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Reactivos qumicos y su manejo

En el laboratorio qumico y en muchas operaciones en la industria se emplean reactivos qumicos. En general estas son sustancias que implican riesgos en su manipulacin si no se toman en cuenta sus propiedades y se trabaja descuidadamente. En esta seccin se indican las medidas adecuadas para trabajar con ellos, almacenarlos y disponer con seguridad y atencin al ambiente de los residuos que se generan en ellos.

Peligrosidad de los reactivos qumicos. Existen diferentes normatividades para indicar los aspectos de peligrosidad y seguridad de los reactivos qumicos. En Internet se puede localizar mucha informacin de la peligrosidad de los reactivos qumicos que se condensa en las hojas de datos de la peligrosidad de los productos qumicos (en ingls MSDS Materials Safety Data Sheets). Los catlogos de productos de las diferentes firmas suministradoras de reactivos y material de laboratorio por lo general traen esta informacin. Pero en caso de no disponer de estos catlogos una fuente inmediata y valiosa de informacin sobre como manejar cualquier reactivo qumico se encuentra en las etiquetas de los frascos que los contienen. Los riesgos primarios que se derivan de las sustancias qumicas, estn determinados por su:

Toxicidad Corrosividad Inflamabilidad Reactividad

La toxicidad de una sustancia nos indica su capacidad de ocasionar daos en los rganos, el sistema nervioso al ser inhalada, ingerida o se absorbe a travs de la piel. Para valorar la peligrosidad de las sustancias desde este punto de vista se recurre a diversos ndices, que en muchos casos son evaluados en animales de laboratorio bajo condiciones controladas. Uno de estos ndices es la DL50 (dosis que resulta letal en el 50 % de los casos). Mientras ms bajo es este valor, ms txica es la sustancia. Por supuesto, no todas las personas son igualmente sensibles a las sustancias txicas. Uno de los riesgos a los que se presta gran atencin en la actualidad es a la actividad cancergena de las sustancias. Una sustancia carcingenica puede producir neoplasia maligna. Una neoplasia maligna es un tumor que crece sin poder ser controlado y es llamado cncer. Es necesario tomar en cuenta adems la actividad alergnica de muchas sustancias qumicas. La corrosividad de una sustancia va a determinar su accin destructiva sobre los materiales. Esto incluye la accin destructiva que puede ejercer sobre los tejidos de las diferentes partes de nuestro cuerpo. En el laboratorio manipulamos corrientemente muchas sustancias que son corrosivas en estado gaseoso, lquido y slido y que pueden ser cidas, alcalinas o neutras. Los gases corrosivos pueden ser inhalados por las vas respiratorias o absorbidos a travs de la piel. En el primer caso, pueden ocasionar severas lesiones a los pulmones. Un

ejemplo es el cloro. Las sustancias lquidas pueden afectarnos por ingestin accidental, ocasionando lesiones en el estmago, o por contacto con la piel, causando lesiones con frecuencia en forma de quemaduras. Como ejemplos clsicos tenemos los cidos y lcalis concentrados y las soluciones de bromo concentradas. Los slidos corrosivos muestran su efecto de forma retardada, pues interactuan con el agua de los tejidos. La inflamabilidad de una sustancia nos indica a capacidad de sus vapores de formar una mezcla tal con el aire que en presencia de una fuente de ignicin, se formen y diseminen las llamas. Dos propiedades son importantes, la temperatura o punto de inflamacin y la volatilidad. La temperatura de inflamacin es la temperatura a la cual los vapores de una sustancia sobre su superficie alcanzan una concentracin tal que se inflaman por acercamiento de una fuente externa de calor. La volatilidad se mide por la temperatura de ebullicin. Alguinas sustancias son pirofricas, o sea pueden arder en ausencia de un punto externo de ignicin. La reactividad de una sustancia va a condicionar que puedan ocurrir reacciones qumicas violentas con desprendimiento brusco de gases y calor. Estas caractersticas sern vistas en ms detalle en otras partes del texto. En este grupo tenemos a las sustancias explosivas, a los oxidantes y a los comburentes. Una explosin no es ms que una reaccin qumica muy rpida con desprendimiento de gran cantidad de energa. Las sustancias explosivas entran en este tipo de reacciones por choques, aumentos bruscos de presin o bajo condiciones dadas de temperatura. Los oxidantes son sustancias que generan el oxgeno necesario para que ocurran reacciones de oxidacin, en muchos casos violentas. Un peligro siempre presente en el laboratorio qumico es la formacin de perxidos en las sustancias orgnicas, que propician reacciones en cadena que pueden terminar en una explosin. Los comburentes son sustancias que reaccionan fcilmente con los oxidantes. En la figura se ilustran los cdigos que nos indican en los reacivos qumicos sus riesgos generales:

