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El valor de K
C
, dada su e8presin, depende de cmo se a9uste la reaccin. Es decir,
si la reaccin anterior la &ubiramos a9ustado como4 : 7
#
)g- 2 :
#
)g- 7 )g-, la
constante valdr"a la ra"z cuadrada de la anterior.
;a constante K
C
cambia con la temperatura.
,(TENCI)N-. 0lo se incluyen las especies gaseosas y1o en disolucin. ;as
especies en estado slido o l"quido tienen concentracin constante, y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.
E9emplo4
/engamos el equilibrio0 + 12
+
)g- , 2
+
)g- + 12
3
)g-. 1e &acen cinco e4perimentos en los
que se introducen di"erentes concentraciones iniciales de ambos reacti#os )12
+
y 2
+
-. 1e
produce la reaccin y una #e5 alcan5ado el equilibrio se miden las concentraciones tanto
de reacti#os como de productos obser#ndose los siguientes datos0
Conen/r! inii0le1 *mol2l+ Conen/r! equilibrio *mol2l+
#SO
&
% #O
&
% #SO
3
% #SO
&
% #O
&
% #SO
3
% <
c
E45 6 =,#= =,#= > =,=?= =,@AA =,@B= #BC,#
E45 & =,@A =,D= > =,=@D =,??# =,@?A #E=,B
E45 3 > > =,#= =,=A? =,=#F =,@D? #E=,=
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina + d! )*
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. SAN DIEGO DE ALCAL
E45 7 > > =,B= =,@?# =,=FF =,AFE #E=,A
E45 8 =,@A =,D= =,#A =,=?B =,?D? =,?F? #E=,F
<
c
se obtiene aplicando la e8presin4
#
?
#
# #
5 6
5 6 5 6
C
SO
K
SO O
E9emplo4
$n un recipiente de 9: litros se introduce una me5cla de 7 moles de 6
+
)g- y 9+ moles de
*
+
)g-8 a) escribir la reaccin de equilibrio8 b) si establecido (ste se obser#a que &ay :%;+
moles de 6*
3
)g-% determinar las concentraciones de 6
+
e *
+
en el equilibrio y la constante
K
c.
0+ Equilibrio4 .
#
)g- 2 ? 7
#
)g- # .7
?
)g-
b+ Goles inic.4 D @# =
Goles equil. D H =,DF I ?,AD @# H @,?E I @=,F# =,C#
conc. eq(mol1l) =,?AD @,=F# =,=C#
# # #
?
? ? D
# #
5 6 =,=C#
5 6 5 6 @,=F# =,?AD
c
6* !
K
* 6 !
&
6=>>?@6A
2
M
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina * d! )*
tiempo tiempo
<
C
J @=
A <
C
K @=
=
<
C
L @=
M#
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
tiempo
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. SAN DIEGO DE ALCAL
E9ercicio %4
$n un recipiente de +<: ml se introducen 3 g de Cl
<
% estableci(ndose el equilibrio0
Cl
<
)g-
Cl
3
)g- , Cl
+
)g-. 1abiendo que la K
C
a la temperatura del e4perimento es :%7=%
determinar la composicin molar del equilibrio
.
CONST(NTE DE EQUILIBRIO *<
B
+! REL(CI)N CON <
C
!
En las reacciones en que intervengan 901e1 es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones. -s" en una reaccin tipo4 a - 2 b % c C 2 d 3, se
observa la constancia de <
p
viene definida por4
c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p
En la reaccin4 # 0,
#
)g- 2 ,
#
)g- # 0,
?
)g-
&
3
&
& &
P
p SO
K
p SO p O
( )
( ) ( )
3e la ecuacin general de los gases4
p . n R /
se obtiene4
n
p R / !olaridad R /
.
# #
@ ?
