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ETUDES PRELIMINAIRES DE PRCEDES SUR LA BASE DE BILANS EN REGIME PERMANENT

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1 - POSITION DU PROBLEME ET CONTEXTE THEORIQUE.............................................. 3

2 - ANALYSE D'UN PROCEDE ..................................................................................................... 3 2.1 - Analyse globale du procd.................................................................................................... 4 2.2 - Analyse appareil par appareil ................................................................................................. 5 3 - INFLUENCE DE L'ARCHITECTURE DU PROCEDE......................................................... 6

4 - A PROPOS DU ROLE DES BILANS DANS LA CONCEPTION D'UNE UNITE .............. 6

5 - CAS D'UNE ARCHITECTURE DE TYPE LINEAIRE ......................................................... 7

6 - RECYCLAGES ET PURGES .................................................................................................. 11 6.1 - Traitement des schmas lmentaires................................................................................... 12 6.2 - Traitement d'unit avec recyclage ........................................................................................ 15 6.3 - Exemple d'unit avec recyclage............................................................................................ 17 6.4- Unit avec recyclage et purge................................................................................................ 20

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1 - POSITION DU PROBLEME ET CONTEXTE THEORIQUE


e cot des matires premires et des utilits (catalyseurs, stabilisateurs, antimoussants, etc), dune part et, dautre part, celui de lnergie thermique constituent, presque toujours, des postes dterminants dans l'valuation du prix des produits que fabriquent les industries chimiques, agroalimentaires, pharmaceutiques, etc Voil pourquoi il est essentiel de dterminer, avec le maximum de prcision possible, toutes les consommations correspondantes. On donne, traditionnellement, cette comptabilit le nom de bilans matire et thermique. Nous pouvons ajouter que ces valuations doivent tre effectues dans deux circonstances diffrentes. Les consommations doivent, dabord, tre calcules, de manire prvisionnelle, pendant la phase de conception de toute unit quon envisage de construire ; les rsultats sont, en effet, indispensables pour juger de la rentabilit potentielle de linvestissement ncessaire. Il sagit, l, dappliquer, systmatiquement, les quations globales de continuit, de bilan par espce et de bilan enthalpique sur lensemble de lunit puis, appareil par appareil en mettant des hypothses raisonnables sur les rendements et slectivits des ractions chimiques mises en jeu et en effectuant de premires valuations des performances des appareils principaux. Nous parlerons, ici, dtudes prliminaires des procds. Ensuite, une fois lunit construite et quipe des dispositifs de mesure ncessaires, ces mmes consommations doivent tre surveilles avec attention. Une utilisation systmatique des quations de bilans globaux permet, cette fois, de vrifier le bon fonctionnement de lensemble des quipements. Toute anomalie constitue lindice soit dun dysfonctionnement dun appareil de mesure, soit, plus rarement, de lexistence dune fuite qui na pas encore t directement repre. Si effectuer des bilans matire et nergie constitue, au niveau des principes, un exercice facile, la pratique devient vite fastidieuse ds que le nombre dappareils et de constituants mis en jeu croit. Voil pourquoi des socits spcialises ont dvelopp et mettent en vente des logiciels qui apportent une aide trs efficace pour effectuer ces travaux de manire systmatique. Ce chapitre constitue une introduction ce sujet extrmement classique du gnie des procds. Nous y traitons du cas d'units de production fonctionnant en rgime permanent ; les rgimes transitoires seront abords au cours de la seconde anne.

2 - ANALYSE D'UN PROCEDE


La premire dmarche raliser, avant d'entreprendre l'analyse d'un procd, consiste schmatiser l'ensemble des oprations, reprsenter les entres et les sorties afin de prciser les limites du procd et les changes avec le milieu extrieur. Il est ncessaire de choisir une base de bilan en fixant l'horizon de temps (gnralement une heure, un jour ou une anne de fonctionnement) et en indiquant les units pour les compositions et les dbits (% molaire ou massique, Kmol.h-1 ou Kg.h-1). 3

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On note ensuite sur le schma toutes les donnes provenant des essais en laboratoire (compositions, taux de conversion, rapports de dbits) ainsi que les flux connus ou les capacits de production. Cette tape permet de s'assurer que le systme est bien dfini par l'ensemble des conditions et des hypothses de fonctionnement et que la variance est nulle. On dnombre enfin toutes les inconnues pour lesquelles l'criture d'un nombre quivalent d'quations indpendantes, linaires ou non linaires et leur rsolution conduiront la solution du problme. Le type et l'architecture des procds que le spcialiste est amen tudier peuvent varier trs largement. Chaque cas ncessite, donc, une analyse spcifique, fonction de ses caractristiques. On peut, cependant, dgager un certain nombre de rgles gnrales qui guideront le praticien dans la rsolution de chaque cas particulier.

