Sie sind auf Seite 1von 17

Artigo

A Corroso e os Agentes Anticorrosivos


dos Santos, C. F.; Albuquerque, M. A.; Oliveira, M. C. C.; Echevarria, A.
Rev. Virtual Quim., 2014, X (X), no prelo. Data de publicao na Web: 20 de dezembro de 2013

http://www.uff.br/rvq

The Corrosion and the Anticorrosion Agents


Abstract: Corrosion is generally present in metal materials, especially when they are involved in several industrial activities. Their deterioration is induced by the physicochemical interaction between the metal and the corrosive environment, which causes great problems in several activities. The petrol sector is one of the most damaged as the constituents of perforation fluids and petroleum production water influence corrosion. Conventional anti-corrosion techniques are employed to prevent the loss of highly used industrial material; they include coatings, change of environment, cathodic and anodic protection and inhibitor treatments using organic compounds. Broadly speaking, this article describes the main anti-corrosion protection methods, corrosion in petroleum industry, and the anti-corrosion agents used in the industrial sector. Keywords: Corrosion; corrosion inhibitors; anti-corrosion protection; corrosion in petroleum industry.

Resumo
A corroso est presente nos materiais metlicos em geral e, em especial, envolvidos nas diversas atividades industriais. A deteriorao destes causada pela interao fsico-qumica entre o material e o meio corrosivo, onde causa grandes problemas nas mais variadas atividades. Um dos setores que mais se prejudica com a corroso o petrolfero devido a influencia de constituintes dos fluidos de perfurao e da gua de produo. Para evitar as perdas dos materiais de elevado uso industrial, so utilizadas tcnicas anticorrosivas que incluem os revestimentos, as tcnicas de modificao do meio, a proteo catdica e andica e, os inibidores de corroso como a utilizao de compostos orgnicos. Este artigo descreve, em linhas gerais, as principais tcnicas de proteo anticorrosiva, a corroso na indstria do petrleo e os agentes anticorrosivos utilizadas no meio industrial. Palavras-chave: Corroso; inibidores de corroso; proteo anticorrosiva; corroso na indstria de petrleo.

* Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Departamento de Qumica, ICE, CEP 23890000, Seropdica-RJ, Brasil. echevarr@ufrrj.br Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo| 000

Volume XX, Nmero XX Revista Virtual de Qumica ISSN 1984-6835

XXXX-XXXX 2014

A Corroso e os Agentes Anticorrosivos


Cristiane F. dos Santos; Mariana A. Albuquerque; Mrcia C. C. Oliveira e Aurea Echevarria*
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Departamento de Qumica, ICE, CEP 23890-000, Seropdica-RJ, Brasil.
* echevarr@ufrrj.br

Recebido em 15 de maio de 2013. Aceito para publicao em 21 de novembro de 2013

1. Introduo 2. A corroso na indstria do petrleo 3. Os mtodos para inibio da corroso 4. Compostos orgnicos como agentes anticorrosivos 5. Concluses

1. Introduo
Desde a pr-histria, quando o homem aprendeu a trabalhar com os metais, ele vem lutando contra um problema srio: a corroso! Ainda hoje a corroso causa grandes transtornos nas mais variadas atividades e provocam muitos prejuzos materiais incluindo a prpria segurana do homem. A corroso pode ocasionar fraturas repentinas de partes criticas de equipamentos, causando acidentes que podem at resultar em perda de vidas. Mesmo em casa e em nossas atividades de rotina percebe-se o processo corrosivo em geladeiras, foges, automveis, entre outros. A corroso pode ser definida como a deteriorao de um material, geralmente metlico, por ao fsica, qumica ou eletroqumica do meio ambiente aliada ou no a esforos mecnicos. Sendo a corroso, em geral, um processo espontneo, est 000

constantemente transformando os materiais metlicos de modo que a durabilidade e desempenho dos mesmos deixam de satisfazer os fins a que se destinam. A deteriorao causada pela interao fsicoqumica entre o material e o meio em que se encontra leva a alteraes prejudiciais e indesejveis, sofridas pelo material, tais como: desgaste, transformaes qumicas ou modificaes estruturais, tornando o material inadequado para o uso.1 A corroso causa grandes problemas nas mais variadas atividades, como por exemplo, nas indstrias qumica e petrolfera, nos meios de transportes areo, ferrovirio, metrovirio, martimo, rodovirio e nos meios de comunicao, como sistemas de telecomunicaes, na odontologia (restauraes metlicas, aparelhos de prtese), na medicina (ortopedia) e em obras de arte como monumentos e esculturas.1 O estudo dos processos de corroso tem crescido bastante, pois cerca de metade das Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |XXX|

dos Santos, C. F. et al. falhas dos materiais tem sido atribuda a esse fenmeno. O conhecimento tanto dos princpios da corroso quanto da proteo anticorrosiva se apresenta como um desafio no campo da engenharia de equipamentos.2 O fenmeno da corroso encarado como a destruio dos materiais metlicos e no metlicos em contato com o meio ou ambiente, devido a interaes qumicas e/ou mecnicas. Os custos diretos e, principalmente os indiretos atingem somas astronmicas.3 Dentre os diversos materiais que podem sofrer a corroso o ao carbono o mais usado na indstria de maneira geral e, cerca de 20% do ao produzido destina-se a reposio de partes de equipamentos, peas ou instalaes corrodas. As indstrias de petrleo e petroqumicas so as que mais sofrem ataque de agentes corrosivos que causam prejuzos em toda a cadeia produtiva, desde sua extrao at o refino.4 As formas que podem levar a corroso em ao carbono podem ser: uniforme, galvnica, por frestas e por pite, menos comum, mas no menos importante, estas formas variam com a aparncia da corroso no metal.2 Os materiais esto expostos a meios corrosivos: a atmosfera, a gua, o solo e os produtos qumicos, ocorrendo diferentes mecanismos para esses processos. O conhecimento dos mecanismos ajuda no controle das reaes envolvidas no processo de corroso, os principais mecanismos so o qumico e o eletroqumico. A corroso qumica acontece quando h ataque de um agente qumico diretamente sobre o material. No mecanismo de corroso qumica no se tem a transferncia de cargas ou eltrons, no havendo a formao, portanto, de uma corrente eltrica, ocorrendo o ataque de um agente qumico diretamente sobre o material. Este processo consiste na reao qumica entre o meio corrosivo e o material exposto ele, resultando na formao de um produto de corroso sobre a superfcie do material. Esse mecanismo de corroso, normalmente, ocorre em altas temperaturas, como em fornos, caldeiras e unidades de processo. A Figura 1 mostra o exemplo de uma placa de ferro reagindo com o sulfeto de hidrognio (H2S), na ausncia de umidade. Na etapa inicial ocorre a adsoro do gs H2S na superfcie do ferro e, em seguida, o ataque, formando uma pelcula de sulfeto ferroso (FeS).5

Meio Corrosivo Fe Fe Fe FeS FeS

H2S Fe + H2S (g)

H2 FeS + H2(g)

Figura 1. Exemplo de um processo de corroso (adaptado da ref. 5)

A formao de uma pelcula sobre a superfcie metlica pode inibir ou impedir o processo corrosivo, a qual denominada de passivao.6 Outros metais como cdmio,

cobre, prata e zinco tambm esto sujeitos aos mesmos mecanismos sendo representados pelas reaes:

Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo|

000

dos Santos, C. F. et al.

