Universidade Federal de Alagoas UFAL Centro de Tecnologia CTEC Curso de Engenharia Qumica Eng-Qumica

MATERIAIS DE CONSTRUO E CORROSO NA INDSTRIA QUMICA: Parte I Corroso na Indstria Qumica

Autor: William Gonalves Vieira DSc.

Material utilizado apenas como referncia da disciplina Materiais e Corroso na Indstria Qumica.

Macei 2008

CORROSO NA INDSTRIA QUMICA

Nota do autor

Essa apostila aborda o tema da disciplina - Materiais de Construo e Corroso na Indstria Qumica. A disciplina pertence ao curso de Engenharia Qumica da UFAL, e necessria principalmente para quem ir atuar na rea de projetos e consultoria ou mesmo na rea de manuteno, tratamento de gua, acompanhamento de processos qumicos, dentre outras atividades; enfim, entendase que um profissional graduado em Engenharia Qumica no estar com sua formao completa se no constar em seu currculo um bom conhecimento nesta rea. O propsito geral desta disciplina iniciar o aluno no tema Materiais de Construo na Indstria Qumica, onde so abordados os principais materiais utilizados, e os critrios desta seleo, na confeco dos equipamentos, tubulaes e acessrios de processos, e suas propriedades; e em Corroso na Indstria Qumica, onde so abordados descrio, classificao, tipos e os mtodos para combater a corroso desses mesmos materiais. Com a finalidade de complementar o assunto, alguns captulos, referentes a uma pequena introduo em metalurgia e polmeros, foram acrescentados, e, podero ser excludos sem prejuzo do curso. Vale ressaltar que o tema muito extenso e est em constante evoluo, com o surgimento de novos materiais e mtodos usados em engenharia. As visitas s empresas, onde so observados os aspectos da corroso nos diversos materiais, so bastante teis para fixar os conceitos apresentados. Convm esclarecer que a apostila deve ser estudada apenas como um ponto de referncia, e, portanto necessria a consulta aos livros textos indicados.

SUMRIO Corroso na Indstria Qumica 1 CORROSO

............................................... ................................ .......................
1 1 5 11

1.1 Conceito de Corroso 3 Meios Corrosivos

2 Pilhas de Corroso Eletroqumica

.........................................

4 Reaes no Processo Corrosivo: Produtos de Corroso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.1 DIAGRAMAS DE POURBAIX . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

19 19 25 25 26 28 29

5 Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso . . . .

5.1 POLARIZAO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2 CURVAS DE POLARIZAO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3 PASSIVAO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.4 VELOCIDADE DE CORROSO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.5 INFLUNCIA DE OUTROS FATORES NA VELOCIDADE DA CORROSO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

30 31 31 32 35 36 37 38

6 Formas e Taxas de Corroso

............................

6.1 FORMAS DE CORROSO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2 TAXAS DE CORROSO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7 Tipos de Corroso

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7.1 CORROSO UNIFORME . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.2 CORROSO POR PITES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.3 CORROSO POR CONCENTRAO DIFERENCIAL . . . . . . . .

7.3.1 CORROSO POR CONCENTRAO INICA DIFERENCIAL . . . . . . . . . . . 7.3.2 CORROSO POR AERAO DIFERENCIAL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.3.3 CORROSO EM FRESTAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.3.4 CORROSO FILIFORME . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

39 39 39 39 40 41 41 42 42 43 43 43 44 45 46 47 48 48 49 49 51 51 53 53

7.4 CORROSO GALVNICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.5 CORROSO SELETIVA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.5.1 CORROSO GRAFTICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.5.2 CORROSO POR DEZINCIFICAO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.6 CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS .

7.6.1 CORROSO-EROSO

.....................................

7.6.2 CORROSO COM CAVITAO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.6.3 CORROSO POR TURBULNCIA

.............................

7.7 CORROSO INTERGRANULAR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.7.1 CORROSO INTERGRANULAR NOS AOS INOXIDVEIS . . . . . . . . . . . . . 7.7.2 CORROSO INTERGRANULAR DE LIGAS DE ALUMNIO . . . . . . . . . . . . . .

7.8 FISSURAO POR CORROSO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.8.1 CORROSO SOB TENSO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.8.2 FISSURAO INDUZIDA PELA PRESSO DE HIDROGNIO . . . . . . . . . . . 7.8.3 FRAGILIZAO POR METAL LQUIDO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.8.4 CORROSO-FADIGA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8 Corroso Qumica

..........................................

8.1 CARACTERSTICAS DAS PELCULAS PROTETORAS . . . . . .

9 Resistncia Corroso Eletroqumica

..................

9.1 RESISTNCIA PRPRIA DO MATERIAL CORROSO . . . . . 9.2 MTODOS QUE MELHORAM A RESISTNCIA CORROSO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

53

9.2.1 Revestimentos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9.2.2 Inibidores de Corroso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9.2.3 Tcnicas de Modificao do Meio Corrosivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9.2.4 Proteo Catdica e Andica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9.2.5 Controle de Corroso na Fase de Projeto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

53 53 54 54 55 55 55 56 59 60 63 63 64 66 67 72 72 74 74 75 76 76 76 76 77

9.3 RESISTNCIA CORROSO QUMICA OU OXIDAO A ALTAS TEMPERATURAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

9.3.1 Metais e ligas metlicas - Influncia de elementos de liga . . . . . . . . . . . . . 9.3.2 Emprego de revestimentos refratrios e isolantes . . . . . . . . . . . . . . . . . .

10 Inibidores de Corroso

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10.1 INIBIDORES PARA PROTEO TEMPORRIA . . . . . . . . . . . .

11 Revestimentos Protetores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.1 MECANISMO DE PROTEO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.1.1 Limpeza e preparo de superfcie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11.2 REVESTIMENTOS METLICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.3 REVESTIMENTOS NO-METLICOS INORGNICOS . . . . . . 11.4 REVESTIMENTOS ORGNICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.4.1 Pintura industrial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.4.2 Revestimento com borrachas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.4.3 Revestimentos para tubulaes enterradas ou submersas . . . . . . . . . . . 11.4.4 Revestimento com esmalte de alcatro de hulha (coal-tar)

..........

11.4.5 Revestimentos com asfaltos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.4.6 Revestimento com fitas plsticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.4.7 Revestimento com espuma rgida de poliuretana . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.4.8 Revestimento por tinta base de coal-tar epxi . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.4.9 Revestimento com polietileno extrudado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11.4.10 Revestimento com polipropileno extrudado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.4.11 Revestimento com tinta epoxi em p (Fusion Bonded Epoxi) . . . . . . . .

77 77 79 80 80 82 90 91

12 Proteo catdica e andica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

12.1 PROTEO CATDICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.1.1 Proteo catdica por anodos galvnicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12.1.2 Proteo catdica por corrente impressa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

12.2 Proteo andica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Bibliografia

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1 CORROSO
Corroso a deteriorao do material por ao do meio. O estudo da corroso apresenta grande importncia na sociedade devido aos seguintes aspectos: - Elevado custo de reposio de peas e equipamentos industriais destrudos pela corroso; - Deteriorao de bens de consumo como automveis, eletrodomsticos, mveis, etc; - Alto custo das paradas operacionais, problemas de segurana e ambiental resultante dos danos causados pela corroso. O estudo da corroso envolve conhecimento de vrios campos, como: - eletroqumica - metalurgia - termodinmica - fsico-qumica. Existe uma vasta literatura sobre corroso, inclusive na lngua portuguesa como, por exemplo, o livro de corroso do professor Vicente Gentil, o qual constitui uma referncia para quem est iniciando o estudo nesta rea.

1.1 Conceito de Corroso

A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo, alm de apresentar propriedades mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao adequadas.

A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta corroso denominada corroso metlica. Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deteriorao por corroso: - Corroso Eletroqumica; - Corroso Qumica. Os processos de corroso eletroqumica so mais freqentes na natureza e se caracterizam basicamente por: - necessariamente ocorrerem na presena de gua no estado lquido; - temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente; - com formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica. Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada corroso em meio aquoso. Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. A corroso um processo espontneo, uma vez que o processo metalrgico necessita de energia para obteno do metal. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos, Figura 1.1. Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos freqentes na natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas. Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por:

- ausncia da gua lquida; - a temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua; - com interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada em meio no aquoso ou corroso seca.

Figura 1.1 Processo metalrgico/corrosivo

2 Pilhas de Corroso Eletroqumica

A pilha de corroso eletroqumica constituda de quatro elementos fundamentais: rea andica superfcie onde se verifica o desgaste (reaes de oxidao); rea catdica superfcie protegida (reaes de reduo); Eletrlito soluo condutora envolvendo as reas catdicas e andicas; Contato eltrico ligao eltrica entre as reas catdicas e andicas (os eltrons migram do anodo para o catodo). A Figura 2.1 mostra esquematicamente uma pilha de corroso eletroqumica.

Figura 2.1 Pilha de Corroso Eletroqumica

As reaes de corroso envolvem mecanismos de oxidao-reduo, conforme esquematizado a seguir: Anodo: M M Figura 2.2.
n+

+ ne (passagem do metal da forma reduzida para a oxidada). Conforme

Figura 2.2 Reao rea Andica

Catodo: (Reduo de ons do meio corrosivo, que depende das caractersticas do meio). As principais reaes na rea catdica so:

a)

2H + 2e

H2
-

2H2O + 2e
+

H2 + 2OH 2H2O
-

meios neutros ou cidos desaerados;

b) c) d) e)

4H + O2 + 4e

H2O + 1/2O2 + 2e 2H2O + O2 + 4e M3+ + e M

n+

2OH

meios cidos aerados; meios neutros ou bsicos aerados; presena em soluo de ons em estado mais oxidado; reduo de ons de metal mais nobre.

4OH

M2+ M

+ ne

Nos casos a e b h aumento do pH do meio, o que para a maioria dos metais no anfteros tendem a proteger o catodo. Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem e que no se enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste devido eroso, que remove mecanicamente partculas do material. Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode, entretanto ocorrer, em certos casos, ao da eroso associada a corroso, constituindo o fenmeno da corroso-eroso.

Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio, so as transformaes metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servio com temperaturas elevadas. Em funo destas transformaes as propriedades mecnicas podem sofrer grandes variaes, por exemplo, apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alterao na estrutura metalrgica em si no corroso embora possa modificar profundamente a resistncia corroso do material, tornando-o, por exemplo, susceptvel corroso intergranular. Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao plstica do material crescente ao longo do tempo, em funo da tenso atuante e da temperatura. Como a corroso ocorre com formao de pilhas, podemos classificar diversos tipos dessas pilhas na natureza: - pilha de eletrodo diferente: esta pilha tambm denominada de pilha galvnica e surge sempre que dois metais ou ligas metlicas diferentes so colocados em contato eltrico na presena de um eletrlito. A diferena de potencial da pilha ser to mais acentuada, quanto mais distantes estiverem os materiais na tabela de potenciais no eletrlito considerado; - pilha de ao local: esta pilha provavelmente a mais freqente na natureza, ela aparece em um mesmo metal devido a heterogeneidades diversas, decorrentes de composio qumica, textura do material, tenses internas, dentre outras. As causas determinantes da pilha de ao local so:

incluses, segregaes, bolhas, trincas; estados diferentes de tenses e deformaes; acabamento superficial da superfcie; diferena no tamanho e contornos de gro; tratamentos trmicos diferentes; materiais de diferentes pocas de fabricao; gradiente de temperatura. A Figura 2.3 mostra de forma esquemtica a pilha de ao local.

Figura 2.3 Pilha de Ao Local

- pilha ativa-passiva: esta ocorre nos materiais formadores de pelcula protetora, como por exemplo: o cromo, o alumnio, os aos inoxidveis, titnio, dentre outros. A pelcula protetora se constitui numa fina camada do produto de corroso que passiva a superfcie metlica. Se a pelcula for danificada em algum ponto por ao mecnica e, principalmente pela ao de ons halogenetos (especialmente cloreto), ser formada uma rea ativa (andica) na presena de uma grande rea passiva (catdica) com o conseqente aparecimento de uma forte pilha, que proporciona corroso localizada. Conforme Figura 2.4.

Figura 2.4 Pilha Ativa-Passiva

- pilha de concentrao inica diferencial: esta pilha surge sempre que um material metlico exposto a concentraes diferentes de seus prprios ons. Ela ocorre porque o eletrodo torna-se mais ativo quando decresce a concentrao de seus ons no eletrlito. Vide Figura 2.5. Esta pilha muito freqente em frestas quando o meio corrosivo lquido. Neste caso, o interior da

fresta recebe pouca movimentao de eletrlito, tendendo a ficar mais concentrado em ons de metal (rea catdica), enquanto que a parte externa da fresta fica menos concentrada (rea andica), com conseqente corroso das bordas da fresta. A Figura 2.6 mostra de forma esquemtica uma pilha inica.

Figura 2.5 Pilha de Concentrao Inica Diferencial

Figura 2.6 Pilha de Concentrao Inica Diferencial

- pilha de aerao diferencial: esta pilha formada por concentraes diferentes do teor de oxignio (vide Figura 2.7). De forma idntica pilha de concentrao inica diferencial, esta pilha tambm ocorre com freqncia em frestas. Apenas as reas andicas e catdicas so invertidas em relao quela. Assim, o interior da fresta, devido a maior dificuldade de renovao do eletrlito, tende a ser menos concentrado em oxignio (menos aerado), logo,

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rea andica. Por sua vez a parte externa da fresta, onde o eletrlito renovado com facilidade, tende a ser mais concentrada em oxignio (mais aerada), logo, rea catdica. O desgaste se processar no interior da fresta.

