Captulo 15

cidos e Bases
cidos e Bases de Brnsted Propriedades cido-Base da gua pH Uma Medida de Acidez Fora de cidos e de Bases cidos Fracos e Constantes de Ioniza o cida Bases Fracas e Constantes de Ioniza o B!sicas "e#a o entre Constantes de Ioniza o de cidos e as $uas Bases Con%ugadas cidos &ipr'ticos e Po#ipr'ticos (strutura Mo#ecu#ar e Fora dos cidos Propriedades cido-Base de )*idos e Hidr'*idos cidos e Bases de +e,is

Cop-rig.t / Mc0ra,-Interamericana de (spa1a2 Autoriza o necess!ria para reprodu o ou uti#iza o

Propriedades cido - base

(m so#u3es a4uosas5 re#e6ante a concentra o de H7
A8ecta o meio am9iente dos seres 6i6os Promo6e ou di8icu#ta a corros o de materiais :por e*2 materiais de constru o ci6i#; Promo6e ou di8icu#ta reac3es 4u<micas A presena de C=> na atmos8era a8ecta a ?H7@ na c.u6a In8#uencia a cor de a#guns compostos Promo6e ou di8icu#ta a degrada o de a#imentos 222

D exemplos claros de equilbrio qumico.

AB2C

cidos
EFm um sa9or azedo :o sa9or do 6inagre de6e-se ao !cido acGticoH os citrinos contFm !cido c<trico;2 "eagem com certos metais produzindo .idrogGnio gasoso2 "eagem com car9onatos e 9icar9onatos para produzir

C=> gasoso2

As solues aquosas de cidos conduzem electricidade.

Bases
EFm um sa9or amargo2 $ o escorregadias ao tacto :muitos sa93es contFm 9ases;2 C2D

Um cido de Brnsted G um dador de prot3es2 Uma base de Brnsted G um aceitador de prot3es2

9ase 9ase

!cido !cido

!cido !cido con%ugado

9ase 9ase con%ugada

AB2A

Propriedades cido-Base da gua

H>= :l; H7 :aq; 7 =H- :aq;

Auto-ionizao da !gua H = H 7 H = H
9ase

7 7 H = H = H

H
!cido con%ugado

H>= 7 H>=
!cido

HD=7 7 =H9ase con%ugada

AB2>

Produto !nico da gua

H>= :l; H7 :aq; 7 =HI :aq; Kc J ?H7@?=HI@ ?H>=@ ?H>=@ J const2

Kc?H>=@ J Kw J ?H7@?=HI@

Constante do produto-inico :Kw; o produto das concentra3es mo#ares dos i3es H7 e =HIK a uma dada temperatura2 A solu"o # A >B C Kw J ?H7@?=HI@ J AKL M ALIAC
L

?H7@ J ?=HI@ ?H7@ N ?=HI@ ?H7@ O ?=HI@

neutra !cida 9!sica AB2>

p$ % &ma 'edida de Acidez

pH J I#og ?H7@ A solu"o # neutra !cida 9!sica ?H7@ J ?=HI@ ?H7@ N ?=HI@ ?H7@ O ?=HI@ p$ A ()*+ ?H7@ J A M ALIP ?H7@ N A M ALIP ?H7@ O A M ALIP ,$-.
AB2D

pH J P pH O P pH N P

p=H J I#og ?=H-@ ?H7@?=HI@ J Kw J AKL M AL-AC I#og ?H7@ I #og ?=HI@ J ACKLL pH 7 p=H J ACKLL

AB2D

/ p$ da gua da c0u1a recol0ida numa dada regi"o do nordeste dos 2stados &nidos num determinado dia era de 345(. +alcule a concentra"o de ies $- da gua da c0u1a6

pH J I#og ?H7@ ?H7@ J ALIpH J ALICKQ> J 74) 8 7*9)