Cd + H2S (g) CdS + H2 Cu + H2S (g) CuS + H2 Zn + H2S (g) ZnS + H2 2 Ag + H2S (g) Ag2S + H2

A taxa de corroso pode ser acelerada com o aumento da temperatura, da presso e de altas concentraes do meio corrosivo. Alguns aos de baixa liga podem formar uma pelcula protetora, que acaba funcionando como uma "barreira" contra o intemperismo, o que torna este material mais resistente do que outros aos.6 A corroso eletroqumica consiste em um processo espontneo, passvel de ocorrer quando o metal ou liga est em contato com um eletrlito, onde ocorrem, simultaneamente, as reaes andicas (oxidao) e catdicas (reduo), causando
Meio cido
Fe 2H+

assim, como resultado final, a deteriorao do metal. Tais eletrlitos podem ser: a gua do mar, ar atmosfrico com umidade, o solo entre outros.7 A transferncia dos eltrons da regio andica para a catdica feita por meio de um condutor metlico, e a difuso de nions e ctions na soluo fecha o circuito eltrico. A intensidade do processo de corroso avaliada pelo nmero de cargas de ons que se descarregam no catodo ou, ento, pelo nmero de eltrons que migram do anodo para o catodo, conforme mostram os mecanismos apresentados na Figura 2.6
Meio bsico ou neutro aerado
Fe Fe2+ + 2eH2O + 1/2O2 + 2e2OH-

Meio bsico ou neutro no aerado


Fe Fe2+ + 2eH2 + 2OH2H2O + 2e-

Fe2+ + 2eH2

Figura 2. Mecanismo eletroqumico da corroso em diferentes meios (adaptado da ref. 6)

Conhecendo os meios agressivos e suas caractersticas responsveis pela deteriorao dos materiais podem ser desenvolvidos mtodos eficazes para combater corroso. O mtodo a ser escolhido depende da natureza do material a ser protegido e do eletrlito (meio corrosivo). O custo e o tempo necessrios para o emprego do mtodo devem ser considerados. Atualmente, diversas tcnicas anticorrosivas tm sido utilizadas, como os revestimentos, a proteo catdica e andica e o uso de inibidores de corroso. A maioria das tcnicas promove o isolamento do metal de agentes corrosivos, diminuindo assim a possibilidade de haver corroso. 000

2. A corroso na indstria do petrleo


Os equipamentos em todas as etapas da produo do leo e gs na indstria de petrleo (extrao e operaes de refino) e, no seu transporte e estocagem, sofrem ataques constantes da corroso. A indstria de petrleo contm uma grande variedade de ambientes corrosivos e, alguns destes so exclusivos para essa indstria. A necessidade contnua de explorao e produo de petrleo e gs implacvel, apesar da disponibilidade de fontes Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |XXX|

dos Santos, C. F. et al. renovveis de energia. A produo de leo e gs envolve processos que tem de ser concebidos para minimizar a corroso e seus consequentes custos.8 A corroso que mais prejudica a indstria petrolfera a eletroqumica, devido influncia dos constituintes do fluido de perfurao e da gua de produo entre outros. Esses constituinte so os sais, os gases dissolvidos e micro-organismos, aliados a temperatura e presso.9 A corroso provocada pelo processamento do petrleo comeou a receber a devida ateno no final dos anos 40 e incio dos anos 50, devido necessidade de refino dos petrleos com teor mais elevado de componentes cidos o que resultou no aumento das perdas pelos processos corrosivos.10 Na produo de petrleo a presena de gases como o H2S e o CO2 causam como consequncia aumento da acidez e a corroso. medida que a concentrao desses gases aumenta, o pH diminui e a taxa de corroso aumenta. Dentre os fatores que afetam a corroso por gs cido esto: a) a composio das fases (gua, leo e gs) presentes no sistema; b) a composio qumica da gua produzida; c) a temperatura; d) a vazo e e) a composio e condies das hastes que estruturam o poo.11 A preocupao com a corroso por cido sulfrico tem aumentado na indstria de petrleo e gs por causa da recente poltica sobre a transformao de H2S e os diversos xidos de enxofre produzidos durante a extrao de petrleo e de sua refinao em cido sulfrico concentrado. Segundo a Agncia Internacional de Energia (AIE), combustveis fsseis, na forma de gs de petrleo e gs natural, correspondem a aproximadamente 60% da demanda global de energia. Atualmente, o desafio para todo o petrleo e gs natural para atender s crescentes necessidades industriais sem alteraes indutoras na estabilidade do clima global.12 Na etapa de extrao, por exemplo, ocorre o processo de acidificao da matriz, Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo| para que os minerais presentes na formao rochosa sejam parcialmente dissolvidos, aumentando ou recuperando a permeabilidade da estrutura. As solues cidas utilizadas so geralmente de acido clordrico ou fluordrico. Tais solues promovem o desgaste prematuro do revestimento de produo pelo ataque do cido.13,14 A perfurao offshore (perfurao no mar) apresenta muitos problemas de corroso. A maior parte dos equipamentos atualmente utilizados na indstria de petrleo e gs offshore se aproxima rapidamente ao final de sua vida til, e a possibilidade de falha do equipamento, sem aviso significativo, alta. Vazamentos de leo e falhas de equipamentos recentemente tm demonstrado esse perigo. Vrios fatores contribuem para esses incidentes, incluindo erros humanos, falta de conhecimentos avanados e efeitos de corroso. Geralmente, o envelhecimento um fator limitante da vida dominante para qualquer estrutura, e a corroso uma das caractersticas mais graves do envelhecimento. bem sabido que a corroso um processo muito complexo, particularmente em ambientes marinhos, onde ele significativamente afetado por muitos fatores ambientais, materiais e pela alta salinidade. Podem ocorrer problemas de corroso em numerosos subsistemas dentro do mar em um sistema de produo de leo e gs, incluindo os tubos de leo.15 O dixido de carbono dissolvido na gua forma o cido carbnico (H2CO3), reduzindo o pH. Embora no seja to corrosivo quanto o oxignio, leva a corroso atravs da formao de pites. Nos ltimos anos, tem sido reconhecido como um dos mais importantes agentes corrosivos, especialmente em operaes em que o gs o material de alimentao, ou de matrias-primas.9 A gua est presente em leos brutos, e sua remoo completa muito difcil onde atua como um eletrlito causando a corroso. Alm disso, tende a hidrolisar outros compostos, particularmente cloretos, causando o aumento da acidez.16 000

dos Santos, C. F. et al.

