TERMODINMICA DE PROCESOS

UNIVERSIDAD REGIOMONTANA DEPARTAMENTO DE ING. QUMICA

SISTEMAS TERMODINMICOS
M. C. CIRO CSAR SEGOVIA MARTNEZ

TERMODINMICA La Termodinmica nace en el siglo XIX al tener la necesidad de describir el funcionamiento de las mquinas de vapor y establecer los lmites de lo que stas podan realizar. La Termodinmica se ocupa de la energa y sus Transformaciones en los Sistemas desde un punto de vista Macroscpico.

Sus leyes son restricciones generales que la naturaleza impone en todas esas transformaciones.

TERMODINMICA

La aplicacin de la Termodinmica a cualquier problema real comienza con la identificacin de una masa real de materia como foco de atencin, esta materia se llama Sistema. Y su Estado Termodinmico est definido por algunas Propiedades Macroscpicas Medibles, como son: Temperatura, Tiempo, Masa, Presin y Volumen

SISTEMA, ENTORNO Y FRONTERA

Un sistema es una regin del espacio seleccionada para estudiarla y aislarla mentalmente de todo lo dems, entorno o alrededores del sistema. El sistema y su entorno forman el universo.
Alrededores

SISTEMA CERRADO

Gas N2 Lmites del Sistema PISTN (FRONTERA), GAS (SISTEMA)

La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de su entorno se llama frontera o lmite.

EJEMPLO DE SISTEMA

SISTEMA ABIERTO EN ESTADO TRANSITORIO

TIPOS DE SISTEMAS
Un sistema aislado no puede intercambiar materia ni energa con su entorno.

Un sistema cerrado slo puede intercambiar energa con su entorno, pero no materia.

Sistema abierto es el sistema que puede intercambiar materia y energa con su entorno.

TIPOS DE SISTEMAS

En los siguientes ejemplos indique el tipo de Sistema

AISLADO

CERRADO
ABIERTO

VASO TRMICO

VASO CON HIELOS

HELADO DE NIEVE

TIPOS DE SISTEMAS

CUERPO HUMANO

AUTO HBRIDO

CALOR
El Calor es la Energa transferida de un Cuerpo a otro, debido a Diferencias de Temperatura. El Calor al igual que el Trabajo, corresponde a energa en Trnsito. Se detecta cuando cruza los lmites del Sistema La Cantidad de Calor necesaria para ir de un Estado a otro es Dependiente del Proceso.

Se expresa en las mismas Unidades que la Energa y el Trabajo (Joules o Caloras).

1Calora = 4.18 Joules

DEFINICIONES

Calor Especfico (Cp): Cantidad de calor necesaria para aumentar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una sustancia. Un mayor Cp, indica una mayor capacidad de Almacenamiento de Energa. Calor Sensible: Calor requerido para elevar la temperatura de una cantidad determinada de sustancia desde T1 hasta T2.
HSENSIBLE = m Cp (T2 - T1)

CALOR ESPECFICO

Dependencia de Cp Cp es dependiente de la Temperatura, pero en intervalos pequeos de Temperatura se puede considerar constante.

DEFINICIONES

Calor Latente: La Cantidad de Calor necesaria para Producir un Cambio de Fase en el Sistema.
Sublimacin (Slido-Gas) Fusin (Slido-Lquido) Vaporizacin (Lquido-Gas) Se representan con las letras: Hs, Hf y Hv, respectivamene.

CALOR LATENTE

Sustancia Hielo (agua) Alcohol etlico Benceno Hierro Mercurio Sodio

T fusin C 0 -114 5.5 1530 -38.9 98

Hf 103(J/kg) 334 105 127 293 11.73 113

T ebullicin C 100 78.3 80.2 3050 356.7 883

Hv 103(J/kg) 2260 846 396 6300 285 4220

CAMBIOS DE FASE

TRABAJO
Cuando una parte del ENTORNO ejerce una fuerza sobre el SISTEMA y este se mueve una distancia dx desde el punto de aplicacin de la fuerza, el medio ha realizado un trabajo sobre el sistema dw = F dx.

