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2 - ANALYSE D'UN PROCEDE ..................................................................................................... 3 2.1 - Analyse globale du procd.................................................................................................... 4 2.2 - Analyse appareil par appareil ................................................................................................. 5 3 - INFLUENCE DE L'ARCHITECTURE DU PROCEDE......................................................... 6
6 - RECYCLAGES ET PURGES .................................................................................................. 11 6.1 - Traitement des schmas lmentaires................................................................................... 12 6.2 - Traitement d'unit avec recyclage ........................................................................................ 15 6.3 - Exemple d'unit avec recyclage............................................................................................ 17 6.4- Unit avec recyclage et purge................................................................................................ 20
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On note ensuite sur le schma toutes les donnes provenant des essais en laboratoire (compositions, taux de conversion, rapports de dbits) ainsi que les flux connus ou les capacits de production. Cette tape permet de s'assurer que le systme est bien dfini par l'ensemble des conditions et des hypothses de fonctionnement et que la variance est nulle. On dnombre enfin toutes les inconnues pour lesquelles l'criture d'un nombre quivalent d'quations indpendantes, linaires ou non linaires et leur rsolution conduiront la solution du problme. Le type et l'architecture des procds que le spcialiste est amen tudier peuvent varier trs largement. Chaque cas ncessite, donc, une analyse spcifique, fonction de ses caractristiques. On peut, cependant, dgager un certain nombre de rgles gnrales qui guideront le praticien dans la rsolution de chaque cas particulier.
________________________________________________________________________________ - la composition de certains courants peut tre connue (par exemple, on sait qu'une matire premire est pure) ou bien doit tre impose (par exemple, tel produit n'est commercialisable que s'il satisfait certaines spcifications), - certaines performances globales doivent tre connues. Par exemple, on doit pouvoir valuer, d'une manire ou d'une autre, les consommations de certaines espces et les productions d'autres par les ractions chimiques mises en jeu. On doit, galement, pouvoir fixer les taux de partage de certaines espces que les dispositifs de sparation et de purification vont permettre d'atteindre. Par exemple, dans une premire analyse grossire, on pourra supposer que les rendements et slectivits chimiques mesurs au laboratoire vont tre atteints l'chelle industrielle. Pour les sparations, on fera souvent l'hypothse qu'elles sont tranches, c'est--dire que chaque produit se retrouve dans un seul courant prcis et parfois l'tat pur. Il est utile de prciser, ici, que tant que le spcialiste ne dispose pas du nombre de relations ncessaire, rsoudre le bilan matire global s'avre tout simplement impossible. La seule solution consiste poursuivre le raisonnement pour tablir les relations manquantes. Ce travail peut imposer d'effectuer des mesures, en particulier sur les efficacits des transformations chimiques.(taux de conversion, slectivit,) Au niveau des bilans nergtiques, le problme comporte (n+m) tempratures inconnues et un flux global d'change avec le milieu extrieur, soit (n+m+1) inconnues. Au dpart, le spcialiste dispose d'une seule quation, celle de bilan enthalpique global. Il doit, donc, trouver (n+m) quations supplmentaires pour fermer le problme. Trs souvent, il connatra ou fixera arbitrairement les tempratures de chaque courant et calculera le flux global d'change.
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________________________________________________________________________________ appareil, au dbut, quand on connat encore mal le fonctionnement de l'unit, puis avec des hypothses de plus en plus fines au fur et mesure quon avance dans le travail de conception de dtail. Dans toute la suite du chapitre, nous allons illustrer les informations gnrales que nous allons donner en prsentant quelques exemples simples, correspondant plutt une premire formulation des bilans matire et nergie, lorsque les hypothses de travail restent encore trs rudimentaires. Avant de rentrer dans le vif du sujet, nous voulons insister sur deux commentaires : - mme avec des hypothses de travail encore grossires, les bilans fournissent des informations utiles et permettent, souvent trs tt, de montrer quun projet noffre pas les conditions de rentabilit ncessaires et doit tre arrt, - la partie du travail la plus difficile est celle qui correspond au bilan matire. Lorsque les dbits dentre et de sortie de lunit et de chaque appareil sont connus, le bilan enthalpique permet de calculer les flux de chaleur quil faut changer avec le milieu extrieur, sans problme particulier. Il existe, cependant, un certain nombre de cas pour lesquels la rentabilit de lunit est troitement lie son organisation thermique. Alors, il faut traiter les deux bilans simultanment. Si les conditions opratoires ont dj t arrtes, effectuer les bilans constitue un exercice relativement simple ; nous nous limiterons voquer trs sommairement, les difficults particulires que soulvent la mise en place de boucles de recyclage ou de purges. Par contre, la question devient beaucoup plus complexe ds que les conditions opratoires ne sont pas fixes. Alors, lutilisation systmatique des bilans permet de dterminer comment les consommations de matires premires, les productions de sous-produits et les consommations nergtiques voluent en fonction de ces conditions opratoires. Nous prsentons ci-aprs un exercice simple qui donne un exemple des rsultats quon peut ainsi obtenir.