Fig. Indicacin de los riesgos de las sustancias qumicas

Algunas sustancias peligrosas de uso en el laboratorio se indican en la tabla.

Tabla . Algunas sustancias peligrosas Bajo punto de inflamacin (C) Acetaldehido (-38) Acetato de etilo (-4) Acetato de vinilo (-8) Acetona (-18) Acetonitrilo (6) Acrilonitrilo (0) Benceno (11) Butanoles (24-29) Clorometano (<0) Cloruro de acetilo (4) Ciclohexano (-20) 1,2-dicloroetano (13) Dietlamina (<-26) Disulfuro de carbono (-30)

Explosivas Acetiluros Fulminatos Hidrazina Nitrato de amonio Nitratos orgnicos Nitroglicerinas (mono-, di-) Nitroparafinas Nitrotoluenos (mono-, di- y tri-) Nitrourea Perclorato de amonio Perxidos orgnicos Picrato de amonio Trinitrobenceno

Txicas Acido frmico Acido oxlico Acrilamida Anhidrido actico Anhidrido maleco Anilina Anisidinas Bromo Butilamina Cianuros Cloro Cloronitrobencenos Compuestos de antimonio Compuestos de arsnico

Etanol (12) Eter dietlico (-45) Hexano (-23) Metanol (10) Piridina (20) 2-propanol (12) Tetrahidrofurano (-17) Tolueno (4) Trietilamina (-7)

Compuestos de cromo Compuestos de selenio Compuestos orgnicos de estao Epiclorhidrina Etanolamina Fenilendiaminas Fenoles y cresoles Flor Fosgeno Mercaptanos Mercurio y sus compuestos Ozono p-benzoquinona Perxido y cloruro de benzolo Piridina Sales solubles de bario Sales solubles de plata Tricloruro y pentacloruro de fsforo Trifluoruro de Boro

Muchos fabricantes o distribuidores incluyen en las etiquetas de los envases las indicaciones del equipo de proteccin individual a utilizar. La NFPA (National FIRE Protection Association) de los EEUU prescribe un rombo o diamante que identifica los riesgos que crea el producto en un incendio (figura).

Indicaciones segn la NFPA de EEUU.

En estas indicaciones se sigue una escala de 0 a 4 que sealan: Salud (azul) Puede ser fatal en exposiciones cortas. Se requiere equipo de proteccin especializado Corrosivo o txico. Evite la inhalacin o contacto con la piel Puede ser nocivo si se inhala o absorbe. Puede ser irritante. No presenta riesgos inusuales Inflamabilidad (rojo) Gas o lquido muy inflamable Lquido inflamable con punto de inflamacin por debajo de 100 F Lquido combustible con punto de inflamacin entre 100 y 200 F Material combustible si se calienta No combustible Reactividad (amarillo) Material explosivo a temperatura ambiente Explosivo al choque, al calentamiento confinado o al mezclarse con el agua Inestable o reacciona violentamente si se mezcla con el agua Puede reaccionar si se mezcla o calienta con agua, pero no violentamente No reacciona si se mezcla con el agua Reacciona con el agua Agente oxidante