Figura 2.7 Pilha de Concentrao Diferencial de Oxignio

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3 Meios Corrosivos
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases.

Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos - atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O

eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo;
- solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm,

caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos;
- guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais,

eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo;
- gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma anlise tpica da

gua do mar apresenta, em mdia, os seguintes constituintes em gramas por litro de gua:
Cloreto (Cl-) Sulfato (SO -) Bicarbonato (HCO ) Brometo (Br-) Fluoreto (F-) cido Brico (H3BO3) Sdio (Na+) Magnsio (Mg2+) Clcio (Ca2+) Potssio (K+) Estrncio (Sr 2+) 18,9799 2,6486 0,1397 0,0646 0,0013 0,0260 10,5561 1,2720 0,4001 0,3800 0,0133

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A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais um eletrlito por excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos;
- produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade e

formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica.

Potenciais eletroqumicos

Um metal, quando colocado em contato com uma soluo h passagem de ons para a mesma ficando a superfcie eletricamente carregada. Conseqentemente, surge uma diferena de potencial na superfcie entre o metal e a soluo, que caracterstica de cada metal. Chamamos esta diferena de potencial de Potencial de Eletrodo. Esse potencial pode ser medido; sendo assim, ele foi catalogado em condies padres de soluo, tomando como referncia o valor zero para o potencial do eletrodo de hidrognio, em condies padres. Padro considerado: Metal colocado em soluo 1 molar de seu prprio on; Temperatura constante de 25oC; Presso de 1 atm. (para solues gasosas).

As tabelas apresentadas a seguir (Tabela 3.1, 3.1a e 3.1b) mostram os potenciais de eletrodo para algumas reaes qumicas. Observando essa tabela, podemos prever a tendncia das reaes de oxidao-reduo; ou seja: Quanto mais se sobe na tabela de potenciais, mais reativos, maior tendncia oxidao, mais andicos e menos nobre so os elementos, nas condies padres; Quanto mais abaixo na tabela de potenciais, menos reativos, menor tendncia oxidao, menos andicos e mais nobres so os elementos, nas condies padres; A forma reduzida de um metal pode reduzir um metal situado abaixo deste; Quanto mais distante for o par considerado, maior ser a tendncia de haver corroso no metal mais andico.

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Tabela 3.1 Potenciais de Eletrodo Padro

Limitaes da tabela de potenciais: Indica apenas a tendncia oxidao, no considerando a velocidade da reao. Desta forma, metais com fortes tendncias a oxidao podero ser resistentes corroso desde que o produto formado seja uma pelcula protetora ou ento se houver o fenmeno da polarizao. Na prtica difcil encontrar condies que se assemelham s condies padres da tabela. Porm, para clculo de potencial para outras concentraes diferentes de 1 molar podemos utilizar a equao de Nernst:

E = E0 +

0,0591 [oxid ] log n [red ]

onde: E = potencial da pilha (V);

E0 = potencial padro (V); n = no de eltrons envolvidos; [oxid] = concentrao molar de ons da reao de oxidao; [red] = concentrao molar de ons da reao de reduo;

A tabela s considera metais puros na presena de seus ons.

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Tabela 3.1a Potenciais de Eletrodo Padro (continuao).

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Tabela 3.1b Potenciais de Eletrodo Padro (continuao).

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Na prtica mais freqente a utilizao de ligas metlicas, sendo que os ons do meio so normalmente diferentes dos ons do metal. Desta forma mais comum a utilizao de tabelas prticas de nobreza em um determinado meio corrosivo. Os princpios da termodinmica podem ser utilizados para avaliar a tendncia corroso. As leis da termodinmica podem ser expressas de vrias maneiras, ento elas sero descritas de modo a facilitar a sua aplicao na determinao da ocorrncia das reaes da corroso. Termodinamicamente, pode ser provado que quando G < 0 o processo espontneo, ou seja, num processo espontneo a energia livre do sistema diminui. Atravs da teoria da dupla camada eltrica de Helmholtz, pode-se relacionar a termodinmica com a corroso atravs da expresso matemtica mostrada a seguir: G = - n . F . EPILHA se G < 0 reao espontnea onde: G = variao de energia livre (Joule/Mol) de Gibbs; n = nmero de eltrons envolvidos na reao; F = constante de Faraday (96500C). E = potencial da pilha de corroso (V).

Como o processo de corroso espontneo pela expresso acima pode ser deduzido que a corroso s ir ocorrer quando o EPILHA for positivo, pois nesse caso G ser negativo (vide Figura 3.1). Assim, para se determinar se um processo de corroso ocorrer basta calcular o potencial da pilha formada entre o metal e o meio corrosivo ao qual o metal est exposto. Este potencial da pilha calculado pela expresso matemtica chamada de TENDNCIA A
CORROSO (TDC).

A tendncia a corroso definida como a possibilidade termodinmica de um processo corrosivo ser possvel de ocorrer e calculada pela expresso matemtica da equao a seguir:

TDC = EREAO CATDICA

- EREAO ANDICA

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Onde: EREAO CATDICA = potencial da reao catdica calculado pela aplicao da equao de Nernst na reao catdica. EREAO ANDICA = potencial da reao andica calculado pela aplicao da equao de Nernst na reao andica.

Aps o clculo do valor da tendncia corroso de um sistema trs resultados podem ocorrer conforme a Tabela 3.2 a seguir.

Tabela 3.2 - Interpretao dos valores de tendncia a corroso.

VALOR DE TDC POSITIVO ZERO NEGATIVO INTERPRETAO DO PONTO DE VISTA DA CORROSO HAVER CORROSO DO METAL EXPOSTO AO MEIO O SISTEMA EST EM EQUILBRIO - SISTEMA ELETRODO NO HAVER CORROSO DO METAL EXPOSTO AO MEIO

Figura 3.1 Representao esquemtica de uma reao A + B = C + D; com G negativo. EXEMPLO DE APLICAO:

Atravs de uma tubulao, construda com uma liga de nquel, transferida uma soluo 0,1 molar de sulfato de nquel, desaerada, com pH de 6,5 e em equilbrio com o hidrognio, numa

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presso parcial de hidrognio de 0,1 atmosferas. Com base nessas informaes pode se afirmar que haver corroso interna da tubulao pelo meio circulante, se esta no for protegida internamente?
RESOLUO

1. REAO CATDICA Como o pH da soluo inferior a 7 o meio ser cido, no aerado e no tem nenhum ction de metal mais ativo do que o hidrognio, portanto a reao catdica mais provvel para o sistema ser:
2H+ + 2.e- H2

Aplicando-se a equao de Nernst desenvolvida para essa reao, teremos:

EREAO CATDICA = -0,06 . pH - 0,03 . log. ( pH2 ) - onde: pH = 6,5 ; pH2 = 0,1 ERC = 0,36 V. 2. REAO ANDICA A reao andica ser a dissoluo da liga de nquel: Ni Ni+2 + 2.eAplicando-se a equao de Nernst na equao acima teremos: EREAO ANDICA = EoNi + ( 0,06 / n ) . log. ( aNi+2 ) - onde : EoNi = - 0,25 V ; aNi+2 = 0,1 molar EREAO ANDICA = - 0,28 v. 3. TENDNCIA CORROSO TDC = EREAO CATDICA Concluso: como a TDC < 0 NO HAVER CORROSO DA TUBULAO DE NQUEL Considerando os dados da termodinmica, Marcel Pourbaix, descobriu a existncia de relaes entre o potencial de eletrodo e o pH das solues, para os sistemas em equilbrio, a partir dos dados termodinmicos. Estas relaes foram deduzidas graficamente dando origem aos diagramas de Pourbaix, 1966, construdos para uma grande variedade de metais em gua. EREAO ANDICA ento: TDC = ( - 0,36 ) - ( - 0,28 ) = - 0,08 V.

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4 Reaes no Processo Corrosivo: Produtos de Corroso

As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de oxidao e reduo. As reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so reaes de oxidao. A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de passagem do metal da forma reduzida para a inica (combinada).

4.1 DIAGRAMAS DE POURBAIX

So assim chamados os diagramas de fases isotrmicos que representam o equilbrio entre as trs fases possveis de um sistema de corroso: METAL, ON METLICO E PRODUTO DE CORROSO. Esses diagramas so representados graficamente por eixos cartesianos colocando no eixo das ordenadas os valores de potencial da corroso e no eixo das abscissas os valores de pH do meio corrosivo. Deve ser ressaltado que esses diagramas fornecem apenas informaes de natureza termodinmica com relao a corroso do sistema sem se preocupar com a cintica do processo, ou seja, os diagramas so muito teis para fornecer informaes se o metal tem tendncia a sofrer corroso, mas no informa a taxa de corroso.
REGIES DO DIAGRAMA

So assim chamadas as reas do diagrama em que um espcime aparece representado simbolicamente, como segue: METAL ON PRODUTO DE CORROSO representado pelo tomo desse metal representado pelo on do metal representado por um composto (ex. xido, sulfeto, etc.).

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Figura 4.1 Diagrama de Pourbaix para gua

Os constituintes da gua, H+ e OH- e podem ser reduzidos (produzindo H2 ) ou oxidados (produzindo O2 ). Da, pela equao de Nernst podemos obter duas retas (reta a e reta b) que delimitam a regio de estabilidade eletroqumica da gua, conforme Figura 4.1. A regio compreendida entre as linhas a e b representa o domnio de estabilidade termodinmica da gua, temperatura de 25oC, sob a presso de 1 atm. Abaixo da linha a, que corresponde a uma presso de hidrognio igual a 1 atm, a gua tende a decompor-se por reduo, de acordo com a reao:
2H+ + 2e-

H2

e acima da linha b que corresponde a uma presso de oxignio a 1 atm, a gua tende a decompor-se por oxidao de acordo com a reao:
2H2O O2 + 4H+ + 4e-

Tomaremos com exemplo, o diagrama da Figura 4.2 que representa o sistema formado pelo ao carbono exposto a uma soluo aquosa de sulfato frrico (esquerda), com concentrao de ons frrico equivalente a uma atividade de 10-6 molar, na temperatura de 25oC, e o diagrama

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de Pourbaix mais detalhado do mesmo elemento (direita). Um raciocnio semelhante pode ser empregado para o zinco em meio aquoso (vide Figura 4.3).

Figura 4.2 Diagrama de Pourbaix para o ao carbono exposto a meio aquoso (esquerdo) e detalhe das regies (direita).

Figura 4.3 Diagrama de Pourbaix para o zinco exposto a meio aquoso.

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Domnios do diagrama

Os diagramas de fases de Pourbaix podem ser divididos em regies de domnio, ou seja, regies onde so identificados apenas os aspectos da corroso, sem a preocupao de identificao das espcies estveis.
a) REGIO DE IMUNIDADE

So as regies do diagrama onde a corroso termodinamicamente impossvel de ocorrer. Normalmente aparecem nos diagramas representados pelas regies onde as espcies estveis esto no seu estado nascente, ou seja, regies do diagrama representadas pelo smbolo do tomo do principal elemento qumico da composio qumica da liga metlica em questo. Por exemplo: No caso do metal ser um ao carbono, o smbolo que aparecer representando a regio de imunidade do metal no diagrama ser Fe.
b) CORROSO

So as regies do diagrama onde ocorrer a corroso do metal que est exposto ao meio. Normalmente, aparecem nos diagramas representados pelas regies onde as espcies estveis esto no estado oxidado1, ou seja, so as regies do diagrama representadas pelo smbolo do ction mais provvel que resultar da corroso do metal naquele meio. Por exemplo: No caso do metal ser uma chapa de ao carbono, o smbolo que representar a regio de corroso do diagrama ser representada por um dos seguintes smbolos: Fe 2, Fe 3, Fe(OH)-, dependendo do pH do meio corrosivo e do potencial de equilbrio do sistema.
c) PASSIVAO
+ +

So as regies do diagrama onde o metal sofrer o fenmeno da passivao2. Normalmente, aparecem no diagrama representado por um composto estvel, na forma de um xido, hidrxido, cloreto ou outro composto com caractersticas protetoras que pode ser formado por reaes secundrias do processo corrosivo. lgico que esse composto formado ter que

estado oxidado = o estado de um tomo que perdeu eltrons, ou seja um nion. Passivao = reduo da taxa de corroso de um metal devido a formao, sobre a sua superfcie, de um filme tnue, com caractersticas protetoras que isola o metal do meio, como um revestimento anti-corrosivo, que vai persistir enquanto as condies do meio e potencial do sistema no forem alterados.
2

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apresentar na sua composio tomos do metal em exposio ao meio e tomos que estavam em soluo na forma inica.

Por exemplo: No caso do metal exposto ao meio ser uma chapa de ao carbono e o meio aquoso, o smbolo que representar a passivao ser um dos seguintes: Fe2O3 , Fe3O4 , Fe(OH)2 , etc., dependendo do pH do meio e do potencial de equilbrio do sistema.
Exemplo de um diagrama de pourbaix mostrando suas regies de domnio

O diagrama mostrado na Figura 4.4 o mesmo diagrama mostrado anteriormente para o sistema Fe/ H2O, s que agora mostrando apenas as regies de domnio do diagrama.

2.5 POTENCIAL ( VOLTS 2 1.5 1 0.5 0 -0.5 -1 -1.5 0 2 4 6 pH

Figura 4.4 - Regies tpicas de domnio do diagrama de Pourbaix.