2.1 - Analyse globale du procd


Dans ce cas, le systme considr est le procd dans son ensemble. Si le procd comporte n entres et m sorties, le problme met dj en jeu n+m dbits massiques (ou molaires). Si le procd utilise p espces chimiques diffrentes, ventuellement prsentes dans les n-entres et les m-sorties, le problme consiste dterminer les (n+m) p dbits partiels correspondants. * Dans le cas o il n'y a pas de raction chimique, les quations de conservation de chacune des espces (bilan massique ou molaire) fournissent plusieurs relations indpendantes. Le problme est d'autant plus ouvert que le nombre d'entres et de sorties est lev et le praticien devra, donc, trouver : p (n + m 1) relations supplmentaires. * Si l'unit tudie comporte un ou plusieurs racteurs, on ne peut crire la conservation des ractifs qui sont transforms par chacune des ractions. On peut cependant crire le bilan de masse global qui ne fournit qu'une seule quation, gnralement utilise pour valider les rsultats. Dans ce cas, on peut crire les quations qui traduisent la conservation des lments chimiques prsents, dans tous les produits (on entend par lment chimique, tous les atomes tels que H, C, O, N, etc.). Si l'ensemble des constituants (ractifs, produits, impurets, solvants) met en jeu q lments chimiques, le nombre d'quations indpendantes est gal q-1. Le nombre de relations supplmentaires devient maintenant : p (n + m) q + 1 Chercher ces relations supplmentaires constitue, chaque fois, un problme particulier. On peut, cependant, indiquer que :

________________________________________________________________________________ - la composition de certains courants peut tre connue (par exemple, on sait qu'une matire premire est pure) ou bien doit tre impose (par exemple, tel produit n'est commercialisable que s'il satisfait certaines spcifications), - certaines performances globales doivent tre connues. Par exemple, on doit pouvoir valuer, d'une manire ou d'une autre, les consommations de certaines espces et les productions d'autres par les ractions chimiques mises en jeu. On doit, galement, pouvoir fixer les taux de partage de certaines espces que les dispositifs de sparation et de purification vont permettre d'atteindre. Par exemple, dans une premire analyse grossire, on pourra supposer que les rendements et slectivits chimiques mesurs au laboratoire vont tre atteints l'chelle industrielle. Pour les sparations, on fera souvent l'hypothse qu'elles sont tranches, c'est--dire que chaque produit se retrouve dans un seul courant prcis et parfois l'tat pur. Il est utile de prciser, ici, que tant que le spcialiste ne dispose pas du nombre de relations ncessaire, rsoudre le bilan matire global s'avre tout simplement impossible. La seule solution consiste poursuivre le raisonnement pour tablir les relations manquantes. Ce travail peut imposer d'effectuer des mesures, en particulier sur les efficacits des transformations chimiques.(taux de conversion, slectivit,) Au niveau des bilans nergtiques, le problme comporte (n+m) tempratures inconnues et un flux global d'change avec le milieu extrieur, soit (n+m+1) inconnues. Au dpart, le spcialiste dispose d'une seule quation, celle de bilan enthalpique global. Il doit, donc, trouver (n+m) quations supplmentaires pour fermer le problme. Trs souvent, il connatra ou fixera arbitrairement les tempratures de chaque courant et calculera le flux global d'change.

2.2 - Analyse appareil par appareil


Si l'analyse globale d'un procd fournit dj des informations utiles, par exemple sur les flux de matires premires, les flux de produits, le flux global d'nergie thermique changer avec l'extrieur, elle est loin de donner toutes les informations ncessaires. Le design de chacun des appareils qui constituent l'unit ne devient possible, en effet, que lorsque les dbits entrant et sortant, les tempratures et les compositions des courants correspondants sont connus. Le nombre d'inconnus devient beaucoup plus lev que prcdemment puisqu'il faut dterminer, outre les dbits, tempratures et compositions des entres et sorties dans l'unit et le flux global chang avec l'extrieur, toutes les caractristiques des courants entre appareils et les flux de chaleur changs avec l'extrieur appareil par appareil.Heureusement, le nombre d'quations crot aussi puisqu'on peut ajouter aux bilans matire et enthalpie globaux, ces mmes bilans appareils par appareils. Il n'en reste pas moins vrai que, si on se limitait ces relations, le problme resterait ouvert. Il faut donc ajouter un grand nombre d'quations supplmentaires correspondant, soit au comportement chimique et physique global de l'unit, soit maintenant ces mmes comportements mais appareil par appareil. Comme nous l'avons fait dans le paragraphe prcdent, nous voulons prciser que les bilans ne deviennent solubles qu' partir du moment o on a runi suffisamment d'informations sur les performances de chaque appareil pour fermer le problme. Ajoutons que la prcision des calculs de bilan s'amliore au fur et mesure qu'on affine les caractristiques du fonctionnement de chaque appareil. 5

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3 - INFLUENCE DE L'ARCHITECTURE DU PROCEDE