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La tche est plus dlicate avec les racteurs. Pour ces appareils complexes, la premire analyse considre souvent que les performances qui ont t obtenues l'chelle du laboratoire vont tre conserves l'chelle de la production industrielle. Au fur et mesure que l'tude progresse et que les performances de chaque appareil sont dtermines avec plus de prcision, soit par le calcul, soit par analyse exprimentale, les bilans sont affins. Sans davantage dvelopper les lments mthodologiques que nous venons d'voquer, nous prsentons un premier exemple de rsolution de bilans sur une unit de production d'alcool thylique dont l'architecture est de type linaire. 5.1- Exemple Enonc Les units industrielles de production dalcool thylique partir dthylne et deau peuvent, dans le cas d'une architecture de type linaire, tre reprsentes par le schma de principe de la figure 1. C2H4 3 2 Racteur S 1 S 2 4 C2H5OH 5
1 C2H4 H2O
6 H2O
Figure 1 : Schma de principe de production dalcool thylique L'hydratation de l'thylne a lieu en phase vapeur (sous pression) et on suppose ici qu'il n'y a pas de raction secondaire ni de sous-produits et que les deux sparations S1 et S2 sont tranches et permettent ainsi d'obtenir les produits purs. La raction considre est la suivante : C2 H4 + H2O C2H5OH
La nature du catalyseur utilis dans le racteur et les conditions opratoires sont telles que la raction n'est pas totale.
Dans la suite, nous dsignerons les produits par les indices suivants : i = 1 pour C2H4 8
Nous noterons Nij le flux molaire de l'espce i au point j (voir figure 1). L'analyse du procd dans son ensemble (maille gnrale) fait apparatre quatre courants (N1, N3, N5 et N6). On doit donc dterminer quatre dbits partiels pour chacun des trois produits, soit au total 12 inconnues. Les bilans de masse par produit fournissent deux relations indpendantes. On notera qu'elles sont quivalentes l'criture de conservation de deux lments chimiques parmi les trois qui interviennent (C, H, O). Il est donc ncessaire de trouver 10 relations supplmentaires. Les sept premires traduisent la nature des courants d'entre et de sortie : N31 = 0 N23 = 0 N33 = 0 N15 = 0 N25 = 0 N16 = 0 N36 = 0
(la raction s'effectue avec un excs d'eau) N 11 - on fixe la quantit d'alcool produire : N35 = b
N 21
- on suppose connatre le taux de conversion de l'thylne dans le racteur, dfini par le rapport entre le nombre de moles de C2H4 converties dans le racteur et le nombre de moles de N 2 C2H4 l'entre du racteur, soit = 1 - 1 1 . N1
Calcul littral Au dpart, l'information dont on dispose est le flux de production qu'on souhaite obtenir (et que des tudes de march ont permis de fixer). Le calcul doit, donc, dmarrer de la sortie de l'unit et remonter de proche en proche jusqu' l'entre pour fixer les dbits de matires premires ncessaires. Les bilans sur les sparations tranches S2 puis S1 permettent, compte tenu des hypothses et de la stoechiomtrie de la raction, d'tablir aisment la srie d'quations suivantes : N35 = N32 = N11 = b
N21 = a N11 =
d'o
N11 =
ab b
a ab - b = b ( - 1)
Les conditions de fonctionnement du ou des racteurs qui quipent une unit industrielle sont souvent difficiles fixer. Elles devraient idalement rsulter de calculs doptimisation mens 9
________________________________________________________________________________ en exploitant les rsultats dessais, raliss au laboratoire. Imaginons que de premires expriences aient montr que, pour a = 2 (deux foix plus deau que dthylne dans lalimentation), le taux de conversion vaut 0,2. Pour une premire analyse, on se contentera souvent d'admettre que ces rsultats vont pouvoir tre reproduits l'chelle industrielle. Alors, les relations gnrales que nous avons tablies permettent de dterminer tous les dbits, soit : pour a = 2 et b = 1000 Kmol.h-1 soit une production denviron 400.000 tonnes/an
-1 N2 2 = 9000 Kmol.h
2 N3 = 1000 Kmol.h-1 3 N1 = 4000 Kmol.h-1
-1 N1 1 = 5000 Kmol.h
-1 N1 2 = 10000 Kmol.h
2 N1 = 4000 Kmol.h-1 -1 N6 2 = 9000 Kmol.h
