UAQ Ingeniera en Nanotecnologa

Laboratorio de QUIMICA ORGNICA II

UAQ

Ingeniera en Nanotecnologa

PRCTICA 1
OXIDACIN DE n- BUTANOL
OBTENCIN DE n- BUTIRALDEHDO

OBJETIVOS.
Ejemplificar el mtodo para obtener aldehdos alifticos mediante la oxidacin de alcoholes. Formar un derivado sencillo del aldehdo obtenido para caracterizarlo.

GUA DE ESTUDIO.
a) Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas. b) Cmo se obtiene el butiraldehdo industrialmente; para qu se usa; que importanciaseconmica tiene este aldehdo? c) Diferentes oxidantes, ventajas y desventajas de cada uno de ellos. d) Qu tipo de aldehdos se pueden obtener por el mtodo de oxidacin directa? e) Reacciones de identificacin de aldehdos.

REACCIN.

Oxdacin del n-butanol

Prueba para identificar Butiraldehdo

MATERIAL.
Equipo de destilacin (Kit de Qumica) Embudo de separacin Agitador magntico Tubo de ensaye Pipeta de 10 ml Recipiente pequeo para bao mara Pipeta de 5 ml 3 Soportes universales Pro-pipeta 3 Pinzas con nuez Equipo de laboratorio Termmetro Anillo Esptula Parrilla de calentamiento con agitacin 2 Vasos de precipitados de 100ml Pedacera de vidrio Vidrio de reloj Vial de vidrio con tapa de rosca Probeta de 50 ml

SUSTANCIAS.
Reactivo n-Butanol Bicromato de potasio cido sulfrico Aceite mineral Hielo Sosa custica comercial Sulfato de sodio anhidro Agua destilada 2,4-dinitro fenilhidrazina en etanol Cantidad 1.6ml 1.2 g 1 ml

MECANISMO DE REACCIN

PROCEDIMIENTO

PRCTICA 2
REACCIN DE ESTERIFICACIN
ESTERIFICACIN DE CIDOS CARBOXLICOS OBTENCIN DE CIDO ACETILSALICLICO

OBJETIVOS.
Efectuar la sntesis de un derivado de un cido carboxlico como lo es un ster. Sintetizar cido acetilsaliclico por un proceso de qumica verde.

GUA DE ESTDIO
a) b) c) d) e) f) g) h) Reacciones de los fenoles. Acilacin de fenoles. Acidez de los fenoles. Formacin de steres a partir de fenoles. Reacciones de fenoles con anhdridos de cidos carboxlicos. Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos. Obtencin de aspirina. Efectos del cido acetil saliclico en el organismo.

REACCIN.

MATERIAL.
Vaso de precipitados de 100 mL Matraz kitazato con manguera Embudo bchner con alargadera Agitador de vidrio Recipiente de peltre Pinza de tres dedos con nuez Equipo de laboratorio Vidrio de reloj Esptula de acero inoxidable Matraz erlenmeyer de 125 mL Recipiente para bao mara Probeta graduada de 25 mL Embudo de filtracin rpida

SUSTANCIAS.
Reactivo cido saliclico Anhdrido actico cido clorhdrico (50%) Hidrxido de sodio Hidrxido de potasio Carbonato de sodio Cantidad 0.56 g 1.2 mL 10 mL 1g 1g 1g

INFORMACIN.
El cido acetilsaliclico es un frmaco maravilloso por excelencia. Seutiliza ampliamente como analgsico (para disminuir el dolor) y como antipirtico (para bajar la fiebre). Tambin reduce la inflamacin y an es capaz de prevenir ataques cardiacos. No obstante que paraalgunas personas presenta pocos efectos laterales, se le considera lo bastante segura para ser vendida sin prescripcin mdica. Debido aque es fcil de preparar, la aspirina es uno de los frmacos disponibles menos costosos. Es producida en grandes cantidades. De hecho la industria farmoqumica produce cerca de 200 toneladasde este farmoqumico cada ao. El objetivo de la qumica verde es desarrollar tecnologas qumicas benignas al medio ambiente, utilizando en forma eficiente las materias primas (de preferencia renovables), eliminando lageneracin de desechos y evitando el uso de reactivos y disolventestxicos y/o peligrosos en la manufactura y aplicacin de productosqumicos.