Les architectures de procd peuvent varier trs largement. Mais, on peut les classer en deux grandes catgories : 1) les units coulement unidirectionnel, dans lesquelles la matire circule toujours de l'amont vers l'aval, soit de manire linaire, soit avec des drivations et 2) les units avec recyclage, dans lesquelles un ou plusieurs courants sont ramens de l'aval vers l'amont ; le bon fonctionnement du recyclage peut ncessiter la mise en place d'un courant de purge, dont l'importance sera analyse plus loin. Organiser un recyclage est indispensable chaque fois que le ou l'ensemble de racteurs que l'unit comporte ne peut transformer qu'une fraction de la matire premire, par exemple parce que la ou les ractions sont quilibres. Le courant de sortie du racteur comprend, donc, encore, une fraction non ngligeable de matires premires qui n'ont pas ragi. Aprs un train de sparations convenable, qui isole ces matires premires des produits de la raction, il devient possible de les renvoyer vers l'entre du racteur. Il faut raliser, ici, que le train de sparations que nous avons voqu ne donne que rarement la matire premire dans l'tat o on en disposait l'origine. On y laisse souvent des sous-produits qui sont peu gnants. On y laisse aussi, parfois, des produits qu'il serait trs difficile de sparer et qui, eux, peuvent s'avrer plus gnants. Un cas relativement frquent est celui o on ne peut enlever totalement une espce qui ne ragit pas -ou peu- dans le racteur et qui va, donc, progressivement s'accumuler dans la boucle de recyclage. Pour viter que la concentration de cette espce n'augmente trop, on met alors en place un courant de purge qui enlve une fraction de la matire qui tourne dans la boucle de recyclage. Cette sortie permet de stabiliser la concentration de l'impuret inerte ; la contrepartie est que cette sortie fait perdre une partie de la matire ractive utile. Il s'avre donc fondamental de choisir, avec le maximum de soin, la concentration dans le courant de recyclage et le dbit de purge. La mise en place d'un recyclage introduit immdiatement des inconnues supplmentaires dans le problme de bilan matire et nergie. La rsolution devient beaucoup plus complexe dans la mesure o les variables d'entre dpendent de celles de sorties. Les inconnues ne sont plus indpendantes et sont lies par les quations de mlange en amont de l'appareil sur lequel on place un recyclage. La procdure mettre en uvre dans ce cas est prsente au paragraphe 6.

4 - A PROPOS DU ROLE DES BILANS DANS LA CONCEPTION D'UNE UNITE


La procdure qui permet de passer de lide de lancer la fabrication dun produit nouveau la ralisation est longue et complexe ; discuter les stratgies correspondantes dpasserait largement le cadre de ce cours. Nous nous limitons indiquer, trs schmatiquement, quil faut faire choix dun principe de procd, en analyser les phases principales, dterminer les consommations matire et nergie et, enfin, concevoir, jusquau plus petit dtail utile, chacun des quipements ncessaires. Prcisons que cette dmarche conduit, ncessairement, laborer plusieurs jeux de bilans matire et nergie, une premire version avec des hypothses relativement grossires sur les performances de chaque 6

________________________________________________________________________________ appareil, au dbut, quand on connat encore mal le fonctionnement de l'unit, puis avec des hypothses de plus en plus fines au fur et mesure quon avance dans le travail de conception de dtail. Dans toute la suite du chapitre, nous allons illustrer les informations gnrales que nous allons donner en prsentant quelques exemples simples, correspondant plutt une premire formulation des bilans matire et nergie, lorsque les hypothses de travail restent encore trs rudimentaires. Avant de rentrer dans le vif du sujet, nous voulons insister sur deux commentaires : - mme avec des hypothses de travail encore grossires, les bilans fournissent des informations utiles et permettent, souvent trs tt, de montrer quun projet noffre pas les conditions de rentabilit ncessaires et doit tre arrt, - la partie du travail la plus difficile est celle qui correspond au bilan matire. Lorsque les dbits dentre et de sortie de lunit et de chaque appareil sont connus, le bilan enthalpique permet de calculer les flux de chaleur quil faut changer avec le milieu extrieur, sans problme particulier. Il existe, cependant, un certain nombre de cas pour lesquels la rentabilit de lunit est troitement lie son organisation thermique. Alors, il faut traiter les deux bilans simultanment. Si les conditions opratoires ont dj t arrtes, effectuer les bilans constitue un exercice relativement simple ; nous nous limiterons voquer trs sommairement, les difficults particulires que soulvent la mise en place de boucles de recyclage ou de purges. Par contre, la question devient beaucoup plus complexe ds que les conditions opratoires ne sont pas fixes. Alors, lutilisation systmatique des bilans permet de dterminer comment les consommations de matires premires, les productions de sous-produits et les consommations nergtiques voluent en fonction de ces conditions opratoires. Nous prsentons ci-aprs un exercice simple qui donne un exemple des rsultats quon peut ainsi obtenir.