A gua salgada produzida na maioria dos poos de petrleo, e pode entrar em quantidades grandes na refinaria, seja como gua emulsificada ou sob a forma cristalina (hidratos) dispersa no petrleo bruto. Os principais sais presentes so cloreto de clcio, cloreto de magnsio e cloreto de sdio. A dessalinizao inclui mtodos de lavagem e decantao, a adio de produtos qumicos, tais como sulfonatos, centrifugao e filtragem. Sais e gua so geralmente removidos o mais rpido possvel, mas as operaes so frequentemente incompletas, e levam a formao de cido clordrico. O cloreto de magnsio facilmente hidrolisado. Neste caso, o amonaco pode ser necessrio em quantidades equivalentes a trs vezes o equivalente estequiomtrico de ons sulfeto e cloreto.16 Sulfeto de hidrognio, mercaptanas, e outros compostos contendo enxofre esto presentes em muitos dos produtos brutos provenientes do petrleo e nos gases tratados pelas refinarias. H2S especialmente perigoso porque estimula e acelera a corroso que leva a perda das propriedades de plasticidade do ao e rachaduras.8 O H2S dissolvido na gua, tende a contribuir para a reduo de seu pH, tornando-a mais agressiva quanto corroso. O sulfeto de ferro resultante do processo corrosivo um timo condutor de eltrons e catdico em relao ao ao nu, formando com este um par galvnico, o que tende a acelerar a corroso. A presena simultnea de H2S e O2 causa a lenta oxidao do cido, com formao de gua e enxofre elementar, o que tende a aumentar a corrosividade do meio. Estes so removidos por reao com hidrxido de sdio, cal, xido de ferro, ou carbonato de sdio, mas por razes diferentes muitas vezes no so removidos at a operao final.9 A questo de proteo contra a corroso

de sulfeto de hidrognio dos equipamentos de ao e condutos tornou-se mais importante devido ao grande desenvolvimento de gs e de gs condensado em campos com alto teor de H2S (at 25% v/v) em vrios pases, tais como a Rssia, Uzbequisto, Canad, Frana, China e Emirados rabes Unidos. A possibilidade da aplicao de inibidores de corroso volteis em tais condies tem sido amplamente discutida. Inibidores de corroso volteis em comparao com os inibidores de fase lquida tm algumas vantagens: eles entram em zonas remotas (slots e lacunas) de equipamentos metlicos e so capazes de eliminar defeitos na pelcula de proteo. No entanto, existem poucos trabalhos cientficos na literatura moderna sobre a inibio da corroso de sulfeto de hidrognio em gs, apesar do considervel valor prtico dos inibidores de corroso volteis.8 No Brasil as reservas de petrleo no mar apresentam um teor de nitrognio total de 4000 ppm, concentrao mais elevada em comparao com o petrleo oriundo de outros pases. Durante o processo de craqueamento, o petrleo bruto gera uma grande concentrao de cianeto e, tambm de H2S. Wilhelm, em 1994, classificou a agressividade de um petrleo pelas concentraes de hidrosulfetos (HS-) e de cianeto (CN-) geradas durante o 17 craqueamento cataltico. Os hidrosulfetos podem ser gerados por H2S ou atravs da dissociao do NH4HS. Durante o ataque do H2S ao ao, para uma determinada faixa de pH, um filme de FexSy formado na superfcie desse ao, que d origem a uma lenta corroso cintica. A presena do on cianeto faz com que haja a remoo da pelcula superficial atravs da reao de substituio do sulfeto pelo cianeto ocorrendo, assim, o controle da corroso (Figura 9).18

000

Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |XXX|

dos Santos, C. F. et al.

3FeS + 18CN -

3Fe(CN)64 -

3S2 -

Figura 9. Reao entre o sulfeto ferroso e ons cianeto envolvida no controle da corroso do ao

O petrleo extrado da regio do pr-sal no Brasil apresenta condies muito especficas, pois vem misturado com gua de alta salinidade e alto teor de CO2 em altas presses e temperaturas. A presena do CO2 na gua de produo leva formao de cido carbnico, altamente corrosivo, levando necessidade do desenvolvimento de novas tecnologias visando solues para essa realidade. Por isso, a PETROBRAS estuda em conjunto com os fabricantes de dutos o desenvolvimento de novos materiais mais resistentes corroso. Para que este gs no seja lanado na atmosfera, uma das alternativas sua reinjeo nos poos de petrleo. Nesse contexto destaca-se o desafio de captura e sequestro de gs carbnico (associado ao fluido produzido em unidades flutuantes de guas profundas). No entanto, esta soluo ainda bastante complexa e exige, ainda, anlise cuidadosa por parte da PETROBRAS.19 Vale destacar que atualmente, nenhuma companhia do mundo extrai petrleo na profundidade dos poos como nos campos do pr-sal da Bacia de Santos, que se estende desde o litoral sul do estado do Rio de Janeiro at o litoral norte do estado de Santa Catarina. Os equipamentos que devero ser utilizados para a extrao desse petrleo tero de ser feitos com materiais mais resistentes corroso e altas presses devido o leo extrado vir acompanhado de gua com altos teores de gs carbnico e gs sulfdrico, altamente danosos para os equipamentos, constituindo um desafio adicional para sua explorao.20

3. Os mtodos para inibio da corroso


As tcnicas ou mtodos de proteo anticorrosiva, usadas em alguns materiais de extensivo uso industrial envolvem, de maneira geral, a passivao ou a polarizao do material, incluem os revestimentos, os inibidores de corroso, as tcnicas de modificao do meio, a proteo catdica e andica.