Analyse de sensibilit Une fois ce premier rsultat tabli, il est intressant d'examiner quelles pourraient tre les consquences de variations des performances d'un quelconque des appareils qui constituent l'unit. A titre d'exemple, nous avons dcid de fixer notre attention sur le racteur, qui constitue toujours un des lments essentiels de l'unit. Nous proposons, donc, de reprendre les bilans en conservant les mmes dbits d'alimentation, mais en supposant que le taux de conversion dans le racteur a baiss et est devenu - . Comme ce sont, maintenant, les dbits d'alimentation qui sont connus, les bilans doivent tre effectus en partant de l'entre dans l'unit et en allant vers la sortie. Cette fois, les calculs doivent tre conduits dans le sens direct. Pour les valeurs tablies ci1 dessus de N1 1 et N 2 et pour un taux de conversion - , il vient :
2 3 N1 = (1 + ) N1 1 = N1 1 1 6 N2 2 = N 2 ( ) N1 = N 2 2 5 N3 = ( ) N1 1 = N3
Interprtation Nous venons de montrer que, en conception de procd, les calculs doivent, d'abord, tre mens de laval vers lamont pour une contrainte de production fixe. Ensuite, pour valuer
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________________________________________________________________________________ l'influence des conditions de fonctionnement, on doit reprendre les bilans de manire squentielle depuis lamont vers laval. Cet exemple acadmique met aussi en vidence que lorsque le taux de conversion dans le racteur est faible, une forte fraction des matires premires (ici l'thylne) se retrouve la sortie du procd. Pour des raisons videntes dconomie de matire, il s'avre ncessaire de recycler ces courants en amont du racteur ce qui permet de diminuer fortement lalimentation en produit frais. La mthodologie mettre en uvre pour effectuer les bilans devient diffrente et sa prsentation fait lobjet du paragraphe suivant. Si nous jetons, maintenant, un il critique sur l'ensemble des rsultats que nous venons d'obtenir, nous observons que, avec l'architecture linaire que nous avons slectionne, les consommations de matires premires sont trs leves, alors que de grosses quantits de ces espces se retrouvent la sortie sans avoir ragi. L'ide vient alors, tout naturellement, de renvoyer ces courants de matires premires non utilises en amont du racteur, conomisant ainsi des quantits considrables de produits frais. La boucle de retour vers l'amont du racteur que nous venons d'voquer est appele un recyclage.
6 - RECYCLAGES ET PURGES
Les caractristiques dune boucle de recyclage et, en particulier, le dbit de ractif recycl, rsultent toujours de la recherche dun compromis, si possible optimum, entre le cot du racteur (qui augmente quand on veut faire crotre le taux de conversion) et le cot du recyclage lui-mme et, en particulier, celui de lindispensable recompression des gaz (qui augmente quand le taux de conversion diminue). Lorsque lalimentation dun racteur comporte un constituant inerte ou une impuret qui ne ragit pas et qu'il n'est pas possible d'liminer au niveau des sparations situes en aval mais avant le recyclage, il devient ncessaire de placer une purge sur la boucle de recyclage afin de limiter l'accumulation dans le circuit. De manire gnrale, effectuer des bilans de masse et dnergie sur des installations complexes comportant recyclages et purges soulve quelques difficults car le traitement squentiel classique devient impossible, les variables (ou inconnues) en amont et en aval ntant plus indpendantes. Toute installation classique dont les oprations ne sont pas positionnes de manire squentielle peut tre reprsente par dcomposition en deux motifs (ou schmas) lmentaires.
a) Schma Recyclage Ce schma comporte un ensemble d'quipements U, une boucle de recyclage R vers lamont et deux nuds M et D. Le nud amont M est un nud de mlange (ou mlangeur). Le nud aval D 11
________________________________________________________________________________ est un nud de drivation (ou sparation). Lensemble U peut lui-mme mettre en jeu plusieurs oprations en srie ou n'importe quel schma plus complexe quil sera ncessaire de traiter isolment et antrieurement. En gnral, dans ce type de motif, l'ensemble U comporte au moins un racteur (voir Figure 2).
b) Schma Recyclage et Purge Les caractristiques sont trs similaires celles du motif prcdent. Cependant, le schma comporte un troisime nud P situ sur la boucle de recyclage R. Le nud P est une drivation partir de laquelle le courant de purge est dirig vers lextrieur du procd, vitant ainsi laccumulation dun constituant non ractif (voir Figure 3).