5 - CAS D'UNE ARCHITECTURE DE TYPE LINEAIRE


Sur un plan trs gnral, fabriquer par raction chimique un produit particulier demande d'excuter successivement plusieurs types d'oprations, d'abord pour prparer les matires premires, ensuite pour conduire la ou les ractions utiles et, enfin pour sparer les produits de la ou des ractions et raffiner chaque courant. Dans une unit qui fonctionne en rgime permanent, ces oprations sont effectues, les unes aprs les autres, en faisant circuler la matire travers une srie d'appareils conus pour former une squence convenable. Dans le cas le plus simple, l'architecture de l'unit est de type linaire ; les matires premires y pntrent une extrmit et le produit dsir sort l'autre bout. Le flux d'informations ncessaire pour dterminer les courants de matire et d'nergie dans l'unit est aussi linaire. La rsolution des quations correspondantes peut tre effectue assez simplement, en partant du point o le maximum d'informations est disponible et en dterminant les performances de chaque quipement. Au dbut de l'analyse, ces performances sont values de manire grossire en adoptant des hypothses simples et en consentant une marge d'erreur assez forte : beaucoup d'appareils, les changeurs de chaleur ou les sparateurs par exemple sont supposs fonctionner de manire idale. On considre souvent les sparations comme tranches, ce qui signifie que chaque constituant se retrouve totalement et en tat parfaitement pur la sortie de l'appareil dont le rle est de le rcuprer. 7

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La tche est plus dlicate avec les racteurs. Pour ces appareils complexes, la premire analyse considre souvent que les performances qui ont t obtenues l'chelle du laboratoire vont tre conserves l'chelle de la production industrielle. Au fur et mesure que l'tude progresse et que les performances de chaque appareil sont dtermines avec plus de prcision, soit par le calcul, soit par analyse exprimentale, les bilans sont affins. Sans davantage dvelopper les lments mthodologiques que nous venons d'voquer, nous prsentons un premier exemple de rsolution de bilans sur une unit de production d'alcool thylique dont l'architecture est de type linaire. 5.1- Exemple Enonc Les units industrielles de production dalcool thylique partir dthylne et deau peuvent, dans le cas d'une architecture de type linaire, tre reprsentes par le schma de principe de la figure 1. C2H4 3 2 Racteur S 1 S 2 4 C2H5OH 5

1 C2H4 H2O

6 H2O

Figure 1 : Schma de principe de production dalcool thylique L'hydratation de l'thylne a lieu en phase vapeur (sous pression) et on suppose ici qu'il n'y a pas de raction secondaire ni de sous-produits et que les deux sparations S1 et S2 sont tranches et permettent ainsi d'obtenir les produits purs. La raction considre est la suivante : C2 H4 + H2O C2H5OH

La nature du catalyseur utilis dans le racteur et les conditions opratoires sont telles que la raction n'est pas totale.

Dans la suite, nous dsignerons les produits par les indices suivants : i = 1 pour C2H4 8

________________________________________________________________________________ i = 2 pour i = 3 pour H2O C2H5OH

Nous noterons Nij le flux molaire de l'espce i au point j (voir figure 1). L'analyse du procd dans son ensemble (maille gnrale) fait apparatre quatre courants (N1, N3, N5 et N6). On doit donc dterminer quatre dbits partiels pour chacun des trois produits, soit au total 12 inconnues. Les bilans de masse par produit fournissent deux relations indpendantes. On notera qu'elles sont quivalentes l'criture de conservation de deux lments chimiques parmi les trois qui interviennent (C, H, O). Il est donc ncessaire de trouver 10 relations supplmentaires. Les sept premires traduisent la nature des courants d'entre et de sortie : N31 = 0 N23 = 0 N33 = 0 N15 = 0 N25 = 0 N16 = 0 N36 = 0

Les 3 autres quations traduisent les conditions de fonctionnement : - on note a le rapport

(la raction s'effectue avec un excs d'eau) N 11 - on fixe la quantit d'alcool produire : N35 = b

N 21

- on suppose connatre le taux de conversion de l'thylne dans le racteur, dfini par le rapport entre le nombre de moles de C2H4 converties dans le racteur et le nombre de moles de N 2 C2H4 l'entre du racteur, soit = 1 - 1 1 . N1

Calcul littral Au dpart, l'information dont on dispose est le flux de production qu'on souhaite obtenir (et que des tudes de march ont permis de fixer). Le calcul doit, donc, dmarrer de la sortie de l'unit et remonter de proche en proche jusqu' l'entre pour fixer les dbits de matires premires ncessaires. Les bilans sur les sparations tranches S2 puis S1 permettent, compte tenu des hypothses et de la stoechiomtrie de la raction, d'tablir aisment la srie d'quations suivantes : N35 = N32 = N11 = b
N21 = a N11 =

d'o

N11 =

ab b

N13 = N12 = (1 - ) N11 = (1 - ) N26 = N22 = N21 N35 = Application numrique

a ab - b = b ( - 1)

Les conditions de fonctionnement du ou des racteurs qui quipent une unit industrielle sont souvent difficiles fixer. Elles devraient idalement rsulter de calculs doptimisation mens 9