PROCEDIMIENTO.
En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 0.56 g de cido saliclico y 1.2 mL de anhdrido actico. Con una varilla de vidrio mezcle bien los dos reactivos. Una vez que se obtenga una mezcla homognea, adicionar 4 lentejas deNaOH (o bien 4 lentejas de KOH 2.4 g de carbonato de sodio) previamente molidas y agitarnuevamente la mezcla con la varilla de vidrio por 10 minutos. Adicionar lentamente 6 mL de agua destilada y posteriormente una disolucin de cido clorhdrico al 50% hasta que el pH de la disolucinsea de 3. La mezcla se deja enfriar en un bao de hielo. El producto crudo se asla por medio de una filtracin al vaco. Los cristales del cido acetilsaliclico se pueden bajar con agua fra (Nota 1). Purifique el producto crudo por medio de una recristalizacin con 9 mLde una mezcla de hexano/acetato de etilo (40:60). Asle los cristales por medio de una filtracin al vaco. Mida la masa y el punto de fusin del producto obtenido y calcule el rendimiento de la reaccin.

NOTAS:

1) Es importante que el agua est bien fra y que sea poca la cantidad que se utilice,
ya que el cido acetilsaliclico es ligeramente soluble en agua. CUESTIONARIO. 1) Escriba la ecuacin qumica de la reaccin efectuada y proponga un mecanismo de reaccin. 2) Para qu se utiliza la base en la reaccin? 3) Para qu se utiliza el anhdrido actico? 4) Se podra utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhdrido actico? 5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a los grupos funcionales de reactivos y productos.

OBTENCIN DE CLORURO CIDO ACETILSALICLICO

0.56 g de cido saliclico + 1.2 mL de anhdrido actico

Mezclar

Agregar NaOH, KOH carbonato de sodio 1. Agitar 10 min 2. Acidular con HClal 50% 3. Filtrar al vaco Lquido Anhdrido Actico, NaCl, D1 Slido cido Acetilsaliclico 4. Lavar con agua helada 5. Filtrar al vaco 6. Determinar rendimiento.

D1: Neutralizar con una base y desechar por drenaje.

BIBLIOGRAFA.
1) Curzons, A. D., Constable, D. J. C., Mortimer, D. N., Cunningham, V. L., Green Chemistry 3, 1-6, 2001. 2) Handel-Vega, E., Loupy, A. P. D., Collazo, J. M., Pat. WO1998IB02083 19981218. 3) Zhong, G.-Q., HechengHuaxue11, 160-162, 2003.

PRCTICA 3
NITRACIN
OBTENCIN DE o y p - NITROFENOL

OBJETIVOS.
Ilustrar la orientacin y reactividad de los anillos bencnicos monosustituidos en la sustitucin electroflica aromtica. Usar mtodos de purificacin e identificacin para los productos obtenidos.

GUA DE ESTUDIO.
a) Sustitucin electroflica aromtica. b) Condiciones experimentales necesarios para realizar la nitracin. c) Variacin de las condiciones experimentales en una nitracin y sus consecuencias. d) Mtodos de purificacin e identificacin de los productos aislados.

REACCIN.

MATERIAL.
Equipo de laboratorio 1 kit de destilacin completo 2 pipetas de 5 ml 2 mangueras 1 vaso de precipitados de 500ml 2 vasos de precipitado de 100 ml 1vidrio de reloj 1 embudo de vidrio 1 esptula 2 tapn de hule bihoradado para matraz de 250 ml 1 Termmetro 2 matraz erlenmeyer de 250 ml 1 plancha 1 Matraz erlenmeyer de 125ml 2 agitadores de vidrio y magnticos 1 probeta de 25 ml 1 lata de aluminio 1 perilla 1 vaso de precipitado de 250 ml 1 pipeta de 10ml 2 Filtros 1 Maquina de vacio 1 embudo buchner 1 colector

SUSTANCIAS.
Reactivo cido ntrico concentrado Fenol Carbn activado Cantidad 6 mL 4.5 g 2g

PROCEDIMIENTO

PRCTICA 4
NITRACIN
OBTENCIN DE 2, 4-DINITROCLOROBENCENO

OBJETIVOS.
Efectuar en el laboratorio una reaccin de nitracin dentro del mecanismo general de sustitucin electroflica aromtica SEA. Obtener un derivado dinitrado, partiendo de un sustrato aromtico con un grupo desactivador, orto y para orientador.