P Purge
Nous allons maintenant tudier les quations qui permettent d'effectuer les bilans de matire pour ces deux schmas fondamentaux.
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________________________________________________________________________________ Il s'agit de connatre les dbits molaires partiels N ij de chaque constituant i en tout point j du procd ; on notera Nj le dbit molaire total, Nj =
possible, galement, d'oprer avec des dbits et des fractions massiques). 1. Equations indpendantes sur les nuds Les nuds, mlange ou drivation, ne font pas intervenir de raction chimique. Il suffit donc dcrire la conservation de chacun des n constituants prsents. a) Le nud de mlange Si le courant de matire comprend n constituants, on peut crire soit n quations indpendantes exprimant la conservation de chaque constituant, soit n-1 quations de bilans partiels et lquation de bilan global (voir Figure 4). 1 M 3
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Figure 4 : Nud de mlange
Ainsi, on crira :
2 3 N1 i + Ni = Ni
ou
2 3 N1 i + Ni = Ni
ou
2 3 N1 i = Ni + Ni
et N1 = N 2 + N 3
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Figure 5 : Nud de drivation
Remarque importante : pour un nud de drivation, comme par exemple le nud P de purge, les compositions des courants restent inchanges et donc :
2 3 x1 i = xi = xi
pour i = 1 n
2. Equations indpendantes sur les ensembles U Si U est un ensemble d'architecture linaire, il est trait avec les mthodes que nous avons prsentes dans le paragraphe prcdent, avec des modes de traitement de chaque appareil plus ou moins perfectionns selon le niveau de connaissances auquel on est parvenu (voir Figure 6). 2
Figure 6 : Une maille U Si U est une opration dans laquelle n'intervient aucune raction chimique, on crira la conservation de tous les constituants entre les entres et les sorties. Si U comporte un ou plusieurs racteurs, il n'est plus possible d'crire la conservation des produits ractifs. On s'attachera, en utilisant les quations stoechiomtriques des ractions ou en crivant la conservation des lments chimiques entre l'entre et la sortie, exprimer les dbits molaires Ni2 de sortie en fonction des dbits molaires d'entre Nj1. Quelle que soit la complexit de l'architecture de U, quel que soit la nature des oprations physico-chimiques mises en jeu, lobjectif est daboutir des relations qui permettent dexprimer les courants de sortie en fonction de ceux lentre, sou la forme d'une srie d'quations du type : Ni2 = f (N11, N21, , Nj1 ) Pour chaque constituant de sortie, chacune de ces relations est fonction de la temprature, de la pression, du taux de conversion.
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________________________________________________________________________________ A partir des donnes et des informations exprimentales les plus pertinentes, qui sont en gnral disponibles au niveau de tout ou partie des sorties du procd ou des oprations les plus importantes (par exemple la capacit de production impose, le taux de conversion ou les compositions la sortie d'un racteur, les taux de rpartition des produits dans les oprations de sparation), on crira, pour tous les constituants prsents, les quations qui permettent de calculer, pour un appareil donn, les flux de sortie en fonction des courants d'entre. Cette mthodologie permet d'exprimer de proche en proche, et de manire cyclique et inverse l'coulement naturel des flux (c'est--dire de l'aval vers l'amont), les inconnues considres successivement de l'aval vers l'amont en fonction des inconnues des courants situs en amont. Cette srie de relations, traites par substitution des variables inconnues, conduit gnralement une quation de fermeture au niveau du nud amont M de mlange du flux de recyclage avec l'entre des matires premires qui vont alimenter le racteur. Dans la plupart des cas, l'quation de fermeture est linaire et ne pose donc aucun problme de rsolution. L'alimentation du racteur tant alors connue, tous les autres courants situs en aval du racteur peuvent tre dtermins, en particulier le dbit de recyclage ou la quantit de matires premires entrant dans le procd. On peut aisment, s'il y a des ractions chimiques secondaires dterminer les quantits de sous-produits fabriqus. Cette approche inverse, contrairement la mthode directe, permet de dterminer, rapidement et sans trop de calculs, le dbit de recyclage dont on a antrieurement soulign l'importance au plan technico-conomique et ainsi de juger des performances du racteur. - Exemple n1 L'ensemble U ne comprend qu'un racteur dans lequel seffectue la raction A B. Dans lhypothse o la raction est monomolculaire et en dsignant par le taux de conversion rapport au ractif A, il vient, si le produit A est pur en entre :
