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(11)
Logo a diferena entre duas rbitas quaisquer ser:
=
2
2
1
2
2
2
(12)
Substituindo (4) em (12):
v =
2
2
1
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2
(13)
Como c = v, ento:
1
2
2
1
2
2
2
(14)
que a equao de Rydberg para as sries espectrais, na qual:
=
2
2
(15)
Explicando as sries espectrais:
Srie de Lyman
Srie de Balmer
Srie de Paschen
Estado fundamental
Sries espectrais:
Lyman (n
1
= 1)
Balmer (n
1
= 2)
Paschen (n
1
= 3)
Brackett (n
1
= 4)
Pfund (n
1
= 5)
Humphreys (n
1
= 6)
Falhas no Modelo de Bohr:
1. O modelo de Bohr s explica satisfatoriamente o tomo de hidrognio. No
explica os tomos polieletrnicos.
2. A idia de quantizao foi forada no modelo, mas todos os clculos se
baseiam na Mecnica Clssica.
3. O modelo de Bohr no explica a estrutura fina e hiperfina do espectro de
linhas dos elementos.
Estrutura fina da linha H
o
Espectro fino do hidrognio
Arnold Sommerfeld
Modelo de Bohr-Sommerfeld (1915)
Para explicar a estrutura fina do espectro dos elementos,
Sommerfeld props a existncia de um nmero quntico
do momento angular, correspondendo a diferentes
subnveis de energia, ou rbitas elpticas, de mesma
energia que as rbitas circulares de Bohr, exceto na
presena de um campo magntico externo.
Subnveis s (linha sharp), p (linha principal), d (linha diffuse) e f (linha fundamental)
- Princpio da dualidade onda-partcula (Louis de Broglie, 1924)
Ondas podem se comportar como
partculas e partculas podem se
comportar como ondas.
Modelo atmico da Mecnica Quntica
- Princpio da incerteza (Werner Heisenberg, 1927)
Quanto mais precisamente a posio
de uma partcula determinada,
menos precisamente seu momento
conhecido num dado instante.
Experimento de Davisson-Germer-Thomson (1927)
Difrao dos eltrons em cristal de nquel
Difrao da luz
- Equao de Schrdinger (Erwin Schrdinger, 1926)
Em que:
H o operador Hamiltoniano (H E = K + V)
a funo de onda do eltron
Aplicando a equao de Schrdinger ao tomo de hidrognio, obtm-se diversas
solues possveis. Cada soluo possvel da equao de onda denominada
orbital.
= (n,l,m)
Nmeros qunticos
,,
2
densidade de probabilidade
Smbolo Nome Valores Significado
n principal n = 1,2,3,
nvel de energia
(tamanho do orbital)
l
momento angular
(azimutal)
l = 0,, n - 1
subnvel de energia
(forma de orbital)
m
l
magntico
m
l
= -l, ...,0,...,+l
orientao espacial do orbital
m
s
spin m
s
= - ou + sentido da rotao do eltron
Tabela 1: Significado dos nmeros qunticos
nvel de energia
(n = 1 a 7)
l = 0
(subnvel s)
l = 1
(subnvel p)
l = 2
(subnvel d)
l = 3
(subnvel f)
0
-1
0 +1
-1
0 +1 +2
-2
-1
0 +1 +2
-2
+3 -3
Princpio da Excluso de Pauli
Rotao do eltron campo magntico
Num tomo, no podem existir dois eltrons com
os quatro nmeros qunticos iguais.
(Wolfgang Pauli, 1925)
Experimento de Stern-Gerlach (1922)
O momento angular
de spin quantizado!
Comportamento magntico das substncias
Diamagnetismo:
O momento de dipolo orbital cria um campo oposto ao campo magntico
externo, gerando uma repulso fraca eltrons emparelhados
Paramagnetismo:
Os momentos de dipolo de spin se alinham ao campo magntico externo,
gerando uma atrao forte eltrons desemparelhados
Se os dipolos magnticos esto interagindo fortemente, o material pode ter
comportamento ferromagntico ou ferrimagntico.
Ferromagnetismo o ordenamento magntico
de todos os momentos magnticos de uma
amostra, na mesma direo e sentido.
Ferrimagnetismo o ordenamento magntico
dos momentos magnticos de uma amostra, em
uma mesma direo e em sentidos opostos, de
modo que a resultante magntica seja no-nula.
Antiferromagnetismo o ordenamento
magntico de todos os momentos magnticos de
uma amostra, na mesma direo mas em sentido
inverso, de modo que a resultante magntica seja
nula.
O Princpio de Aufbau (ou da construo)
1) Os orbitais so preenchidos em
ordem crescente de n.
2) Dois eltrons com o mesmo spin
no podem ocupar o mesmo orbital
(Princpio da Excluso de Pauli).
3) Para os orbitais degenerados, os
eltrons preenchem cada orbital
isoladamente antes de qualquer
orbital receber um segundo eltron
(regra de Hund).
O Diagrama de Pauling
Linus Pauling
O diagrama de Pauling um mnemnico que facilita
prever a ordem de energia crescente em que os
subnveis devem ser preenchidos.
CONFIGURAO ELETRNICA
O eltron como onda estacionria
Caso unidimensional
n
o
de ns adicionais = n - 1
- As vibraes em uma onda estacionria so
quantizadas. Cada modo vibracional permitido
chamado de harmnico.
- Cada harmnico apresenta um n adicional
em relao ao modo vibracional anterior.
- Cada modo de vibrao tem uma energia caracterstica e, quanto maior for o
valor de n, maior ser a energia da vibrao.
Caso bidimensional
As vibraes so
quantizadas em:
- energia
- forma e orientao
Dois tipos de ns so
observados:
- ns radiais
- ns angulares
Orbital 1s
Superfcie
Limite que contm
90% da probabilidade
de encontrar o eltron
Orbital 2s
Orbitais do tipo s
Orbitais 2p
Como seriam os orbitais 3p?
Superposio de orbitais p
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1
2p
x
2
2p
y
2
2p
z
2
Subnvel 2p
semipreenchido
Subnvel 2p
totalmente
preenchido
Simetria aproximadamente esfrica
Orbitais 3d
Como seriam os orbitais 4d?
Orbitais 4f
Como seriam os orbitais 5f?
Interpenetrao de orbitais