________________________________________________________________________________ en exploitant les rsultats dessais, raliss au laboratoire. Imaginons que de premires expriences aient montr que, pour a = 2 (deux foix plus deau que dthylne dans lalimentation), le taux de conversion vaut 0,2. Pour une premire analyse, on se contentera souvent d'admettre que ces rsultats vont pouvoir tre reproduits l'chelle industrielle. Alors, les relations gnrales que nous avons tablies permettent de dterminer tous les dbits, soit : pour a = 2 et b = 1000 Kmol.h-1 soit une production denviron 400.000 tonnes/an
-1 N2 2 = 9000 Kmol.h
2 N3 = 1000 Kmol.h-1 3 N1 = 4000 Kmol.h-1

-1 N1 1 = 5000 Kmol.h

-1 N1 2 = 10000 Kmol.h
2 N1 = 4000 Kmol.h-1 -1 N6 2 = 9000 Kmol.h

Analyse de sensibilit Une fois ce premier rsultat tabli, il est intressant d'examiner quelles pourraient tre les consquences de variations des performances d'un quelconque des appareils qui constituent l'unit. A titre d'exemple, nous avons dcid de fixer notre attention sur le racteur, qui constitue toujours un des lments essentiels de l'unit. Nous proposons, donc, de reprendre les bilans en conservant les mmes dbits d'alimentation, mais en supposant que le taux de conversion dans le racteur a baiss et est devenu - . Comme ce sont, maintenant, les dbits d'alimentation qui sont connus, les bilans doivent tre effectus en partant de l'entre dans l'unit et en allant vers la sortie. Cette fois, les calculs doivent tre conduits dans le sens direct. Pour les valeurs tablies ci1 dessus de N1 1 et N 2 et pour un taux de conversion - , il vient :
2 3 N1 = (1 + ) N1 1 = N1 1 1 6 N2 2 = N 2 ( ) N1 = N 2 2 5 N3 = ( ) N1 1 = N3

Application numrique : pour = 0,01, on calcule aisment :


2 3 N1 = N1 = 4050 Kmol.h-1 -1 6 N2 2 = N 2 = 9050 Kmol.h
2 6 N3 = N3 = 950 Kmol.h-1

On constate une diminution de la production de C2H5OH de 5%.

Interprtation Nous venons de montrer que, en conception de procd, les calculs doivent, d'abord, tre mens de laval vers lamont pour une contrainte de production fixe. Ensuite, pour valuer
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________________________________________________________________________________ l'influence des conditions de fonctionnement, on doit reprendre les bilans de manire squentielle depuis lamont vers laval. Cet exemple acadmique met aussi en vidence que lorsque le taux de conversion dans le racteur est faible, une forte fraction des matires premires (ici l'thylne) se retrouve la sortie du procd. Pour des raisons videntes dconomie de matire, il s'avre ncessaire de recycler ces courants en amont du racteur ce qui permet de diminuer fortement lalimentation en produit frais. La mthodologie mettre en uvre pour effectuer les bilans devient diffrente et sa prsentation fait lobjet du paragraphe suivant. Si nous jetons, maintenant, un il critique sur l'ensemble des rsultats que nous venons d'obtenir, nous observons que, avec l'architecture linaire que nous avons slectionne, les consommations de matires premires sont trs leves, alors que de grosses quantits de ces espces se retrouvent la sortie sans avoir ragi. L'ide vient alors, tout naturellement, de renvoyer ces courants de matires premires non utilises en amont du racteur, conomisant ainsi des quantits considrables de produits frais. La boucle de retour vers l'amont du racteur que nous venons d'voquer est appele un recyclage.

6 - RECYCLAGES ET PURGES
Les caractristiques dune boucle de recyclage et, en particulier, le dbit de ractif recycl, rsultent toujours de la recherche dun compromis, si possible optimum, entre le cot du racteur (qui augmente quand on veut faire crotre le taux de conversion) et le cot du recyclage lui-mme et, en particulier, celui de lindispensable recompression des gaz (qui augmente quand le taux de conversion diminue). Lorsque lalimentation dun racteur comporte un constituant inerte ou une impuret qui ne ragit pas et qu'il n'est pas possible d'liminer au niveau des sparations situes en aval mais avant le recyclage, il devient ncessaire de placer une purge sur la boucle de recyclage afin de limiter l'accumulation dans le circuit. De manire gnrale, effectuer des bilans de masse et dnergie sur des installations complexes comportant recyclages et purges soulve quelques difficults car le traitement squentiel classique devient impossible, les variables (ou inconnues) en amont et en aval ntant plus indpendantes. Toute installation classique dont les oprations ne sont pas positionnes de manire squentielle peut tre reprsente par dcomposition en deux motifs (ou schmas) lmentaires.

a) Schma Recyclage Ce schma comporte un ensemble d'quipements U, une boucle de recyclage R vers lamont et deux nuds M et D. Le nud amont M est un nud de mlange (ou mlangeur). Le nud aval D 11

________________________________________________________________________________ est un nud de drivation (ou sparation). Lensemble U peut lui-mme mettre en jeu plusieurs oprations en srie ou n'importe quel schma plus complexe quil sera ncessaire de traiter isolment et antrieurement. En gnral, dans ce type de motif, l'ensemble U comporte au moins un racteur (voir Figure 2).