PASSIVAO

CORROSO CORROSO IMUNIDADE 8 10 12 14

Apenas como curiosidade, localize nesse diagrama o ponto que freqentemente representa as condies atmosfricas encontradas na maior parte das cidades onde o pH varia entre 6 (cidades prximas de industrias) e 8 para cidades afastadas da poluio e no caso do metal ser o ao carbono, seu potencial estar na faixa de - 0,44 a -0,50 V, na maioria dos casos. Localizando este ponto voc chegar a uma descoberta que voc j conhecia, O ao carbono sofre corroso atmosfrica, concluso bvia, pois este ponto est na regio de domnio da corroso.

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Dessa maneira possvel prever se um metal tem tendncia a sofrer corroso quando exposto a um determinado meio, conhecendo-se as caractersticas do meio e do metal (em corroso no se deve emitir nenhum parecer sem que se conhea esses dois parmetros).

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5 Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso

5.1 POLARIZAO
Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica. Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e catodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias de contato dos eletrodos. Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosivo. Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica so substancialmente inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas andicas : diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas catdicas: diz-se que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est sob o
efeito de uma polarizao catdica.

Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e catdicas: diz-se que a reao controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um controle misto das reaes de corroso. So basicamente trs as causas de polarizao:
POLARIZAO POR CONCENTRAO

Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco movimento.

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O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H+ em torno da rea catdica. Caso o eletrlito possua movimento, ambas as situaes no devem acontecer.
POLARIZAO POR ATIVAO

Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de gases em torno dos eletrodos. Os casos mais importantes no estudo da corroso, so aqueles em que h liberao de H2 no catodo ou do O2 no anodo. A liberao de H2 no catodo denominada polarizao catdica e assume particular importncia como fator de controle dos processos corrosivos. Em eletrlitos pouco aerados o H2 liberado e absorvido na rea catdica provoca uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao desprezvel na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada. A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel.
POLARIZAO HMICA

A polarizao hmica ocorre devido precipitao de compostos que se tornam insolveis com a elevao do pH na rea catdica. Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de magnsio.

5.2 CURVAS DE POLARIZAO

As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca mudana no valor deste potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa (vide Figuras 5.1, 5.2 e 5.3) A determinao experimental da curva de polarizao de um certo material, num dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos: o Mtodo Galvanosttico e o Mtodo
Potenciosttico.

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Figura 5.1 Potencial andico e catdico

Figura 5.2 Curva de Polarizao Andica e Catdica

Figura 5.3 Curva de polarizao andica para metal apresenta transio ativa/passiva

Os fenmenos de polarizao assumem grande importncia na cintica dos processos de corroso eletroqumica e muito particularmente para a proteo catdica, a qual consiste essencialmente na polarizao catdica da estrutura a proteger. tambm muito importante para a tcnica da proteo andica porque, neste caso, o fundamento da tcnica consiste em se aplicar um potencial andico estrutura, levando-a ao campo de passividade, onde a corrente de corroso muito mais baixa. Esta tcnica no elimina portanto a corroso e s possvel de ser aplicada em materiais que apresentam a transio ativo/passivo. As curvas de polarizao so tambm denominadas diagramas {E (potencial de eletrodo) / (corrente)} ou diagrama de Evans e

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so apresentados de um modo geral sob a forma de retas, como o resultado da extrapolao dos trechos retos das curvas de polarizao.

5.3 PASSIVAO
Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido formao de uma pelcula de produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas protetoras. Como exemplos podem ser citados:

cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera;

chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico; o ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico diludo;

a maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb). A taxa de corroso diferente em metais passivveis e no-passivveis, Figura 5.4 e 5.5.

Figura 5.4 Taxas de Corroso de um Metal Passivvel

Figura 5.5 Taxas de Corroso de um Metal No Passivvel

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5.4 VELOCIDADE DE CORROSO

A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de material desgastado, em uma certa rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por unidade de rea na unidade de tempo. A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday:
m = e.i.t m = massa desgastada, em g; e = equivalente eletroqumico do metal; i = corrente de corroso, em A; t = tempo em que se observou o processo, em s.

onde:

A corrente i de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor intensidade do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do processo corrosivo. A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores:

diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial entre reas andicas e catdicas) ddp;

resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia de contato das reas andicas e catdicas) - R; A diferena de potencial - ddp - pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito,

pela superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de polarizao e passivao. A velocidade de corroso pode ser ainda alterada por outros fatores que sero tratados no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na passivao. O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea catdica, no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e no segundo caso catodicamente. Quando o controle se d andica e catodicamente diz-se que o controle misto.

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5.5 INFLUNCIA DE OUTROS FATORES NA VELOCIDADE DA CORROSO

Alguns outros fatores influem na velocidade de corroso, principalmente porque atuam nos fenmenos de polarizao e passivao. Tais fatores so:
aerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente oxignio funciona como controlado

dos processos corrosivos. Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o acrscimo da taxa de oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior corrente de corroso;
pH de eletrlito: a maioria dos metais se passivam em meios bsicos (exceo para os

metais anfteros). Portanto, as taxas de corroso aumentam com a diminuio do pH (Figura 5.6);
temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes qumicas. Da

mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam com o aumento da temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a resistividade do eletrlito e consequentemente aumenta a velocidade de corroso;
efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito, atua na taxa de

desgaste de trs formas: para velocidades baixas h uma ao despolarizante intensa que se reduz medida que a velocidade se aproxima de 8 m/s (para o ao em contato com gua do mar). A partir desta velocidade as taxas praticamente se estabilizam voltando a crescer para altas velocidades quando aparece uma ao erosiva (Figura 5.7).

Figura 5.6 Efeito do pH na velocidade de corroso

Figura 5.7 Efeito da velocidade relativa do metal/ eletrlito na corroso do ao em gua do mar

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6 Formas e Taxas de Corroso

6.1 FORMAS DE CORROSO
As formas segundo as quais a corroso pode manifestar-se so definidas principalmente pela aparncia da superfcie corroda, sendo as principais:
corroso uniforme: quando a corroso se processa de modo aproximadamente uniforme em

toda a superfcie atacada. Esta forma comum em metais que no formam pelculas protetoras; corroso por placas: quando os produtos de corroso formam-se em placas que se desprendem progressivamente. comum em metais que formam pelcula inicialmente protetora mas que, ao se tornarem espessas, fraturam e perdem aderncia, expondo o metal a novo ataque;
corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela corroso se d sob forma localizada,

com o aspecto de crateras. freqente em metais formadores de pelculas semi protetoras ou quando se tem corroso sob depsito, como no caso da corroso por aerao diferencial;
corroso por pite: quando o desgaste se d de forma muito localizada e de alta intensidade,

geralmente com profundidade maior que o dimetro e bordos angulosos. A corroso por pite freqente em metais formadores de pelculas protetoras, em geral passivas, que, sob a ao de certos agentes agressivos, so destrudas em pontos localizados, os quais tornam-se ativos, possibilitando corroso muito intensa. Exemplo comum representado pelos aos inoxidveis austenticos em meios que contm cloretos;
corroso intergranular ou intercristalina: quando o ataque se manifesta no contorno dos

gros, como no caso dos aos inoxidveis austenticos sensitizados, expostos a meios corrosivos;
corroso transgranular ou transcristalina: quando o fenmeno se manifesta sob a forma de

trincas que se propagam pelo interior dos gros do material, como no caso da corroso sob tenso de aos inoxidveis austenticos.

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6.2 TAXAS DE CORROSO

As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo, mg/dm2/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em milsimos de polegada
por ano (mpy). O clculo das taxas de corroso em mm/ano e mpy, quando se conhece a perda

de massa pode ser dada pelas seguintes expresses:

onde:

mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano; = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em cm2; t = tempo de exposio, em dias; = massa especfica do material, em g/cm3.

onde:

mpy = a perda de espessura, em milsimos de polegada por ano; = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em pol2; t = tempo de exposio, em horas; = massa especfica do material, em g/cm3.

Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd usa-se as seguintes expresses:

sendo:

mdd = mg/dm2/dia

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Conforme j dito, a avaliao correta dessas taxas constitui uma ferramenta preciosa para se prever a vida til dos equipamentos, para evitar acidentes e programar as paradas para manuteno. Atualmente existem vrios critrios para se programarem as paradas de manuteno de uma indstria, como por exemplo: manuteno corretiva: neste caso no se leva em considerao a vida til dos equipamentos, chegando ao extremo de deixar o equipamento se deteriorar e, em momento oportuno, efetuar sua substituio. O custo envolvido neste critrio muito elevado, podendo existir em alguns casos mais de uma parada em curto espao de tempo; manuteno preventiva: neste caso existe um certo controle sobre os equipamentos principais, efetuando-se uma programao (s vezes anual), onde sero checados os pontos crticos existentes e acompanhados durante a operao da planta. Se houver algum imprevisto (fora da programao pr estabelecida), s vezes se antecede a manuteno sacrificando alguns servios que no tiveram tempo de ser executados; manuteno preditiva: neste caso temos o controle mais eficaz de toda a unidade industrial, com resultados mais satisfatrios do que nos demais casos.

Convm observar que a avaliao das taxas de corroso s aplicvel para corroso generalizada.

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7 Tipos de Corroso
Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos idnticos porque sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda de massa e modo de ataque sobre o material d-se de formas diferentes (vide Figura 7.1). Sero abordados neste captulo alguns tipos de corroso, e os seus mecanismos especficos, dentro desta abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das formas de desgaste (maiores detalhes, sugiro consultar o livro texto [GENTIL, V. 2003.])

Figura 7.1 Formas de Corroso - Desenho esquemtico

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7.1 CORROSO UNIFORME

A corroso uniforme consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato com o meio corrosivo com a conseqente diminuio da espessura. Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de ao local e , provavelmente, o mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas expostas atmosfera. A corroso uniforme uma forma de desgaste de mais fcil acompanhamento, em especial quando se trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes, tendo em vista que a perda de espessura aproximadamente a mesma em toda a superfcie metlica (vide Figuras 7.2a, b, c e d). , entretanto, um tipo de corroso importante do ponto de vista de desgaste, podendo levar o equipamento ou instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til. Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um local preferencial para a ocorrncia da corroso, resultando numa perda localizada de espessura so denominadas corroso localizada.

Figura 7.2a Corroso uniforme em chapa de ao-carbono

Figura 7.2b Corroso uniforme em tubulao enterrada.

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Figura 7.2c Corroso generalizada e localizada em duto de petrleo enterrado.

Figura 7.2d Corroso generalizada em vlvula.

7.2 CORROSO POR PITES

A corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao de cavidades de pequena extenso e razovel profundidade. Ocorre em determinados pontos da superfcie enquanto que o restante pode permanecer praticamente sem ataque (vide Figuras 7.3a, b, c e d). um tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de pelculas protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha ativa-passiva nos pontos nos quais a camada passiva rompida. um tipo de corroso de mais difcil acompanhamento quando ocorre no interior de equipamentos e instalaes j que o controle da perda de espessura no caracteriza o desgaste verificado. Nos materiais passivveis a quebra da passividade ocorre em geral pela ao dos chamados ons halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula gera uma rea ativa que diante do restante passivado provoca uma corroso muito intensa e localizada. A presena dos ons halogenetos provoca alterao nas curvas de polarizao andica, tornando a quebra da passividade mais provvel. Outro aspecto importante o mecanismo de formao dos pites j que a falha se inicia em pontos de fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o pH no interior do pite se altera substancialmente no sentido cido o que dificulta a restituio da passivao inicial. Resulta da que a pequena rea ativa formada diante de uma grande rea catdica provoca a corroso intensa e localizada.

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Figura 7.3a Corroso por pite em ao-inox.

Figura 7.3b Corroso por pite, vista ampliada.

Figura 7.3c Corroso por pite em ao inoxidvel.

Figura 7.3d Corroso por pite em ao inoxidvel AISI 304

7.3 CORROSO POR CONCENTRAO DIFERENCIAL

Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de determinados agentes no meio provocam tambm, de um modo geral corroso localizada. So resultantes da ao de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao diferencial. Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso por concentrao inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a corroso em frestas e a corroso filiforme (vide Figuras 7.4a, b, c e d).

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7.3.1 CORROSO POR CONCENTRAO INICA DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tm variaes na concentrao de ons do metal no eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes e conseqentemente uma pilha onde a rea em contato com menor concentrao funcionar como anodo e a rea em contato com maior concentrao como catodo.
7.3.2 CORROSO POR AERAO DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tm variaes na concentrao de oxignio no eletrlito. Como o potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada vez mais catdico quanto maior for a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as reas com contato com maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto que aquelas reas com contato com menor concentrao sero andicas. A corroso por aerao diferencial ocorre com muita freqncia na interface de sada de uma estrutura do solo ou da gua para a atmosfera.
7.3.3 CORROSO EM FRESTAS

As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial e de concentrao inica diferencial. Quando o meio lquido ocorrem preferencialmente as pilhas de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso tende a ocorrer pilhas de aerao diferencial. Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes rosqueadas, em revestimentos com chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradoras de frestas. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies preferenciais de corroso.
7.3.4 CORROSO FILIFORME

Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de revestimentos, especialmente de pintura. Acredita-se que a corroso filiforme tenha um mecanismo semelhante corroso em frestas, devido aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura, embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido. De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente apresentando a interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de incidncia em obstculos.

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Figura 7.4a Corroso filiforme: filamentos em torno do risco na chapa de ao-carbono pintada.

Figura 7.4b Corroso por fresta na rosca

Figura 7.4c Corroso por fresta em ao-inox.

Figura 7.4d Corroso por fresta em parafuso-porca.

