango de pH en condensado y agua de alimentacin depende de los
materiales del sistema as, en presencia de aleaciones base Cu, el valor
ms adecuado est comprendi do entre 8.8 y 9.2, siendo superior a 9.2 si
toda la metal urgia del sistema es base hierro.
Co!)u&#( -( )) &#(.!(& :
Se emplea como indicador de los aniones totales disueltos. Su valor debe
corresponderse con la concentracin total de aniones obtenida por otros
mtodos analticos, debiendo hacer comparaciones peridicas entre la
conducti vi dad catinica y los aniones presentes.
Pgina 36
O>?0$!o )(su$* #o :
La formacin y transporte de productos de corrosin se mini miza con el
control del oxgeno y el pH. La eliminacin de bajos niveles de oxgeno se
consigue con la adicin de un exceso de hidracina.
C*oruros :
Los cloruros son especial ment e agresivos con los materiales frreos,
provocan picaduras y contribuyen al agrietami ent o por corrosin bajo
tensin.
Su*3#os :
Los sulfatos promueven el ataque intergranular y favorecen la presencia
de picaduras y el creci mi ento de capas de magneti ta no protectora.
Cr,o!o or0/!(&o #o#* 1TOC2 :
Los iones orgnicos pueden tener un origen diverso. Pueden estar
presentes como molculas de gran tamao que a las temperaturas y
presiones de operacin se rompen para formar cidos orgnicos de cadena
corta, tales como frmico y actico.
S?*(&$ :
La slice presenta problemas por su volatilidad y posterior deposicin en
las superficies de turbi na.
H($rro4 Co,r$ :
Los productos de corrosin pueden depositarse en la superficie de los
tubos reduciendo la transferencia de calor y contribuyendo a su deterioro,
por ello, es necesario mini mizar el transporte de productos de corrosin en
el agua de alimentacin y favorecer la remocin de los potenciales
depsitos formados.
H()r&( ! :
La hidracina reacciona con el oxgeno formando, entre otros, amoniaco
que contribuye al control del pH. En las condiciones del tren de agua de
alimentacin, se asume que las reacciones oxgeno/hi dracina se producen
en la superficie de la capa de xido formada. La velocidad de reaccin
aumenta con el pH, el exceso de hidracina y la temperatura y depende de
la naturaleza superficial del xido.
A continuacin se suministra un ejemplo de Pro0r' )$ Co!#ro*
Qu?'(&o , con parmetros de control y diagnstico, frecuencias de
muestreo, valores normales de operacin (con la planta estabilizada) y
valores lmite, debiendo tener en cuenta que depender de la presin y
temperat ura de operacin de cada unidad, del nivel de carga en que se
Pgina 37
encuentre, de los materiales consti tuyentes del circui to y del tratami ento
qumico especfico aplicado.
Pr/'$# ros
&o!#ro*
Fr$&u$!&(
'u$s#r$o
8*or !or'* N(-$* $s )$
A&&(.!
; 7 <
CONDENSADO
Conductiv.
catinica
Diaria 0.3 S/cm > 0.3 > 0.5 > 1.0
Oxgeno disuelto Diaria 10 ppb > 10 > 30
ALMENTACN
PH Diaria 8.8 < pH < 9.2 < 8.8
> 9.2
Oxgeno disuelto Diaria 5 ppb > 5
Hidracina Diaria 3 (O2) cond.
10 ppb
<
3(O2)
< 10
Hierro Semanal 10 ppb > 10
Cobre Semanal 3 ppb > 3
CALDERA
PH Diaria 8.5 < pH < 9.5 < 8.5
> 9.5
Cloruros Diaria 20 ppb > 20 >
100
Sulfatos Semanal 100 ppb >
100
>
500
Slice Diaria 300 ppb
VAPOR PRNCPAL
Cloruros Semanal 5 ppb > 5 > 10 > 20
Sulfatos Semanal 5 ppb > 5 > 10 > 20
Slice Diaria 10 ppb > 10 > 40 > 80
Pr/'$# .
)(0!.s#(&o
Fr$&u$!&(
'u$s#r$o
8*or !or'* N(-$* $s )$
A&&(.!
; 7 <
CONDENSADO
Carb. Org. total
(TOC)
Semanal < 200 ppb
PH Diaria 8.8 < pH < 9.2
Conductiv.
especfica
Diaria 1-5 S/cm
Amoniaco Diaria 150- 600 ppb
ALMENTACN
Conductiv.
especfica
Diaria 1-5 S/cm
CALDERA
Slidos en
suspensin
Semanal < 1000 ppb
Pgina 3!
Pr/'$# .
)(0!.s#(&o
Fr$&u$!&(
'u$s#r$o
8*or !or'* N(-$* $s )$
A&&(.!