Figure 2 : Boucle de recyclage

b) Schma Recyclage et Purge Les caractristiques sont trs similaires celles du motif prcdent. Cependant, le schma comporte un troisime nud P situ sur la boucle de recyclage R. Le nud P est une drivation partir de laquelle le courant de purge est dirig vers lextrieur du procd, vitant ainsi laccumulation dun constituant non ractif (voir Figure 3).

P Purge

Figure 3 : Boucle de recyclage avec purge

Nous allons maintenant tudier les quations qui permettent d'effectuer les bilans de matire pour ces deux schmas fondamentaux.

6.1 - Traitement des schmas lmentaires

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________________________________________________________________________________ Il s'agit de connatre les dbits molaires partiels N ij de chaque constituant i en tout point j du procd ; on notera Nj le dbit molaire total, Nj =

N ij et x ij les fractions molaires (il serait

possible, galement, d'oprer avec des dbits et des fractions massiques). 1. Equations indpendantes sur les nuds Les nuds, mlange ou drivation, ne font pas intervenir de raction chimique. Il suffit donc dcrire la conservation de chacun des n constituants prsents. a) Le nud de mlange Si le courant de matire comprend n constituants, on peut crire soit n quations indpendantes exprimant la conservation de chaque constituant, soit n-1 quations de bilans partiels et lquation de bilan global (voir Figure 4). 1 M 3

2
Figure 4 : Nud de mlange

Ainsi, on crira :
2 3 N1 i + Ni = Ni

pour i = 1 n pour i = 1 n-1 (bilan global)

ou
2 3 N1 i + Ni = Ni

et N1 + N 2 = N 3 b) Nud de drivation Les quations de conservation scrivent (voir Figure 5) :


2 3 N1 i = Ni + Ni

pour i = 1 n pour i = 1 n-1 (bilan global)

ou
2 3 N1 i = Ni + Ni

et N1 = N 2 + N 3

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2
Figure 5 : Nud de drivation

Remarque importante : pour un nud de drivation, comme par exemple le nud P de purge, les compositions des courants restent inchanges et donc :
2 3 x1 i = xi = xi

pour i = 1 n

2. Equations indpendantes sur les ensembles U Si U est un ensemble d'architecture linaire, il est trait avec les mthodes que nous avons prsentes dans le paragraphe prcdent, avec des modes de traitement de chaque appareil plus ou moins perfectionns selon le niveau de connaissances auquel on est parvenu (voir Figure 6). 2

Figure 6 : Une maille U Si U est une opration dans laquelle n'intervient aucune raction chimique, on crira la conservation de tous les constituants entre les entres et les sorties. Si U comporte un ou plusieurs racteurs, il n'est plus possible d'crire la conservation des produits ractifs. On s'attachera, en utilisant les quations stoechiomtriques des ractions ou en crivant la conservation des lments chimiques entre l'entre et la sortie, exprimer les dbits molaires Ni2 de sortie en fonction des dbits molaires d'entre Nj1. Quelle que soit la complexit de l'architecture de U, quel que soit la nature des oprations physico-chimiques mises en jeu, lobjectif est daboutir des relations qui permettent dexprimer les courants de sortie en fonction de ceux lentre, sou la forme d'une srie d'quations du type : Ni2 = f (N11, N21, , Nj1 ) Pour chaque constituant de sortie, chacune de ces relations est fonction de la temprature, de la pression, du taux de conversion.

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6.2 - Traitement d'unit avec recyclage


Dans le cas gnral, n'importe quel changement sur les flux (ou la composition) l'entre provoque des variations des flux (ou de la composition) la sortie, donc, dans la boucle de recyclage, donc l'entre de l'ensemble U. Dans cette situation o les conditions de fonctionnement en amont et en aval sont lies, il devient ncessaire d'effectuer un calcul itratif pour dterminer le point d'quilibre au niveau duquel vont se stabiliser ces flux et compositions. Il existe, cependant, un certain nombre de cas o il n'est plus ncessaire d'itrer et o le calcul devient plus facile. Il s'agit, par exemple, des units dans lesquelles les appareils de sparation permettent de rcuprer le courant de recyclage composition fixe et indpendante du taux de recyclage. Alors la composition l'entre et les compositions et dbits en n'importe quel point l'intrieur ou la sortie de l'unit deviennent indpendants du pourcentage de ractif recycl. Il faut noter que si cette situation correspond rarement au comportement d'units relles, elle constitue cependant une hypothse excellente pour un premier calcul. Alors deux approches peuvent tre utilises. 1) Mthode directe La mthode directe, ou approche quation-oriente, consiste rsoudre globalement le systme algbrique d'quations faisant intervenir l'ensemble de toutes les grandeurs inconnues. On peut aisment dnombrer toutes les inconnues qui correspondent aux dbits molaires partiels de tous les produits en tous les points de l'installation. Les quations de bilan sont crites pour tous les constituants prsents au nud amont de mlange M, au nud aval de drivation D et sur l'ensemble U o l'on exprime les flux de sortie en fonction des flux d'entre. Gnralement, le nombre d'quations de bilan est infrieur celui des inconnues et il est ncessaire de rajouter des relations supplmentaires qui rsultent de l'analyse du procd dans son ensemble ou des conditions de fonctionnement des appareils, enfin de la connaissance de certains courants ou de certaines compositions imposes par les essais en laboratoire. La rsolution globale du systme algbrique (linaire ou non-linaire) ainsi obtenu, fournit tous les dbits partiels. On peut alors dterminer les dbits globaux ainsi que les compositions en tous les points du procd. 2) Mthode inverse Cette procdure s'appuie sur les concepts de modlisation inverse qui consiste dterminer, pour une unit quelle qu'elle soit, les entres en fonction des sorties souhaites, ou calcules partir d'un modle de simulation tabli antrieurement et dans lequel les sorties dpendent videmment des entres et des conditions opratoires. Lorsque le problme s'avre plus complexe, c'est--dire pour un nombre important d'inconnues, une approche plus raliste conduit s'appuyer sur les informations fournies ou les donnes exprimentales collectes afin d'obtenir successivement et localement les valeurs de grandeurs inconnues qui sont fondamentalement ncessaires pour la rsolution du problme. 15