# #
# #
5 6 ( )
( )
5 6 ( ) 5 6 ( )
C
12 R/
K K R/
12 R/ 2 R/
Nemos, pues, que <
+
puede depender de la temperatura siempre que &aya un
cambio en el n$ de moles de gases
5 6 ( ) 5 6 ( )
( )
5 6 ( ) 5 6 ( )
c d c c d d
n C D
P C
a d a a b b
A D
p p C RT D RT
K K RT
p p A RT B RT
donde n I incremento en n$ de moles de gases (n
productos
> n
reacti#os
)
E9emplo4
Calcular la constante K
p
a 9::: K en la reaccin de "ormacin del amoniaco #ista
anteriormente. )K
C
? 9%;;@ A9:
>+
!
>+
-
.
#
)g- 2 ? 7
#
)g- # .7
?
)g-
n ? n
productos
> n
reacti#os
I # H (@ 2 ?) I H#
<
+
I <
c
8 ()O)
n
I@,CCF 8 @=
M#
mol
M#
Pl
#
(=,=E# atm8l 8Pmol
M@
8<
M@
8@=== <)
M#
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina , d! )*
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. SAN DIEGO DE ALCAL
,
? &
& >C 6A
P
K at
E9ercicio C (0electividad. !adrid Bunio 9;;C )4
La constante de equilibrio de la reaccin0 6
+
2
7
+ 62
+
#ale :%@C9 a 7<DC. Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se &a llenado con 6
+
2
7
a 9:
atms"eras y a dic&a temperatura. Dat!"# R ? :%:=+ atmAlAmol
E9
AK
E9
.
M(DNITUD DE <
C
' <
B
.
El valor de ambas constantes puede variar entre l"mites bastante grandes4
E9emplos4
$
&
*9+ E Cl
&
*9+ & $Cl*9+ F K
c
*&>G <+ H &=8 4 6A
33
La reaccin est muy despla5ada a la derec&a )en realidad se puede sustituir el
smbolo por -.
$
&
*9+ E I
&
*9+ & $I*9+F K
c
*?>G <+ H 88=A
1e trata de un #erdadero equilibrio )&ay concentraciones apreciables de
reacti#os y productos-.
N
&
*9+ E O
&
*9+ & NO
*9+F K
c
*&>G <+ H 8=3 4 6A
I36
La reaccin est muy despla5ada a la i5quierda% es decir% apenas se "orman
productos.
DR(DO DE DISOCI(CI)N *+!
0e utiliza en aquellas reacciones en las que e8iste un Qnico reactivo que se disocia
en dos o ms molculas ms pequeRas.
E1 l0 :r0iJn de un mol que 1e di1oi0 (tanto por @). En consecuencia, el S de
sustancia disociada es igual a @==P.
E9emplo4
$n un matra5 de < litros se introducen + moles de Cl
<
)g- y 9 mol de Cl
3
)g- y se
establece el siguiente equilibrio0 Cl
<
)g- Cl
3
)g- , Cl
+
)g-. 1abiendo que K
c
)+<: DC- ?
:%:7+8 a) Fcules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrioG8 b) Fcul es
el grado de disociacinG
0+ Equilibrio4 +Cl
A
)g- +Cl
?
)g- 2 Cl
#
)g-
Goles inic.4 # @ =
Goles equil. #H 4 @ 2 4 4
conc. eq(mol1l)(#H 4)1A (@ 2 4)1A 41A
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina - d! )*
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. SAN DIEGO DE ALCAL
? #
A
@
5 6 5 6
A A
=,=D#
#
5 6
A
C
4 4
Cl Cl
K
4
Cl
+
g
)esolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que 4 I =,#E moles
A
# =,#E
5+Cl 6
A
A=37& M
F
?
@ =,#E
5+Cl 6
A
+
A=&8? M
F
#
=,#E
5Cl 6
A
A=A8? M
b+ 0i de # moles de +Cl
A
se disocian =,#E moles en +Cl
?
y Cl
#
, de cada mol de +Cl
A
se disociarn =,@D. +or tanto, H A=67, lo que viene a decir que el +Cl
A
se &a
disociado en un @D S.