3.1. Revestimentos

As aes protetoras dos revestimentos anticorrosivos podem ser explicadas devido a formao de pelculas de xidos, hidrxidos e outros compostos pela reao de metais como alumnio, cromo, nquel e zinco com os oxidantes do meio corrosivo. Alm disso, os metais tambm podem ser usados como revestimentos e os mais adequados apresentam valores elevados de sobretenso ou sobrevoltagem, sendo por isso mais resistentes ao ataque dos cidos em meios no aerados como, por exemplo, o estanho, chumbo, zinco e cdmio.1 O revestimento tambm pode ser metlico e, constitudo de partculas de metal lquido aplicado sobre a superfcie limpa e rugosa do ao, por exemplo. A partir disso, o metal que est em sua forma lquida solidificado ao atingir a superfcie, formando uma camada levemente porosa de lminas que se acumulam de modo a obter a mxima resistncia corroso. No h a formao de intermetlicos (ligas constitudas por dois elementos metlicos) e 000

Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo|

dos Santos, C. F. et al.

a adeso obtida pelo ancoramento mecnico junto superfcie. O custo deste tratamento alto, pois requer exigncias especiais no preparo e limpeza da superfcie.21 Os revestimentos no metlicos inorgnicos, constitudos de compostos inorgnicos, so depositados diretamente na superfcie metlica ou formados sobre essa superfcie. Os mais usados na proteo contra corroso so: esmaltes vitrosos, vidros, porcelanas, cimentos, xidos, carbetos, nitretos, boretos e siliciletos.1 Os revestimentos compsitos, ou seja, materiais cermicos, mais comuns contm vidro na forma de fibra ou flocos. Sua durabilidade definida pela dureza dos componentes como a fibra (ou flocos) de vidro, a matriz polimrica formada e interface com o metal.22 A umidade, por exemplo, pode reduzir a resistncia mecnica da fibra de vidro e, na resina pode aumentar sua plasticidade, iniciar microfissuras ou causar inchamento.23,24 As propostas comerciais para revestimentos compsitos garantem maior durabilidade, boa estabilidade dimensional numa alta faixa de temperatura, alta fora dieltrica e baixa permeabilidade. Contudo, o desempenho desses revestimentos ainda no est bem caracterizado e nem existem ensaios consolidados que possam ser utilizados para comparar o comportamento desses compsitos com revestimentos tradicionais. Essas mesmas restries se aplicam s novas geraes de resinas.25 Os revestimentos no metlicos orgnicos (ou tintas) constituem em o mtodo de controle da corroso mais utilizado. Aproximadamente 90% de todas as superfcies metlicas so revestidas por tintas, e a multiplicidade dos tipos de pintura, as cores disponveis, os processos de aplicao e a possibilidade de combinao das tintas com revestimentos metlicos tm aumentado a importncia deste tipo de proteo anticorrosiva.26

A tinta uma composio lquida que depois de aplicada sobre uma superfcie, passa por processo de secagem ou cura e se transforma em um filme slido, fino, aderente, impermevel e flexvel.27 A tinta uma mistura constituda por um veculo e pigmentos. O veculo composto de resina e solvente e de alguns coadjuvantes como plastificantes, secantes e catalisadores. As resinas normalmente usadas so: alqumicas, epoxdicas, fenlicas, poliuretnicas e vinlicas. Qualquer sistema de pintura como garantia de sua eficincia requer avaliao do meio corrosivo, do sistema de preparao da superfcie, da composio das tintas e do prprio processo de pintura adotado, tempo de alternncia das aplicaes, equipamentos adequados e outros cuidados.6 Os principais requisitos de um revestimento so: baixa permeabilidade, resistncia qumica ao meio agressivo, dilatao trmica compatvel com o substrato, propriedades fsicas adequadas aos abusos que receber por abraso, trafego, impacto, flexo, etc. Suas caractersticas so: monoltico (sem emendas), remota ocorrncia de trincas ou fissuras, no permite infiltraes, fcil e rpida aplicao, aceita reparos localizados, equipamentos de suporte simples e baixo custo.28

3.2. Proteo Catdica e Andica

A proteo dos materiais metlicos pode ser realizada atravs da aplicao de corrente andica ou impedindo a difuso de oxignio atravs de processo catdico. Em 1954, Edeleanu, sugeriu a possibilidade do emprego da proteo andica que, de maneira simples, baseia-se na formao de uma pelcula protetora, nos materiais metlicos, por aplicao de corrente andica externa. Essa corrente ocasiona polarizao andica, que possibilita a passivao do material metlico.1

000

Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |XXX|

dos Santos, C. F. et al. Os protetores andicos so aqueles que atuam nas reaes andicas, ou seja, aqueles que migram para a superfcie andica, causando passivao em presena de oxignio dissolvido.29 Este tipo de protetor reage com o produto de corroso inicialmente formado, dando origem a um filme aderente e extremamente insolvel em sua superfcie, resultando em sua proteo. A proteo andica empregada com sucesso somente para os metais e ligas formadores de pelculas protetoras, especialmente o titnio, o cromo, ligas de ferro-cromo e ligas de ferro-cromo-nquel. O seu emprego encontra maior interesse para eletrlitos de alta agressividade (eletrlitos fortes), como por exemplo, um tanque metlico para armazenamento de cidos. A proteo andica no s propicia a formao da pelcula protetora, mas principalmente, mantm a estabilidade desta pelcula. O emprego de proteo andica ainda muito restrito no Brasil, porm, tem grande aplicao em outros pases na indstria qumica e petroqumica.6 A Figura 3 ilustra o processo de proteo andica.

