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Corrlation entre la structure chimique, les proprits des substances et leurs utilisations

1.1. La structure atomique

Le monde, la matire, les tres vivants sont fait d'atomes. L'atome est la "brique lmentaire" grce laquelle la matire existe. Dans l'atome, les deux parties importantes sont :

le noyau o se trouvent protons et neutrons le nuage lectronique o sont disperss les lectrons de l'atome

Dans une approche simple, celle valable pour les chimistes, la matire est compose de trois particules. En fait, il y a plusieurs centaines de particules qui permettent d'interprter la composition des atomes et la nature de leurs interactions, mais nous laissons de ct le domaine de la physique des particules pour nous centrer sur les trois particules : lectron, proton et neutron, qui permettent de construire le lgo chimique de la matire. Il faut nanmoins se mfier du terme lmentaire, mais en chimie, la connaissance de l'atome et des trois particules qui le composent suffit expliquer tous les phnomnes. Ces trois particules sont :

l'lectron : particule portant une charge ngative, tournant autour du noyau. le proton : particule portant une charge positive, situe dans le noyau, pesant environ 1850 fois la masse de l'lectron. le neutron : particule sans charge, situe dans le noyau, pesant la mme masse que le proton.

Ces trois particules ont des caractristiques physiques bien connues (masse, charge, rayon), except le rayon de l'lectron. Dans ce mode de reprsentation, un atome est dfini par :

le nombre de protons : Z le nombre de neutrons : A - Z (puisque A est le nombre de nuclons, c'est--dire protons et neutrons) ; le nombre d'lectrons qui est gal : o Z pour un atome neutre, o Z + n dans le cas d'un anion n charges ngatives, o Z - n dans le cas d'un cation n charges positives.

L'lment chimique

Connatre compltement la constitution d'un atome c'est connatre son nombre d'lectrons, de protons, et de neutrons. C'est pourquoi on utilise le symbolisme de l'lment chimique. L'lment chimique est un concept simple qui permet de diffrencier les constituants fondamentaux de la matire, les atomes. En effet, ce qui va faire les proprits chimiques (et non physiques) d'un atome (isol ou dans une molcule), va tre le nombre de particules qui le composent, particulirement le nombre de protons et le nombre d'lectrons.

Nomenclature
Les atomes se diffrencient par leur nombre d'lectrons, de protons et de neutrons. Par dfinition, un lment chimique, comme le carbone, l'oxygne ou l'uranium est dfini par son nombre de protons, un nombre entier correspondant aussi au numro atomique not Z. La seule connaissance du nombre de protons (Z) permet donc de savoir quel est l'lment chimique.

Si deux lments chimiques (qui ont par dfinition le mme nombre de protons), mais ils ont un nombre de neutrons diffrent, on parle d'isotopes. Ces isotopes ont les mmes proprits chimiques mais se distingue par une masse diffrente mais surtout une stabilit diffrente qui confre certains isotopes un caractre radioactif.

Exemple. Le carbone-12 est l'isotope de l'lment carbone le plus courant, mais on trouve dans la nature du carbone-13 et du carbone-14.

Si deux lments chimiques ne se distinguent que leur nombre d'lectrons, on a alors des formes ioniques.

Exemple. Le fer possde naturellement 26 lectrons. Si il n'en porte plus que 24, on a alors l'ion fer (II) Fe2+, si il n'en porte plus que 23, on a l'ion fer (III), Fe3+. Si le nombre de protons (Z) varie, on change d'lment chimique.

Mouvement des particules dans leur environnement

Les protons et les neutrons ne sont pas immobiles dans le noyau. Ils bougent et leur mouvement peut tre considr en premire approximation comme une oscillation (ressort). Les lectrons, eux, se dplacent grande vitesse (un peu moins de la vitesse de la lumire). Leur dplacement n'est pas celui d'une orbite telle qu'on les reprsente souvent. Les lectrons se trouvent dans un nuage diffus o on les positionne selon leur probabilit de prsence (lobes de densit).