7.4 CORROSO GALVNICA

Denomina-se corroso galvnica o processo corrosivo resultante do contato eltrico de materiais diferentes ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intensa quanto mais afastados tiverem os materiais na tabela de potenciais eletroqumicos, ou seja, em termos de nobreza no meio considerado. As Figuras 7.5a e b mostram este tipo de ao corrosiva. Ter tambm grande influncia a relao entre as reas catdica e andica. A relao dever ser a menor possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais uniforme na rea andica. Outro aspecto importante a presena de ons metlicos no eletrlito, quando estes ons forem de materiais mais catdicos que outros materiais aonde venha haver contato, poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons do meio com a conseqente oxidao do metal do equipamento ou

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instalao. Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um eletrlito em contato com ao tender ocorrer a seguinte reao:
Fe + Cu++ F++ + Cu

havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio) de Cobre.

Figura 7.5a Corroso galvnica no feixe-espelho de trocador de calor.

Figura 7.5b Corroso galvnica na regio de mandrilhamento do tubo no espelho.

7.5 CORROSO SELETIVA

Os processos corrosivos denominados de corroso seletiva so aqueles em que se tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso seletiva so a graftica e a dezincificao (vide Figuras 7.6a e b)
7.5.1 CORROSO GRAFTICA

Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e no ferro fundido nodular. O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos, drenagem, dentre outras. Sendo a grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos de grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como rea andica transformando-se em produto de corroso. Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de grafite.

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A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro fundido para os usos normais, porque as exigncias de presses so pequenas e o tubo suporta bem, mesmo quando corrodo. Para minimizar os problemas de corroso graftica prtica usual revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente com um revestimento adequado para tubulaes enterradas.
7.5.2 CORROSO POR DEZINCIFICAO

Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de zinco, especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, dentre outras. Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico) restando o cobre e produtos de corroso. Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco, como por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e 33% Zn). O processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o lato vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea. A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga e com uso das ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb.

Figura 7.6a Corroso graftica em componente de bomba centrfuga de ferro fundido; a parte escura devida grafite.

Figura 7.6b Corroso por dezincificao em parte interna de componente de lato; colorao avermelhada do cobre contrasta com a parte amarelada do lato.

7.6 CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS

No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva. Os principais tipos de corroso associada

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com escoamento so corroso-eroso, corroso com cavitao e corroso por turbulncia (vide Figuras 7.7a, b, c e d).
7.6.1 CORROSO-EROSO

Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa. A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos:
quando se desloca um material slido; quando se desloca um lquido contendo partculas slidas; quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de turbinas. A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras constitudas de produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso. A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo a remove expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo. O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente.
7.6.2 CORROSO COM CAVITAO

Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao entrarem em contato com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido. A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e, portanto, a criao de reas andicas. Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele observado pela ao de cada um isoladamente.
7.6.3 CORROSO POR TURBULNCIA

um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo.

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Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto forma do desgaste, sendo, no caso do impingimento, comum o aparecimento de alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto.

Figura 7.7a Corroso associada eroso.

Figura 7.7b Corroso com ao de turbulncia.

Figura 7.7c Corroso com cavitao em desaerador.

Figura 7.7d Corroso-eroso severa em um rotor de bomba.

7.7 CORROSO INTERGRANULAR

A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a corroso na regio dos contornos de gro. Observa-se que os gros vo sendo destacados a medida que a corroso se propaga. O principal fator responsvel pela diferena na resistncia

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corroso da matriz (material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica nestes locais. Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente para eliminar totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se que existe uma corrente de corroso devido diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas diferentes dos materiais. No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio qumica se deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas dos contornos de gro, em conseqncia da precipitao de carbonetos de cromo. O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo necessrio realizao de testes especficos para esta finalidade. A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e esforos de trao como o caso da corroso sob-tenso. A seguir so apresentados como exemplos os casos de corroso intergranular em dois grupos de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de corroso intergranular podem existir, como em ligas de nquel (vide Figuras 7.8a, b, c e d).
7.7.1 CORROSO INTERGRANULAR NOS AOS INOXIDVEIS

Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de uma zona empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como conseqncia da precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6). tomos de cromo desta regio, que se encontravam em soluo slida no ao, difundem-se para os contornos de gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso. A formao desta zona empobrecida em cromo chama-se sensitizao, porque torna o material sensvel corroso intergranular. A sensitizao depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa temperatura. Os aos austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na faixa de 400 a 950oC, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima de 925oC. A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao meio corrosivo no leva necessariamente ocorrncia da corroso intergranular. Muitos meios corrosivos como, por exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso intergranular, nestes casos no h motivo de preocupao quanto sensitizao. Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como: cidos actico a quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico, ftlico,

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maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO2 (mido). Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262. A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensitizao) se faz empregandose aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o deixando livre para formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser tomados cuidados quanto realizao de tratamentos trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar sensitizao. Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a soluo consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2 a 3 horas) a 790oC, com o objetivo de promover a difuso do cromo da matriz (interior do gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso.
7.7.2 CORROSO INTERGRANULAR DE LIGAS DE ALUMNIO

Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% de magnsio podem formar precipitados de Mg2Al8 nos contornos de gro. Estes precipitados so corrodos porque so menos resistentes corroso do que a matriz. Caso similar ocorre nas ligas de alumniomagnsio-zinco devido formao do precipitado de MgZn2. No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de CuAl2 so mais nobres que a matriz, aparentemente agindo como catodos e acelerando a corroso da regio vizinha ao contorno de gro, empobrecida em cobre. Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular. Entretanto, no caso das ligas de alumnio mencionadas, os precipitados so imprescindveis para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do material para servio em um determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso intergranular.

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Figura 7.8a Corroso intergranular ou intercristalina.

Figura 7.8b Corroso por sensitizao em bloco fundido de ao inox.

Figura 7.8c Corroso intergranular em alumnio.

Figura 7.8d Corroso intergranular denominado de stress-corrosion em ao inox.

7.8 FISSURAO POR CORROSO

As trincas formadas pela corroso intergranular, como visto no item anterior, no requerem a ao de esforos externos. Neste caso a fissurao decorre da corroso segundo um estreito caminho preferencial. Neste item so abordados mecanismos de corroso que produzem trincas e que esto associados com esforos mecnicos, sejam aplicados sobre o material, sejam decorrentes do processo de fabricao, como tenses residuais, ou seja, ainda conseqncia do prprio processo corrosivo. Os tipos de trincas podem ser intergranulares ou transgranulares, e podem ou no estar associadas a incluses ou segundas fases presentes. (Figuras 7.9a, b, c, d, e).

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A propagao das trincas associadas aos processos de corroso geralmente muito lenta, at que seja atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fratura frgil. Nesta situao, em funo dos esforos atuantes, pequenas trincas podem nuclear fraturas de grandes propores, deflagradas de modo praticamente instantneo.
7.8.1 CORROSO SOB TENSO

A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido tenses de trao (aplicadas ou residuais), colocado em contato com um meio corrosivo especfico. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, so fatores freqentemente decisivos. A tenso de trao deve necessariamente ser superior a certo valor limite. Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de segregaes neste local. No existe um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio especfico apresenta sua particularidade.
7.8.2 FISSURAO INDUZIDA PELA PRESSO DE HIDROGNIO

O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em materiais metlicos. Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula-se em falhas existentes. O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses no interior da falha. As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material voltar as suas condies normais. Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento pelo hidrognio. As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser:

processos de decapagem cida; decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no processo de soldagem por eletrodo revestido;

reaes de corroso que liberam hidrognio, como:

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Fe + H2S

FeS + H2

observada no processamento de petrleo contendo enxofre;

reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente; ao de gases ricos em hidrognio.

7.8.3 FRAGILIZAO POR METAL LQUIDO

A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao de reatores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio termodinmico na interface metal lquido-metal slido ou devido penetrao intergranular de metais lquidos no material dos recipientes.
7.8.4 CORROSO-FADIGA

A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a fratura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicas. A fadiga inicia-se em uma imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se pela deformao plstica verificada na base da trinca associada ao constante aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento. A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam limite de fadiga. Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por onde se inicia a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um eletrlito no interior da trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma. A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito menor de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente.

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Figura 7.9a Corroso intragranular (transgranular).

Figura 7.9b Corroso transgranular ou transcristalina.

Figura 7.9c Efeito da corroso por empolamento por hidrognio em tubo de ao-carbono.

Figura 7.9d Corroso por empolamento por hidrognio.

Figura 7.9e Corroso por empolamento por hidrognio em chapa de ao-carbono.

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8 - Corroso Qumica
Corroso qumica um processo que se realiza na ausncia de gua, em geral em temperaturas elevadas (temperatura acima do ponto de orvalho da gua), devido a interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Os processos corrosivos de natureza qumica ocorrem, normalmente, em temperaturas elevadas, porque na temperatura ambiente o sistema no possui energia para reao. Pelo fato destes processos serem acompanhados de temperaturas elevadas, so comumente conhecidos por processos de corroso ou oxidao em altas temperaturas. A corroso qumica um produto da era industrial e ocorre em equipamentos que trabalham aquecidos, tais como: fornos, caldeiras, unidades de processo, etc.

8.1 CARACTERSTICAS DAS PELCULAS PROTETORAS

As pelculas formadas em corroso qumica podero ser protetoras ou no, dependendo das seguintes caractersticas:
volatilidade: as pelculas protetoras devem ser no volteis; resistividade eltrica: as pelculas de maior resistividade eltrica oferecem maior

dificuldade difuso inica e logicamente so mais protetoras por imporem maior restrio passagem destes ons;
impermeabilidade da rede cristalina: quanto mais compacta a rede cristalina maior ser a

dificuldade para a difuso e, portanto, mais protetora;

aderncia: as pelculas mais finas so, de modo geral, mais aderentes quando a rede

cristalina do produto de corroso semelhante a do metal tem-se normalmente maior aderncia da pelcula. Pelculas mais aderentes so mais protetoras;
refratariedade: as pelculas para serem protetoras no devem fundir a baixas temperaturas; plasticidade: as pelculas muito duras fraturam com facilidade, tendendo a ser menos

protetoras;
porosidade: est intimamente ligada impermeabilidade da rede cristalina. Quanto menos

porosa mais protetora a pelcula;

relao entre o volume do xido e do metal que originou o xido.

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9 Resistncia Corroso Eletroqumica

9.1 RESISTNCIA PRPRIA DO MATERIAL CORROSO
Os materiais metlicos podem possuir resistncia prpria a determinados meios corrosivos. Esta resistncia est associada passivao do material no meio corrosivo considerado, o qual funo da composio qumica do material. Dentre os elementos de liga que formam a camada passiva podemos citar: alumnio, cromo, titnio, nquel, entre outros.

9.2 MTODOS QUE MELHORAM A RESISTNCIA CORROSO

Alguns materiais de elevado uso industrial possuem baixa resistncia a corroso na maioria dos meios. Esta resistncia pode ser melhorada, ampliada ou at mesmo obtida no seu mais elevado grau, utilizando de tcnicas ou mtodos de proteo anticorrosiva que promovem a passivao ou a polarizao do material. Dentre estas tcnicas ou mtodos podem ser citados os revestimentos, os inibidores de corroso, as tcnicas de modificao do meio, a proteo catdica e andica e ainda o controle pelo projeto.
9.2.1 Revestimentos

Os revestimentos constituem-se em pelculas interpostas entre o metal e o meio corrosivo, ampliando a resistncia a corroso do material metlico. Esta pelcula pode dar ao material um comportamento mais nobre, como o caso das pelculas metlicas mais catdicas que o metal de base, ou proteg-lo por ao galvnica, ou ainda, se constituem numa barreira entre o metal e o meio e desta forma aumentar a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso. Os revestimentos podem ser: metlicos, no metlicos inorgnicos ou orgnicos e a sua utilizao pode ser no aumento da resistncia corroso atmosfrica, na imerso e na corroso pelo solo.
9.2.2 Inibidores de Corroso

O aumento da resistncia corroso pelo uso dos inibidores de corroso constitui-se em uma tcnica muito utilizada, especialmente quando o meio corrosivo lquido e trabalha em

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circuito fechado. Os inibidores so compostos qumicos adicionados ao meio que promovem polarizao andica ou catdica, ou so formadores de pelcula que aumentam a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso.
9.2.3 Tcnicas de Modificao do Meio Corrosivo

Alm dos inibidores que agem atravs do meio corrosivo h outras tcnicas importantes de modificao do meio, dentre elas vale destacar a desaerao e o controle do pH. A desaerao consiste na retirada de oxignio do meio, sendo o oxignio um agente despolarizante, com a sua retirada favorece-se a polarizao catdica com a conseqente diminuio da intensidade do processo corrosivo. Os processos de retirada de oxignio podem ser qumicos ou mecnicos. O processo qumico realizado pelos seqestradores de oxignio, enquanto que a retirada do processo mecnico feita em desaerao por arraste do oxignio por um outro gs, comumente vapor, ou em cmara de vcuo onde a descompresso propicia a sada de gases. O controle de pH visa favorecer a passivao dos metais, que se tornam passivos com o pH ligeiramente bsico. Cuidados especiais devem-se ter com os metais anfteros que perdem a resistncia corroso em meios muito bsicos e com a precipitao de compostos de clcio e magnsio que se tornam insolveis em pH elevado, podem trazer problemas de incrustao. Estes dois mtodos de aumento da resistncia corroso so muito utilizados em sistemas de gua de refrigerao, gua de caldeira, gua de injeo em poos de petrleo, em fluidos diversos como os de perfurao de poos de petrleo. Destacam-se ainda, como mtodos que reduzem as taxas de corroso o controle de velocidade relativa metal/eletrlito e o controle de temperatura.
9.2.4 Proteo Catdica e Andica

A proteo catdica um mtodo de aumento da resistncia corroso, que consiste em tornar a estrutura a proteger em catodo de uma clula eletroqumica ou eletroltica, forando um alto grau de polarizao catdica. Proteo catdica empregado para estruturas enterradas ou submersas. No pode ser usado em estruturas areas em face da necessidade de um eletrlito contnuo, o que no se consegue na atmosfera.