Fonte de corrente contnua

Unidade de controle de potencial

catodo Depsito protegido (anodo) Eletrodo de referncia

Figura 3. Figura que representa a proteo andica (adaptado da ref. 30)

A proteo catdica uma tcnica que est sendo aplicada com sucesso no mundo inteiro, e cada vez mais no Brasil. Embora a proteo catdica possa ser utilizada com eficincia para a proteo de estruturas metlicas completamente nuas, sua aplicao torna-se extremamente econmica e mais simples quando as superfcies a proteger so previamente revestidas. Sua finalidade, nesses casos, consiste em complementar a ao protetora dos revestimentos que sempre contm poros, falhas e se tornam deficientes com o passar do tempo. A proteo catdica e o revestimento so, assim, aliados importantes que, de maneira econmica e segura, garantem ao longo dos anos a integridade das estruturas metlicas.1 Os protetores catdicos neutralizam a corroso atravs do deslocamento do Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo|

potencial de corroso para valores negativos, aumentando o pH do meio e diminuindo a solubilidade do on ferroso. A proteo catdica empregada para estruturas enterradas ou submersas. No pode ser usado em estruturas areas em face da necessidade de um eletrlito contnuo, o que no se consegue na atmosfera.6 Os protetores catdicos so substncias que possuem ons metlicos capazes de reagir com a alcalinidade catdica, produzindo assim compostos insolveis. Esses compostos envolvem toda a rea catdica, impedindo a difuso do oxignio e dos eltrons, inibindo o processo catdico. A eficincia dos protetores catdicos no concreto comparando-os com os andicos razoavelmente baixa. Estudos comprovam 000

dos Santos, C. F. et al.

que inibidores catdicos no aderem superfcie do metal como os andicos,

tornando-os menos efetivos.31 A Figura 4 ilustra o processo de inibio catdica.32

Anodo - - - - - - - - - - - + Fonte de corrente

+ + + + + + + + + Reforo catdico de estrutura de concreto

Figura 4. Figura que representa a proteo catdica (adaptado da ref. 32)

Comparando-se as protees andicas e catdica, pode-se observar que a proteo andica s pode ser aplicada para metais ou ligas que se passivam, como o ferro, nquel, cromo, titnio e respectivas ligas, no sendo aplicvel para zinco, magnsio, cdmio, prata, cobre ou ligas de cobre, ao passo que a proteo catdica aplicvel a todos os materiais metlicos.1

corrosivo. Os processos de retirada de oxignio podem ser qumicos ou mecnicos. O processo qumico realizado pelos agentes sequestradores de oxignio, enquanto que a retirada atravs do processo mecnico feita com a desaerao por arraste do oxignio por outro gs, comumente vapor de gua, ou em cmara de vcuo onde a descompresso propicia a sada de gases.6

3.3. Tcnicas de modificao do meio corrosivo

3.4. Inibidores de corroso

A corroso pode ser evitada atravs da alterao do meio corrosivo atravs do controle do pH e a desaerao. O controle de pH visa favorecer a passivao dos metais, o que ocorre com o pH ligeiramente bsico. Cuidados especiais com os metais anfteros devem ser tomados, pois esses perdem a resistncia corroso em meios muito bsicos e com a precipitao de compostos de clcio e magnsio que se tornam insolveis em pH elevado, podendo trazer problemas de incrustao.6 A desaerao consiste na retirada de oxignio do meio, sendo este um agente despolarizante, com a sua retirada favorecese a polarizao catdica com a consequente diminuio da intensidade do processo 000

Um dos principais mtodos adotados pela indstria para prevenir ou minimizar a corroso o uso de inibidores de corroso especficos. Tais inibidores so substncias orgnicas ou inorgnicas, que quando adicionadas ao meio corrosivo, evitam ou diminuem o desenvolvimento das reaes de corroso. Esses inibidores normalmente so adsorvidos, fazendo um filme muito fino e persistente, o qual leva a uma diminuio na taxa de corroso, devido ao abrandamento das reaes andicas, catdicas ou ambas. Alm disso, os inibidores de corroso podem atuar reprimindo reaes andicas (inibidores andicos), reprimindo reaes catdicas (inibidores catdicos) ou ambas (inibidores mistos).33 Os inibidores de corroso podem atuar tanto no perodo Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |XXX|

dos Santos, C. F. et al. inicial do tratamento ou no perodo de propagao, reduzindo a taxa de corroso.34 Inibidores de corroso so compostos qumicos normalmente utilizados em pequenas concentraes, sempre que um metal se encontra em contato com um meio agressivo. A presena de tais compostos, retarda o processo de corroso, e mantm a sua taxa em um mnimo e, assim, evita perdas econmicas devido a corroso metlica. Os compostos qumicos que podem ser utilizados para esta finalidade devem apresentar alguns requisitos relativos estrutura e comportamento qumico. Os compostos inorgnicos, por exemplo, devem ser capazes de oxidar o metal, formando uma camada passiva sobre a sua superfcie.35 Os inibidores orgnicos so compostos orgnicos contendo insaturaes e/ou grupamentos fortemente polares em sua estrutura com a presena de tomos de nitrognio, oxignio ou enxofre. Esses inibidores so geralmente indicados para proteger os materiais metlicos em meio cido; so inibidores de adsoro, os quais se adsorvem sobre as regies catdicas e/ou andicas do metal, protegendo-o. Como por exemplo, pode-se citar aminas, aldedos, mercaptanas, compostos heterocclicos nitrogenados, compostos contendo enxofre e compostos acetilnicos.36 A funo polar normalmente considerada o centro de quelao no processo de adsoro qumica.37 adsoro no foi estudada de forma sistemtica e os resultados so por vezes contraditrios. Os compostos orgnicos que contm tomos doadores de eltrons, como o oxignio, nitrognio e enxofre tem apresentado comportamento eficaz para a inibio da corroso do ao. Estes inibidores normalmente promovem a formao de um quelato na superfcie do metal, ocorrendo transferncia de eltrons do composto orgnico para a superfcie metlica, formando uma ligao covalente coordenada durante o processo de adsoro qumica. Deste modo, o metal atua como um eletrfilo, enquanto os centros nuclefilos da molcula inibidora so normalmente heterotomos com pares de eltrons disponveis para serem compartilhados.39 Inibidores de corroso a base de mistura de aminas de alto peso molecular so os mais comercializados para indstria de petrleo. A planaridade das estruturas moleculares e os pares isolados de eltrons nos heterotomos so caractersticas importantes que determinam a adsoro destas molculas sobre a superfcie metlica. Eles podem adsorver sobre a superfcie do metal, bloquear os stios ativos sobre a superfcie e, assim, reduzir a taxa de corroso.40 O aumento da adsoro na superfcie metlica tem sido relacionado com o aumento da massa molecular e do momento dipolar dos compostos orgnicos.41 Essa adsoro tem sido relacionada a presena de ligaes insaturadas e heterotomos nos compostos orgnicos favorecendo a ligao eletrnica com o orbital d do metal.42 Na adsoro e/ou processos de inibio de corroso, a orientao das molculas orgnicas adsorvidas na superfcie metlica apresenta, tambm, grande importncia. Foi relatado que a adsoro dos compostos heterocclicos ocorre atravs dos anis aromticos, por vezes, em paralelo, mas principalmente em relao superfcie de metal.43,44 Shylesha e colaboradores relataram, recentemente, que a anilina tem efeito inibidor eficaz para o ao mole em ambos 000

