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Tema 3: Ecuaciones qu micas y concentraciones

Denici on de disoluci on. Clases de disoluciones. Formas de expresar la concentraci on de una disoluci on. Proceso de diluci on. Solubilidad. Diagramas de fases de dos componentes. Propiedades coligativas: presi on osm otica, disminuci on del punto de fusi on y aumento del punto de ebullici on de las disoluciones de no electrolitos. Disoluciones de electrolitos.

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Denici on de disoluci on
Clasicaci on de la materia Materia Puede separarse mediante un proceso f sico?
Q

SI 
 

Mezcla Es homog enea?


A A

+ 

Sustancia pura Se descompone por un proceso qu mico?


SI A A A NO A U A

Q NO Q Q s Q

SI

ANO A U A

Homog enea Disoluci on


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Heterog enea

Compuesto

Elemento

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Denici on de disoluci on

Una disoluci on (soluci on) es una mezcla homog enea, a nivel molecular, de dos o m as sustancias. El disolvente (solvente) es el componente que est a en mayor proporci on. Determina adem as el estado de agregaci on de la disoluci on. Los solutos son, por tanto, los componentes disueltos en el disolvente.

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Clases de disoluciones

Solvente S olido

L quido

Gas

Solutos S olido L quido Gas S olido L quido Gas S olido L quido Gas

Ejemplos Aleaciones: Acero (C+Fe), Bronce (Cu+Sn) Amalgamas: Au(s ) + Hg( ) Metal + H2 (g ) ClNa(s ) + H2 O( ) CH3 CH2 OH( ) + H2 O( ) CO2 (g ) + H2 O( ) Naftalina en aire (sublimaci on) H2 O( ) en aire O2 (g ) en N2 (g )

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Formas de expresar la concentraci on de una disoluci on


Tanto por ciento ( %) en masa, tambi en denominado porcentaje. % masai = masai 100 j masaj [ %]

Molaridad, M, tambi en denominada concentraci on molar, se suele representar con corchetes, ej. [NaCl]. Mi = ni Vdisolucion ( ) mol L

Molalidad, m, tambi en denominada concentraci on molal. mi = ni masa de disolvente (kg) mol kg

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Formas de expresar la concentraci on de una disoluci on


Tanto por ciento ( %) en volumen. % volumen = volumen de soluto 100 volumen de disoluci on [ %]

Fracci on molar, x , representa el tanto por 1 de moles de la especie considerada. xi = moles de especie i moles de todos los componentes de la disoluci on [No tiene]

Presenta adem as los l mites 0 x 1. Partes por mill on, ppm: ppmi = masai 106 masa j j [ppm]

Se usa para concentraciones extremadamente bajas de soluto (trazas).


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Proceso de diluci on

Problema: preparar una disoluci on muy diluida. Ejemplo: Calcular la masa necesaria para obtener 10mL de disoluci on 0.01M de NaCl en agua. nNaCl = MNaCl Vdisol = 0,01 mol 102 L = 104 mol L g = 5,84 103 g mol

gNaCl = nNaCl PmNaCl = 104 mol 58,4 Debemos pesar 5.84 miligramos de NaCl!

Soluci on: ser a m as f acil obtener la disoluci on mediante la diluci on de una disoluci on m as concentrada, debido a la dicultad de pesar una cantidad tan peque na de soluto.

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Proceso de diluci on
Cuando se quiere preparar una disoluci on muy diluida, esta se prepara mediante diluci on a partir de otra disoluci on m as concentrada. En el ejemplo mencionado anteriormente, para preparar 10mL de disoluci on 0.01M de NaCl en agua, partimos de un litro de una disoluci on 0.1M (para preparar 1L se necesita pesar 5.84 g de NaCl). Soluci on: Sabemos que el n umero de moles se toman de un volumen Vconc de la disoluci on m as concentrada. As , se cumple: Vconc Mconc = Vdil Mdil Vconc = Vdil Mdil 10mL 0,01M = = 1mL Mconc 0,1M