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A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia corroso que consiste na aplicao de uma corrente andica na estrutura a proteger. A corrente andica favorece a passivao do material dando-lhe resistncia corroso. A proteo andica empregada com sucesso somente para os metais e ligas formadores de pelcula protetoras, especialmente o titnio, o cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferro-cromo-nquel. O seu emprego encontra maior interesse para eletrlitos de alta agressividade (eletrlitos fortes), como, por exemplo, um tanque metlico para armazenamento de cidos. A proteo andica no s propicia a formao da pelcula protetora mas principalmente mantm a estabilidade desta pelcula. O emprego de proteo andica ainda muito restrito no Brasil, porm tem grande aplicao em outros pases na indstria qumica e petroqumica.
9.2.5 Controle de Corroso na Fase de Projeto

O aumento da resistncia corroso atravs de prticas de proteo anticorrosiva adotadas na fase de projeto uma das mais importantes formas de controle de corroso. Este aumento de resistncia pode ser obtido de duas formas, a primeira adotando prticas que minimizem os problemas de corroso e a segunda utilizando as tcnicas de proteo anticorrosiva.

9.3 RESISTNCIA CORROSO QUMICA OU OXIDAO A ALTAS TEMPERATURAS

Como foi dito anteriormente o aumento da resistncia corroso qumica baseia-se em impedir ou controlar a interao qumica entre o metal e o meio corrosivo. Com esse objetivo, como se viu, pode-se agir no metal de forma a se obter pelculas protetoras ou utilizar revestimento refratrios e isolantes.
9.3.1 Metais e ligas metlicas - Influncia de elementos de liga

Os materiais metlicos resistentes corroso qumica so aqueles formadores de pelculas protetoras. A seleo do material metlico deve ser efetuada considerando principalmente a temperatura de trabalho e o meio corrosivo. Algumas observaes sobre os materiais so:

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a adio de determinados elementos de liga melhoram a resistncia a oxidao os aos, entre os quais podem ser citados: Cr, Ni, Mo, Si e Al, sendo o cromo e o nquel os elementos de maior importncia;

a adio de cromo nos aos aumenta a resistncia a oxidao de acordo com a seguinte tabela (vide Tabela 9.1):
Tabela 9.1 - Efeito do cromo no ao. % CROMO 0, 75 - 1 2-3 4-6 7-9 13 17 21 25 TEMPERATURA MXIMA (oC) 540 600 650

700
750 850 1.000 1.100

a adio de Ni nos aos tambm aumenta a resistncia a oxidao em atmosferas oxidantes e isentas de gases de enxofre. Em atmosferas contendo gases de enxofre e no oxidante h a formao de um euttico Ni3S2-Ni que funde a 645C e o responsvel pela pouca resistncia das ligas de nquel;

as ligas de Ni - monel (Ni - 67%, Cu - 32%), inconel (Ni - 78%, Cr - 14% e Fe - 7%) e outras so resistentes corroso em atmosferas oxidantes. Ligas contendo alto teor de Ni e de Cr resistem satisfatoriamente cinzas contendo vandio e sulfato de sdio, sendo as principais a 50 Cr e 50 Ni e a 60 Cr e 40 Ni. De acordo com as observaes acima, verifica-se a grande utilizao das ligas Fe-Cr, Fe-

Cr-Ni e Ni-Cr na construo de equipamentos que trabalham a alta temperatura tais como: tubos de fornos e caldeiras; queimadores; reatores e regeneradores de unidades de FCC; equipamentos de processo na indstria qumica, petroqumica e de petrleo; componentes de mquinas: ps de turbinas, vlvulas de motores de combusto interna, etc.
9.3.2 Emprego de revestimentos refratrios e isolantes

O emprego de materiais refratrios e isolantes consiste na interposio de um revestimento entre a superfcie metlica e o meio corrosivo e altas temperaturas. Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais naturais ou manufaturados, em geral

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no metlicos, que podem suportar sem se deformar ou fundir, a temperaturas elevadas em condies especficas de emprego. A refratariedade simples mnima ou cone piromtrico equivalente mnimo para que um material possa ser considerado refratrio, corresponde ao CONE ORTON 15 (1435 oC - ABNT). Material isolante trmico aquele cuja caracterstica principal a capacidade de impedir trocas de calor entre duas regies submetidas a temperaturas diferentes. Modernamente surgiram os materiais conhecidos por refratrio-isolante que, alm de serem capazes de trabalhar em temperaturas elevadas, apresentam tambm boas caractersticas isolantes. Os materiais refratrios e refratrios-isolantes na indstria do petrleo so usados exclusivamente no revestimento interno de equipamentos que trabalham com temperaturas elevadas, tais como: fornos de aquecimento de carga, fornalhas de geradores, de vapor, chamins, dutos e em conversores de unidades de craqueamento cataltico fluido (UFCC). Por outro lado os materiais isolantes so largamente utilizados no revestimento externo de equipamentos tais como tubulaes, vasos, etc., por razes econmicas, de processo ou segurana pessoal. Entretanto, so tambm bastante usados no revestimento interno de fornos e caldeiras, no em contato direto com os gases de combusto, mas sim protegidos por uma primeira camada de um material refratrio ou refratrio-isolante, obtendo-se assim um conjunto de alta eficincia trmica. Os materiais refratrios e refratrios-isolantes usados nos fornos, caldeiras, dutos e chamins, so, em geral, do tipo slico-aluminoso ou aluminoso, dado a excelente compatibilidade das caractersticas mecnicas, qumicas e trmicas destes materiais com as solicitaes de servio normalmente encontradas naqueles equipamentos.

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10 - Inibidores de Corroso
Os inibidores so compostos qumicos que, quando adicionados ao meio corrosivo, diminuem a sua agressividade, por um dos seguintes mecanismos:
inibio andica (inibidores andicos): so compostos que formam produtos insolveis nas

reas andicas, produzindo uma polarizao andica. Estes inibidores so tambm chamados de passivadores. Exemplo: hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos de metais alcalinos, nitrito de sdio e cromatos de potssio e sdio.
inibio catdica (inibidores catdicos): so compostos que formam produtos insolveis nas

reas catdicas, produzindo uma polarizao catdica. Exemplo: sulfatos de zinco, magnsio ou nquel.
inibio por barreira (inibidores por adsoro): so compostos que tm a propriedade de

formar pelculas por adsoro superfcie metlica, criando uma pelcula protetora sobre as reas andicas e catdicas. Exemplo: sabes de metais pesados, aminas, uria, etc.
seqestradores de oxignio: so compostos que reagem com o oxignio promovendo a

desaerao do meio: Exemplo: Sulfito de sdio ( Na2SO3 + 1/2 O2 Hidrazina ( N2H4 + O2

Na2SO4 )

N2 + 2H2O )

As principais aplicaes dos inibidores so: destilao de petrleo; tratamento de gua (caldeira, refrigerao e de injeo); limpeza qumica e decapagem cida; sistemas de oleodutos e gasodutos; testes hidrosttico; sistema de embalagem; rea de perfurao e produo-fluidos e acidificao. Os critrios bsicos para seleo de inibidores so: deve ser compatvel com o processo; deve ser solvel e estvel (incluindo temperatura e presso); no deve formar resduos ou espuma; no deve ser poluente e txico; custo baixo, inclusive de despejo.

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10.1 INIBIDORES PARA PROTEO TEMPORRIA

Qualquer equipamento ou material metlico, aps confeco deve ser protegido contra corroso pelo perodo que ficar armazenado antes de uso, sob pena de se deteriorar antes mesmo de ser utilizado. As medidas de proteo temporria, como so chamadas, engloba controle do meio ambiente (ventilao, desumidificao, etc.), emprego de substncias anticorrosivas (leos, graxas protetoras, glicerinas, etc.), uso de embalagem adequada (papis impregnados com inibidores de corroso, desidratantes, slica-gel, alumina ativada, etc.). Algumas partes crticas de equipamentos, equipamentos militares e equipamentos eletrnicos usam um tipo de proteo contendo o inibidor em fase vapor, o qual voltil e no usam veculo base de graxas. Como exemplo, temos o nitrito de diciclohexilamnio usado para equipamentos de ao, apresenta porm o inconveniente de no ser recomendado para no ferrosos, como Zn, Mg e Cd. Na tabela a seguir (TABELA 10.1) so apresentados alguns inibidores de corroso com as respectivas concentraes para cada material metlico e meio corrosivo.

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TABELA 10.1 Inibidores de corroso mais comuns e suas aplicaes

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11 - Revestimentos Protetores
Os revestimentos protetores so pelculas aplicadas sobre a superfcie metlica e que dificultam o contato da superfcie com o meio corrosivo, objetivando minimizar a degradao da mesma pela ao do meio. O principal mecanismo de proteo dos revestimentos por barreira, mas dependendo da sua natureza, poder tambm proteger por inibio andica ou por proteo catdica. O tempo de proteo dado por um revestimento depende do tipo de revestimento (natureza qumica), das foras de coeso e adeso, da sua espessura e da permeabilidade passagem do eletrlito atravs da pelcula. Influenciar tambm, neste tempo, o mecanismo de proteo. Assim, se a proteo somente por barreira, to logo o eletrlito chegue superfcie metlica, iniciar o processo corrosivo, enquanto que, se houver um mecanismo adicional de proteo (inibio andica ou proteo catdica), haver um prolongamento da vida do revestimento.

11.1 MECANISMO DE PROTEO

Os revestimentos, quando aplicados sobre a superfcie metlica, tendem a separar a superfcie do meio corrosivo. Esta separao ser to mais longa quanto maior for o tempo que o eletrlito chegue ao metal protegido. Esta proteo denominada de proteo por barreira ou por retardamento do movimento inico. Em virtude da porosidade da pelcula, depois de algum tempo o eletrlito chegar superfcie metlica e iniciar um processo corrosivo. Desta forma, a falha do revestimento d-se sempre por corroso embaixo da pelcula, com exceo, claro, dos casos em que a prpria pelcula atacada pelo meio corrosivo ou danificada por aes mecnicas. A durao de um revestimento pode ser ampliada quando ele possui pigmentos inibidores, como o caso das tintas de fundo contendo zarco, cromato de zinco, fosfato de zinco, dentre outros, os quais conferem um mecanismo de inibio andica. Outra forma de ampliar a vida de um revestimento quando ele possui um mecanismo adicional de proteo denominado proteo catdica. Neste caso, forma-se uma pilha galvnica entre o metal de base e o metal ou pigmento metlico do revestimento. Este fato ocorre quando se utiliza revestimentos metlicos menos nobres que o metal a se proteger, ou tintas com pigmentos de zinco.

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11.1.1 Limpeza e preparo de superfcie

Com finalidade de proteo para os equipamentos metlicos, principalmente contra corroso ou mesmo objetivando uma aparncia decorativa, faz-se uso de revestimentos. Antes, porm, de se fazer o recobrimento da superfcie necessrio preparar esta superfcie para receber o produto protetor. Este preparo engloba a retirada de sujeira, leos protetores, graxas protetoras, umidade e quaisquer substncias que possam dificultar ou impedir a aderncia do produto protetor, ou seja, do revestimento. No existe um mtodo universal para preparar uma superfcie, pois depende do tipo de sujeira que se deseja tirar e da finalidade a que se destina a superfcie a ser tratada. No existe uma limpeza que seja 100% eficiente para determinado procedimento, ento alguns mtodos englobam dois ou mais procedimentos distintos. Os meios mais comuns de preparo de superfcie so: Detergncia ou desengraxamento alcalino: este produto visa a retirada de leos e graxas dos equipamentos ou qualquer sujeira aderida superfcie do metal desde que esta sujeira no tenha reagido com o metal. Em geral se usa em equipamentos novos que estiveram armazenados em almoxarifado, isto , sem uso. Consta de um agente alcalino (normalmente soda custica) aliado a um dispersante e um inibidor, controle de temperatura (70 a 80oC) e agitao contnua por meio de uma bomba de alta vazo (normalmente 1,2 a 1,5 vezes a vazo de projeto do equipamento). O controle feito por meio de anlises qumicas peridicas, visando verificar a alcalinidade e leo residual na soluo circulante. Normalmente estima-se um tempo de 36 horas para total desengraxamento de um equipamento, se forem seguidas s recomendaes de temperatura e agitao. Para o caso de metais no ferrosos, outras condies devem ser observadas principalmente quanto ao pH da soluo circulante. Solubilizao: a retirada de sujeiras e leos ou graxas por meio de solventes tambm bastante eficiente, sendo, porm bastante cara devido ao alto custo dos solventes utilizados. Nos casos onde a presena de umidade no desejada e em equipamentos simples onde pouca quantidade de solvente necessria ou quando as impurezas so poucas, o uso de solventes torna-se bastante atraente. Os solventes utilizados so: Hidrocarbonetos alifticos, aromticos, hidrocarbonetos clorados (tricloroetileno,

percloroetileno, 1,1,1-tricloroetano), cetonas, lcoois, fenis, etc.

