AVANCE N 03 Primera entrega de la Revisin Bibliogrfica.

Qu es la alquilacin?
En la industria del petrleo, la alquilacin es un proceso de sntesis qumica que consiste en la reaccin de olefinas ligeras (tales como etileno, propileno y semejantes) con

hidrocarburos saturados (usualmente 3-metilpropano) dando lugar a hidrocarburos saturados de cadena ramificada para obtener un producto de alto peso molecular y un nmero grande de carbonos. La reaccin se da en presencia de un catalizador, el cual puede ser cido sulfrico o cido fluorhdrico. El producto es una mezcla de isoparafinas denominado alquilato, tiene un alto ndice de octano y es usado para mejorar la calidad de combustibles del rango Gasolinas, a fin de cumplir con la calidad que exige el mercado. El proceso fue originalmente desarrollado durante la Segunda Guerra Mundial para producir gasolina de aviacin de alto octanaje. Su aplicacin principal actual est en la produccin de gasolina automotora sin plomo.

En la prctica real de refinera, la materia prima para el proceso de alquilacin es el Isobutano (o una corriente rica en isobutano), este Isobutano es recuperado de los gases de refinera o producido por isomerizacin del isobutano. La olefina para las materias primas, es derivada a partir de la produccin de gas de un craqueador cataltico. As, por ejemplo, se forma 2,2,4 - trimetilpentano ("isooctano") a partir de isobuteno e isobutano, la cual se muestra a continuacin en la siguiente imagen:

Principales reacciones qumicas en una alquilacin

Tomando como ejemplo la reaccin de eteno (olefina) con el isobutano: (CH3)3CCH2CH3 2,2-dimetilbutano

CH2 = CH2 + (CH3)3CH Eteno Isobutano

La reaccin de alquilacin es iniciada por la adicin de un protn (H+) a la olefina [reaccin (1)].

(1) La olefina protonada (ion carbonio) luego reacciona con el isobutano por abstraccin de un protn desde el isobutano para producir el in t-butil carbonio [reaccin (2)].

(2)

La reaccin de este in carbonio terciario con la olefina procede por combinacin de las dos especies [reaccin (3)]

(3)

para producir un in carbonio ms complejo de seis carbonos el cual rinde un producto estabilizado por abstraccin de un protn desde otra molcula de isobutano [reaccin (4) ].

(4)

Alquilato La reaccin progresa a ms producto por reaccin de t-butil y el in carbonio, como se muestra en la reaccin (3).

Procesos de Alquilacin
Los procesos de alquilacin son exotrmicos y son fundamentalmente similares a los procesos de polimerizacin de la industria de refinacin, pero ellos difieren en que slo parte del stock cargado necesita ser insaturado. Como consecuencia, el producto alquilado no contiene olefinas y tiene un nmero de octano superior. Estos mtodos se basan en la reactividad del carbn terciario del iso-butano con olefinas, algo semejante como propileno, butilenos, y amilenos. El producto alquilado es una mezcla de iso-parafinas saturadas destilando en el rango de gasolina, lo cual se convierte en un componente ms deseable de muchas gasolinas de alto octanaje.

Cuando se usa cido sulfrico como catalizador, la reaccin debe ser mantenida a 2-8 C (35-45F) para reducir las reacciones secundarias.

La destilacin es usualmente el procedimiento ms conveniente para la recuperacin del producto, aun en tales casos en la cual los puntos de ebullicin estn bastante muy juntos. Frecuentemente tal destilacin proveer un material acabado de suficiente calidad como para responsabilizarse por las demandas del mercado. En caso de que no, otra manera de purificacin puede ser menester, como la cristalizacin o la separacin por medio de solventes. La eleccin correcta de un solvente, en muchos casos, orientar a la cristalizacin del producto alquilado y para su recuperacin conveniente.

El cido sulfrico es usado con propileno y las olefinas de ms alto nmero de carbn, pero no con etileno, por la tendencia a producir el etil sulfato de hidrgeno (C2H5HSO4) que consume cido.

La alquilacin trmica es un proceso no catalizado que requiere temperaturas en el orden de 510 C (acerca de 950 F) y presiones en el rango de 18-55 MPa (3000-8000 lb / in.2). Se cree que la reaccin procede por medio de un intermedio radical libre (neutral) y es mucho menos especfico que el proceso catalizado por cido. El hidrocarburo de iniciacin es usualmente isobutano, y la olefina es etileno, propileno, u olefinas ms altas como butenos. La naturaleza de los reactantes influencia la calidad del alquilato. Por ejemplo, la alquilacin de 1-buteno con isobutano da un alquilado con un nmero de octano de investigacin de aproximadamente 93, mientras que usando 2-buteno como olefina produce un alquilato de nmero de octano de investigacin de aproximadamente 98.

Composicin de la Alimentacin de olefinas (Mezcla de propilenos, butilenos y amilenos).

Presentamos un aproximado porcentaje molar de la alimentacin a la refinera:

COMPONENTE Propano Isobutano N-Butano Butadieno Propileno Butileno Pentano Etano

%MOLAR (MIN-MAX) 5,0 20,0 1,00 45,00 2,0 10,0 0 0,5 20,0 50,0 10,0 40,0 0,5 2,0 0 0,5

%MOLAR (MEDIA) 16,0 22,7 4,4 0,2 29,3 27,2 0,2 0

Tabla 1- Proceso de la alquilacin. Composicin de la alquilacin

Variables que controlan el proceso de alquilacin

Las principales variables que controlan un proceso de alquilacin son: La relacin isobutano/olefinas. La temperatura de reaccin. La relacin cido/hidrocarburo y la concentracin del cido.

Efecto de la relacin isobutano/olefina:

Un incremento favorece la calidad del producto y evita las reacciones secundarias.

Figura 1 - Efecto de la relacin isobutano/olefina en una alquilacin de butenos.

Efecto de la temperatura de reaccin:

La temperatura de reaccin tiene una influencia muy significativa en la calidad del producto de una alquilacin. Como la reaccin es exotrmica se debe trabajar a bajas temperaturas.

En el caso de la alquilacin con butenos la temperatura ptima depende del tipo de cido empleado. Con HF es 36C y con H2SO4 es 5C. A temperaturas superiores a 50C, las reacciones secundarias se incrementan provocando un deterioro en la calidad del alquilato.

Figura 2 - Efecto de la temperatura de reaccin en la alquilacin