4. Compostos orgnicos como agentes anticorrosivos


Investigaes sobre a influncia de compostos orgnicos na corroso de metais tm sido extensivamente estudadas utilizando-se solventes orgnicos. As informaes relatadas na literatura mostram que a maior parte dos efeitos de inibio por compostos orgnicos devido adsoro na superfcie do metal.38 A influncia da estrutura de compostos orgnicos em soluo aquosa no processo de Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo|

dos Santos, C. F. et al.

cidos, HCl e H2SO4, mas ligeiramente melhor em HCl, que est relacionado com a adsoro sinrgica de molculas do inibidor atravs do nion cloreto na superfcie metlica. A eficincia de inibio aumentou com a concentrao do inibidor acima de 0,2 g mL1 38 . Algumas investigaes sobre a inibio de corroso do ferro correlacionam a interao do orbital molecular com as propriedades de inibio de inibidores orgnicos como o tiofenol, fenol e anilina. Foi verificada que a melhor eficincia para tiofenol est relacionada a interao entre os pares eletrnicos isolados do enxofre e orbitais

vazios do metal.38 Tem sido relatado que compostos heterocclicos contendo heterotomos tais como N, O, S, foram investigados e mostraram ser inibidores eficazes para corroso de ao carbono em meio cido.41 Popova e colaboradores investigaram a inibio promovida por cinco compostos heterocclicos: indol (I), benzimidazol (BI), benzotriazol (BTA), benzotiazol (BNS) e benzotiadiazol (BTD) sobre a corroso do ao carbono em HCl 1 mol L-1. A ordem crescente de inibio desses compostos: I > BTA ~ BNS > BI, indicou que o BTD estimulava o processo de corroso (Figura 5).45

H N

H N N

H N N N Benzotriazol N Benzotiazol N Benzotiadiazol S N S

Indol

Benzimidazol

Figura 5. Estruturas qumicas de compostos heterocclicos com ao anticorrosiva para ao carbono em meio cido45

Zhang e Hua pesquisaram os lquidos inicos de imidazlio, ou seja, cloreto de 1butil-3-metilimidazlio (BMIC) e hidrogenossulfonato de 1-butil-3metilimidazlio ([BMIM] HSO4), utilizando-os como inibidores de corroso em meio cido. Foi observada boa inibio para a corroso do ao carbono em soluo HCl (1 mol L-1) e a eficincia de inibio dependente da concentrao do inibidor.46 Recentemente, a investigao da eficcia de inibio da 2-tioidantona (Figura 6)

usando tcnicas eletroqumicas e o possvel mecanismo de inibio mostrou boa eficincia de corroso para o ao mole em HCl 0,1 mol.L-1 e que a sua eficcia de inibio depende tanto da concentrao como do tempo de imerso. A escolha deste composto como um inibidor levou em considerao a estrutura molecular, sendo que a molcula 2tio-hidantona tem dois tomos de nitrognio, um de enxofre e um tomo de oxignio, sendo sugerido que constituam o centro ativo de adsoro.47

000

Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |XXX|

dos Santos, C. F. et al.

S N H

H N

2-tio-hidantona

Figura 6. Estrutura qumica da 2-tio-hidantona

Goulart e colaboradores avaliaram a capacidade de inibio de quatro tiossemicarbazonas (4-etoxibenzaldedotiossemicarbazona, 4-hidroxibenzaldedotiossemicarbazona, 4-etoxi-3metoxibenzaldedo-tiossemicarbazona e 2piridinocarboxialdedo-tiossemicarbazona) e duas semicarbazonas (2-indolcarboxaldedosemicarbazona e 2-piridinocarboxaldedosemicarbazona) em relao a corroso do ao carbono em 1,0 mol L-1 de HCl por modelagem molecular, polarizao potenciodinmica e espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIS) em diferentes

concentraes. As curvas de polarizao mostraram que todos os compostos avaliados agiram como inibidores mistos, aumentando a resistncia de transferncia de carga do processo de corroso e aumentando a eficincia de inibio. A adsoro dos inibidores avaliados segue uma isoterma de Langmuir. Os resultados tericos correlacionaram com os dados experimentais obtidos por tcnicas eletroqumicas e mostraram que as tiossemicarbazonas so melhores os inibidores de corroso do que semicarbazonas (Figura 7).48

O N N H

S NH2

HO N N H

S NH2

4-Etoxibenzaldeido tiossemicarbazona 4-Hidroxibenzaldeido tiossemicarbazona

HO O N N H

S NH2 N N N H

S NH2

4-Hidroxi-3-metoxibenzaldeido tiossemicarbazona

2-Piridinacarboxaldeido tiossemicarbazona

S N H N N H NH2 N N N H

O NH2

2-Indolcarboxaldeido semicarbazona

2-Piridinacarboxaldeido semicarbazona

Figura 7. Estruturas qumicas das semi e tiossemicarbazonas avaliadas quanto a ao anticorrosiva48 Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo| 000

dos Santos, C. F. et al.

Moura e colaboradores, tambm avaliaram derivados da classe das tiossemicarbazonas, 4-N-cinamoiltiossemicarbazona, 4-N-(2'-metoxicinamoil)tiossemicarbazona, e 4-N-(4'-hidroxi-3'metoxi-benzoil)-tiossemicarbazona, Figura 8, solubilizadas em um sistema de microemulso de leo/gua (o/w). A eficcia

das tiossemicarbazonas no sistema microemulsionado no processo de inibio corroso do ao carbono AISI 1020 foi avaliada em meio salino (soluo de soro fisiolgico, NaCl 0,5%), utilizando um mtodo galvanosttico. As tiossemicarbazonas testadas mostraram efeitos inibitrios elevados na faixa de 83 a 86%.49

H N S

NH2

4-N-cinamoil-tiossemicabazona H N S HO NH2 OCH3

H N S

NH2

N OCH3

4-N-(4'-hidroxi-3'-metoxibenzoil)-tiossemicabazona

4-N-(2'-metoxicinamoil)-tiossemicabazona

Figura 8. Estruturas qumicas das tiossemicarbazonas avaliadas, em sistema de microemulso, com efeito anticorrosivo49