Peligro

3 Advertencia 2 Advertencia 1 Precaucin 0 4 Peligro 3 Advertencia 2 Precaucin 1 0 4 Peligro 3 Peligro 2 Precaucin 1 Precaucin 0 Estable Especial W Oxy

Existen otras indicaciones sobre la peligrosidad de las sustancias qumicas que aparecen en los catlogos u hojas de seguridad de los productos qumicos. Por ejemplo en loscatlogos Merck aparecen las siguientes clasificaciones: WGK Clase de peligrosidad para el agua:

0 en general sustancia no peligrosa para el agua 1 sustancia dbilmente peligrosa para el agua 2 sustancia peligrosa para el agua 3 sustancia muy peligrosa para el agua

VbF clase de peligrosidad desde el punto de vista de seguridad contraincendios:

Clase AI Lquidos con un punto de inflamacin inferior a 21 C que no se disuelven ni ellos ni sus componentes combustibles en agua a 15 C.

Clase AII Lquidos con un punto de inflamacin de 21-55 C que no se disuelven ni ellos ni sus componentes combustibles en agua a 15 C. Clase AIII Lquidos con un punto de inflamacin de 55-100 C que no se disuelven ni ellos ni sus componentes combustibles en agua a 15 C. Si se calientan hasta su punto de inflamacin o por encima de l pasan a la clase AI Clase AIV Lquidos con un punto de inflamacin inferior a 21 C que se disuelven en agua a 15 C o cuyos componentes combustibles se disuelven en agua a 15 C.

Clasificacin suiza de txicos

1* txicos muy fuertes (cancergenos, mutgenos, tertgenos). 1-2 Txicos muy fuertes 3 txicos fuertes 4 sustancias y productos no inocuos 5 sustancias y productos con peligrosidad mnima 5S admitido para el autoservicio F exento de clasificacin de txico BT narcticos RA sustancias radioactivas

Frases R - Estas frases indican los riesgos inherentes a cada producto. Por ejemplo: R10 Inflamable. R23 Txico por inhalacin. R36 Irrita los ojos. R45 Puede causar cncer. R51 Txico para los organismos acuticos. R62 Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. Estas frases pueden ser combinadas y aparecer por ejemplo: R36/38 Irrita los ojos y la piel. Frases S - Estas frases indican las medidas de seguridad especfica para el producto. Por ejemplo: S1 Consrvese bajo llave. S13 Mantngase lejos de alimentos, bebidas y piensos. S20 no comer ni beber durante su utilizacin.

S37 sense guantes adecuados. S43.1 En caso de incendio utilizar agua. S50 no mezclar con .... (se indica el producto). S62 en caso de ingestin no provocar vmitos; acdase inmediatamente al mdico y mustresele la etiqueta o el envase. Las frases S tambin se combinan, por ejemplo S1/2 Consrvese bajo llave y mantngase fuera del alcance de los nios.

Es muy importante destacar que la no presencia de alguna indicacin o advertencia no quiere decir que el producto est exento de riesgos.

Almacenamiento y transporte de productos qumicos. De nuevo los catlogos y etiquetas de los recipientes que contienen los productos quimicos nos dan una valiosa informacin. Muchos reactivos traen una banda de color, que nos facilita el almacenamiento seguro, pues debemos almacenar juntos los de colores similares. Los colores utilizados son:

Blanco Riesgo al contacto. Guardar en rea de corrosivos. Amarillo Riesgo por reactividad. Guardar por separado de inflamables y combustibles. Rojo Riesgo de inflamacin. Guardar en rea para productos inflamables. Verde Riesgo mnimo o ausente. Guardar en rea de almacenamiento general. Azul Riesgo para la salud. Guardar en rea segura. Stripes Sustancia incompatible. Guardarla aparte, incluso de los productos del mismo color.

Para los productos Merck se tiene la clasificacin LGK. Algunos ejemplos:


LGK 1 Sustancias explosivas LGK 4.2 Sustancias autoinflamables LGK 8 Sustancias corrosivas

Las Indicaciones para el transporte de los productos qumicos estn, por lo general, en correspondencia con la clasificacin para el almacenamiento.