1.2. Lorganisation des lectrons dans les atomes

Dans ltude de chimie la structure du noyau este mois intressante tandis que la connaissance du organisation du lectrons est essentielle pour expliquer la structure et les proprits de la matire, ainsi que les transformations chimiques.
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Le model quantique de latome (le model du Bohr) regard llectron comme une particule en mouvement sans interruption dont lnergie a des valeurs bien dtermines. Ces valeurs sont nommes niveaux dnergie et le passage dun niveau dnergie lautre niveau se passe avec labsorption lmission dnergie. Dans labsence dune excitation extrieure, les lectrons se trouvent toujours sur les niveaux dnergie minime, donc latome est dans un tat fondamental. La description courante dlectron avec laide de la mcanique quantique est base sur lquation donde du Schrdinger. Ltat dun lectron (son nergie et la gomtrie de la rgion spatiale dans la quelle il volue) est dfini par les valeurs de quatre nombres quantiques : n, l, m et s.

nombre quantique principal n, dfinissant les couches lectroniques nombre quantique secondaire l, dfinissant les sous-couches lectroniques nombre quantique magntique m, dfinissant l'orientation spatiale de l'orbitale atomique nombre quantique de spin s, dfinissant le moment angulaire intrinsque de l'lectron dans son orbitale

La mcanique quantique indique les rgions o existe la possibilit maximale de trouver des lectrons. Ces rgions sappellent orbitales. Les orbitales diffrent comme forme et nergie et sont organises en couche et sous couche. Lensemble dlectrons qui possde le mme numro quantique principal, n, constitue une couche lectronique. Dans le cadre dune couche, les lectrons qui possdent le mme numro l, constituent une sous-couche. Dans le cadre dune sous-couche, les lectrons qui possdent le mme numro m , appartiennent du mme orbital. Dans un orbital se trouvent au maximum deux lectrons avec le spin diffrent. La forme et lnergie des orbitales dans une couche sont diffrentes. Tous les orbitales s ont une symtrie sphrique autour du noyau, tandis que les orbitales p ont une forme bilob et sont situes sur les trois directions. Les orbitales d et f ont des formes plus compliques. Lnergie relative de cette orbitale est reprsent par des petites lignes horizontales. Compte tenu de la dfinition des quatre nombres quantiques n, l, m et s, le nombre d'lectrons dduit du nombre de cases quantiques (valeurs de m) par sous-couches (valeurs de l) des quatre premires couches lectroniques:

Exemples de gomtrie les orbitales s, p, d, f :

La configuration lectronique dun atome dans son tat fondamental est reprsente en appliquant les rgles suivantes : 1) le principe Aufbau : les lectrons occupent lorbitale libre avec la plus faible nergie ; 2) le principe dexclusion du Pauli : une orbital peut tre occup avec maximum deux lectrons ; 3) le rgle du Hund : les orbitales de mme nergie sont dabord occups avec un lectron, avec le spin parallle et puis occups avec des lectrons de spin anti-parallle.
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Les lectrons de la dernire couche (avec la valeur du n plus grande) sont nomms les lectrons de valence et sont trs importants dans les ractions chimiques. Ils participent la formation de liaisons chimiques. Ex : la configuration lectronique du oxygne : (O ; Z=8) 1s2 2s2 2p4 les indices suprieure du sous- couche indique le numro dlectrons qui occupent le niveau respectif. La couche de valence (2) contient deux orbitales des lectrons qui ne participent pas la formation de la liaison chimique et deux lectrons non couples, trs importants la formation de la liaison chimique. Dans la reprsentation du Lewis, les lectrons de la couche de valence sont reprsents par points autour du symbole chimique.