REL(CI)N ENTRE <
C
' !
0ea una reaccin - % 2 C.
0i llamamos TcU I 5-6
inicial
y suponemos que en principio slo e8iste sustancia T-U,
tendremos que4
Equilibrio. - % 2 C
Conc. nic. (mol1l)4 c = =
conc. eq(mol1l) c(@H ) c
c
A
5 6 P 5 6
5 6 ( )
&
3 &
8
6 6
C
PC$ C$ c c c
K
PC$ c
En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy pequeRa)4 LL @ y
K
C
% c
2
, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes
despreciar, y si ves que L =,=#, puedes de9ar el resultado, mientras que si J =,=#
conviene que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
E9emplo4
Htili5ar la e4presin de la constante en "uncin de en el eIemplo anterior0 $n un
matra5 de < litros se introducen + moles de Cl
<
)g- y 9 mol de de Cl
3
)g- y se establece el
siguiente equilibrio0 Cl
<
)g- Cl
3
)g- , Cl
+
)g-. 1abiendo que K
c
)+<: DC- ? :%:7+% Fcul es
el grado de disociacinG.
Equilibrio4 +Cl
A
)g- +Cl
?
)g- 2 Cl
#
)g-
Conc. inic.4 #1A @1A =
conc. eq(mol1l) =,D(@H) =,#2=,D
P =,D
P
? #
A
5 6 P 5 6 (=,# =,D ) =,D
=,=D#
5 6 =,D (@ )
C
Cl Cl
K
Cl
a dic&a temperatura.
COCIENTE DE RE(CCI)N *Q+
En una reaccin cualquiera4 a - 2 b % c C 2 d 3 se llama cociente de reaccin a4
5 6 5 6
5 6 5 6
c d
a b
C D
&
A B
Oiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.
0i L ? K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
0i L M K
c
el sistema evolucionar &acia la derec&a, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos &asta que L
se iguale con K
C
.
0i L N K
c
el sistema evolucionar &acia la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos &asta que L
se iguale con K
C
.
Hna simulacin de cmo #aran las concentraciones de la di"erentes sustancias a lo largo de un
equilibrio qumico y como L tiende a KC puede #erse descargando el programa Lec&at +.9 de
&ttp411nautilus.fis.uc.pt1VVVqui1equilibrio1port1eqqWlec&at#.&tml .
E9emplo4
$n un recipiente de 3 litros se introducen :%@ moles de *'% :%3 moles de *
+
y :%3 moles de
'
+
a 7;:DC. 1i K
c
? :%:++ a 7;:DC para + *')g- *
+
)g- , '
+
)g- a) Fse encuentra en
equilibrioG8 b) Caso de no encontrarse% Fcuantos moles de *'% *
+
e '
+
&abr en el
equilibrioG
0+
# #
# #
=,? =,?
57 6 5 6
? ?
576
=,F
?
L
_
,
A=&8
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina / d! )*
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. SAN DIEGO DE ALCAL
Como ! J <
c
el 1i1/em0
no 1e enuen/r0
en equilibrio y la reaccin se desplazar
&acia la izquierda.
b+ Equilibrio4 # 7)g-
#
)g- 2 7
#
)g-
!oles inic.4 =,F =,? =,?
!oles equil. =,F 2 #4 =,? H 4 =,? H 4
=,F # =,? =,?
. ( 1 )
? ? ?
4 4 4
conc eq mol l
+
#
=,? =,?
? ?
=,=##
=,F #
?
C
4 4
K
4
+ 1
1
]
)esolviendo la ecuacin se obtiene que4 4 I =,@F? moles
Equil4 # 7)g-
#
)g- 2 7
#
)g-
Gol eq4 =,F2#8=,@F? =,?H=,@F? =,?H=,@F?
n*$I+ H A=>3 !$ F n*I
&
+ H A=67 !$ F n*$
&
+ H A=67 !$
MODIKIC(CIONES DEL EQUILIBRIO!