1 N2 A = (1 ) N A 1 N2 B = NA
- Exemple n2 Lentre de l'ensemble U comporte 3 ractifs A, B et C et les tudes chimiques au laboratoire ont suggr que les conditions optimales de raction correspondent une composition dentre bien prcise, par exemple la condition de fonctionnement x 1 A = a. Cette contrainte, indpendante de toutes les quations de bilan matire, devra se traduire par :
x1 A = N1 A
1 1 N1 A + NB + NC
N1 A N1
= a
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4 C3H8
Figure 7 : Schma de principe du procd
Avec les hypothses grossires qui viennent d'tre prsentes, on peut effectuer une premire srie de bilans pour dterminer tous les dbits molaires partiels et, en particulier, lalimentation N11 en propane frais et le dbit de recyclage N14. Le problme comporte 12 inconnues (les dbits molaires partiels non nuls en tous les points de linstallation) si on ne fixe aucune donne : N11, N12, N14, N13, N23, N3 3, N43, N53, N25, N46, N36, N56. Le nud de mlange, en amont M du racteur, fournit une quation (un seul constituant, le propane), le nud aval (correspondant la sparation S) conduit cinq quations qui correspondent la conservation des cinq constituants, enfin le racteur permet dcrire une septime quation indpendante (la conservation de llment C ou H) puisque l'on ne connait pas la stoechiomtrie des ractions qui se produisent. Le degr de libert est donc de cinq et l'on doit fournir cinq relations supplmentaires pour fermer le systme. On a choisi de fixer tout naturellement la capacit de production de propylne P et les compositions la sortie du racteur fournies par les essais en laboratoire. Approche de rsolution directe Cette mthodologie consiste crire les 12 quations indpendantes en fonction des 12 inconnues et rsoudre le systme algbrique ainsi obtenu. 17
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Avec les notations indiques au dbut, il vient : a) nud amont (un seul constituant, le propane)
N1 = N1 + N1
2 1 4
(1)
(7)
Remarque : on aurait pu crire, de manire quivalente lquation (7) la conservation de llment C qui aurait fourni :
3 3 3 3 N12 = 3 N1 + 3 N3 2 + N4 + 2 N5
(7bis)
ou encore l'quation de bilan matire global sur le racteur ou sur le procd dans son ensemble : ou 44 N12 = 44 N13 + 42 N23 + 2 N33 + 16 N43 + 28 N53 44 N11 = 42 N25 + 2 N36 + 16 N46 + 28 N56
Enfin, les cinq dernires quations traduisent les conditions de fonctionnement (compositions xi3 la sortie du racteur qui sont fournies par les rsultats des essais exprimentaux) et la production de propylne : N5 2 =P en posant, pour allger lcriture :
3 3 3 3 N 3 = N1 + N3 2 + N3 + N4 + N5
(8)
il vient : 18
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3 N1
3 = x1
(9)
N3 2 N
3
= x3 2
(10)
N3 3 N
3
= x3 3
(11)
N3 4 N
3
= x3 4
(12)
La rsolution du systme algbrique linaire fournit sans trop de difficults ici les valeurs des 12 inconnues. Mthode inverse Il sagit, dans cette approche, dcrire tout dabord les quations sur des lments du procd o lon possde un maximum dinformations (on ncrira pas dquation au nud amont 4 2 puisque N 1 1 , N 1 , N 1 sont inconnus). Cette approche, qui consiste donc rechercher dans tout le procd, des possibilits de rsolution locale afin de dterminer des inconnues importantes conduit ici se proccuper du nud aval de sparation S dont on connat la sortie 5 et la composition de lentre 3. Ainsi : - les quations (2), (8) et (10) fournissent N3 et donc tous les dbits molaires partiels en 3 (quations 9, 11 et 12), 4 et les dbits molaires partiels - les quations (2) (6) fournissent le dbit de recyclage N 1 en 6, 2 , - la relation (7) permet de calculer N 1 - enfin lquation (1) fournit N 1 1 , le dbit de propane frais entrant dans le procd de craquage catalytique. Cette dernire quation, correspondant au nud amont, est alors dsigne par le vocable dquation de fermeture.
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La procdure de rsolution est analogue celle d'une unit avec recyclage (mthode directe ou mthode inverse). Cependant, l'installation comporte une sortie supplmentaire, le courant de purge dont il faut tenir compte dans l'analyse globale du procd dans son ensemble (bilan matire global, bilan de conservation des lments chimiques) et qui ncessite dans tous les cas l'criture de l'quation fondamentale de purge NIF = NIP traduisant l'vacuation d'une quantit d'inerte gale celle qui entre dans l'installation.
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