GUA DE ESTUDIO.
a) b) c) d) e) Sustitucin electroflica aromtica. Reacciones, mecanismos y fundamento qumico de la tcnica. Estructura y propiedades de los reactivos involucrados. Purificacin por recristalizacin. Propiedades fsicas, qumicas y usos de 2,4-dinitroclorobenceno.

REACCIN.

MATERIAL.
1 Agitador de vidrio 1 Matraz Erlenmeyer de 250 ml 1 Esptula. 1 Matraz Kitazato de 250 ml con manguera. 1 Vaso de precipitado de 250 ml 1 Probeta de 25 ml 1 Recipiente de peltre. 1 Recipiente para bao Mara. 1 Termmetro de -10 a 400 0C. 2 Pinzas de tres dedos con nuez Equipo de laboratorio 1 Buchner con adaptador de hule 1 Embudo de filtracin rpida. 1 Pipeta graduada de 10 ml 1 Trampa de humedad. 1 Parrilla con agitacin. 1 Adaptador (tapn de hule con tubo de vidrio) 1 Barra de agitacin magntica. 1 Manguera de 30 cm. 1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml

SUSTANCIAS.
Reactivo cido ntrico concentrado cido sulfrico concentrado Clorobenceno R.A. Etanol Cantidad 15.0 ml (21.2 g) 15.0 ml (27.6 g) 2.7 ml (3.0 g) 96 o 25.0 ml (20.3 g)

PROCEDIMIENTO. Colocar en un matraz Erlenmeyer de 250 ml, 15 ml cido ntrico concentrado (d = 1.4). Sobre el cido ntrico, agregar lentamente y agitando cuidadosamente 15 ml de cido sulfrico concentrado. Colocar el matraz en un bao Mara y agregar gota a gota agitando, 3 g de clorobenceno (2.7 ml). Calentar la mezcla en bao mara durante 30 minutos, sin dejar de agitar constantemente (2). Vaciar el contenido del matraz lentamente a un vaso de precipitado de 250 ml, que contenga alrededor de 50 g de hielo picado (3). Agitar la mezcla vigorosamente y filtrar el precipitado al vaco. Lavar el producto en el embudo con 100 ml de agua helada. Cristalizar de etanol (4). Pesar, calcular rendimiento prctico, determinar punto de fusin y cromatoplaca (5) Suspensin: Slicagel al 35% en cloroformo: metanol, 3:1 Disolvente: Benceno Eluyente: Benceno Revelador: UV, I2 (tenue). NOTAS: (1) El 2,4-dinitroclorobenceno es un producto muy irritante pues reacciona con los
grupos amgenos de las protenas de la piel, por lo cual debe evitarse su contacto. En caso de sentir irritacin en alguna parte de la piel, lavar con agua y alcohol. La mezcla de reaccin debe ser agitada constantemente con objeto de obtener el compuesto dinitrado. Si no se hace as se obtiene el compuesto mononitrado lquido. Al vaciar la mezcla de reaccin sobre hielo picado, debe agitarse vigorosamente, tratando de obtener partculas lo ms pequeas posibles. Al hacer la recristalizacin del producto, se debe agitar y raspar las paredes del vaso, colocado dentro del hielo, para favorecer la formacin de forma alotrpicas alfa (p.f. 53.4C). Las formas beta y gamma funden a 43 y 27C respectivamente y en caso de no efectuar correctamente la recristalizacin, son contaminantes del compuesto alfa. El producto deber guardarse en un lugar fresco, ya que el calor del ambiente, ser suficiente para fundirlo.