Por tanto, tomaremos un mililitro de la disoluci on concentrada y nueve mililitros de agua para preparar los diez mililitros de la disoluci on m as diluida con una concentraci on 0.01M.
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Solubilidad
Las sustancias completamente miscibles se pueden disolver en todas las proporciones. Las sustancias que se pueden disolver, pero no en todas las proporciones, son parcialmente miscibles. La solubilidad es la concentraci on m axima que puede alcanzar un determinado soluto en un disolvente dado. La solubilidad depende de la temperatura y de la presi on. Que una sustancia sea soluble en un disolvente (y en qu e medida lo sea) depende de la entalp a y la entrop a de disoluci on. En un sistema a T y P constantes, la solubilidad depende de la variaci on de la energ a libre de Gibbs en el proceso de formaci on de la disoluci on.

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Disoluciones ideales y no ideales

Una disoluci on es ideal si las fuerzas intermoleculares entre todas las mol eculas son iguales. La entalp a de disoluci on de una disoluci on ideal es cero. En las disoluciones no ideales, tomando:
Ha : entalp a para la separaci on de las mol eculas de soluto (> 0), Hb : entalp a para la separaci on de las mol eculas de disolvente (> 0), Hc : entalp a de interacci on entre las mol eculas de soluto y disolvente (< 0)

si Ha + Hb + Hc < 0, el proceso de disoluci on es exot ermico; si Ha + Hb + Hc > 0, el proceso es endot ermico; si Ha + Hb + Hc 0, la sustancia no se disuelve. Las disoluciones de electrolitos nunca son ideales.

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Temperatura y solubilidad
En la mayor parte de los casos, la solubilidad de los s olidos en l quidos suele aumentar con la temperatura. Hay algunos casos en que esa solubilidad disminuye con la temperatura. La solubilidad de la gran mayor a de los gases en agua disminuye con la temperatura.

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Presi on y solubilidad

En el caso de sustancias s olidas y l quidas, la presi on afecta poco a la solubilidad. En el caso de gases, la solubilidad siempre aumenta con la presi on (Ley de Henry): S = k Pgas

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Propiedades coligativas

Propiedades Coligativas: Son aquellas propiedades de una disoluci on que dependen u nicamente de la concentraci on de part culas de soluto, y no dependen de la naturaleza o tipo de soluto. Est an estrechamente relacionadas con la presi on de vapor a una temperatura dada, que es la presi on que ejerce la fase de vapor sobre la fase l quida (s olida), cuando el l quido se encuentra en un recipiente cerrado, en equilibrio con la fase l quida (s olida).

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Presi on de vapor

Presi on de vapor de una sustancia pura a una temperatura T : Es la presi on que ejerce la fase de vapor sobre la fase l quida (s olida), cuando el l quido se encuentra en un recipiente cerrado, en equilibrio con la fase l quida (s olida). Sustancia pura(l ) Sustancia pura(g )

Presi on de vapor de una disoluci on a una temperatura T : Es la presi on que ejerce la fase de vapor formada por los componentes vol atiles de la disoluci on sobre la fase l quida (s olida), cuando el l quido se encuentra en un recipiente cerrado, en equilibrio con la fase l quida (s olida).

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Ley de Raoult
La presi on parcial del vapor de una especie i de una disoluci on ideal, a una temperatura T , si el vapor se comporta como un gas ideal, viene dada por: Pi = xi Pi donde Pi es la presi on de vapor de la sustancia i pura a la temperatura considerada y xi la fracci on molar de i en el l quido. La presi on de vapor total viene dada entonces por: Fran cois-Marie Raoult (1887)
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Pv =
i

xi Pi

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Presi on de vapor de una disoluci on ideal de dos componentes


Para una disoluci on ideal de dos componentes, A y B , que siga la ley de Raoult:
PA = PA xA PB = PB xB = PB (1 xA )

Ptot

= PA + PB
= PA xA + PB (1 xA ) = ( PA PB ) xA + PB

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Composici on del l quido y del vapor de una disoluci on ideal de dos componentes

XA : fracci on molar de A en el sistema completo. xA : fracci on molar de A en la fase l quida. yA : fracci on molar de A en la fase gas. XB : fracci on molar de B en el sistema completo. xB : fracci on molar de B en la fase l quida. yB : fracci on molar de B en la fase gas.

