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~ Ao 2013 ~
El agua es un solvente muy utilizado en estudios de todo tipo Abundancia en la naturaleza Econmico No es contaminante En valoraciones cido-base se comporta como anfolito
SOLUCIN
CAMBIAR EL SOLVENTE
Si la sustancia a titular es un cido dbil deber emplearse un solvente no cido o levemente bsico Si lo que se quiere titular es una base dbil debe utilizarse un solvente no bsico o levemente cido
RAZONES PARA ELEGIR UN SOLVENTE NO ACUOSO Reactivos o productos son insolubles en agua Reactivos o productos reaccionan con el agua El analito es un cido o una base demasiado dbil para titularse en agua
acuosos
exactos
CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS
Capacidad
de nivelacin y diferenciacin
Capacidad
CAPACIDAD DE DISOCIACIN
Se disocian H2O = H+ + OHEtOH = H+ + EtOAc2O = Ac+ + OAcNo se disocian (teres, hidrocarburos)
No todos liberan H+ al disociarse
( H2SO4)
N
Anfiprticos Aprticos
(hidrocarburos, CHCl3)
IN LIONIO +
+ + + +
SOLVENTE
IN LIATO
OHOAcMeOOAc-
CONSTANTE DIELCTRICA
F r
F = -e2 / D r2
Fuerza de atraccin (F) entre dos iones, representados como cargas puntuales (e) de signo opuesto
Trabajo de disociacin
Cuanto menos polar sea el medio resulta ms difcil separar los iones de signo opuesto
W = -F r W = e2 / D r
IONIZACIN Y DISOCIACIN
HX + AcOH X-.H2OAc+ X- + H2OAc+
IONIZACIN DISOCIACIN
Fuerza relativa de los pares cido conjugado base conjugada Naturaleza de la carga de los constituyentes del par inico Constante dielctrica del medio
CIDO
HX + HCOOH
BASE
HO O
+ NH3
NH4+ +
DH = In-
COLOR B
DH2+
En medios acuosos: se selecciona el indicador relacionando su pKa con el pH del punto final de la titulacin y el punto final ocurre con un salto de pH. In + H3O+ = InH+ + H2O
COLOR A
COLOR B
100 20 mV/V
Puede evaluarse el potencial (mV) en funcin del volumen de titulante agregado, o emplearse mtodos de primera o segunda derivada
0 100 2mV/V2
-100
Debe evaluarse el potencial (mV), el cual es generado por los protones solvatados. El electrodo responde a cambios en la concentracin de protones solvatados. Por ejemplo, si se emplea cido actico (AcOH) como disolvente, el electrodo responder a variaciones en la concentracin de AcOH2+. Si se emplea un electrodo de calomel resulta ventajoso sustituir la solucin acuosa saturada de KCl por una solucin no acuosa (LiClO4 en cido actico glacial cuando se efectan titulaciones en solventes acdicos, o con KCl en alcohol metlico para las titulaciones en solventes bsicos).
DETERMINACIN DE BASES
SOLVENTE: Neutro o acdico (cido actico glacial, se suele agregar anhdrido actico) TITULANTES: cido perclrico en cido actico. (Se estandarizan contra biftalato de potasio, TRIS o carbonato de potasio) INDICADORES: constante de formacin de perclorato similar a la del analito. Violeta de metilo o cristal violeta
Bases relativamente fuertes (pKb menor a 10) puede usarse indicador visual Bases ms dbiles requieren deteccin potenciomtrica del punto final
Determinacin de ALBUTEROL
(USP 35)
Disolver aproximadamente 400 mg de albuterol, exactamente pesado, en 50 ml de cido actico glacial, adicionar 2 gotas de violeta cristal y valorar con cido perclrico 0,1 N
ALBUTEROL
OH NH CH3 CH3
HO H3C HO
Determinacin de METIROSINA
(USP 35)
Disolver aproximadamente 300 mg de metirosina, exactamente pesado, en 100 ml de cido actico glacial y valorar con cido perclrico 0,1 N determinando potenciometricamente el punto final
METIROSINA
HO H3C O NH2
HO
Determinacin de ALBENDAZOL
(USP 35)
Transferir aproximadamente 250 mg de albendazol, exactamente pesado, y disolverlo en 100 ml de cido actico glacial (R). Adicionar 1 gota de azul de oracet B (R) y valorar con cido perclrico 0,1 N
H N H3C N O
ALBENDAZOL
O CH3
Determinacin de HALOPERIDOL
(FA VII Ed.)
Pesar exactamente 0,06 g de haloperidol y disolverlo en 25 ml de cido actico glacial (R). Valorar con solucin 0,02 N de cido perclrico usando -naftol bencena (R) como indicador.
Cl
N OH O
HALOPERIDOL
2RNH2.HCl + Hg(OAc)2
H3C O
O N
HCl
H3C
CLORHIDRATO DE ALFENTANILO
HCl
CLORHIDRATO DE LOPERAMIDA
N H3C
CH3
HCl
CH3
HCl
H2O
HO
HO
CLORHIDRATO DE APOMORFINA
DETERMINACIN DE CIDOS
SOLVENTE: Neutro o de carcter bsico como aminas o amidas (piridina, DMF). TITULANTES: Metxidos alcalinos o hidrxidos de amonio cuaternario. Se estandarizan frente a cido benzoico. INDICADORES: Azul de timol o azo violeta. En el caso de cidos ms dbiles como los fenoles se emplea orto nitro anilina.
cidos ms fuertes (pKa menor 7) puede usarse indicador visual cidos ms dbiles requieren deteccin potenciomtrica del punto final o visual empleando azo violeta. Tomar precauciones con respecto a la absorcin de dixido de carbono atmosfrico (valorar rpidamente y con agitador magntico).
C. NALIDXICO
O S
O NH
N CH3 CH3
H3C
SULFISOXAZOL
Determinacin de ALOPURINOL
(USP 35)
Disolver aproximadamente 100 mg de alopurinol exactamente pesado en 30 ml de DMF. Valorar con hidrxido de tetrabutilamonio 0,1 N, determinando potenciomtricamernte el punto final.
HN O
ALOPURINOL
N NH N
SH N N
H N N