REVISTA COLOMBIANA DE FSICA, VOL. 37, No.

1, 2005

CARACTERIZACIN DE ARCILLAS COLOMBIANAS POR ESPECTROSCOPIA MSSBAUER Y DIFRACCIN DE RAYOS-X J. J. Ipus, J. Mojica* y G. A. Prez Alczar Departamento de Fsica, Universidad del Valle, A. A. 25360, Cali, Colombia *Departamento de Geologa, Ingeominas, Cali, Colombia RESUMEN
En este trabajo se propone la tcnica Mssbauer como una herramienta til para realizar una caracterizacin de muestras como suelos y arcillas, y adems, se pretende mostrar como llevar una muestra de suelo (o arcilla comn) a una arcilla especial. Las muestras de suelo se tomaron de cuatro zonas diferentes del pas, se les hizo un estudio por difraccin de rayos X y posteriormente espectroscopa Mssbauer, obteniendo por esta ltima tcnica resultados ms confiables al cualificar y cuantificar las muestras. Luego de identificar los minerales de arcillas presentes, se obtuvo la fraccin arcilla y se trataron para extraer los xidos e hidrxidos de hierro, obteniendo al aplicar Mssbauer una muestra compuesta por esmectita y otros minerales de arcilla en bajas proporciones.

ABSTRACT
In this work, Mssbauer spectroscopy is proposed as a useful technique for the characterization of soils and clay samples. Also it is shown how to transform a soil (or common clay) sample into a special clay. Four different samples, from diverse zones of country, were analyzed. They were studied by X-ray diffraction and Mssbauer spectroscopy, this last technique giving far more confident results in the qualification and quantification of the samples. After the identification of the constituent clay minerals, the clay fraction was obtained. Then the four samples were treated to remove Fe oxides and hydroxides, obtaining when applying to Mssbauer a sample composed by smectite and other clay minerals in lower proportions.

INTRODUCCION Las arcillas han provocado cambios espectaculares en el planeta Tierra. La formacin del petrleo, la de las molculas orgnicas prebiticas que dieron origen a la vida y la de los suelos agrcolas, sin mencionar el surgimiento de las civilizaciones que hicieron uso del barro cocido en la manufactura de su cermica. Hoy en da las arcillas comerciales, aquellas que sirven como materia prima industrial, figuran entre los recursos minerales ms importantes, tanto por el volumen explotado como por el valor de la produccin. Un 90% de esta se compone de las arcillas cermicas o comunes, con aplicacin en la industria de los materiales para la construccin, el 10% restante lo conforma las arcillas especiales, tiles en un gran nmero de aplicaciones industriales como, la elaboracin de jabones, como materiales de sellado en depsitos de residuos tanto txicos como radiactivos, entre otros. Estas arcillas tambin las podemos modificar estructuralmente, convirtindolas as en catalizadores para usarse por ejemplo en la desulfuracin de la gasolina, refinacin del petrleo y el control de emisiones contaminantes de los vehculos. 187