________________________________________________________________________________ A partir des donnes et des informations exprimentales les plus pertinentes, qui sont en gnral disponibles au niveau de tout ou partie des sorties du procd ou des oprations les plus importantes (par exemple la capacit de production impose, le taux de conversion ou les compositions la sortie d'un racteur, les taux de rpartition des produits dans les oprations de sparation), on crira, pour tous les constituants prsents, les quations qui permettent de calculer, pour un appareil donn, les flux de sortie en fonction des courants d'entre. Cette mthodologie permet d'exprimer de proche en proche, et de manire cyclique et inverse l'coulement naturel des flux (c'est--dire de l'aval vers l'amont), les inconnues considres successivement de l'aval vers l'amont en fonction des inconnues des courants situs en amont. Cette srie de relations, traites par substitution des variables inconnues, conduit gnralement une quation de fermeture au niveau du nud amont M de mlange du flux de recyclage avec l'entre des matires premires qui vont alimenter le racteur. Dans la plupart des cas, l'quation de fermeture est linaire et ne pose donc aucun problme de rsolution. L'alimentation du racteur tant alors connue, tous les autres courants situs en aval du racteur peuvent tre dtermins, en particulier le dbit de recyclage ou la quantit de matires premires entrant dans le procd. On peut aisment, s'il y a des ractions chimiques secondaires dterminer les quantits de sous-produits fabriqus. Cette approche inverse, contrairement la mthode directe, permet de dterminer, rapidement et sans trop de calculs, le dbit de recyclage dont on a antrieurement soulign l'importance au plan technico-conomique et ainsi de juger des performances du racteur. - Exemple n1 L'ensemble U ne comprend qu'un racteur dans lequel seffectue la raction A B. Dans lhypothse o la raction est monomolculaire et en dsignant par le taux de conversion rapport au ractif A, il vient, si le produit A est pur en entre :
1 N2 A = (1 ) N A 1 N2 B = NA

- Exemple n2 Lentre de l'ensemble U comporte 3 ractifs A, B et C et les tudes chimiques au laboratoire ont suggr que les conditions optimales de raction correspondent une composition dentre bien prcise, par exemple la condition de fonctionnement x 1 A = a. Cette contrainte, indpendante de toutes les quations de bilan matire, devra se traduire par :
x1 A = N1 A
1 1 N1 A + NB + NC

N1 A N1

= a

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________________________________________________________________________________

6.3 - Exemple d'unit avec recyclage


Considrons le procd de craquage catalytique du propane afin de produire du propylne. Le mlange gazeux sortant du racteur comporte du propane (1) qui na pas ragi, le propylne (2) et des sous-produits tels que lhydrogne (3), le mthane (4) et lthylne (5), par exemple. Si des essais de laboratoire ont permis de mesurer des compositions du mlange gazeux la sortie dun racteur dessai de petite taille, on peut effectuer une premire srie de bilans, en supposant que ces valeurs seront conserves lorsquon passera lchelle industrielle. Pour obtenir une meilleure ide de linstallation future, on peut, de plus, supposer quon installe derrire le racteur un ensemble dappareils de sparation qui va permettre de fournir chacun des constituants du mlange ltat pur, le propane non consomm qui est recycl en amont du racteur, le propylne dont la production P est fixe, enfin les trois autres sous-produits suivant le schma suivant (Figure 7). H2,CH4, C2H4 6 1 C3H8 2 Racteur 3 S 5 C3H6