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Os modos de aplicao so diversos, dependendo das caractersticas das peas que devero ser limpas, por exemplo: - imerso das peas no solvente; - jateamento com o solvente; - desengraxamento por vapor (neste caso o solvente aquecido, sendo seus vapores condensados nas peas arrastando as impurezas de leo e graxas); - desengraxamento associando um jato de solvente na cmara de vapor; - desengraxamento usando imerso e vapor; - desengraxamento lquido-vapor. Decapagem: usado quando necessria uma limpeza a ponto de deixar a superfcie livre de quaisquer produtos de corroso, ou seja, quando se deseja realizar um tratamento qualquer na superfcie metlica. a denominada decapagem cida e decapagem alcalina. Convm lembrar que com a preocupao com o meio ambiente este mtodo sofre restries ambientais devido ao elevado fator poluente de seus resduos. Decapagem cida usado quando a superfcie precisa estar livre de qualquer oxido ou carepa de laminao. o caso de peas usadas em galvanoplastia ou em fosfatizao. Cuidado deve ser tomado, pois o banho possui caractersticas agressveis ao prprio metal. Os principais cidos usados so: - cido sulfrico comercial, com 5 a 25% de concentrao e temperatura variando de 60 a 80oC ; - acido clordrico com 25 a 50% ; - cido fosfrico, com 15 a 40% e temperatura de 50 a 80oC ; - cido ntrico a temperatura ambiente; - cido fluordrico, com 0,5 a 5% e a temperatura ambiente. Decapagem alcalina usada principalmente em equipamentos frgeis, de preciso. No h desgaste do metal nem possibilidade de fragilizao pelo hidrognio. Usa-se meio alcalino como NaOH e KOH, associado a um cido orgnico o qual forma um complexo com o FeAl ou Cu. So empregados cidos actico, ctrico, oxlico, glucnico, heptoglucnico, tartrico, ltico, EDTA, etc. Ao mecnica: baseia-se na remoo de xidos por abraso. Usam-se escovas, martelos, lixas, etc.

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O mtodo mais eficaz para remoo de ferrugem e escamas ou a prpria tinta existente nas peas e equipamentos o jateamento. O jateamento deixa a superfcie diretamente no metal. Os abrasivos utilizados neste processo so: areia seca, areia mida, limalha e granalha de ao. Este processo tornou-se proibido no Brasil, por restries ambientais. Existem normas que regulamentam e padronizam os processos de preparo de superfcies metlicas, como ASTM, ABNT, NACE, entre outras.

11.2 REVESTIMENTOS METLICOS

Consistem na interposio de uma pelcula metlica entre o meio corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo das pelculas metlicas podem ser: por formao de produtos insolveis, por barreira, por proteo catdica, dentre outros. As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas de um metal mais catdico que o metal de base, devem ser perfeitas, ou seja, isentas de poros, trincas, etc., para que se evite que diante de uma eventual falha provoquem corroso na superfcie metlica do metal de base ao invs de evit-la. As pelculas mais andicas podem ser imperfeitas porque elas conferem proteo catdica superfcie do metal de base. Os processos de revestimentos metlicos mais comuns so:
cladizao: os clads constituem-se de chapas de um metal ou ligas, resistentes corroso,

revestindo e protegendo um outro metal com funo estrutural. Os clads mais usados nas indstrias qumicas, petroqumica e de petrleo so os de monel, ao inoxidvel e titnio sobre ao carbono;
deposio por imerso a quente: pela imerso a quente obtm-se, entre outras, as

superfcies zincadas e as estanhadas. O processo de zincagem por imerso tambm denominado de galvanizao;
metalizao: o processo por meio do qual se deposita sobre uma superfcie previamente

preparada camadas de materiais metlicos. Os metais de deposio so fundidos em uma fonte de calor gerada no bico de uma pistola apropriada, por meio de combusto de gases,

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arco eltrico, plasma e por detonao. O metal fundido pulverizado e aspergido sobre o substrato a proteger. Por metalizao fazem-se revestimentos com zinco, alumnio, chumbo, estanho, cobre e diversas ligas;
eletrodeposio: consiste na deposio de metais que se encontram sob a forma inica em

um banho. A superfcie a revestir colocada no catodo de uma clula eletroltica. Por eletrodeposio comum revestir-se com cromo, nquel, ouro, prata, estanho e, principalmente, cdmio, que por ser um metal muito txico empregado como revestimento aplicado por este processo;
deposio qumica: consiste na deposio de metais por meio de um processo de reduo

qumica. Por este processo comum revestir-se com cobre e nquel. So os denominados cobre e nquel qumicos, muito utilizados em peas com formato delicado e cheias de reentrncias.

11.3 REVESTIMENTOS NO-METLICOS INORGNICOS

Consistem na interposio de uma pelcula no-metlica inorgnica entre o meio corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo so, essencialmente, por barreira e por inibio andica. necessrio tratar a superfcie de acordo com os mtodos especficos, antes de se efetuar o revestimento.
anodizao: consiste em tornar mais espessa a camada protetora passivante existente em

certos metais, especialmente no alumnio. A oxidao superficial pode ser por banhos oxidantes ou processo eletroltico. Costuma-se acrescentar pigmento para dar acabamento colorido de azul, preto, vermelho, etc. O alumnio um exemplo muito comum da anodizao, mas pode ser utilizado tambm em magnsio, titnio, zircnio, tntalo e vandio;
cromatizao: consiste na reao da superfcie metlica com solues ligeiramente cidas

contendo cromatos. utilizado principalmente em alumnio, magnsio, zinco e cdmio. A camada de cromatos passivante aumenta a resistncia corroso da superfcie metlica que se quer proteger;

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fosfatizao: consiste na adio de uma camada de fosfatos superfcie metlica. A camada

de fosfatos inibe processos corrosivos e constitui-se, quando aplicada em camada fina e uniforme, excelente base para pintura, em virtude da sua rugosidade. A fosfatizao um processo largamente empregado nas indstrias automobilsticas e de eletrodomsticos, sendo aplicado em ferro, zinco, alumnio cdmio e magnsio. A fosfatizao somente no apresenta bons efeitos em uma superfcie tratada por este mtodo, mas se aps fosfatizao for feito um acabamento base de pintura sinttica, os resultados tornam-se excelentes, se compararmos com a superfcie apenas pintada ou apenas fosfatizada, da, normalmente, aps o processo de desengraxe da superfcie metlica, aplica-se a fosfatizao, seguindo-se a pintura. Os processos de fosfatizao so assim classificados: - quanto composio: fosfato de ferro (ou no cristalino), fosfato de zinco, fosfato de mangans e fosfato de zinco-clcio. - quanto temperatura: fosfatizao quente (acima de 80oC), fosfatizao frio (abaixo de 50oC). - quanto ao tempo: fosfatizao normal (acima de 30 minutos), fosfatizao acelerada (abaixo de 30 minutos), e fosfatizao rpida (abaixo de 5 minutos). - quanto ao modo de aplicao: fosfatizao por imerso e fosfatizao por jateamento. A escolha do processo ir depender da finalidade a que se destina (ancoragem de tintas, veculos de lubrificantes, superfcie de sacrifcio, etc.), tamanho e formato das peas, nmero de peas a serem processadas, mtodo de movimentao das peas, custo (incluindo disponibilidade de mo de obra), instalaes existentes, espao disponvel e qualidade desejada. Em geral, o tipo de fosfato a ser usado pode ser determinado a partir do seguinte esquema: - fosfato no cristalino (indicado como agente de ancoragem de pintura), apresentando o inconveniente de se ter que proceder a pintura logo aps a fosfatizao. Aplicado superfcies que estaro protegidas de ambientes agressivos. Apresenta como vantagem o baixo custo e baixa concentrao de uso, possibilidade de combinar as aes de desengraxe e fosfatizao em apenas uma etapa e ausncia de controles analticos complicados;

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- fosfato de zinco ( mais confivel que o anterior), recomendado para superfcies expostas a ambientes agressivos. Usado como condutor de leos protetivos, preparao de lubrificantes. Seu uso em peas mveis, como anis de pisto e engrenagens visa diminuir o desgaste, pois o fosfato de zinco absorve o lubrificante; - fosfato de mangans (forma camadas pesadas), usado em cmeras fotogrficas, ferramentas e instrumentos, rifles, mquinas de escrever, correntes, parafusos, porcas, todos os tipos de ferro e ao tratados ou fundidos, forjados, estampados, etc. Para os metais no ferrosos (como zinco, alumnio, magnsio e ligas, ou ainda para peas galvanizadas) so usados processos de fosfatizao para proporcionar maior aderncia s tintas. Para o alumnio necessrio adicionar fluoreto e fluorsilicato de sdio para neutralizar o on Al+3 que um veneno para o banho. Para uso em cobre e suas ligas, costuma-se imergir as peas em soluo de cloreto frrico antes da fosfatizao. Normalmente, as etapas a serem seguidas em uma fosfatizao so: desengraxamento (preferencialmente alcalino, seguido de enxaguamento a frio); decapagem (H2SO4 a 15% com inibidor, seguido de enxaguamento frio); ativao (sais de titnio, mantendo o banho ligeiramente alcalino para facilitar a nucleao, seguido de enxaguamento quente);
fosfatizao (com controle de concentrao do banho); passivao (adio de cido

crmico ou fosfrico, conforme necessidade). A seguir apresentado um procedimento tpico de fosfatizao em uma indstria (dados da empresa USIPARTS, Figuras 11.1 a 11.5).
Dados do processo de Fosfatizao em carcaa de automvel. (Usiparts - MG)

Figura 11.1 Chegada da pea metlica (automvel) para a fosfatizao (esquerda) e detalhe do banho desengraxante (direita).

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Figura 11.2 Detalhe da pea saindo do banho de lavagem com gua aps desengraxamento (esquerda) e vista do banho de fosfato (direita).

Figura 11.3 Pea mergulhada no banho de lavagem aps fosfatizao (esquerda) e mergulhada no banho de aditivo acelerador (direita).

Figura 11.4 Foto do banho de lavagem com gua destilada aps fosfatizao (esquerda) e sala de inspeo aps fosfatizao antes da pintura (direita).

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Figura 11.5 Detalhe do banho de pintura aps a fosfatizao.

Todas as sees so sincronizadas, para permitir maior eficincia do processo. Na inspeo, que feita por um operador, individualmente, verificado qualquer defeito do processo de fosfatizao, pois isto impossibilita a pintura da pea. A partir desta seo feita a pintura propriamente dita. Seguem algumas fotos de outro processo de fosfatizao (Figura 11.6).

Figura 11.6 Detalhe das peas (cabine de trator) antes da fosfatizao (esquerda) e pea mergulhada no banho fosfatizante (direita).

Conforme se pode observar, os procedimentos so basicamente os mesmos. O acompanhamento analtico necessrio em todo o processo. Para se evitar a contaminao do banho com a soluo do banho anterior, necessrio intercalar entre os processos uma etapa de lavagem com gua tratada, e, s vezes, gua destilada.

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revestimento com argamassa de cimento: consiste na colocao de uma camada de

argamassa de cimento, com espessura da ordem de 3 a 6 mm, sobre a superfcie metlica. Este revestimento muito empregado na parte interna de tubulaes e, neste caso, aplicado normalmente por centrifugao. Em tubulaes de grande dimetro comum usarse um reforo com tela metlica. O revestimento interno com cimento empregado em tubulaes para transporte de gua salgada, em gua de refrigerao, tubulaes de gua de incndio e gua potvel. Se forem considerados os aspectos tcnicos e econmicos, o revestimento com argamassa de cimento e areia a melhor soluo para tubulaes transportando gua salgada;
revestimento com vidro: consiste na colocao de uma camada de vidro sobre a superfcie

metlica. Esta camada aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Consegue-se uma pelcula de alta resistncia qumica, muito utilizada na indstria qumica;
revestimento com esmalte vtreo: consiste na colocao de uma camada de esmalte vtreo

(vidro + cargas + pigmentos) aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Este revestimento usado em alguns utenslios domsticos, em foges, mquinas de lavar, etc.;
revestimento com material cermico: consiste na colocao de uma camada de material

cermico, geralmente silicoso, de alta resistncia a cidos, utilizado principalmente para revestimentos de pisos e canais de efluentes.