5. Concluses
Os principais mecanismos do processo de corroso so o qumico e o eletroqumico. A corroso que mais prejudica a indstria petrolfera a eletroqumica, devido influncia dos constituintes do fluido de perfurao e da gua de produo entre outros. Os principais causadores de corroso no processo de produo de petrleo so os gases o H2S e CO2, pois a medida que a concentrao desses gases aumenta, o pH diminui e a taxa de corroso aumenta. A proteo contra a corroso provocada pelo H2S e CO2 nos equipamentos de ao e condutos tornou-se muito importante, especialmente na indstria do petrleo no Brasil, devido a sua extrao na regio do pr-sal que utiliza gua de alta salinidade e

alto teor de CO2 levando formao de cido carbnico, altamente corrosivo. Os mtodos de proteo anticorrosivos de uso industrial envolvem a passivao ou a polarizao do material, o uso de revestimentos, os inibidores de corroso, tcnicas de modificao do meio e a proteo catdica e andica. Na indstria de petrleo os mtodos mais usados so a proteo catdica e andica e os inibidores de corroso. Os compostos orgnicos usados como inibidores de corroso na indstria de petrleo so aminas, aldedos, mercaptanas, compostos heterocclicos nitrogenados, compostos contendo enxofre e compostos acetilnicos. Estes compostos apresentam planaridade das estruturas moleculares e os pares isolados de eltrons nos heterotomos so caractersticas importantes que determinam a adsoro destas molculas Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |XXX|

000

dos Santos, C. F. et al. sobre a superfcie metlica bloqueando os stios ativos sobre a superfcie reduzindo a taxa de corroso. Essas informaes fazem com que a busca de inibidores orgnicos frente ao processo de corroso na indstria de petrleo cresa, com a preocupao de que sejam inibidores eficientes, que no causem danos ao meio ambiente, com uma qumica de obteno limpa no gerando resduos e usando processos de obteno de baixo custo e altos rendimentos. separao e tratamento. Universidade Petrobrs, Salvador, 2002. 10 Carvalho, L. J.; Tese de Doutorado, Universidade Federal do Rio de Janeiro, 2004. 11 Lyons, W. C.; Plisga, G. J.; Standard Handbook of Petroleum and Natural Gas, 2a. edition, Elsevier Inc.: Massachusetts, 2005.
12

Panossian, Z.; Almeida, N. L.; Sousa, R. M. F.; Pimenta, G. S.; Marques, L. B. S. Corrosion of carbon steel pipes and tanks by concentrated sulfuric acid: A review. Corrosion Science 2012, 58, 1. [CrossRef]
13

Referncias Bibliogrficas
1

Gentil, V.; Corroso. LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora: Rio de Janeiro, 2007. 2 Pannoni, F. D.; Gaspar, C., Vicentin, A.; Princpios da proteo de estruturas metlicas em situao de corroso e incndio (Coletnea do Uso do Ao), 4a. ed. Perfis GERDAU Aominas, 2007. [Link] 3 Martins, J. I. F. P. A corroso: a outra perspectiva de abordagem. Corroso e Proteo de Materiais 2012, 31, 59. [Link]
4

Cardoso, S. P.; Reis, F. A.; Massapust, F. C.; Costa, J. F.; Tebaldi, L. S.; Arajo, L. F. L.; Silva, M. V. A.; Oliveira, T. S.; Gomes, J. A. C. P.; Hollauer, E. Semicarbazonas e tiossemicarbazonas: o amplo perfil farmacolgico e usos clnicos. Qumica Nova 2004, 27, 461. [CrossRef]
14

Souza, F. S.; Spinelli, A. Caffeic acid as a green corrosion inhibitor for mild steel. Corrosion Science 2009, 51, 642. [CrossRef]
15

Mohd, M. H.; Paik, J. K. Investigation of the corrosion progress characteristics of offshore subsea oil well tubes. Corrosion Science 2013, 67, 130. [CrossRef]
16

Reis, M. I. P.; da Silva, F. C.; Romeiro, G. A.; Rocha, A. A.; Ferreira, V. F. deposio mineral em superfcies: problemas e oportunidades na indstria do petrleo. Revista Virtual de Qumica 2011, 3, 2. [Link]
5

Moura, E. C. M.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2009.
6

Mainier, F. B. Material do curso Corroso e Inibidores. In: Instituto Brasileiro de Petrleo, Rio de Janeiro, Brasil, 2006. [Link] 7 Mainier, F. B.; Sandres, G. C.; Tavares, S. S. M.; 8 Congresso Iberoamericano de Engenharia Mecnica, Cuzco, Peru, 2007. [Link]
8

Lasebikan, B. A.; Akisanya, A. R.; Deans, W. F.; Macphee, D. E. The effect of hydrogen sulphide on ammonium bisulphite when used as an oxygen scavenger in aqueous solutions. Corrosion Science 2011, 53, 4014. [CrossRef]
9

Souza Filho, J. E.; Material de aula: Processamento primrio de fluidos: Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo|

Corrosion & Petroleum Corrosion Engineering. co.cc, 2008. Disponvel em: <http://corrosionmalaysiapetroleum.blogspot.com.br/2008/06 /corrosion-in-petroleum-industry.html> Acesso em: 28 dezembro 2012. 17 Wilhelm, S. M.; Abayarathna, D. Inhibition of hydrogen absorption by steels in wet hydrogen sulfide refinery environments. Corrosion Engineering 1994, 50, 152. [CrossRef] 18 Garcia, L. A. C. J.; Joia, C. J. B. M.; Cardoso, E. M.; Mattos, O. R. Electrochemical methods in corrosion on petroleum industry: laboratory and field results. Electrochimical Acta 2001, 46, 3879. [CrossRef] 19 Nota tcnica - Desafios do Pr-Sal, Instituto de Pesquisas Tecnolgicas. Disponvel em: <http://www.energia.sp.gov.br/a2sitebox/ar quivos/documentos/214.pdf>. Acesso em: 25 abril 2013. 20 Estudos sobre o pr-sal. Instituto de estudos para o desenvolvimento industrial/Instituto talento Brasil, 2008. 000

dos Santos, C. F. et al.