; 7 <
Amoniaco Diaria > 60 ppb
VAPOR PRNCPAL
PH Diaria 8.8 < pH < 9.2
Conductiv.
especfica
Diaria 1-5 S/cm
ACCIONES CORRECTORAS
A continuacin se detallan , en funcin del parmet ro fuera de rango y las
posibles causas, cuales son las acciones correctoras a tomar en cada caso.
Pr/'$# ro
3u$r )$
r!0o
Pos(,*$s &uss A&&(.! &orr$&#or
pH Dosificacin errnea de
amoniaco o hidracina
Analizar NH3 y/o N2H4 y ajustar
dosificacin si es necesario.
Rotura tubos
condensador
Confirmar rotura de tubos con la
conducti vi dad catinica y anlisis de
iones en condensado. Reponer.
Mala calidad agua
aporte
Si pH es superior al que corresponde
con la [NH3], analizar Na en circuito y
agua aporte. Si es inferior, analizar
aniones y TOC.
Entrada de
regenerantes
Confirmar con anlisis de Na y/o SO4.
Chequear planta tratami ent o,
alineami ento de circui tos, estado de
valvulas, etc.
Contami nacin por
cidos orgnicos
Analizar TOC en el circui to en el agua
desmineralizada. Detectar fuente de
ingreso.
Oxgeno
disuelto
Entrada de aire Ajustar la dosificacin de hidracina.
niciar procedi mient o de localizacin
de entradas de aire y reparar.
Chequear la prdida de vaco del
condensador.
Alto conteni do de
oxgeno en agua de
aporte.
Ajustar la dosificacin de hidracina.
Analizar el agua desmineralizada de
aporte.
Comprobar la correcta desgasificacin
de la Planta de Agua Desmineralizada
Conduct.
Catinica
(condensado)
Fuga en tubos
condensador
Confirmar la rotura de tubos por
anlisis. Reparar.
Entrada de aire Confirmar con el anlisis de O2
Pgina 3"
Pr/'$# ro
3u$r )$
r!0o
Pos(,*$s &uss A&&(.! &orr$&#or
disuelto.
Chequear la prdida de vaco del
condensador.
dentificar y aislar las entradas de aire.
Baja calidad agua de
aporte o ingreso de
react. qui micos de la
planta de Agua Desm.
Analizar pH, conducti vi dad especfica,
Na, TOC y aniones del condensado y
agua desmineralizada de los tanques
de almacenami ento. Drenar y
alimentar o vaciar y volver a llenarlos
si es necesario.
Chequear planta de Agua
Desmineralizada.
Contami nacin por
reactivos dosificacin,
lubricantes, etc.
Analizar pH, aniones, SiO2 y TOC en
circuito. Determi nar contami nacin y
procedencia.
Hidracina Alta concentracin de
O2
Dosificar N2H4 hasta los valores
correctos.
Dosificacin incorrecta Chequear la bomba de dosificacin.
Analizar la concentracin de N2H4 en el
tanque y comprobar que es correcta.
Chequear el reacti vo de dosificacin.
Fe y Cu total pH fuera de rango Analizar pH, NH3, N2H4 y conduti vi dad
especfica ajustando las dosificaciones.
Alto conteni do de
oxgeno
Ajustar la dosificacin de N2H4.
niciar procedi mient o localizacin de
entradas de aire y reparar.
Chequear el decreci miento del vaco
del condensador.
Analizar el Agua Desmineralizada de
aporte.
Comprobar la correcta desgasificacin
de la planta de Agua Desmineralizada.
Cloruros
Sulfatos
Slice
(Caldera / V.
ppal)
Tubos rotos en
condensador
Confirmar la rotura con los anlisis de
iones y conducti vi dad catinica.
Reparar.
Drenar el pozo del condensador y
alimentar con agua de calidad
Baja calidad agua de
aporte
Chequear los tanques de agua
desmineralizada y la planta de
tratami ent o.
Contami nacin por las
dosificaciones qumicas
Analizar el agua de alimentacin. Si es
la causa, analizar los tanques de
dosificacin.
nvestigar posible fuente interna de
contami nacin.
Regeneracin del
sistema de purificacin
del condensado
Sacar fuera de servicio el sistema y
lavar hasta restablecer los parmet ros
en sus valores.
Pgina 4#
E8ALUACIN DE LOS DATOS
Los datos analticos deben evaluarse para identificar con rapidez
condiciones adversas de operacin. Estas condiciones deben comunicarse
al personal de Operacin de la Central junto con las recomendaciones para
su correccin. El reconoci mi ento de las tendencias adversas en su
desarrollo inicial, proporciona la oportuni dad de tomar acciones correcti vas
bien planificadas en el plazo de tiempo ms breve posible y, de esta
manera, evitar una reduccin de potencia o la parada de la unidad.
Esta evaluacin de los datos debe realizarse de forma rutinaria guardando
registro de los datos qumicos, tanto si los valores son normales como si
se alcanzan o superan los lmites correspondientes a los niveles de accin,
creando resmenes y tablas esquemti cas que facili ten el segui miento de
las tendencias y la rpida identificacin de cualquier cambio en la qumica
del sistema.