(2)

(3) (4)

(5)

BIBLIOGRAFA
1) G. K. Helmkamp & H. W. Johnson Jr, Selectes Experiments in Organic Chemistry,Freeman & Co. Editorial London, !964. pp. 107 2) R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica 3a Edicin, Fondo EducativoInteramericano, S. A. Mxico (1976). 3) The Merck Index, 8th Edition, Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A.,1968, pgina 242

SNTESIS DE 2,4-DINITROCLOROBENCENO

PRCTICA 5
POLIMERIZACIN
PREPARACIN DE POLIMETACRILATO DE METILO

OBJETIVOS.
1. Obtener un slido termoplstico transparente empleando perxido de benzoilo como catalizador. 2. Observar la influencia de un iniciador y un inhibidor en la polimerizacin. 3. Observar la influencia de factores experimentales en la obtencin de un polmero.

REACCIN

MATERIAL.
Pinzas para tubo de ensaye Probeta graduada de 25 ml Pipeta de 5 ml Tubos de ensayo Termmetro 2 Matraces erlenmeyer de 50 ml 1 embudo de tallo corto Pinzas de tres dedos con nuez Equipo de laboratorio Recipiente de peltre Agitador de vidrio Plancha Tapn de corcho Agitador magntico Recipiente para bao mara Esptula Resistencia elctrica

REACTIVOS.
Reactivo Metacrilato de metilo Perxido de benzoilo Hidrxido de sodio Hidroquinona Cloroformo Cantidad 25 ml 0.12 g 5g 0.1 g 0.5 ml

PROCEDIMIENTO
Colocar 25 ml de metacrilato de metilo en un matraz erlenmeyer. Agregar 10 lentejas de hidrxido de sodio, tapar el matraz con el tapn de corcho y agitar durante 10 min. (las lentejas toman un color azul o amarillento). Se filtra el contenido. Se coloca en otro matraz erlenmeyer de 50 ml y se le agrega 0.12 gramos de perxido de benzoilo. Se tapa el matraz con un corcho y se lleva a bao mara. (observar hasta que la solucin este un poco viscosa, cuando llegue a este punto, retrelo del bao mara ) Colquelo en el recipiente del que quiera tener la forma y agrguele el adorno deseado. Contine el calentamiento a bao mara a 60, hasta que solidifique el producto.

NOTAS: (1) El calentamiento debe ser fuerte (2) Es necesario verificar el calentamiento: si se observa la formacin de espuma dentro del tubo este debe colocarse inmediatamente en bao de hielo. (3) Para retirar el polmero del tubo es necesario romper el tubo de ensayo.

PRCTICA 6
REACCIN DE ALQUILACIN
ALQUILACIN DE FRIEDEL Y CRAFTS OBTENCIN DE p-TERBUTILFENOL

OBJETIVOS.
Efectuar una reaccin de alquilacin de Friedel y Crafts, preparando el derivado halogenado necesario para la reaccin. Obtencin de p-terbutilfenol mediante la alquilacin de Friedel y Crafts.

GUA DE ESTUDIO.
e) f) g) h) i) j) El alumno deber conocer las condiciones de la reaccin. Efecto de los sustituyentes sobre el anillo aromtico. Mecanismo de la reaccin. Limitaciones de las reacciones de alquilacin. Anlisis de la tcnica. Propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de los reactivos y productos.

REACCIN.

MATERIAL.
1 Embudo de separacin con tapn esmerilado 2 Pinzas de tres dedos con nuez 1 Trampa de humedad con tapn de hule 1 Esptula 2 Matraces Erlenmeyer de 250 mL 1 Agitador de vidrio 1 Tubo doblado en U 1 Vaso de precipitado de 250 mL 2 Tapones monohoradados del No. 6 1 Matraz Kitazato de 250 mL con manguera Equipo de laboratorio 1 Probeta graduada de 25 mL 1 Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Manguera para conexin 1 Vidrio de reloj 1 Embudo de filtracin rpida 1 Parrilla con agitacin 1 Recipiente para bao Mara 1 Barra de agitacin magntica 1 Recipiente de peltre 2 Matraces Erlenmeyer de 125 mL

SUSTANCIAS.
Reactivo Terbutanol ter etlico cido clorhdrico concentrado Metanol Cloruro de calcio anhidro Hidrxido de sodio Sulfato de sodio anhidro Fenol Cloruro de aluminio anhidro ter de petrleo Cantidad 12 ml 10 ml 50 ml 15 ml 10.0 g 10.0 g 30 g 2.3 g 0.25 g 20 ml