4 C3H8
Figure 7 : Schma de principe du procd

Avec les hypothses grossires qui viennent d'tre prsentes, on peut effectuer une premire srie de bilans pour dterminer tous les dbits molaires partiels et, en particulier, lalimentation N11 en propane frais et le dbit de recyclage N14. Le problme comporte 12 inconnues (les dbits molaires partiels non nuls en tous les points de linstallation) si on ne fixe aucune donne : N11, N12, N14, N13, N23, N3 3, N43, N53, N25, N46, N36, N56. Le nud de mlange, en amont M du racteur, fournit une quation (un seul constituant, le propane), le nud aval (correspondant la sparation S) conduit cinq quations qui correspondent la conservation des cinq constituants, enfin le racteur permet dcrire une septime quation indpendante (la conservation de llment C ou H) puisque l'on ne connait pas la stoechiomtrie des ractions qui se produisent. Le degr de libert est donc de cinq et l'on doit fournir cinq relations supplmentaires pour fermer le systme. On a choisi de fixer tout naturellement la capacit de production de propylne P et les compositions la sortie du racteur fournies par les essais en laboratoire. Approche de rsolution directe Cette mthodologie consiste crire les 12 quations indpendantes en fonction des 12 inconnues et rsoudre le systme algbrique ainsi obtenu. 17

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Avec les notations indiques au dbut, il vient : a) nud amont (un seul constituant, le propane)
N1 = N1 + N1
2 1 4

(1)

b) nud aval (sparations tranches avec 5 constituants)


3 4 N1 = N1 5 N3 2 = N2 6 N3 3 = N3 6 N3 4 = N4 6 N3 5 = N5

(2) (3) (4) (5) (6)

c) racteur (conservation de llment H)


3 3 3 3 8 N1 2 = 8 N1 + 6 N3 2 + 2 N3 + 4 N4 + 4 N5

(7)

Remarque : on aurait pu crire, de manire quivalente lquation (7) la conservation de llment C qui aurait fourni :
3 3 3 3 N12 = 3 N1 + 3 N3 2 + N4 + 2 N5

(7bis)

ou encore l'quation de bilan matire global sur le racteur ou sur le procd dans son ensemble : ou 44 N12 = 44 N13 + 42 N23 + 2 N33 + 16 N43 + 28 N53 44 N11 = 42 N25 + 2 N36 + 16 N46 + 28 N56

Enfin, les cinq dernires quations traduisent les conditions de fonctionnement (compositions xi3 la sortie du racteur qui sont fournies par les rsultats des essais exprimentaux) et la production de propylne : N5 2 =P en posant, pour allger lcriture :
3 3 3 3 N 3 = N1 + N3 2 + N3 + N4 + N5

(8)

il vient : 18

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3 N1

3 = x1

(9)

N3 2 N
3

= x3 2

(10)

N3 3 N
3

= x3 3

(11)

N3 4 N
3

= x3 4

(12)

La rsolution du systme algbrique linaire fournit sans trop de difficults ici les valeurs des 12 inconnues. Mthode inverse Il sagit, dans cette approche, dcrire tout dabord les quations sur des lments du procd o lon possde un maximum dinformations (on ncrira pas dquation au nud amont 4 2 puisque N 1 1 , N 1 , N 1 sont inconnus). Cette approche, qui consiste donc rechercher dans tout le procd, des possibilits de rsolution locale afin de dterminer des inconnues importantes conduit ici se proccuper du nud aval de sparation S dont on connat la sortie 5 et la composition de lentre 3. Ainsi : - les quations (2), (8) et (10) fournissent N3 et donc tous les dbits molaires partiels en 3 (quations 9, 11 et 12), 4 et les dbits molaires partiels - les quations (2) (6) fournissent le dbit de recyclage N 1 en 6, 2 , - la relation (7) permet de calculer N 1 - enfin lquation (1) fournit N 1 1 , le dbit de propane frais entrant dans le procd de craquage catalytique. Cette dernire quation, correspondant au nud amont, est alors dsigne par le vocable dquation de fermeture.

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6.4- Unit avec recyclage et purge


Rappelons que, lorsque lalimentation contient un constituant qui ne ragit pas (impuret ou inerte), et que le systme de sparations ne permet pas d'liminer et qui va, donc, obligatoirement saccumuler dans le circuit de recyclage, il est ncessaire de placer une purge ; en rgime permanent la purge doit vacuer une quantit de ce constituant gale celle qui entre dans linstallation (Figure 8). En dsignant par x F I la fraction molaire du constituant liminer dans lalimentation F, par xP I cette mme fraction molaire dans la purge P, lquation fondamentale de purge, indpendante de toutes les autres quations scrit :
P F. x F I = P . xI P soit en dbit molaire partiel N F I = NI R Remarque : la purge correspond une simple drivation de courants et donc x P I = xI .

La procdure de rsolution est analogue celle d'une unit avec recyclage (mthode directe ou mthode inverse). Cependant, l'installation comporte une sortie supplmentaire, le courant de purge dont il faut tenir compte dans l'analyse globale du procd dans son ensemble (bilan matire global, bilan de conservation des lments chimiques) et qui ncessite dans tous les cas l'criture de l'quation fondamentale de purge NIF = NIP traduisant l'vacuation d'une quantit d'inerte gale celle qui entre dans l'installation.

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