A concentra"o de ies /$9 de uma amostra de sangue # (4) 8 7*9: . ;ual # o p$ do sangue6

pH 7 p=H J ACKLL p=H J I#og ?=HI@ J I#og :>KB M ALIP; J RKRL pH J ACKLL I p=H J ACKLL I RKRL J :43*
AB2D

(#ectr'#ito 8orte ALLS dissocia o TaC# :s;

H>=

Ta7 :aq; 7 C#I :aq;

(#ectr'#ito 8raco dissocia o incomp#eta CHDC==H CHDC==I :aq; 7 H7 :aq;

!cidos "ortes s o e#ectr'#itos 8ortes HC# :aq; 7 H>= :l; HT=D :aq; 7 H>= :l; HC#=C :aq; 7 H>= :l; H>$=C :aq; 7 H>= :l; HD=7 :aq; 7 C#I :aq; HD=7 :aq; 7 T=DI :aq; HD=7 :aq; 7 C#=CI :aq; HD=7 :aq; 7 H$=CI :aq;
AB2C

!cidos "racos s o e#ectr'#itos 8racos5 HF :aq; 7 H>= :l; HT=> :aq; 7 H>= :l; H$=CI :aq; 7 H>= :l; H>= :l; 7 H>= :l; HD=7 :aq; 7 FI :aq; HD=7 :aq; 7 T=>I :aq; HD=7 :aq; 7 $=C>I :aq; HD=7 :aq; 7 =HI :aq;

Bases "ortes s o e#ectr'#itos 8ortes5 Ta=H :s; U=H :s;

H>= H>=

Ta7 :aq; 7 =HI :aq;

U7 :aq; 7 =HI :aq; Ba>7 :aq; 7 >=HI :aq;

AB2C

Ba:=H;> :s;

H>=

Bases "racas s o e#ectr'#itos 8racos5 FI :aq; 7 H>= :l; T=>I :aq; 7 H>= :l; =HI :aq; 7 HF :aq; =HI :aq; 7 HT=> :aq;

Pares !cido-9ase con%ugados5

A 9ase con%ugada de um !cido 8orte n o tem 8ora mensur!6e#2 = HD=7 G o !cido mais 8orte 4ue pode e*istir em so#u o a4uosa2 = i o =HI G a 9ase mais 8orte 4ue pode e*istir em so#u o a4uosa2

AB2C

Fortes

Fracos

AB2C

cido <orte

cido <raco

AB2C

+alcule o p$ de uma solu"o de $=/> ( 8 7*9> # HT=D G um !cido 8orte I ALLS dissocia o2 In<cio5 Fim5 LKLL> M HT=D :aq; 7 H>= :l; LKL M LKL M LKLL> M LKL M LKLL> M

HD=7 :aq; 7 T=DI :aq;

pH J I#og ?H7@ J I#og ?HD=7@ J I#og:LKLL>; J (4: +alcule o p$ de uma solu"o de Ba?/$@( 745 8 7*9( # Ba:=H;> G uma 9ase 8orte I ALLS dissocia o2 In<cio5 LKLAQ M Ba:=H;> :s; Fim5 LKL M LKL M LKLAQ M LKL M LKLDR M AB2C

Ba>7 :aq; 7 >=HI :aq;

pH J ACKLL I p=H J ACKLL 7 #og:LKLDR; J 7(4)A

cidos Bracos e +onstantes de oniza"o cida HA :aq; 7 H>= :l; HA :aq; HD=7 :aq; 7 AI :aq; H7 :aq; 7 AI :aq;

?H7@?AI@ Ka J ?HA@ Ka G a constante de ionizao cida Ka 8ora mensur!6e# do !cido 8raco

AB2B

AB2B

;ual # o p$ de uma solu"o de $B *4) HF :aq; H :aq; 7 F :aq;