Resulta conveniente tomar en cuenta las siguientes medidas generales al almacenar reactivos qumicos 1. Evite almacenar reactivos en lugares altos y de difcil acceso. 2. No guarde lquidos voltiles en lugares donde puedan recibir luz. 3. Los teres, parafinas y olefinas forman perxidos cuando son expuestos al aire. No los guarde por largos periodos de tiempo y manipulelos con cuidado. 4. Al utilizar los cilindros de gases, transprtelos en carritos adecuados. Durante su uso o almacenamiento fjelos bien a la mesa de trabajo o a la pared. Los cilindros con vlvulas defectuosas deben ser devueltos al proveedor. Cercirese de la fecha de verificacin de los cilindros. 5. Consulte la bibliografia indicada para obtener informacin sobre el almacenamiento de productos qumicos, asegurndote que los reactivos "incompatibles" sean guardados separadamente.

En la tabla siguiente se indican algunas incompatibilidades de productos qumicos. Tabla . Incompatibilidades de algunos productos qumicos

Compuesto Incompatible (no debe guardarse con)


Acetileno Acetona Acido actico Cl2, Br2, cobre, plata, mercurio, flor Mezclas de cidos sulfrico y ntrico concentrados, H2O2 Acido crmico, ntrico, perxidos, permanganatos Acido crmico y trixido Acido actico, gases del petrleo, H2, glicerina, lquidos inflamables. de cromo HF NH3 (acuoso o anhidro). HNO3 (conc) Acido oxlico Acido perclrico Acido sulfrico NH3 Anhidrido actico Anilina Br2 Carbn activado Cloratos Cl2 Cobre Flor H2O2 H2S Hidrocarburos Mercurio Acido actico, acetona, alcohol, anilina, cido crmico, H2S, lquidos y gases inflamables, sustancias nitrables. Plata, mercurio y sus sales Anhidrido actico, alcohol, papel, madera, grasas, aceites, compuestos orgnicos. Cloratos, percloratos, permanganatos. Hg, Cl2, hipoclorito de calcio, iodo, Br2, HF Compuestos con OH como el etilenglicol, cido perclrico Acido ntrico, H2O2 NH3, acetileno (C2H2), gases del petrleo, benceno, metales en polvo. Hipoclorito de calcio, otros oxidantes. Sales de amonio, cidos, metales en polvo, azufre, combustibles NH3, C2H2, gases del petrleo, metales finamente divididos, H2. NH3, sulfuro de H2, metano. Aislarlo de todas las sustancias qumicas. La mayora de los metales y sus sales, lquidos inflamables, anilina, materiales combustibles. Gases oxidantes, cido ntrico fumante. Flor, cloro, Br2, cido crmico, perxidos.

C2H2, NH3, c. fulmnico (que se forma en mezclas de HNO3 con etanol). Li, Na, K, Ca, Mg, Al en CO2, CCl4, otros hidrocarburos clorados, agua polvo NH4NO3 Cloratos, nitratos, combustibles, metales en polvo, cidos. NaNO3 CaO Oxgeno P2O5 Percloratos Nitratos y otras sales de amonio. Agua Grasas, aceites, H2, sustancias combustibles. Alcoholes, bases fuertes, agua. Acidos, los mismos compuestos que el cido perclrico.

KMnO4 Na2O2 Perxidos org. Plata y sus sales Yodo

Glicerina, etilenglicol, cido sulfrico. Cualquier sustancia oxidable. Acidos orgnicos y minerales C2H2, cidos oxlico, tartrico y fulmnico, comp. de amonio. C2H2, NH3 (acuoso o anhidro)