I!#$r"r$# &( .! % -*or&( .! )$ *os )#os
La comparacin directa de los datos analticos con los valores de las
especificaciones o los valores de niveles de accin, nos da slo una idea
parcial de la totalidad de los hechos. Es esencial que se comprendan las
interrelaciones entre los diferentes anlisis realizados y que stos sean
coherentes.
A modo de ejemplo, los apartados siguientes describen brevement e las
interrelaciones y el significado que tiene la exigencia de coherencia entre
las interrelaciones de los diferentes anlisis.
R$*&(.! $!#r$ $* "H, * &o!)u&#( -( )) % * &o!&$!#r&( .!
En ausencia de cualquier tipo de impureza existe una relacin definida
entre la concentracin de amoniaco utilizada, el pH de la disolucin y la
conducti vi dad, existiendo una zona dentro de la cual una de las medidas
es incorrecta. En ese caso, o bien una o ambas medidas se deben repetir o
si son datos tomados de la instrument acin en lnea, los analizadores
deben recalibrarse.
B*!&$ C#(.!9 A!( .!
En los caso en los que haya desviacin entre los valores de operacin, es
esencial hacer un balance de los aniones y los cationes de la muestra. Un
balance estequiomt ri co de las impurezas mini miza la probabili dad de que
se formen local mente medios altamente cidos o bsicos.
MUESTREO
Pgina 41
Por lti mo, es imprescindi ble garantizar la fiabilidad de la toma de
muestras, con el objeti vo de obtener de todo el volumen de agua del
circuito una muestra representati va de la totalidad, que no pierda ninguna
de las caractersticas que se desean conocer para, a partir del anlisis de
la misma, poder extrapolar a las condiciones reales de la instalacin.
Los criterios generales para garantizar un buen muestreo son los
siguientes:
d) Tanto el material como los aparatos utilizados deben ser de una
naturaleza tal que no falseen la muestra y deben estar total mente
limpios.
e) Para que la muestra tomada sea representati va del circui to es
necesario una purga previa, ya que la muestra siempre debe de
tomarse en las mismas condiciones en las que se encuentra en el
circui to aunque para determi nados anlisis especficos, la muestra
puede necesitar un conservante desde el mismo momento en que se
toma.
f) Toda muestra debe estar perfectament e identificada y deben se
analizadas lo antes posible y en el intervalo entre su toma y su anlisis
se deben guardar las precauciones necesarias para evitar que se
alteren sus caractersticas.
g) Cuando se toma la muestra de un circui to su caudal debe ser
constante y no excesivo a fin de no provocar arrastres de xidos
adheridos a las paredes de los conductos. Es recomendable efectuar
purgas a gran caudal a fin de provocar el desprendi mi ento de los
xidos mal adheridos; una vez limpia la tubera, se regula el caudal.
S$*$&&(.! )$ *os "u!#os )$ #o' )$ 'u$s# rs
Para poder realizar extrapolaciones de los resultados de laboratorio a las
condiciones reales de la planta no slo es necesario realizar el muestreo
(manual o automti co), sino adems el punto exacto donde se realiza ste
debe reunir una serie de caractersticas generales.
La seleccin de los puntos exactos de muestreo se realiza teniendo en
cuenta las siguientes recomendaciones generales:
a) Evitar en lo posible el muestreo de lquidos estticos, ya que estas
muestras no son representati vas del fluido en movi mi ento en el circuito
y suelen tener, adems mayor contenido de materia en suspensin.
ncluso en el caso de muestreos de depsitos de gran volumen es
recomendable la toma de muestras mediante recirculacin del fluido en
el propio tanque.
b) Muestrear a la descarga de bombas suele ser el punto ms idneo, ya
que se consigue una buena homogeneizacin al asegurarse turbulencia
y presin.
Pgina 42
c) La distancia entre el punto de extraccin del circuito y la vlvula de
muestreo debe ser lo ms corta posible para evitar la deposicin de
materia en suspensin.
d) En el caso de que la muestra en origen est a presin y temperat ura
altas es necesario, antes de proceder a su toma, reducir stas a
condiciones normales, para lo cual ser necesaria la instalacin previa
de intercambi adores de calor y manorreductores u orificios calibrados,
para reducir la presin. Estos acondicionadores de muestra deben estar
situados ms cerca de la vlvula de muestreo que del punto de
extraccin para evitar que estas nuevas condiciones provoquen
variaciones en la composicin de la muestra.
e) Para realizar el control de la dosificacin de cualquier aditivo al circuito
conviene que la distancia entre el punto de inyeccin y el punto de
muestreo no sea excesivament e corta para asegurar la total
homogeneizacin de ambos fluidos.
f) Todo punto de muestreo local en la instalacin debe tener asociado
unos drenajes para evacuar convenientement e los excesos de muestra.

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