EJEMPLO
Para un Gas Ideal @ Temperatura Constante (PROCESO ISOTRMICO), se puede obtener una expresin analtica para el clculo del Trabajo de la Siguiente Manera.
dW PdV W PdV
V1 V2 V2 V2

nRT dV V V1

dV W nRT nRT LnV2 LnV1 V V1 V2 V1

W nRT Ln

TAREA

Desarrolle una expresin analtica para un Gas Real (@ T=cte) que obedece la Ecuacin de Van der Waals.

dW PdV

RT a P 2 V b V

ENERGA INTERNA
La Energa Interna es la suma de la Energa Cintica, Rotacional, Vibratoria, Potencial y Qumica de las Molculas que componen al Sistema.
T1

U Q W
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

T2

CALOR

MOVIMIENTO MOLECULAR

MOVIMIENTO MOLECULAR

FUNCIN DE ESTADO

Es aquella cuyo resultado no depende del camino seguido sino del estado final y del inicial del sistema en estudio. Densidad, Entropa, Entalpa y Energa Interna, son Funciones de Estado, ya que dependen nicamente de las Variables de Estado.
Son independientes de la Trayectoria, solo dependen de T, P, V y X (Temperatura, Presin, Volumen y Composicin del Sistema).

FUNCIN DE TRAYECTORIA
Una Funcin de Trayectoria es aquella cuya magnitud depende de la Trayectoria del proceso. Ejemplos: Trabajo y Calor.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA LEY DEL GAS IDEAL

U Q W

PV RT
A-B. EXPANSIN ISOTRMICA, (ABSORBE Q1). P V T cte B-C. EXPANSIN ADIABTICA (Q = 0). P V T C-D. COMPRESIN ISOTRMICA (LIBERA Q2). P V T cte D-A. COMPRESIN ADIABTICA (Q = 0). P V T El trabajo neto W efectuado por el sistema durante el ciclo est representado por el rea encerrada en la trayectoria abcd. La cantidad de calor Q neta recibida por el sistema se obtiene por la diferencia entre Q2 y Q1. Como el estado inicial y final es el mismo, no hay cambio en la energa interna U del sistema.

CICLO DE CARNOT

Por lo tanto, segn la primera ley de termodinmica: W = Q = Q1 Q2.

EJEMPLO
Cuando se lleva un sistema desde el estado a al b a lo largo de la trayectoria acb, fluyen 100J de calor hacia el sistema y ste hace 40J de trabajo.
a) Cunto calor fluye hacia el sistema a lo largo de la trayectoria aeb, si el trabajo hecho por el sistema es de 20J ?
b) El sistema regresa de b a a siguiendo la trayectoria bda. Si el trabajo hecho por el sistema es de 30J, El sistema absorbe o libera calor? Cunto?

Nota: Utilice la Ecuacin Energa para un sistema cerrado. U = Q - W

SOLUCIN
Para la trayectoria acb.
Qacb = 100J, Wacb = -40J
Uacb Qacb Wacb 100 J 40 J Uacb 60 J

Para la trayectoria aeb.

Waeb = -20J
Uacb Uaeb 60 J 60 J Qaeb Waeb Qaeb 20 J 60 J Qaeb 20 Qaeb 60 J 20 J Qaeb 80 J

Para la trayectoria bda.

Wbda = +30J
Ubda Uacb Uaeb 60 J 60 Qbda Wbda Qbda 30 J 60 Qbda 30 Qbda 60 J 30 J 90 J

BIBLIOGRAFA
Introduccin a la Termodinmica en Ing. Qumica, Smith Van Ness, 5 Ed. Mc Graw Hill.
Termodinmica, Yunus Cengel, 6 Ed. Mc Graw Hill.