0i un sistema se encuentra en equilibrio (! I <
c
) y se produce una perturbacin4
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen).
Cambio en la temperatura.
el sistema de9a de estar en equilibrio y trata de volver a l.
C0mbio en l0 onen/r0iJn de 0l9uno de lo1 re0/i;o1 o 5rodu/o1!
0i una vez establecido un equilibrio se var"a la concentracin algQn reactivo o
producto el equilibrio desaparece y se tiende &acia un nuevo equilibrio.
;as concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior
con las variaciones que se &ayan introducido.
;gicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la
concentracin de algQn reactivo, crecer"a el denominador en L, y la manera de volver a
igualarse a <
C
ser"a que disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de
productos, con lo que el equilibrio se desplazar"a &acia la derec&a, es decir, se obtiene
ms producto que en condiciones iniciales.
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina 0 d! )*
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. SAN DIEGO DE ALCAL
3e la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algQn reactivo4
disminuir"a el denominador en L, y la manera de volver a igualarse a K
C
ser"a que
aumentase la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el
equilibrio se desplazar"a &acia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en
condiciones iniciales.
-nlogamente, podr"a argumentarse que, si aumentase la concentracin de algQn
producto, el equilibrio se desplazar"a a la izquierda, mientras que si disminuyese, se
desplazar"a &acia la derec&a.
E9emplo4
$n el equilibrio anterior0 Cl
<
)g- Cl
3
)g- , Cl
+
)g- ya sabemos que% partiendo de + moles
de Cl
<
)g- en un #olumen de < litros% el equilibrio se consegua con 9%7< moles de Cl
<
%
:%<< moles de Cl
3
y :%<< moles de Cl
+
Fcuntos moles &abr en el nue#o equilibrio si
una #e5 alcan5ado el primero aOadimos 9 mol de Cl
+
al matra5G )K
c
? :%:7+-
Equilibrio4 +Cl
A
)g- +Cl
?
)g- 2 Cl
#
)g-
Goles inic.4 @,DA =,AA =,AA 2 @
Goles equil. @,DA 2 4 =,AA H 4 @,AA H 4
@,DA =,AA @,AA
. ( 1 )
A A A
4 4 4
conc eq mol l
+
=,AA @,AA
A A
=,=D#
@,DA
A
C
4 4
K
4
+
)esolviendo la ecuacin se obtiene que4 4 I =,#FE
Equilibrio4 +Cl
A
)g- +Cl
?
)g- 2 Cl
#
)g-
n
eq
(mol) @,DA2=,#FE =,AAH=,#FE @,AAH=,#FE
6=C6G A=&G& 6=&G&
conc (mol1l) =,?D?F =,=AFD =,#AFD
El equilibrio se &a desplazado a la izquierda. 0e puede comprobar como4
=,=AFD =,#AFD
=,=D#
=,?D?F
! !
!
C0mbio en l0 5re1iJn *o ;olumen+
En cualquier equilibrio en el que &aya un cambio en el nQmero de moles en
sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por e9emplo en reacciones de
disociacin del tipo4 - % 2 C, ya se vio que K
C
c 8
#
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina )1 d! )*
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. SAN DIEGO DE ALCAL
-l aumentar TpU (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor TU, es decir, el equilibrio se desplaza &acia la izquierda que es donde
menos moles &ay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, &acia donde menos moles
de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
in/er;en90n 901e1. ;gicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
0i el nQmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se
pueden eliminar todos los volQmenes en la e8presin de K
C
,
con lo que ste no afecta al
equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
,CUID(DO-. El cambio de presin apenas afecta a sustancias l"quidas (incluyendo
disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningQn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
E9emplo 0electividad. !adrid Bunio 9;;= 4
Hna me5cla gaseosa constituida inicialmente por 3%< moles de &idrgeno y +%< de yodo%
se calienta a 7::DC con lo que al alcan5ar el equilibrio se obtienen 7.< moles de *'%
siendo el #olumen del recipiente de reaccin de 9: litros. Calcule0 a) $l #alor de las
constantes de equilibrio K
c
y K
p
8
b) La concentracin de los compuestos si el #olumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 7::DC.