11.4 REVESTIMENTOS ORGNICOS

Consiste na interposio de uma camada de natureza orgnica entre a superfcie metlica e o meio corrosivo. Os principais revestimentos orgnicos so os seguintes:
11.4.1 Pintura industrial: um revestimento, em geral orgnico, largamente empregado para o

controle de corroso em estruturas areas e, em menor escala, em superfcies enterradas ou submersas. O revestimento por pintura empregado para estruturas submersas que possam sofrer manuteno peridica em dique seco, tais como navios, embarcaes, bias, etc. S em casos especiais empregado em estruturas enterradas, pela dificuldade de manuteno apresentada nestes casos. Em se tratando de estruturas areas, normalmente a melhor alternativa em termos tcnicos e econmicos para proteo anticorrosiva. A pintura um revestimento de pequena

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espessura, situando-se na faixa de 120 a 500 m, sendo que, somente em casos muito especiais, pode-se chegar a 1.000 m. o mtodo mais difundido no mundo de combate corroso devido facilidade de aplicao e menor custo. utilizado tambm como decorativo. O mecanismo de proteo anticorrosiva feita por meio de barreira (adicionando uma pelcula separando a superfcie do meio), inibio (adicionando pigmentos inibidores de corroso) e eletroqumica (adicionando pigmentos com alto teores de zinco, que por possurem carter andico em relao ao ao, conferem proteo catdica ao meio). Os constituintes das tintas podem ser assim classificados: veculos, aditivos e pigmentos. - veculos: constitui a parte lquida da tinta, onde ficam dispersos os pigmentos. Sua funo formar a pelcula na superfcie. Dividem-se em: - veculos no volteis: so as resinas, polmeros, leos secativos, servindo para impermeabilizar a superfcie, aglutinar os pigmentos, dar plasticidade pelcula, etc. - veculos volteis: so usados para baixar a viscosidade do veculo no voltil, retardar ou acelerar a polimerizao, facilitar a aplicao, etc. - aditivos: usados para melhorar a qualidade das tintas: so os antisedimentantes (sabes de cidos graxos, como estearatos de alumnio ou zinco); secantes (naftenatos o octoatos ou linoleatos de metais como cobalto, chumbo, mangans, clcio, etc.); plastificantes (ftalatos, fosfatos orgnicos, adipatos, etc.); antipele (antioxidantes, como hidroxi-anizolbutilato); txicos (sais de mercrio, estanho ou cobre) usado para evitar proliferao de fungos, flora e fauna nos cascos dos navios. - pigmentos: slidos insolveis nos veculos, ficando dispersos pela ao dos antidispersantes. (so os compostos anticorrosivos, tintoriais e cargas). Basicamente, existem quatro processos de aplicao de tintas: - imerso: muito utilizado, econmico, apresenta como principal desvantagem a tendncia ao escorrimento, com tendncia a formao de baixa espessura; - asperso: utiliza-se de equipamentos especiais e ar comprimido. Apresenta como desvantagem o elevado desperdcio, principalmente em presena de correntes de vento;

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- eletrosttica: neste caso, cria-se um campo eltrico entre a tinta e a pea, fazendo com que a tinta seja atrada para a superfcie, melhorando a qualidade de aplicao, pois proporciona espessura uniforme e evita escorrimento da tinta; - trincha: o mtodo mais comum de aplicao, usado onde no h preocupao com a esttica; - rolo: recomendado para superfcies planas e reas relativamente grandes.
11.4.2 Revestimento com borrachas: consiste o recobrimento da superfcie metlica com uma

camada de borracha, utilizando-se o processo de vulcanizao. um revestimento que pode assumir diversas durezas dependendo do tipo de borracha e do processo de vulcanizao. Este revestimento utilizado na indstria qumica em equipamentos e tubulaes que trabalham com meios altamente corrosivos, especialmente cidos. O tipo de borracha selecionado em funo destas caractersticas de agressividade. A borracha clorada, obtida por clorao da borracha natural, tambm apresenta elevada resistncia atmosfera industrial ou mesmo gua salgada;
11.4.3 Revestimentos para tubulaes enterradas ou submersas: as tubulaes enterradas ou

submersas, oleodutos, gasodutos, adutoras, etc. so, em geral, protegidas contra a corroso por revestimentos de alta espessura. O mecanismo bsico de proteo por barreira entre o metal e o meio corrosivo. Por melhor que seja o revestimento, a eficincia sempre inferior a 100%, surgindo, ento, a necessidade de complementao com o uso de proteo catdica. As espessuras dos revestimentos situam-se na faixa de 400 m e 8 mm, sendo mais freqentes o uso de espessuras entre 3 e 6 mm. Estes revestimentos devem possuir uma srie de caractersticas para que possam cumprir as suas finalidades. Dentre elas podem ser mencionadas: devem apresentar boa e permanente aderncia ao tubo; baixa taxa de absoro de gua; boa e permanente resistncia eltrica (resistividade eltrica); boa resistncia a gua, vapor e produtos qumicos; boa resistncia mecnica; boa estabilidade sob efeito de variao de temperatura; resistncia a acidez, alcalinidade, sais e bactrias do solo; boa flexibilidade de modo a permitir o manuseio dos tubos revestidos e as dilataes e contraes do duto; permitir fcil aplicao e reparo; durabilidade e economicidade. praticamente impossvel encontrar um revestimento que atenda a todas estas caractersticas com perfeio. Os melhores so aqueles que atendem ao maior nmero delas. Os principais tipos de revestimentos empregados para tubulaes enterradas ou submersas so:

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11.4.4 Revestimento com esmalte de alcatro de hulha (coal-tar): aplicado em duas espessuras,

uma de 3 a 5 mm, chamada revestimento simples, e outra de 6 a 8 mm, chamada de revestimento duplo; O revestimento simples usado de modo geral em meios de mdia a baixa agressividade, e o duplo em eletrlitos altamente agressivos (mangues, guas do mar, solos de baixa resistividade, etc.) e em condies severas de correntes de interferncia. O esquema de aplicao de um revestimento tipo simples o seguinte: - limpeza dos tubos (com escovas ou com jateamento abrasivo comercial), aplicao da tinta de fundo ou primer (que uma tinta de base elastomrica e que seca por evaporao do solvente), aplicao do esmalte de alcatro ( quente), aplicao imediata de uma camada de vu de fibra de vidro e outra de papel feltro. - O esquema de aplicao do revestimento duplo consiste na aplicao, logo aps o vu de fibra de vidro, de outra camada de esmalte de alcatro de hulha com vu de fibra de vidro e finalmente o papel feltro. O revestimento de esmalte de alcatro de hulha em oleodutos, gasodutos e adutoras pode ser feito no campo ou em planta fixa. Nesta ltima a qualidade do revestimento sempre superior, pelo melhor controle da qualidade na aplicao. Para dutos submersos aplica-se sobre o revestimento duplo de esmalte de alcatro de hulha um revestimento de concreto para provocar a flutuao negativa (deposio no fundo). O revestimento de dutos submersos ou enterrados por meio de esmaltes de alcatro de hulha vem tendo sua utilizao sensivelmente diminuda pelos seguintes motivos: sua resistividade eltrica decai a cerca de 60% nos primeiros 10 anos depois de aplicado, demandando maior solicitao do sistema de proteo catdica; elevada incidncia de reparos devido a danos ocorridos durante o manuseio, o transporte, o armazenamento e o lanamento dos tubos revestidos; srios problemas de poluio ambiental, devido ao desprendimento de gases txicos durante a aplicao, o que tem limitado sensivelmente a sua utilizao em pases com rigorosa legislao em termos de preservao do meio ambiente e da vida humana; degradao devido ao dos raios solares quando armazenado por perodos de tempo superiores a 6 meses; aparecimento de revestimentos modernos base de polmeros.

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Quando aplicados no revestimento de dutos enterrados em terrenos impregnados com pedras, requerem uma proteo conta danos mecnicos.
11.4.5 Revestimentos com asfaltos: o revestimento com asfaltos aplicados a quente e reforados

com tecidos de fibra de vidro e feltro asfltico empregado em dutos enterrados, semelhana do esmalte de alcatro de hulha. O asfalto apresenta como desvantagem as perdas de propriedades com maior rapidez do que esmalte de alcatro de hulha, devido oxidao e absoro de gua. Tem, entretanto, menor preo do que aquele. Seu uso est em declnio, por razes idnticas s do alcatro de hulha.
11.4.6 Revestimento com fitas plsticas: as fitas plsticas mais utilizadas em revestimentos so: -

fitas de polietileno (as mais utilizadas, devido a seu melhor desempenho); fitas de PVC; fitas de polister. As fitas so aplicadas helicoidalmente em torno do tubo a ser protegido com uma

sobreposio de 50% entre camadas. A aplicao pode ser manual ou mecnica. Geralmente, antecede a aplicao das fitas uma limpeza da superfcie e a aplicao de um primer capaz de melhorar a adeso da fita. Apresentam como grande vantagem a aplicabilidade no campo, porm, como a possibilidade de falha na sobreposio considervel, constituem-se em um revestimento de qualidade inferior. As fitas so recomendadas apenas para pequenas tubulaes e obras de pouca responsabilidade. So tambm particularmente aplicveis a reparos no campo. A aplicao em duas camadas constitui-se em um recurso para obter-se melhoria do desempenho.
11.4.7 Revestimento com espuma rgida de poliuretana: a espuma rgida de poliuretana utilizada

quando se requer que o revestimento anticorrosivo possua tambm boa capacidade de isolao trmica (dutos operando a alta ou a baixa temperaturas). normalmente aplicada com espessura em torno de 50 m, sendo o revestimento complementado normalmente com camisa de polietileno extrudado, para conferir propriedades anticorrosivas (a espuma, possuindo 10% de clulas abertas, no impermevel);
11.4.8 Revestimento por tinta base de coal-tar epoxi: a pintura com coal-tar epoxi usada em

uma espessura da ordem de 500 m. Possui pouca resistncia mecnica, sendo, portanto, um revestimento precrio em tubulaes enterradas. Como a manuteno do revestimento em

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estruturas enterradas ou submersas muito difcil, a utilizao de revestimento por tinta base de coal-tar epoxi s recomendvel em obras pequenas ou de pouca responsabilidade;
11.4.9 Revestimento com polietileno extrudado: trata-se de um moderno revestimento, que utiliza

o polietileno de baixa densidade, extrudado sobre o tubo que se quer proteger. A extruso feita em conjunto com um "primer" (adesivo), tambm a base de polietileno (modificado), a uma temperatura da ordem de 200C. Requer um preparo de superfcie com grau de limpeza As 2 1/2 (jateamento quase branco). aplicado com espessura variando de 3 a 5 mm. Alm da impermeabilidade, que lhe confere excelente resistncia corroso, possui excelente resistncia a danos mecnicos, o que lhe propicia baixa incidncia de reparos durante o lanamento do duto. Outra excelente propriedade que possui a boa resistncia ao descolamento catdico (Cathodic Disbound). Apresenta, entretanto, baixa adeso em relao superfcie metlica;
11.4.10 Revestimento com polipropileno extrudado: trata-se de um revestimento semelhante ao

polietileno, s que utilizando o polmero polipropileno. A aplicao feita normalmente em trs camadas, sendo a primeira de epoxi em p aplicado eletrostaticamente, a segunda um adesivo base de polipropileno e a terceira o revestimento em si de polipropileno. Tem aplicao e propriedades semelhantes ao polietileno, porm sua temperatura limite de utilizao de 120oC (a do polietileno de 60oC) e sua resistncia ao descolamento catdico tambm superior. Tem maiores problemas de perda de adeso em baixas temperaturas (inferiores a 10oC);
11.4.11 Revestimento com tinta epoxi em p (Fusion Bonded Epoxi): tambm um moderno

sistema de proteo anticorrosiva de dutos enterrados e submersos. Constitui-se de uma camada de 400 a 450 micrometros de espessura, base de resina epoxi termocurada, aplicada a p, pelo processo eletrosttico. Suas principais propriedades so excelente adeso e a proteo anticorrosiva. A tinta epoxi aplicada a p pelo processo eletrosttico, portanto sem solvente, no est sujeita a muitos poros e assim possui impermeabilidade (proteo por barreira) ainda superior s tintas epoxis convencionais. A pelcula de 400 micrometros tem elevada dureza e, portanto, baixa resistncia ao impacto, o que acarreta uma razovel incidncia de reparos durante o lanamento do duto. o melhor sistema de proteo anticorrosiva de dutos que durante o lanamento sofrero grande flexionamento ou curvamento. particularmente aplicvel a lanamentos submarinos.

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12 Proteo catdica e andica

As instalaes areas esto sujeitas ao processo de corroso, assim como as instalaes enterradas ou submersas, porm, nestas, o processo corrosivo envolve metais e um eletrlito, composto de substncias qumicas e gua, que, combinando entre si formam uma pilha, gerando tambm uma corrente eltrica. Estas instalaes so tubulaes enterradas ou submersas de gasodutos, per de atracao, base de tanques de armazenamento, casco de navio, plataformas submarinas, etc. De maneira geral, qualquer metal em contato com o solo, ou gua doce ou salgada, ir apresentar uma diferena de potencial entre esse metal e o solo ou gua. Essa diferena de potencial se chama Potencial Natural e pode ser medida com facilidade por meio de um eletrodo de Cu/CuSO4 e um voltmetro. A Tabela 12.1 a seguir apresenta valores chamados srie Galvnica Prtica. Os valores apresentados so apenas relativos a determinado tipo de solos, podendo variar se for feito em outro tipo de solo.
TABELA 12.1 Srie Galvnica prtica

O uso de revestimentos protetores adequados associados com proteo catdica, ou mesmo o uso apenas de proteo catdica suficiente para se obter proteo total para o equipamento. Convm lembrar que quanto melhor for as condies do revestimento, menores sero os custos relativos proteo catdica. A empresa IEC - Instalaes e Engenharia de

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Corroso Ltda, atua neste ramo de atividade j h algum tempo. Embora menos utilizado e menos abrangente do que proteo catdica, a proteo andica baseada no uso de corrente eltrica para propiciar o ataque no anodo e conseqente polarizao, resultando na passivao do material metlico, estando, portanto, limitado a materiais metlicos formadores de pelcula passivante.

12.1 PROTEO CATDICA

Conforme se sabe, o metal participa das reaes de corroso apenas na regio andica, pois na rea catdica a reao ocorre com os ons do meio, e no h corroso neste eletrodo. Desta forma, podemos supor que se conseguirmos fazer com que toda estrutura adquira caractersticas catdicas, esta estrutura no sofrer corroso; a esse processo chamamos proteo catdica. Isto pode ser conseguido aplicando-se uma corrente eltrica de proteo de intensidade igual ao potencial de corroso observado. Na realidade a corroso no eliminada, mas sim transferida para um metal de baixo custo usado como anodo. Existem dois mtodos para aplicao de um sistema de proteo catdica: o mtodo Galvnico e o mtodo por Corrente Impressa, e a sua escolha leva em considerao as caractersticas tcnicas e econmicas; ambos apresentam vantagens e desvantagens.
12.1.1 Proteo catdica por anodos galvnicos

Os anodos galvnicos, ou anodos de sacrifcio, so normalmente os escolhidos quando se precisa de pouca quantidade de corrente para proteger a estrutura e quando o solo apresenta baixa resistividade eltrica. As principais vantagens so:
-

No requer suprimento de energia eltrica no local; Os custos de manuteno so mnimos; Raramente aparecero problemas de interferncia com outras instalaes metlicas enterradas;

Os custos de instalao so baixos.