7 I

?a ()*+@6 ?H7@?FI@ ?HF@ J PKA M AL-C

Ka J

HF :aq; In<cio :M;5 Varia o :M;5 LKBL Ix

H7 :aq; 7 FM :aq) LKLL 7x x Ka OO A LKLL 7x x LKBL I x LKBL x J LKLAQQ M

(4ui#<9rio :M;5 LKBL I x

* J LKLAQB M

Ka J Ka

x2 LKBL I x x2 LKBL

J PKA M ALIC J PKA M ALIC

x> J DKBB M ALIC

?H7@ J ?FI@ J LKLAW M ?HF@ J LKBL I x J LKCQ M

pH J I#og ?H7@ J 74:( AB2B

;uando posso usar a aproxima"o6 Ka CC 7 *4)* 9 $ *4)*

Xuando x 8or menor 4ue BS do 6a#or do 4ua# 8oi su9tra<do2 x J LKLAW LKLAW M LKBL M M ALLS J DKQS Menos do 4ue BS Aproxima"o oDE

;ual # o p$ de uma solu"o *4*) de $B ?a ()*+@6 x2 x J LKLLR M Ka J PKA M ALIC LKLB LKLLR M M ALLS J A>S LKLB M Mais do 4ue BS Apro*ima o n"o oDE

&e6e-se reso#6er em ordem a x uti#izando a e4ua o 4uadr!tica ou o mGtodo das apro*ima3es sucessi6as2 AB2B

+alcule o p$ de uma solu"o que cont#m $+//$ *4>* e $+//F *4)( 6

Mistura de !cido 8raco e 9ase con%ugadaY HC==H :aq; Inicia# :M;5 Varia o :M;5 (4ui#<9rio :M;5 LKDL Ix LKDL I x ?H @
7

H7 :aq; 7 HC==I :aq; LKLL 7x x ?HC==I@ ?HC==H@ ?HC==I@ ?HC==H@ ?LKB>@ ?LKDL@ J 34*7 LKB> 7x LKB> 7 x

Ka J LKDL I x LKDL LKB> 7 x LKB> pKa :HC==H; J DKPP pKa J -#og Ka

pH J pKa 7 #og pH J DKPP 7 #og

AR2>

Bases Bracas e +onstantes de oniza"o Bsicas THD :aq; 7 H>= :l; THC7 :aq; 7 =HI :aq;

?THC7@?=HI@ Kb J ?THD@ Kb G a constante de ionizao bsica Kb 8ora mensur!6e# da 9ase 8raca

"eso#6emos os pro9#emas de 9ases 8racas como os pro9#emas de !cidos 8racos co% a di"erena 4ue ca#cu#amos primeiro ?=H-@ em 6ez de ?H7@2 AB2R

AB2R

+onstantes de oniza"o de Pares cido-Base +onHugados HA :aq; AI :aq; 7 H>= :l; H>= :l; H7 :aq; 7 AI :aq) =HI :aq; 7 HA :aq) H7 :aq; 7 =HI :aq; KaKb J Kw cidos Bracos e as Guas Bases +onHugadas Kw Ka J Kb Kw Kb J Ka
AB2P

Ka Kb Kw

AB2Q

Iesolu"o de problemas de ioniza"o de cidos <racosJ

A2 Identi8icar as espGcies em maior 4uantidade 4ue podem a8ectar o pH da so#u o2 Ta maioria dos casos pode ignorar a ioniza o da !gua Ignore ?=H I@ por4ue G determinado por ?H7@2 A2 (*primir as concentra3es de e4ui#<9rio destas espGcies em termos da concentra o inicia# do !cido e de uma s' inc'gnita xK 4ue representa 6aria o de concentra o2 >2 (scre6er a constante de ioniza o !cida :Ka; em termos das concentra3es de e4ui#<9rio2 "eso#6er primeiro em ordem a x pe#o mGtodo apro*imado2 $e a apro*ima o n o 8or 6!#idaK usar a e4ua o 4uadr!tica ou o mGtodo das apro*ima3es sucessi6as para reso#6er em ordem a x. D2 Eendo o9tido xK podemos ca#cu#ar as concentra3es de e4ui#<9rio de todas espGcies eZou o pH da so#u o2 as a