0+ Equilibrio. 7
#
)g- 2
#
)g- # 7 )g-
Goles inic.4 ?,A #,A =
Goles equil4 @,#A =,#A D,A
conc. eq(mol1l) =,@#A =,=#A =,DA
# #
=
# #
5 6 =, DA#
( )
5 6 5 6 =,@#A =,=#A
C C
*' !
K K K R/
* ' ! !
?7= F G ?7=G
b+ En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al &aber el mismo n$ de
moles de reactivos y productos, se eliminan todas las T.U en la e8presin de K
C
.
+or tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican4
# #
@,#A =,#A D,A
57 6 5 6 576
A A A
mol mol mol
L L L
A=&8A A=A8A A=>A F F M M M
0e puede comprobar como4
# #
# #
5 6 (=,C= )
FD,E
5 6 5 6 =,#A= =,=A=
C
*' !
K
* ' ! !
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina )) d! )*
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. SAN DIEGO DE ALCAL
C0mbio en l0 /em5er0/ur0!
0e observa que, al aumentar /, el sistema se desplaza &acia donde se consuma
calor, es decir, &acia la izquierda en las reacciones e8otrmicas y &acia la derec&a en las
endotrmicas.
0i disminuye / el sistema se desplaza &acia donde se desprenda calor (derec&a en
las e8otrmicas e izquierda en las endotrmicas).
E9emplo4
F*acia dnde se despla5ar el equilibrio al0 a) disminuir la presinG b) aumentar la
temperaturaG *
+
2)g- , C)s- C2)g- , *
+
)g- )* N :-
7ay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas
en la K
C
por ser constantes.
#
#
5 6 5 6
5 6
C
C2 *
K
* 2
-nlogamente4 K
I p(C,
#
)
,(TENCI)N-. En la e8presin de K
C
de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la e8presin de K
Qnicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina )+ d! )*
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. SAN DIEGO DE ALCAL
E9emplo4
$n un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico% 6*
7
C2
+
6*
+
slido
que se disocia en amoniaco y di4ido de carbono cuando se e#apora a +<DC. 1abiendo
que la constante K
para el equilibrio 6*
7
C2
+
6*
+
)s- + 6*
3
)g- , C2
+
)g- y a esa
temperatura #ale +%3A9:
E7
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio. .7
D
C,
#
.7
#
)s- # .7
?
)g- 2 C,
#
)g-
n)mol- equil. n H 4 #4 4
;uego p(.7
?
) I # p(C,
#
) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n$
de moles.
K
p
I #,?8@=
MD
I p(.7
?
)
#
8 p(C,
#
) I Dp(C,
#
)
?
3espe9ando se obtiene que4 p*CO
&
+ H A=A3> at con lo que4 p*N$
3
+ H A=ACG at.
D
?
#,? @=
( ) (=,=E# #CE)
C
n
K
K
R/
QG
6=8C@6A
A$'(n!" )n$ac)" *nt)+)"ant)"#
&ttp411VVV.manizales.unal.edu.co1quimica1teoria.&tm
&ttp411VVV.cmarYMgip.es19ano1quimica1equiquigases1equiquigases@.&tm )eIercicios resue ltos-
&ttp411VVV@.ceit.es1-signaturas1quimica1!ptemaBn.&tm )eIercicios-
&ttp411VVV.netcom.es1pilarWmu1equilibrio.&tm
&ttp411VVV.c&m.davidson.edu19ava1;eC&atelier1;eC&atelier.&tml
F. Jai!r Gu"i#rr!$ %odr&u!$ '(&ina )* d! )*