INFORMACIN.
La reaccin de Friedel y Crafts es el mtodo ms importante para unir cadenas laterales alqulicas con anillos aromticos. Esta consiste en poner a reaccionar un compuesto aromtico, generalmente un derivado de benceno, y un halogenuro de alquilo, en presencia de un catalizador usualmente cloruro de aluminio, aunque se puede utilizar una serie de cidos de Lewis particularmente: BF 3, HF y cido polifosfrico. La reaccin se lleva a cabo por la simple mezcla de los tres componentes. Los problemas que surgen se relacionan con la necesidad de moderar la reaccin por refrigeracin y atrapar el halogenuro de cido gaseoso. Adems que se presentan otros problemas como son: la transposicin del halogenuro de alquilo, dando lugar a mezcla de productos. As tambin existe el problema de la polisustitucin del producto final.

PROCEDIMIENTO. a) Preparacin de cloruro de terbutilo.

En un matraz Erlenmeyer de 125 ml, mezcle 12 ml de terbutanol con 36 ml de cido clorhdrico concentrado (1), agregue 4 g de cloruro de calcio y agite durante 20 minutos. Transfiera a un embudo de separacin y deje reposar hasta que la reaccin se separe en dos fases. Separe la fase acuosa y lave el cloruro de terbutilo 2 veces con 5 ml de agua cada vez.

Transfiera el cloruro de terbutilo a un matraz y seque con cloruro de calcio anhidro (2), decante el producto a una probeta seca y calcule el rendimiento.

b) Obtencin de p-terbutilfenol. Monte un aparato como el que se muestra a continuacin (servir para neutralizar el gas HCl):

En el matraz Erlenmeyer de 125 ml (seco) mezcle 2.3 g de fenol con 3.3 ml de cloruro de terbutilo y agite hasta la disolucin del fenol. Sumerja el matraz en un bao de hielo y agregue en pequeas porciones 0.25 g de cloruro de aluminio anhidro (3,4). Agite el matraz, para iniciar la reaccin se calienta en un bao de agua (40-45 oC), observndose un desprendimiento de HCl gaseoso; iniciada la reaccin se controla enfriando, cuidando de que sta sea moderada, se completa cuando solidifica y cesa la formacin de HCl, esto sucede en 30 minutos. Despus, el slido formado se le agrega 25 ml de agua fra y se pulveriza. Filtre al vaco y seque durante 5 minutos, transfiera a un vaso de precipitados y recristalice de ter de petrleo. Determine el punto de fusin y calcule el rendimiento.

NOTAS: (1) Agregue el cido clorhdrico despacio y con precaucin. (2) Es conveniente mantener el cloruro de terbutilo en el vaso con cloruro de calcio
hasta el momento en que se utiliza en la siguiente reaccin. (3) Las adiciones de cloruro de aluminio se debern efectuar con precaucin para evitar que la reaccin sea violenta. Tenga a la mano un bao de hielo. (4) Despus de agregar el cloruro de aluminio se deben de lavar las manos con abundante agua, pues en la presencia de la reaccin se desprenden vapores de cido clorhdrico.

CUESTIONARIO.
1. Por qu se obtiene preferentemente el ismero para y muy poco del ismero orto (o-terbutilfenol)? 2. Por qu deben mantenerse condiciones anhidras? 3. Por qu se obtiene slo un producto? 4. Cmo se tratan los residuos del filtrado? 5. Cmo elimina las trazas de fenol?

BIBLIOGRAFA.
Moore, A. J. y Dalrymple, L. D., Experimental Methods in Organic Chemistry , 2a. ed., W. B. Saunders, EU, 1976, pp. 183-187. The Merck Index, 10a. ed., Editor Strecher P. PGP, Merck, EU. T. L., Jacobs, Trucer, W. E., y Robertson, G. R., Laboratory Practice of Organic Chemistry, 5a. ed.

OBTENCIN DE CLORURO DE TERBUTILO

D1,D3: Checar pH, neutralizar y desechar por el drenaje D2: Si contiene terbutanol, destilar agua y mandar a incineracin el residuo. D4: Mandar a incineracin

OBTENCIN DE CLORURO DE TERBUTILO

D1: La solucin puede precipitar como sulfuro ajustando su pH a 7 hasta completar la precipitacin. Filtrar el precipitado y desechar por el drenaje.