AB2B

;ual # o p$ de um cido monopr!tico *47((

cuHo Ka # )4: 8 7*936

HA :aq; Inicia# :M;5 Varia o :M;5 LKA>> Ix

H7 :aq; 7 AI :aq) LKLL 7x x Ka OO A LKLL 7x x LKA>> I x LKA>>

(4ui#<9rio :M;5 LKA>> I x Ka J x2 LKA>> I x x2 LKA>> J BKP M ALIC

Ka

J BKP M ALIC

x> J RKWB M ALIB

x J LKLLQD M

LKLLQD M M ALLS J RKQS LKA>> M

Mais do 4ue BS Apro*ima o n"o oDE AB2B

Ka J

x2 LKA>> I x

J BKP M ALIC

x> 7 LKLLLBPx I RKWB M ALIB J L Ib b> I Cac xJ >a x J ILKLLQA HA :aq; H7 :aq; 7 AI :aq) LKLL 7x x LKLL 7x x

ax 7 bx 7 c JL
>

x J LKLLQA

Inicia# :M;5 Varia o :M;5 (4ui#<9rio :M;5

LKA>> Ix LKA>> I x

?H7@ J x J LKLLQA M

pH J I#og?H7@ J (4*K AB2B

& de ionizao J

Concentra o do !cido ionizado no e4ui#<9rio M ALLS Concentra o inicia# do !cido Para um !cido monopr'tico HA

S de ioniza o J

?H7@ ?HA@L

M ALLS

?HA@L J concentra o inicia#

AB2B

Propriedades cido-Base de Gais

Golues =eutrasJ $ais 4ue contFm um i o de um meta# a#ca#ino ou um i o de um meta# a#ca#ino-terroso :e*cepto o Be>7; e a 9ase con%ugada de um !cido <orte :por e*emp#o C#IK BrI e T=DI;2

TaC# :s;
Golues BsicasJ

H >=

Ta7 :aq; 7 C#I :aq;

$ais deri6ados de uma 9ase 8orte e de um !cido <raco.

TaCHDC== :s;

H>=

Ta7 :aq; 7 CHDC==I :aq; CHDC==H :aq; 7 =HI :aq;

AB2AL

CHDC==I :aq; 7 H>= :l;

Propriedades cido-Base de Gais

Golues cidasJ $ais deri6ados de um !cido 8orte e de uma 9ase 8raca2

THCC# :s; THC7 :aq;

H>=

THC7 :aq; 7 C#- :aq; THD :aq; 7 H7 :aq;

$ais com cati3es met!#icos pe4uenos e de cargas e#e6adas :e*25 A#D7K CrD7 e Be>7; e a 9ase con%ugada de um !cido 8orte2

A#:H>=;D7 R :aq;

7 A#:=H;:H>=;>7 B :aq; 7 H :aq;

AB2AL

Propriedades cido-Base dos Gais

$o#u3es em 4ue tanto o cati o como o ani o se .idro#isamJ Kb para o ani o N Ka para o cati oK a so#u o ser! 9!sica2 Kb para o ani o O Ka para o cati oK a so#u o ser! !cida2 Kb para o ani o Ka para o cati oK a so#u o ser! neutra2

AB2AL

Captulo 16 Equilbrios cido-Base e Equilbrios de Solubilidade

Equilbrio Homogneos vs. Heterogneos Eeito do Io Comum Solues Tampo Titulaes cido !ase Indicadores cido !ase Equilbrios de Solubilidade Separao de Ies por "recipitao #raccionada E$eito do Io Comum e Solubilidade pH e Solubilidade Equilbrios de IesComple%os e Solubilidade &plicao do "rincpio do "roduto de Solubilidade ' &n(lise )ualitati*a

Cop+rig,t - .c/ra0 Interamericana de Espa1a2 &utori3ao necess(ria para reproduo ou utili3ao