Disposicin de residuos. La mejor manera de disponer de residuales es minimizando su generacin. Por ello es muy importante planificar el trabajo del laboratorio de forma que se utilicen las menores cantidades de reactivos y escoger sustitutos de los reactivos peligrosos para lograr los fines que se persiguen. Otro aspecto que puede ayudar, es disminuir los inventarios de reactivos, o sea, tener en el laboratorio y el almacen, estrictamente el material necesario para realizar el trabajo que se exige del laboratorio. Es muy frecuente, que se pasa revista a los inventarios y nos encontramos con sustancias que ya han caducado (en muchos casos ni tienen ya las etiquetas), y que nos ocasionan un quebradero de cabeza para su disposicin). Esto influye de manera importante en el presupuesto del laboratorio. Siempre que sea posible, utilice las tcnicas instrumentales de anlisis. Las mismas permiten trabajas con cantidades muy pequeas de muestras y permiten microescalar los experimentos. En esto es importante, como parte del sistema de calidad del laboratorio, disponer de aquellos equipos que efectivamente se utilicen en el laboratorio con una frecuencia tal que justifiquen su adquisicin. La relacin costo-beneficio puede indicar que se a ms aconsejable contratar un servicio que adquirir un costoso equipo que no se utilice frecuentemente. El empleo de kits de reactivos para determinaciones colorimtricas, permite disminuir el trabajo de preparacin de soluciones exactas y ayuda a gastar en una determinacin las cantidades exactas de reactivos que se necesitan. Para la recoleccin y eliminacin de los residuos del laboratorio es bueno tomar en cuenta la siguiente clasificacin: A) Solventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que no contienen halgenos con > de 5 % de agua. B) Solventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que no contienen halgenos con < de 5 % de agua. C) Solventes orgnicos y soluciones de sustancias que contienen halgenos. D) Residuos slidos orgnicos de productos qumicos de laboratorio. E) Bases orgnicas. F) Bases inorgnicas.

G) Acidos orgnicos. H) Acidos minerales. I) Soluciones salinas (en los recipientes de recoleccin se debe ajustar el pH a un valor entre 6 y 8). Residuos inorgnicos txicos, as como de sales de metales pesados y sus soluciones. Se deben cerrar firmemente los envases de recoleccin.

J)

K) Compuestos combustibles txicos. L) Mercurio y residuos de sales inorgnicas de mercurio. M) Residuos de sales metlicas regenerables (recomendable que cada metal se recoja por separado). N) Residuos inorgnicos slidos. O) Restos de vidrio, metal o plstico. P) Aceites y grasas del petrleo.

Verifique primero si es posible recuperar el residuo en el laboratorio. Muchas veces esto constituye una medida de ahorro. Por ejemplo, residuos con un mismo solvente, pueden ser tratados por algn procedimiento, para recuperar el solvente. Una medida sana es que los residuos se almacenen de manera que puedan ser vistos e inspeccionados de manera fcil. Siempre que sea posible indique los porcentajes aproximados de los componentes que van en un residuo, ya que las empresas especializadas en su destruccin, exigen una descripcin minuciosa del material que reciben. Los residuos deben guardarse para su disposicin en recipientes adecuados, debidamente etiquetados y con indicaciones para su manejo (figura).

Figura: Recipientes para la disposicin de residuos: a y b) lquidos; c) slidos. Las operaciones para la desactivacin de residuos o su transformacin en una clase de residuos menos peligrosos se fundamentan en las propiedades de los compuestos qumicos. Por ejemplo: Las soluciones acuosas de cidos orgnicos pueden neutralizarse cuidadosamente con hidrogenocarbonato de sodio o hidrxido de sodio. Antes de verterlos se controla el pH. El fenol se neutraliza con Los haluros y anhidridos de acilo se neutralizan por hidrlisis con hidrxido de sodio. Los nitrilos y mercaptanos pueden oxidarse agitando durante varias horas con hipoclorito de sodio. Un posible exceso de oxidante puede destruirse con tiosulfato de sodio. Los oxidantes se hacen reaccionar con un agente reductor como el bisulfito de sodio. Las soluciones con iones de metales pesados se tratan con sulfuro de sodio para hacer precipitar los sulfuros de estos metales. Las bases orgnicas y aminas en disolucin se neutralizan bajo campana con cido sulfrico diluido o cido clorhdrico diluido.