Disponvel em: <http://www.apn.org.br/apn/images/stories/ documentos/estudos-sobre-o-presal.pdf >. Acesso em: 25 abril 2013. 21 Pannoni, F. D. So Paulo: Gerdau Aominas, 3, 2005. Disponvel em: <http://www.gerdau.com.br/arquivostecnicos/12.brasil.es-ES.force.axd>. Acesso em: 25 abril 2013. 22 Karbhari, V. M.; Chin, J. W.; Hunsto, D.; Benmokrane, B.; Juska, T.; Morgan, R.; Lesko, J. J.; Sorathia, U. Durability gap analysis for fiber-reinforced polymer composites in civil infrastructure. Journal of Composites for Construction 2003, 7, 238. [CrossRef] 23 Gautier, L.; Mortaigne, B.; Bellenger, V. Interface damage study of hydrothermally aged glass-fibre-reinforced polyester composites. Composites Science and Technology 1999, 59, 2329. [CrossRef] 24 Schutte, C. L. Environmental durability of glass-fiber composites. Materials Science and Engineering: R: Reports 1994, 13, 265. [CrossRef] 25 Oliveira, J. L.; Souza, W.; Da Silva, C. G.; Margarit-Mattos, I. C. P.; Mattos; O. R.; Quintela, J. P.; Solymossy, V. Revestimentos anticorrosivos para tanques de armazenamento de petroqumicos. Revista Petro Qumica 2009, 319, 75. [Link] 26 Vrges, G. R.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do Paran, 2005. 27 Fernandes, F.; Mariano, R.; Gnecco, C.; Tratamento de Superfcie e Pintura. Instituto Brasileiro De Siderurgia/Centro Brasileiro da Construo em Ao: Rio de Janeiro, 2003. Disponvel em: <http://www.skylightestruturas.com.br/dow nloads/CBCA_Pintura.pdf>. Acesso em: 24 maro 2013. 28 Bayer, R. F.; Critrios para especificao de revestimentos anticorrosivos. ALCOOLbrs 2001, 41. Disponvel em: <http://www.narus.com.br/artigos,narus.ht m>. Acesso em: 24 maro 2013. [Link] 29 Medeiros, M. H. F.; Monteiro, E. B. Artigo. Escola Politcnica da Universidade de So Paulo. So Paulo, 2002. 30 Novk, P. Anodic Protection. Shreirs Corrosion 2010, 4, 2857. [CrossRef] 000

31

Rattmann, K. R.; Monografia de Concluso de Curso, Universidade Federal do Paran, 2005. 32 Pedeferri, P. Cathodic protection and cathodic prevention. Construction and Building Materials 1996, 10, 391. [CrossRef] 33 Safak, S.; Duran, B.; Yurt. A. Trkoglu, G. Schiff bases as corrosion inhibitor for aluminium in HCl solution. Corrosion Science 2012, 54, 251. [CrossRef] 34 Ormellese, M.; Lazzari, L.; Goidanich, S.; Fumagalli, G.; Brenna, A. A study of organic substances as inhibitors for chloride-induced corrosion in concrete. Corrosion Science 2009, 51, 2959. [CrossRef] 35 El-Etre, A. Y. J. Inhibition of acid corrosion of carbon steel using aqueous extract of olive leaves. Journal of Colloid and Interface Science 2007, 314, 578. [CrossRef] [PubMed] 36 Hollauer, E.; Cardoso, S. P.; Reis, F. A.; Massapust, C.; Costa, J. F.; Tebaldi, L. S.; Arajo, L. F. L.; Silva, M. V. A. S.; Oliveira, T. S.; Gomes, J. A. C. P. Avaliao de indicadores de uso diverso como inibidores de corroso. Qumica Nova 2005, 28, 756. [CrossRef]
37

Souza, F. S.; Spinelli, A. Caffeic acid as a green corrosion inhibitor for mild steel. Corrosion Science 2009, 51, 642. [CrossRef]
38

Vracar, Lj. M.; Drazic, D. M. Adsorption and corrosion inhibitive properties of some organic molecules on iron electrode in sulfuric acid. Corrosion Science 2002, 44, 1669. [CrossRef]
39

Fang, J.; Li, J. Quantum chemistry study on the relationship between molecular structure and corrosion inhibition efficiency of amides. Journal of Molecular Structure: Theochem 2002, 593, 179. [CrossRef]
40

Abdul Nabi, A. S.; Hussain, A. A. Synthesis , Identification and study of some new azo dyes as corrosion inhibitors for carbon-steel in acidic media. Journal of Basrah Researches (Sciences) 2012, 38, 125. [Link] 41 Shylesha, B. S.; Venkatesha, T. V.; Praveen, B. M. Corrosion Inhibition Studies of Mild Steel by New Inhibitor in Different Corrosive Medium. Research Journal of Chemical Sciences 2011, 1, 46. [Link]

Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |XXX|

dos Santos, C. F. et al.


42

Damborenea, J.; Bastidas, J. M.; Vaquez, A. J. Adsorption and inhibitive properties of four primary aliphatic amines on mild steel in 2 M hydrochloric acid. Electrochimica Acta 1997, 42, 455. [CrossRef]
43

ionic liquids Electrochimica [CrossRef]


47

in hydrochloric Acta 2009, 54,

acid. 1881.

Granese, S. L.; Rosales, B. M.; Ovideo, C.; Zerlino, J. O. The inhibition action of heterocyclic nitrogen organic compounds on Fe and steel in HCl media. Corrosion Science 1992, 33, 1439. [CrossRef]
44

Yuce, A. O., Kardas, G. Adsorption and inhibition effect of 2-thiohydantoin on mild steel corrosion in 0.1 M HCl. Corrosion Science 2012, 58, 86. [CrossRef]
48

Plieth, W. The inhibition action of heterocyclic nitrogen organic compounds on Fe and steel in HCl media. Electrochimica Acta 1992, 37, 2115. [CrossRef]
45

Goulart, C. M.; Esteves-Souza A.; Martinez-Huitle, C. A.; Rodrigues, C. J. F.; Maciel, M. A. M.; Echevarria, A. Experimental and theoretical evaluation of semicarbazones and thiosemicarbazones as organic corrosion inhibitors. Corrosion Science 2013, 67, 281. [CrossRef]
49

Popova, A.; Christov, M. Evaluation of impedance measurements on mild steel corrosion in acid media in the presence of heterocyclic compounds. Corrosion Science 2006, 48, 3208. [CrossRef]
46

Zhang, Q. B., Hua, Y. X. Corrosion inhibition of mild steel by alkylimidazolium

Moura, E. C. M.; Souza, A. D. N.; Rossi, C. G. F. T.; Silva, D. R.; Maciel, M. A. M.; Echevarria, A.; Bellieny, M. S. S. Avaliao do potencial anticorrosivo de tiossemicarbazonas solubilizadas em microemulso. Qumica Nova 2013, 36, 59. [CrossRef]

Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo|

000

Das könnte Ihnen auch gefallen