Efeito do io comum 4 des*io do equilbrio causado pela adio de um composto que tem um io comum com a subst5ncia dissol*ida2

& presena de um io comum suprime a ioni3ao de um (cido $raco ou de uma base $raca2

Considere a mistura de CH6C778a 9electr:lito $orte; e CH6C77H 9(cido $raco;<

CH6C778a 9s; CH6C77H 9aq;

8a= 9aq; = CH6C77> 9aq; H= 9aq; = CH6C77> 9aq;

io comum

?@2A

Considere uma mistura do sal 8a& e de um (cido $raco H&< 8a& 9s; H& 9aq; 8a= 9aq; = &> 9aq; H= 9aq; = &> 9aq; CH=DC&>D CH&D CH&D C& D
>

Ka B

CH D B
=

Ka CH&D C&>D C&>D CH&D

>log CH D B >log Ka > log

=

B >log Ka = log

pH B pKa = log

C&>D CH&D
Equao de Henderson-Hasselbalch

pKa B >log Ka

pH B pKa = log

Cbase conEugadaD C(cidoD ?@2A

Calcule o pH de uma soluo que contm HCOOH 0 !0 M e HCOO" 0 #$ M %

.isture de (cido $raco e base conEugadaK HC77H 9aq; Inicial 9M;< Fariao 9M;< Equilbrio 9M;< Efeito io comum GH6G > x GH6G GHIA = x GHIA pKa 9HC77H; B 6HJJ GH6G >x GH6G > x H= 9aq; = HC77> 9aq; GHGG =x x GHIA =x GHIA = x CHC77>D CHC77HD CGHIAD CGH6GD B & 0'

pH B pKa = log pH B 6HJJ = log

?@2A

Lma soluo tampo uma soluo de< ?2 Lm (cido $raco ou uma base $racaH e A2 7 sal do (cido $raco ou da base $raca2 (e)em estar ambos presentes* Lma soluo tampo tem a capacidade de resistir a *ariaes de pH quando se adicionam pequenas quantidades quer de (cido quer de base2 Considere uma mistura de CH6C77H e CH6C778a com quantidades molares semel,antes< &dicione um (cido $orte H= 9aq; = CH6C77> 9aq; &dicione uma base $orte 7H> 9aq; = CH6C77H 9aq; CH6C77> 9aq; = HA7 9l; ?@26 CH6C77H 9aq;

HCl HCl = CH6C77>

H= = Cl> CH6C77H = Cl>

?@26

+uais dos se,uintes sistemas so sistemas tampo% -a. "/0H/ -b. "Br0HBr -c. 1a$CO!01aHCO!2

9a; M# um (cid $raco e #> a sua base conEugada soluo tampo 9b; H!r um (cido $orte no uma soluo tampo 9c; C76A> uma base $raca e HC76> o seu (cido conEugado soluo tampo

?@26

Calcule o pH de um sistema tampo que contm 1H! 0 !0 M e 1H&Cl 0 !4 M2 +ual o pH depois da adio de $0 0 m5 de 1aOH 0 0#0 M a 60 0 m5 de soluo tampo%

8HN= 9aq;
pH B pKa = log C8H6D C8HN D
=

H= 9aq; = 8H6 9aq;

pKa B OHAI pH B OHAI = log CGH6GD CGH6@D B 3 '7

Incio 9moles;<

GHGAO

GHGG?

GHGAN HA7 9l; = 8H6 9aq; GHGAI

8HN= 9aq; = 7H> 9aq; #inal 9moles;< GHGAP GHG

*olume $inal B PGHG mQ = AGHG mQ B ?GG mQ C8HN D B

=

GHGAP GH?G

C8H6D B

GHGAI GH?G

pH B OHAI = log

CGHAID CGHAPD

B 3 $0 ?@26

Calcule o pH de um sistema tampo que contm 1H! 0 !0 M e 1H&Cl 0 !4 M2 +ual o pH depois da adio de $0 0 m5 de 1aOH 0 0#0 M a 60 0 m5 de soluo tampo%

8HN= 9aq;
pH B pKa = log C8H6D C8HN D
=

H= 9aq; = 8H6 9aq;

pKa B OHAI pH B OHAI = log CGH6GD CGH6@D B 3 '7

Incio 9moles;<

GHGAO

GHGG?

