Cristalizacin

Es un proceso donde se forman partculas slidas a partir de una fase homognea; donde la solucin se concentra y casi siempre se enfra hasta que la concentracin del soluto es superior a su solubilidad a dicha temperatura.

Este proceso puede ser:

La congelacin del agua para formar el hielo La formacin de partculas de nieve a partir de un vapor La formacin de partculas slidas en un material fundido o la formacin de cristales solidos en el seno de una solucin liquida.

Tipos de geometras cristalinas

Un cristal se puede definir como un slido formado por tomos, iones o molculas, que guardan una distribucin ordenada y repetitiva.

Existen siete clase de cristales, dependiendo de la distribucin de los ejes a los que se refieren los ngulos: Sistema Cbico: tres ejes iguales que forman ngulos rectos entre si. Sistema tetragonal: Tres ejes que forman ngulos rectos entre si, con uno de los ejes mas largo que los otros dos. Sistema Ortorrmbico: Tres ejes a ngulos rectos entre si, todos de tamao diferente. Sistema Hexagonal: Tres ejes iguales en un plano formando ngulos de 60 entre si y un cuarto eje formando un ngulo recto con este plano y no necesariamente de la misma longitud. Sistema Monoclnico: Tres ejes desiguales, dos a ngulos rectos en un plano y el tercero formando cierto ngulo con dicho plano. Sistema Triclnico: tres ejes desiguales que forman ngulos desiguales entre si que no son de 30, 60 ni 90. Sistema trigonal: Tres ejes iguales con la misma inclinacin.

Clasificacin de los Cristalizadores.

De acuerdo a los mtodos en que se lleva a cabo la sobresaturacin: Sobresaturacin por enfriamiento Se utiliza nicamente con aquellas sustancias que tienen una curva de solubilidad que desciende apreciablemente con la temperatura Sobresaturacin por evaporacin del disolvente Su aplicacin principal es la produccin de la sal corriente, donde la curva de solubilidad es muy aplastada y el rendimiento de slidos por enfriamiento seria despreciable. Sobresaturacin por evaporacin adiabtica (enfriamiento mas evaporacin) Es el mtodo mas importante para producciones a gran escala. Si una solucin se introduce en un recinto que tenga una presin total menor que la presin de vapor del disolvente a la temperatura que se introduce, el disolvente se evaporara rpidamente (evaporacin relmpago) y la rpida evaporacin producir un enfriamiento adiabtico Por adicin de una sustancia que reduce la solubilidad de la que se trata de cristalizar No se utiliza con frecuencia. Una aplicacin indirecta se encuentra en la evaporacin de soluciones electrolticas de sosa custica y en la evaporacin de las lejas de los jabones de glicerina.

Clasificacin de los Cristalizadores.

Sobresaturacin por enfriamiento nicamente Procesos discontinuos a. Depsitos de cristalizacin b. Cristalizadores discontinuos con agitacin Procesos Continuos a. Swenson-Walker b. Otros tipos Sobresaturacin por enfriamiento adiabtico Cristalizadores al vaco a. Sin clasificacin externa de lecho sembrado b. Con clasificacin externa de lecho sembrado Sobresaturacin por evaporacin Evaporadores de sales Evaporadores Krystal

Datos de equilibrio (Solubilidades)

Fig. 1. Curvas de solubilidad tpicas (Fuente: Bagder y Banchero, 1964)

Clculos de rendimientos.

El rendimiento de una cristalizacin puede calcularse a partir de los datos de solubilidad, si se conoce la concentracin inicial y la temperatura final de la solucin. En el caso de una sustancia que se separa en forma anhidra, solo es necesario tomar la diferencia entre la composicin inicial y la solubilidad que corresponde a la temperatura final.

Ejemplo: Cul ser el rendimiento en hiposulfito sodico (Na2S2O3.5H2O) si 100 kg de una solucin al 48% de Na2S2O3 se enfra hasta 20 C? Solucin:

F = 100 kg xF = 0,48

Cristalizador

L, solucin saturada xL ; TL = 20 C C, cristales Na2S2O3.5H2O xc ; TC = TL = 20 C

@ T = 20 C la solubilidad es 70 kg Na2S2O3 / 100 kg de H2O PM(Na2S2O3) = 158 kg/kmol PM(5H2O) = 90 kg/kmol PM(Na2S2O3.5H2O) = 248 kg/kmol

xL =

70kgNa2 S2 O3 = 0,41 70kgNa2 S2 O3 + 100kgH 2 O

xC =

PM(Na2 S2 O3 ) 158kg / kmol = = 0,64 PM (Na2 S2 O3 .5H2 O ) 248kg / kmol

Balance global de materia:

F = L + C ====>

100 kg/h = L + C

Balance de materia en soluto: F.xF = L.xL + C.xC ===> 100(0,48) = 0,41.L + 0,64.C

Al resolver el sistema de ecuaciones se obtiene,

C = 30,43 kg Na2S2O3.5H2O

L = 69,56 kg solucin saturada

Ejemplo: Se va a utilizar un cristalizador Swenson Walker para producir 1 Tm de cristales de caparrosa verde (FeSO4.7H2O) por enfriamiento de una solucin saturada que entra en el cristalizador a 49 C. El lodo que sale del mismo estar a 26,7 C. El agua de enfriamiento entra en la camisa del cristalizador a 15,6 C y sale a 21,1 C. Se puede suponer que el coeficiente global de transmisin de calor para el cristalizador es de 171 kcal/h.m2.C. El cristalizador tiene una superficie de enfriamiento de 1 m2 por metro de longitud, suponga que cada seccin tiene 3,5 m de longitud. a) Estimar la cantidad de agua necesaria en m3/min b) Determinar el numero de secciones del cristalizador que han de utilizarse.