Por outro lado, apresenta as seguintes desvantagens:

-

A quantidade de corrente fornecida estrutura limitada pela diferena de potencial (ddp) entre anodo e estrutura;

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A proteo ficar mais difcil se a resistividade do solo no local no for suficientemente baixa (no mximo 6.000ohm.cm);

A proteo com anodos galvnicos poder ficar muito cara se a estrutura for muito grande ou se o revestimento estiver em condies precrias;

Se a estiver influenciada por correntes de fuga, dificilmente os anodos galvnicos sero eficientes.

A Figura 12.1 a seguir mostra um esquema de proteo galvnica em uma tubulao enterrada.

Figura 12.1a, b Proteo catdica com anodo galvnico

O anodo Galvnico constitudo de um metal eletronegativo em relao estrutura, e, quando ligada a ela, dentro de um eletrlito como solo ou gua, libera a corrente de proteo. Esta corrente penetra na estrutura atravs do solo ou da gua bloqueia as correntes de corroso e retorna ao seu ponto inicial fechando o circuito por intermdio do fio de cobre. Para proteo em estruturas enterradas, os anodos mais utilizados so Mg e Zn; e em estruturas submersas so utilizados Zn e Al, sendo este ltimo o mais eficiente. A TABELA 12.2 a seguir mostra as propriedades dos anodos galvnicos.
TABELA 12.2 Propriedades dos anodos galvnicos

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Costuma-se envolver o anodo com uma mistura de gesso bentonita e sulfato de sdio visando melhorar o contato do anodo com o solo, reduzir o efeito da polarizao e tornar o desgaste mais uniforme. Uma das preocupaes do projetista no dimensionamento o clculo de sua vida til, pois em funo dela que sero considerados os aspectos econmicos para deciso sobre sua utilizao. Outra preocupao a composio do anodo, sob pena do projeto falhar totalmente se no forem adquiridos anodos dentro das especificaes. A escolha do anodo a ser utilizado leva em conta o aspecto econmico, se o aspecto tcnico no forar a utilizao de determinado tipo. De modo geral, o uso de anodos de zinco mais econmico em solos com resistividade abaixo de 1.000 ohm.cm. Normalmente os solos brasileiros apresentam resistividade acima deste valor e portanto so utilizados com mais freqncia os anodos de magnsio.
12.1.2 Proteo catdica por corrente impressa

O outro mtodo de aplicao de proteo catdica, em uma instalao enterrada ou submersa utiliza uma fonte externa de corrente eltrica, denominada de mtodo por Corrente Impressa. Os equipamentos mais comuns de fornecimento de energia eltrica contnua so os retificadores. Neste sistema de proteo so utilizados anodos inertes no solo ou na gua. Quanto s vantagens podemos destacar:
-

Possibilidade de fornecer maiores quantidades de corrente; Possibilidade de controlar as quantidades fornecidas; Possibilidade de aplicao em qualquer eletrlito mesmo com elevada resistividade eltrica; Possibilidade de ser aplicado com eficcia em estruturas nuas ou pobremente revestidas; Menor custo para instalaes metlicas de grande porte. Como desvantagens podemos citar:

Necessidade de manuteno peridica; Custo com energia eltrica;

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Possibilidade de criar problemas de interferncia com outras estruturas metlicas enterradas nas proximidades; O custo das instalaes mais elevado. Neste sistema gerada uma pilha eletroltica na qual a estrutura representa o catodo e

uma cama de anodos libera eltrons para o solo. Os anodos so construdos de grafite ou ligas metlicas como Fe/Si, Pb/Sb/Ag e inclusive anodos no metlicos a base de polmeros especiais. Na TABELA 12.3 a seguir podemos comparar os diversos tipos de anodos inertes.
TABELA 12.3 Propriedades dos anodos inertes usados em sistema por corrente impressa

Os anodos so instalados na posio horizontal ou vertical, sendo comum o uso de enchimento condutor de coque metalrgico modo, compactado em volta do anodo visando reduzir a resistncia de sada da corrente para o solo. Na figura 12.2 a seguir apresentado um esquema de proteo por corrente impressa. A corrente necessria para proteo catdica depende de vrios fatores:
-

rea a proteger e condies do revestimento; Resistividade eltrica do solo; Dificuldades de polarizao da estrutura; Forma geomtrica da estrutura.

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Figura 12.2 Proteo catdica utilizando Corrente Impressa.

Desta forma podemos observar que se torna difcil prever a intensidade de corrente necessria: por isto um teste de corrente, medido no campo, necessrio para se ter uma proteo adequada. s vezes mais vantajoso projetar o sistema antes mesmo da obra ter sido construda. Para efeito apenas didtico, citamos os seguintes valores de corrente obtidos em estruturas j em operao:
-

3 a 60 mA/m2 para tubulaes nuas enterradas; at 600 mA/m2 para estruturas em gua do mar. No caso da proteo catdica ser utilizada como complemento da proteo anticorrosiva,

ou seja, usada em associao com o revestimento da estrutura, devemos considerar que a estrutura j tenha um revestimento ou que ser colocado revestimento na estrutura. Neste caso necessrio que haja um certo critrio na escolha deste revestimento. Seguem algumas recomendaes de revestimento para tubulaes enterradas:
-

Esmalte de piche de carvo; Esmalte de asfalto de petrleo; Fitas plsticas de PVC, polietileno ou polister; Espuma rgida de poliuretana; Tintas betuminosas (coal tar/epxi e alcatro/epxi).

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Cada um desses revestimentos apresenta uma eficincia inicial e final, ou seja, recm instalado ou antigo.
Exemplos de aplicao: Tubulaes enterradas: nestas estruturas normalmente utilizado o sistema de anodos

galvnicos quando se precisa de pouca quantidade de corrente, caso contrrio utiliza-se o sistema de proteo por corrente impressa. As figuras 12.3 e 12.4 a seguir apresentam esses dois sistemas de proteo para tubulao enterrada.

Figura 12.3 Proteo catdica com anodo galvnico em tubulao enterrada

Figura 12.4 Proteo catdica com Corrente Impressa em tubulao enterrada

Emissrio submarino: normalmente so construdos em ao e revestidos externamente

por uma camisa de concreto para flutuao negativa. Devido s caractersticas da gua

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do mar, estes emissrios sofrem corroso severa. So empregadas tanto protees por anodo galvnico quanto por corrente impressa, sendo este ultimo o preferido devido a proporcionarem maiores facilidades de montagem, vida mais longa, custo mais baixo e quantidade de corrente requerida para proteo do ao inox em gua do mar.
Tanque de armazenamento: usada proteo catdica nas partes enterradas ou

submersas e nas partes internas submersas em complementao ao revestimento. Na parte interna dos tanques de petrleo, contendo lastro de gua salgada, principalmente, usado sistema de proteo por anodo galvnico soldados nas chapas do fundo ficando submersa em gua. Os tanques areos apoiados no solo so, na maioria das vezes, protegidos por sistema por corrente impressa. Apenas eventualmente a proteo feita por anodo galvnico em tanques de pequeno porte ou quando a resistividade do solo baixa (menor que 6.000 ohm.cm). Os tanques precisam ainda ser isolados eletricamente das demais instalaes a fim de concentrar a corrente de proteo evitando as fugas de correntes.
Piers de atracao de navios: o emprego de proteo catdica para essas estruturas,

associado ou no a um revestimento, proporciona proteo total durante muitos anos. A resistividade mdia da gua do mar situa-se entre a faixa de 20 a 100 ohm.cm. O potencial esttico do ao na gua do mar da ordem de 0,55 V. A polarizao do ao com um potencial de 0,80 V suficiente para dar proteo integral estrutura. Para estruturas pequenas utilizam-se anodos galvnicos e para estruturas grandes, sistema de proteo por corrente impressa. As regies sujeitas a variaes de mars e respingos constituem as reas mais criticas no aspecto corrosivo, isto porque no so protegidas pelo sistema de proteo catdica. Os revestimentos, neste caso, devero ser projetados com um critrio especial. As figuras 12.5 e 12.6 a seguir ilustram essas duas situaes de proteo catdica em piers.

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Figura 12.5 Proteo catdica com anodo galvnico em piers

Figura 12.6 Proteo catdica com Corrente Impressa em piers

Navios: sendo construdos de chapas de ao, os navios e embarcaes de modo geral

tambm sofrem ataques pela gua do mar, principalmente nas superfcies em contato direto com a gua. Os anodos galvnicos (Zn ou Al principalmente) constituem uma boa opo para pequenas embarcaes. O uso de corrente impressa mais comum em navios grandes (anodos de Ti platinizado ou Pb/Sb/Ag montados no casco). A qualidade do revestimento influencia na proteo catdica do casco do navio. Desta forma a corrente necessria pode variar de 250 mA/m2 para ao nu at 1,8 mA/m2 para revestimento novo, bem aplicado.

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Estao de tratamento de gua, esgotos e efluentes industriais: estas instalaes so

constitudas de grandes tanques de concreto onde so instalados estruturas de ao carbono ou outros materiais como liga de cobre e alumnio. Devido a irregularidades e dificuldades de pintura dessas peas metlicas, o sistema de proteo catdica torna-se indispensvel. A proteo por anodos galvnicos constitui uma alternativa muito comum, sendo usado anodos de barras de ligas de Mg, Al ou Zn fixados por meio de soldas nas estruturas. A proteo por corrente impressa usada para grandes estaes de tratamento, onde a corrente necessria atinge valores superiores a 5 A. Os anodos utilizados so: Fe/Si/Cr, Pb/Sb/Ag ou hastes de Ti revestido de platina. O custo desse sistema de proteo se situa em torno de 1 a 5% do custo total do tratamento, valor muito baixo se comparado com os benefcios alcanados. Na figura 12.7 a seguir mostrado um sistema tpico de proteo catdica por anodo galvnico em Sistema de Tratamento.

Figura 12.7 Proteo catdica com anodo galvnico em Sistema de tratamento de efluente

Plataforma fixa de petrleo: como o investimento nesta rea muito elevado, e tambm

devido elevada agressividade da gua do mar, a proteo catdica tornou-se soluo

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adequada para proteo dessas estruturas. A escolha do sistema, se por corrente impressa ou por corrente galvnica ir depender da confiabilidade do sistema, pois se houver dano ou falhar o sistema, dificilmente ter xito na recuperao, colocando em risco a segurana e durabilidade da estrutura. O sistema galvnico, devido sua maior confiabilidade, o preferido neste tipo de instalao, apresentando algumas desvantagens:
-

Devido elevada vida til requerida, necessrio usar anodos com massa elevada entre 400 e 600 kg;

Devido a grande rea exposta e a pequena capacidade de liberar corrente, h necessidade de se utilizar grandes quantidades de anodos, o que implica em aumento da capacidade da estrutura;

O grande nmero de anodos torna trabalhosa a montagem do sistema; Dificuldade de monitorar as correntes liberadas dos anodos; Dificuldade ou at impossibilidade de substituio dos anodos em caso de danos ou falhas destes elementos.

Em geral, a rea pode ser estimada da seguinte forma:

-

Plataformas martimas: 30 a 60 m2/anodo; Dutos de interligao: 20 a 150 metros lineares/anodo. Os anodos mais eficientes para este tipo de sistema so os de Ti/Nb ou Ta/platinizado.

estruturas de concreto: apesar de existirem outros mtodos de proteo em estruturas de

concreto, a proteo catdica tambm uma alternativa vivel, apresentando, em alguns casos, eficincia superior aos demais. O princpio bsico o mesmo utilizado em estruturas enterradas, sendo o concreto um eletrlito de elevada resistividade eltrica, o uso de anodos galvnicos torna-se invivel, sendo aceito apenas o sistema por corrente impressa. Segue-se o seguinte esquema:
-

coloca-se um sistema de anodos na superfcie do concreto revestido por um material condutor;

interliga-se as ferragens ao plo negativo e o anodo ao plo positivo do retificador;

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manter o retificador num potencial abaixo de 0,77 V e no inferior a 1,77 V (para concreto protendido, utilizar limite no inferior a 0,90 V).

os tipos de sistemas utilizados em concretos so: sobrecamada protetora, sistemas embutidos no concreto, sistemas distribudos com anodos em forma de tela, sistemas com revestimentos condutores.

12.2 Proteo andica

Embora menos utilizada e menos abrangente do que proteo catdica, a proteo andica se baseia no uso de corrente para propiciar ataque no anodo e conseqente polarizao resultando na passivao do material metlico. Est limitada a materiais metlicos formadores de pelcula passivante, como Fe, Ni, Cr, Ti e suas ligas, no sendo recomendado para Zn, Mg, Cd, Ag, Cu. O sistema precisa ser controlado com preciso sendo previsto trs terminais: um ligado ao anodo a ser protegido, outro ligado ao catodo auxiliar (normalmente Pt), e o terceiro ligado a um eletrodo de referencia (normalmente calomelano ou Ag/AgCl). A corrente de proteo bem inferior ao usado em proteo catdica. As tabelas 12.3 e 12.4 mostram alguns exemplos ilustrativos do efeito de proteo andica e sua utilizao pratica em determinados meios corrosivos.
TABELA 12.3 Proteo andica, caractersticas.

TABELA 12.4 Proteo andica, utilizao tpica.

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utilizada em reatores de sulfonao, tanques de cido sulfrico, etc. A figura 12.9 a seguir exemplifica um sistema de proteo andica em um tanque de cido sulfrico.

Figura 12.9 Proteo andica em tanque de cido sulfrico

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