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En este trabajo que no tiene antecedentes en el pas, se pretende utilizar la tcnica experimental espectroscopa Mssbauer para estudiar la mineraloga de un conjunto de cuatro muestras de suelo, tomadas en diferentes regiones de Colombia, utilizando la transicin nuclear de 14.4 KeV del istopo natural Fe-57, ya que esta nos permite detectar y medir la presencia de fases minerales que contienen hierro como los xidos, hidrxidos y las arcillas, que se encuentran en las muestras. Tambin se realizar un anlisis previo de las muestras con difraccin de rayos X, lo cual servir como una gua para realizar el estudio principal. Adems se intentar transformar la muestra de suelo comn a una de arcilla, compuesta de esmectita, lo que se verificar utilizando las tcnicas ya mencionadas. METODO EXPERIMENTAL Las muestras de suelo natural se tomaron de cuatro formaciones en diferentes zonas del pas, (FRB24) formacin Amag en Amag, Antioquia; (JM464) formacin Seca en Coello, Tolima; (AJR30) formacin Guaduas; y (AJR42) formacin Bogot en Soacha, Cundinamarca. Las muestras fueron secadas al aire, disgregadas con un mortero, tamizadas con malla 10, cuarteadas, tamizadas con malla 100 y homogenizadas. Despus se sometieron a un proceso de decantacin para eliminar impurezas y obtener la fraccin arcilla. Y finalmente fueron tratadas qumicamente con el mtodo DCB (Ditionito Citrato Bicarbonato) [1], para remover los xidos e hidrxidos de hierro presentes. Los anlisis por difraccin de rayos X se realizaron con radiacin K de Cu, utilizando un paso de 0.08 grados y velocidad de 1.2 s/paso entre 2 y 70 grados en 2, y por Espectroscopa Mssbauer con un arreglo de transmisin, utilizando una fuente de Co-57 en una matriz de Rh. Para el ajuste de los difractogramas se us el programa MAUD y el de los espectros Mssbauer se utiliz el programa MOSFIT. RESULTADOS Y DISCUSION Se tomaron patrones de difraccin a las muestras iniciales de suelo (Figura 1). En el ajuste de estos difractogramas se observo, como se esperaba, un dominio de los picos de cuarzo, sobre los feldespatos, caolines, micas, cloritas y esmectitas entre otros minerales, provocando la no deteccin de minerales que tengan baja concentracin. La Figura 2 ilustra los espectros Mssbauer a temperatura ambiente. Se determinaron las fases de Fe encontradas por rayos X, as como la presencia de otros minerales. La tabla 1 muestra los parmetros hiperfinos del ajuste de los espectros Mssbauer.
Figura 1. Difractogramas de las muestras, A, Albita; C, Caolinita; Cl, Clinoclora; Cz, Cuarzo; D, Dickita; I, Illita; Mt, Montmorillonita.

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De los espectros de las muestras AJR30 y AJR42 vemos que mientras esta ltima posee una alta presencia de hematita, la primera no, lo cual evidencia la evolucin que ha sufrido esta zona, ya que la diferencia de edad en estas muestras es de aproximadamente
IS (mm/s) (+/- 0.09) 1 2 3 4
0.30 0.21 1.10 0.31 1.22 1.11 0.36 1.08 0.26 1.06 0.45 0.31 0.32 1.31 0.56 0.11 1.85 -.05 1. FRB24, 2. JM464, 3. AJR30, 4. AJR42. 0.20 0.61 0.55 0 0 329 1.15 0.38 0.31 1.24 0.34 1.16 0.29 0.24 0.28 1.14 0.27 0.38 1.13 0.33

SQ (mm/s) (+/- 0.17) 1 2 3 4

0.31 1.17 2.55 0.61 1.88 2.56 0.57 2.70 0.57 2.69 0.58 0.63 1.86 -.24 2.68 0.62 1.27 0.74 2.86 1.27 0.67 1.82 -.25

1
0 0 0 0 0 0 0 0

CH (KOe) (+/- 2) 2 3 4
0 0 0 0 512 0 0 0 0 0 0 0 0 506

Mineral de arcilla

0 546 0 0

Montmorillonita Montmorillonita Albita Caolinita Caolinita Illita Hematita Clinocloro Clinocloro Clorita Dickita Goetita Moscuvita Pirita Rutila Siderita Taenita

Tabla 1. Parmetros hiperfinos del ajuste. Caracterizacin de las muestras.