1.3. La classification priodique des lments

Le tableau priodique des lments, galement appel table de Mendeleev, classification priodique des lments (CPE) ou simplement tableau priodique, reprsente tous les lments chimiques, ordonns par numro atomique croissant et organiss en fonction de leur configuration lectronique, de laquelle dpendent leurs proprits chimiques. Son invention est gnralement attribue au chimiste russe Dimitri Mendeleev, qui construisit en 1869 une table diffrente de celle qu'on utilise aujourd'hui mais similaire dans son principe, dont le grand intrt tait de proposer une classification systmatique des lments chimiques connus l'poque en vue de souligner la priodicit de leurs proprits chimiques, d'identifier les lments qui restaient dcouvrir, et mme de pouvoir prdire les proprits de ces lments alors inconnus. Le tableau priodique a connu de nombreux rajustements depuis lors jusqu' prendre la forme que nous lui connaissons aujourd'hui, et est devenu un rfrentiel universel auquel peuvent tre rapports tous les types de comportements physique et chimique des lments. En fvrier 2010, sa forme standard comportait 118 lments. Chaque ligne du tableau (appele priode) correspond une couche lectronique, identifie par son nombre quantique principal, not n : il y a sept couches lectroniques connues l'tat fondamental, donc sept priodes dans le tableau priodique standard, numrotes de 1 7. Chaque priode est elle-mme scinde en un nombre variable de blocs, qui correspondent aux orbitales atomiques, identifies par leur nombre quantique secondaire, not l : il y a quatre types d'orbitales atomiques connues l'tat fondamental, notes s, p, d et f et pouvant contenir chacune respectivement 2, 6, 10 et 14 lectrons ; c'est la raison pour laquelle on parle de bloc s, bloc p, bloc d et bloc f. Si l'on respecte la construction du tableau par blocs en fonction des orbitales atomiques, l'hlium doit se trouver au-dessus du bryllium dans la colonne 2 (celle dont les atomes ont une sous-couche externe ns2) et non au-dessus du non dans la colonne 18 (dont les atomes ont une sous-couche externe np6), comme c'est le cas dans la petite table ci-contre ; l'hlium
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est positionn usuellement dans la colonne 18 car c'est celle des gaz rares, dont il fait chimiquement partie.

Toutes les sous-couches d'une priode n'appartiennent pas forcment la mme couche lectronique (c'est le cas partir de la quatrime priode) : partir de la troisime couche lectronique, les sous-couches d'une mme couche sont en effet rparties sur plusieurs priodes ; les lectrons se distribuent en fait sur les diffrents niveaux d'nergie quantiques autour de l'atome selon un principe d'Aufbau dans des sous-couches lectroniques dont l'ordre prcis est donn par la rgle de Klechkowski :

Rgle de Klechkowski
Les cases quantiques sont les places dans les orbitales atomiques qui peuvent tre occupes par un lectron, ou par une paire d'lectrons de spin complmentaires.

Une priode dsigne une ligne horizontale du tableau priodique. dans la partie gauche et centrale du tableau se trouvent les mtaux qui sont solides (exception Hg), avec quelques proprits physiques et chimiques communes : ils conduisent le courent lectrique et ont la tendance de former des ions positives. A droite, on trouve les non-mtaux, les unes solides (S, I, P), les autres gazeuses (N, Cl) et un liquide (Br) avec des proprits diffrents de celles des mtaux. Ils sont des isolants et ont la tendance de former des ions ngatifs. Dans le cadre dun priode, le caractre mtallique se diminue vers la droite. Les proprits des lments varient gnralement beaucoup le long d'une priode. Un groupe dsigne une colonne du tableau priodique. Chacun des 18 groupes du tableau priodique standard (plus le 19me groupe des lments du bloc f, lanthanides et actinides) constitue souvent un ensemble d'lments aux proprits bien distinctes des groupes voisins, notamment aux extrmits gauche et droite du tableau priodique. Tous les lments dans une colonne ont des structures lectroniques similaires, la mme configuration des sous-couches, mais un nombre plus en plus grande des couches. Les groups des lments peuvent tre classifis dans quatre catgories principales : Les lments reprsentatifs (les groupes IA VIIIA) compltent les sous-couches s et p. Group IA les mtaux alcalins - ont un lectron de valence dans la sous-couche s. Group IIA les mtaux alcalino-terreux ont deux lectrons dans la sous-couche s. A partir du group IIIA jusqua VIIIA la sous-couche p est complte (bloc p). Tous ces lments ont un numro des lectrons de valence gal au numro du group. Les lments du group VIII (excepte lHe) les lments ont 8 lectrons sur la dernire couche. Ils sont nomms les gaz nobles (rares). Les mtaux transitionnelles (groups IB VIIIB) ces lments sont des mtaux, le bloc d , ils compltent la sous-couche d . Les lanthanides et actinides bloc f - deux groups de 14 lments, ils compltent la sous-couche f . Il y a une correspondance directe et systmatique entre la disposition des lments dans le tableau priodique et lordre de compltement de niveaux lectronique. le numro des lectrons de valence et toujours compris entre 1 et 8 le numro du priode indique le numro de couches dans latome.

Pb (Z = 82) Pb : 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p2 Le group IVA, priode 6.

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