SEP

SNEST

DGEST

INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA INGENIERA QUMICA

FISICOQUIMICA II
Exposicin Reacciones reversibles Catedrtico: Pineda Santos Alicia

Por: Acosta Domnguez Huetzin Mijail Garca Lpez Daniela Sarahy Garca Villarreal Alejandro Gonzlez Luna Tania Rodrguez Castillo Alma Delia Rodrguez Esparza Andrea Alicia

Metepec, Mxico, julio de 2013

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Contenido
MARCO TEORICO ................................................................................................................................. 1 PROBLEMA 1 ....................................................................................................................................... 5 PROBLEMA 2 ....................................................................................................................................... 7

MARCO TEORICO
La Cintica qumica es la Ciencia que estudia la velocidad con que transcurren las reacciones qumicas. En cuanto a la velocidad de reaccin se refiere la cantidad de reactivo que desaparece o la cantidad de producto formado por unidad de tiempo.

Algunas reacciones qumicas son reversibles, tienen lugar en los sentidos, ya que conforme se van formando los productos, stos se combinan entre s, originando de nuevo los reactivos. En estas reacciones llega un momento en el que las velocidades de los procesos contrarios se igualan, alcanzndose un estado de equilibrio dinmico (DG = 0), a partir del cual, las concentraciones de todas las sustancias que intervienen en la reaccin, permanecen inalterables. Es un equilibrio dinmico porque siguen dndose los dos procesos, pero, a la misma velocidad.

Reacciones en Equilibrio Tipo:

En el equilibrio la velocidad de desaparicin de A es igual a la velocidad de formacin de P.

(1)

Consideraciones:

De aqu que:

Sustituyendo [P] en la ecuacin (1) se obtiene:

(2)

En el equilibrio d[A]/dt = 0

(3)

(4)

Sustituyendo (4) en (2), se obtiene (5)

(5)

La cual se puede tambin escribir como:

(5)

Separando variables e integrando, se obtiene la ecuacin (6):

(6)

y=b+mx
De la ecuacin (6) se puede decir que: Una grafica de: Ln ( [A] - [A]eq ) vs. Tiempo, tendr una pendiente igual a:

Y una ordenada al origen igual a:

De tal manera que si conocemos la suma de las constantes k1 + k-1 y el valor la constante de equilibrio, K, podemos conocer ambas velocidades de manera independiente.

Reacciones en Equilibrio Tipo:

La reaccin directa es de segundo orden y la reaccin inversa de primer orden La expresin de velocidad para A esta dada por la ecuacin:

Aunque la ecuacin diferencial parece sencilla, el tratamiento matemtico lleva a ecuaciones bastante complejas que hacen el mtodo un tanto ineficiente. En

estos casos es preferible utilizar el mtodo de aislamiento, i.e. [B] >>[A] con lo cual el sistema se reduce al anterior.

Observa que ahora la k medida, kobs, ser:

Y la constante de equilibrio es:

PROBLEMA 1
La esterificacin del etanol con el acido frmico en disolucin acuosa del acido clorhdrico, a 25 C, est representada por:

Cuando existe etanol en exceso, la constante de velocidad para la reaccin precedente es , mientras que la de la inversa es . ,

Dado que la concentracin inicial de acido frmico es

determnese, (a) la concentracin de formiato de etilo en el equilibrio, y (b) el tiempo necesario para que tenga lugar el 80% de la esterificacin.

[ ][ ]

)(

En equilibrio ( ( ) ) [ ] [ ]

[ ]

[ ]

Inciso b

Esta frmula se uso debido a que es el tiempo mximo que tarda en llevarse a cabo la reaccin

Y como solo se est llevando a cabo el 80% de la esterificacin, tenemos que:

) (

)(

PROBLEMA 2
Uno de los ejemplos clsicos de reacciones reversibles que son de primer orden en ambos sentidos, es la conversin del acido -hidroxibutirco en su lactona en solucin.
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2 +

En solucin acuosa, la concentracin del agua puede considerarse constante. Los datos para esta reaccin son de Emmanuel y Knorre, determine el valor de las constantes.

T=25C

CB0=182.3

TIEMPO (KS )

CONCENTRACION DE LACTONA (MOL/M3)

0 1.26 2.16 3 3.9 4.8 6 7.2 9.6 13.2 169.2

24.1 37.3 49.9 61.0 70.8 81.8 90 103.5 115 132.8

Cintica de la reaccin, mecanismo de reaccin propuesto:

Reaccin rpida, reversible

Reaccin lenta, determina la velocidad de reaccin

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 Reaccin rpida Reaccin global

SOLUCION

SABIENDO QUE

CB0=CB + CL

ENTONCES

CB= CB0 - CL ( )

SUSTITUYENDO Kr

INTEGRANDO

t = 0 CB = CBeq t = t CB = CB

SIENDO UNA ECUACION LINEAL DE LA FORMA

Y = mx

DONDE ( )

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DEPEJANDO k2

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