F TF = 49 C

U = 171 kcal/h.m2.C

L, solucin saturada TL = 26,7 C

TS = 21,1 C

Te = 15,6 C

C = 1 Tm/h Cristales de caparrosa verde TC = 26,7 C

Fig. 2. Solubilidad del Sulfato Ferroso (Fuente: Bagder y Banchero, 1964)

PM(FeSO4.7H2O) = 277,85 kg/kmol De la Fig. 2, se obtiene:

PM(FeSO4) = 151,85 kg/kmol

Solubilidad @ 49 C : 140 kg FeSO4.7H2O/100 kg H2O en exceso Solubilidad @ 26,7 C: 74 kg FeSO4.7H2O/100 kg H2O en exceso

Curva D

El rendimiento es igual a 140 74 = 66 kg FeSO4.7H2O/100 kg H2O en exceso

Rendimiento = 66 kg FeSO4.7H2O/100 kg H2O en exceso

Cantidad total de solucin que debe alimentarse: 1000 kg(240 kg/66 kg) = 3635 kg

F = 3635 kg/h

Balance de energa: q = C.Hcristalizacin +F.hF Hcristalizacin = - Hdisolucin Hdisolucin (FeSO4.7H2O @ 18 C) = - 4400 kcal/PM q = 1000 kg/h(4400 kcal/277,85 kg) + 3635 kg/h(0,70 kcal/kg.C)(49 26,7)C = 72578,23 q = 72578,23 kcal/h

q = maguaCp.T

magua =

q 72578 ,23 = = 219,93m 3 / min C P .T 1kcal / kg C (21,1 15,6 ) C * 60

magua = 219,93 m3/min

Superficie de enfriamiento:

q = U.A.Tm

Tm = (T1 - T2)/ln(T1/T2) T2 = (26,7 15,6)C = 11,1 C Tm = 18,23 C

T1 = (49 - 21,1)C = 27,9 C

A = 23,28 m2 Si cada seccin presenta una superficie de enfriamiento de 3,5 m2, entonces este cristalizador tiene 07 secciones.

Utilizando los diagramas entalpa composicin:

Balance de energa: F.hF = L.hL + C.hC + q

hF @ 49 C = 4,34 kcal/kg hC @ 26,7 C = - 50,6 kcal/kg

hL = @ 26,7 C = - 1,33 kcal/kg

q = 3635 (4,34) 2635 (- 1,33) 1000(- 50,6) = 69880,45

q = 69880,45 kcal/h

Cristalizadores con enfriamiento rpido adiabtico. Ejemplo. Un cristalizador de vaco produce 10000 kg de caparrosa verde en cristales por hora. La alimentacin es una solucin que contiene 38,9 kg de FeSO4 por 100 kg de agua total y entra en el cristalizador a 70,4 C. El cristalizador esta montado para producir una temperatura de cristalizacin de 26,7 C Qu cantidad de alimentacin es necesaria?
V F 38 kg FeSO4/ 100 kg agua TF = 70,4 C
C = 10000 kg/h TC = 26,7 C

L, TL = 26,7 C

De la Fig. 2, se obtiene: a 26,7 C la solubilidad es 31 kg FeSO4 / 100 kg de agua total xF = 0,28 xL = 0,24 xC = 0,55

Balance global de materia: Balance de materia en soluto: Balance de energa:

F=L+C+V F.xF = L.xL + C.xC + V.y F.hF = L.hL + C.hC + V.HV

(1) (2) (3)

Por diagrama de entalpa concentracin:

hL = -1,33 kcal/kg

hF = 26 kcal/kg

hC = -50,6 kcal/kg

Sustituyendo los valores de las entalpas y combinando las ecuaciones (1); (2) y (3), se obtiene:

V = 3130 kg/h

L = 37470 kg/h

F = 50600 kg/h

Fig. 3. Diagrama Entalpa concentracin para el sistema Na2SO4 H2O, a una atmsfera de presin total. Bases: H = 0, para el agua a 0 C, y el punto triple de presin H = 0 para el sulfato sodico a 0 C y una atmsfera de presin. (Fuente: Foust y colaboradores, 1979)

Ejemplo. Se mezcla 1 lb de Na2SO4 con 1 lb de H2O a 50 F y se permite que alcance el equilibrio a presin atmosfrica. Si el sistema esta perfectamente aislado, de manera que se alcance el equilibrio sin ganar o perder entalpa. Cules sern las temperaturas y condiciones de fases del producto?.

Por diagrama entalpa concentracin

Hagua @ 50 C = 18 btu/lb

Hsulfato sodico @ 50 C = 4 btu/lb

Entalpa de la mezcla :

Hm = 0,50(18) btu/lb + 0,50 (4) btu/lb = 11 btu/lb

Se ubica en el diagrama el punto de mezcla (Hm; xm) y se obtiene, Regin de tres fases, Na2SO4; Na2SO4.10H2O; solucin saturada al 32,7 % de Na2SO4 y T = 90,5 F

Por aplicacin del principio del brazo de palanca inversa a la regin de tres fases

AJ JJ'

1,9 3,4

BJ' J' C

4,2 2,1

A partir de estas distancias relativas

A 3,4 = = 1,789 J' 1,9

A + B + C = 2,0 y A + J = 2,0 ;

B 2,1 = = 0,5 C 4,2

B = 0,239 C = 0,479

A = 1,282

Es decir @ T = 90,5 F 1,282 lb de solucin al 32,7 % ; 0,239 lb de Na2SO4.10H2O y 0,479 lb de Na2SO4