GHGAN HA7 9l; = 8H6 9aq; GHGAI

8HN= 9aq; = 7H> 9aq; #inal 9moles;< GHGAP GHG

*olume $inal B PGHG mQ = AGHG mQ B ?GG mQ C8HN D B

=

GHGAP GH?G

C8H6D B

GHGAI GH?G

pH B OHAI = log

CGHAID CGHAPD

B 3 $0 ?@26

8itula9es
8uma titulao, uma soluo de concentrao cuidadosamente medida gradualmente adicionada a outra soluo de concentrao descon,ecida at que a reaco qumica entre as duas solues se complete2 Ponto de equivalncia R o ponto no qual a reaco se completa Indicador R subst5ncias que mudam de cor no 9ou perto; do ponto de equi*alSncia2 &dicione lentamente uma base ao (cido descon,ecido :8; +<E o indicator mude de cor 9cor-de-rosa; N2J

8itula9es cido /orte-Base /orte 8a7H 9aq; = HCl 9aq; 7H> 9aq; = H= 9aq; HA7 9l; = 8aCl 9aq; HA7 9l;

?@2N

8itula9es cido /raco-Base /orte CH6C77H 9aq; = 8a7H 9aq; CH6C77H 9aq; = 7H> 9aq; CH6C778a 9aq; = HA7 9l; CH6C77> 9aq; = HA7 9l;

8o ponto de equi*alSncia 9pH T J;< CH6C77> 9aq; = HA7 9l; 7H> 9aq; = CH6C77H 9aq;

?@2N

8itula9es cido /orte-Base /raca HCl 9aq; = 8H6 9aq; H= 9aq; = 8H6 9aq; 8HNCl 9aq; 8HNCl 9aq;

8o ponto de equi*alSncia 9pH U J;< 8HN= 9aq; = HA7 9l; 8H6 9aq; = H= 9aq;

?@2N

8itularam-se e=actamente '00 m5 de H1O$ 0 '0 M so titulados com uma soluo de 1aOH 0 '0 M 2 Calcule o pH do ponto de equi)al>ncia% Incio 9moles;< #inal 9moles;< GHG? GHG? H87A 9aq; = 7H> 9aq; GHG GHG C87A>D B

87A> 9aq; = HA7 9l; GHG? GHG? GHAGG GHGG =x x B GHGI M

Folume $inal B AGG mQ Incio 9M;< Fariao 9M;< 87A> 9aq; = HA7 9l; GHGI >x

7H> 9aq; = H87A 9aq; GHGG =x x p7H B IHOP

Equilbrio 9M;< GHGI > x Kb B C7H>DCH87AD C87A D

>

xA GHGI x

B AHA V ?G>??

GHGI > V GHGI

x ?HGI V ?G>@ B C7H>D

pH B ?N > p7H B 6 0$

?ndicadores cido-Base
HIn 9aq; H= 9aq; = In> 9aq; CHInD ?G "redomina a cor do (cido 9HIn; > CIn D CHInD > ?G "redomina a cor da base conEugada 9In ; > CIn D

?@2I

Solu9es de Cou)e

pH
?@2I

Cur)a da titulao de um @cido Aorte com uma base Aorte

?@2I

+ue indicador-es. usaria para uma titulao de H1O$ com "OH %

cido $raco titulado com uma base $orte2 8o ponto de equi*alSnciaH ter( uma base conEugada de (cido $raco2 8o ponto de equi*alSnciaH pH T J Ltili3aria *ermel,o de cresol ou $enol$taleina

?@2I