10 millones de aos. En el espectro de la muestra JM464 tambin observamos la existencia de hematita, esto nos puede indicar que esta zona tiene un ambiente de continuas inundaciones. Tambin podemos notar que todas las muestras contienen una esmectita (la montmorillonita), lo que es vital para nuestro objetivo final. Luego de hacer la caracterizacin se extrae de las muestras la fraccin arcilla mediante un proceso de decantacin. Al ajustar los espectros Mssbauer se evidencia la eliminacin de piroxenos, sulfuros y feldespatos; obteniendose muestras formadas bsicamente por filosilicatos y xidos de hierro. A partir de este momento tenemos muestras de arcilla comunes. Luego de esta limpieza, realizamos el ataque qumico para conseguir una muestra de arcilla constituida por montmorillonita y posiblemente clorita. En la figura 3 se muestran los espectros para estas muestras
Figura 2. Ajuste de los espectros Mssbauer y en la tabla 2 los parmetros hiperfinos de las muestras de suelo de los espectros.

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FRB24 IS(mm/s) SQ(mm/s) (+/-0.01) (+/-0.01) 1.15 2.59 0.38 0.41 0.35 1.10

JM464 IS(mm/s) SQ(mm/s) (+/-0.01) (+/-0.01) 0.38 0.59 1.08 2.74

AJR30 IS(mm/s) SQ(mm/s) (+/-0.01) (+/-0.01) 1.11 2.51 0.33 0.50 0.37 0.87 1.19* 1.81*

AJR42 IS(mm/s) SQ(mm/s) (+/-0.01) (+/-0.01) 0.36 0.56 1.10 2.72

Tabla 2. Parmetros hiperfinos, ajuste de muestras tratadas qumicamente.

De los ajustes de estos espectros se comprueba que estas muestras son arcillas que se componen fundamentalmente de un solo tipo de mineral de arcilla, la montmorillonita, y solamente la AJR30 exhibe tambin la presencia de illita(*). Estas muestras adems de estar formadas por un mineral de arcilla, o dos en el caso de la AJR30, tambin deben poseer cuarzo que no puede detectarse por la tcnica Mssbauer. En este estudio de la composicin mineralgica de muestras de suelo y arcillas se observo la eficacia de la espectroscopa Mssbauer para identificar xidos, hidrxidos y otros minerales que contienen hierro y cuantificar las concentraciones relativas as estos se encuentren en bajas concentraciones. Los anlisis por difraccin de rayos X proporcionan una idea inicial acerca de la composicin de una muestra, por ejemplo para guiar un estudio Mssbauer, porque con esta no es posible obtener informacin detallada y precisa sobre la presencia de minerales que contienen hierro. Figura 3. Ajuste de los espectros Se mostr que el resultado de aplicar el tratamiento qumiMssbauer de muestras tratadas qumicaco a las muestras, fue el de transformarlas de simple suelo mente. o (arcillas comunes), con propiedades para ser utilizadas por ejemplo en la industria de la construccin, a muestras de arcillas especiales, constituidas por un solo tipo de mineral de arcilla, cuyas propiedades las hace tiles para ser usadas en un amplio grupo de aplicaciones especiales. REFERENCIAS
[1] KUNZE, G. W., 1965, Pretreatments for Mineralogical Analysis. In Black C. A. et al (ed) Methods of Soil Analysis. Part I. Physical and Mineralogical properties including statistics of measurement and sampling, Agronomy 9: 568-577. Am. Soc. of Agronomy, Inc. Publisher, USA. [2] Cern M. L., Fabian J. y Bravo J., 1999, Estudio mineralgico de suelos agrcolas por Espectroscopia Mssbauer. Revista de Investigacin de Fsica, Vol. 2, No. 1-2, Universidad Nacional de San Marcos, Peru. [3] MIJOVILOVICH A., SARAGOVI C., 1997, Some comments on the study of iron-poor soil by Mssbauer spectroscopy. Hyperfine Interactions 110/111, 119. [4] VANDENBERGHE R., 1990, Mssbauer Spectroscopy and Applications in Geology, International Training Centre for Post-graduate Soil Scientists. State University Gent, Belgium.

[5] WORRAL E., 1968, Clays: their nature, origin and general properties, Transatlantic Arts, Estados Unidos.

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