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Destilaci on

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Presi on Osm otica


El fen omeno de osmosis es el paso de un disolvente puro a una disoluci on que est a separada por una membrana semipermeable, que deja pasar el disolvente pero no el soluto. La presi on osm otica, , es la presi on que se debe aplicar a la disoluci on para detener la difusi on del disolvente. Como es una propiedad coligativa, depender a unicamente de la concentraci on de mol eculas de soluto, pero no de su naturaleza. Se puede obtener mediante una ecuaci on formalmente an aloga a la ecuaci on de los gases ideales: V = nRT = MRT donde n es el n umero de moles de soluto disueltos, V el volumen de la disoluci on, R la constante de los gases ideales y M = n/V la concentraci on molar del soluto.
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Presi on Osm otica: Ejemplo

Ejemplo: Suponiendo que la presi on osm otica de la sangre a 37 C es 7,65 atm Qu e cantidad, en gramos, de glucosa (C6 H12 O6 ) por litro debe utilizarse para una inyecci on intravenosa que ha de ser isot onica con la sangre?. Soluci on: Sabemos que la relaci on de la presi on osm otica, , con la concentraci on molar, M , es = MRT . Despejando la molaridad: M= RT 7,65 atm 1 mol = 0,301 L 0,0820 atm L (37 + 273)K K mol mol 180 g g = 0,301 = 54 L mol L =

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Descenso criosc opico y aumento ebullosc opico

Descenso criosc opico: M D Tf Tf = KfD m, donde KfD es la constante criosc opica del Disolvente y m la molalidad. Aumento ebullosc opico: M T D = K D m donde K D Te e e e es la constante ebullosc opica del Disolvente.
D: Unidades de KfD y Ke C m1 = K m1

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Descenso criosc opico y aumento ebullosc opico: Ejemplo

Ejemplo: Sabiendo que la constante criosc opica del H2 O es: KfH2 O = 1,86 C m1 , calculad la temperatura a la que congela una disoluci on de 2 moles de etilenglicol en 1000 g de H2 O, a una presi on de 1,00 atm, considerando un comportamiento ideal. Soluci on: Tenemos 2 moles de soluto disueltos:
Tf = = TfM = TfM TfD = KfD m 2 mol soluto = 3,72 C 1,86 C m1 1,00kg TfD + Tf = 0,00 C 3,72 C = 3,72 C

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Disoluciones de electrolitos

Un electrolito es una sustancia que produce iones en disoluci on. Las disoluciones de electrolitos conducen la electricidad. Para un disolvente dado un electrolito es fuerte si a concentraciones moderadas conduce bien la electricidad. En caso contrario se dice que el electrolito es d ebil. Un electrolito es verdadero si est a formado por iones en estado puro. La mayor a de las sales son electrolitos verdaderos. Un electrolito es potencial si est a formado por mol eculas sin carga en estado puro que pueden reaccionar con el disolvente produciendo iones. Los acidos org anicos d ebiles son electrolitos potenciales.

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Factor de Vant Ho

Las disoluciones de electrolitos presentan importantes desviaciones respecto al comportamiento ideal. Descenso criosc opico: TfM TfD = KfD m.
M T D = K D m. Aumento ebullosc opico: Te e e

Presi on osm otica: = MRT En los tres casos, el factor recibe el nombre de factor de Vant Ho. EL factor de Vant Ho depende del n umero de iones que se generan en la disoluci on y de la interacci on entre ellos.

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Factor de Vant Ho

Molalidad, m Soluto NaCl MgSO4 Pb(NO3 )2 1.0 1.81 1.09 1.31 0.10 1.87 1.21 2.13 0.010 1.94 1.53 2.63 0.0010 1.97 1.82 2.89 Dil. inf. 2 2 3

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