UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN

CAMPO 1

QUIMICO INDUSTRIAL

QUIMICA ORGANICA 1 GRUPO: 2401 EQUIPO 2 REPORTE 11: SUSTITICIN NUCLEOFLICA ALIFTICA EN ALCOHOLES INTEGRANTES: GONZALEZ ROMERO TANIA ALINE LOPEZ JUAREZ DIANA YAEZ MENDOZA ARMANDO

A 23 de abril 2013

OBJETIVOS LOGRADOS 1. Observamos y apreciamos la formacin de halogenuros de alquilo mediante SN1 2. Visualizamos la rapidez en la que se lleva a cabo la formacin del halogenuro en alcoholes 3. En base al tiempo que tardaba en observarse la formacin de fases, se dedujo el tipo de carbocatin que se formaba en la reaccin 4. Usando un colorante se pudo comprobar mejor la formacin de las fases acuosas y orgnicas 5. Se pudo comprender los temas de Sustitucin aliftica uni molecular (SN1)y Sustitucin aliftica Bi molecular (SN2)

DIAGRAMA DE FLUJO

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA ALIFTICA

Este ser el reactivo halogenante

En un matraz agregar: 0.1g de AlCl3 a 15Ml de HCL

Etiquetar y enumerar 5 tubos de ensayo para cada alcohol y agregar 2mL de:

A la mezcla anterior agregar0.1g de p-nitroanilina (reactivo halogenante)

Tubo 1 Alcohol benclico

Tubo 1 Alcohol terbutlico

Tubo 1 Ciclohexanol

Tubo 1 Isopropanol

Tubo 1 Etanol

A cada tubo agregarle 4Ml de la solucin halogenante

Registrar las observaciones realizadas

Observar y tomar nota del tiempo de la formacin de las dos fases

A los tubos que no presenten la formacin de las dos fases ponerlos en bao Mara

Tomar el tiempo que tarda en formarse dos fases

FIN

RESULTADOS EXPERIMENTALES Tabla 1.0 Comparacin del tiempo transcurrido para llevarse a cabo la reaccin para cada tipo de alcohol analizado. ALCOHOL USADO Alcohol Benclico Alcohol Terbutilico Ciclohexanol Isopropanol Etanol TIEMPO EN OBSERVARSE REACCIN De inmediato 2 minutos 15 minutos Indeterminado Indeterminado

Los participantes obligatoriamente requeridos para realizarse una sustitucin nucleoflica aliftica son: electrfilo, nuclefilo, buen nucleofugo y disolvente .El sustrato consta de dos partes: grupo carbonilo y grupo saliente. Los nuclefilos se caracterizan por ser bases fuertes y los grupos salientes (como el cloro o el oxgeno) por ser bases dbiles. En el caso que se presenta a continuacin e grupo OH no es un buen grupo saliente pero, como se puede ver en la figura 1.0, durante el transcurso de la reaccin se forma un in oxonio, este ion oxonio si es un buen grupo saliente, debido a que el oxigeno no se encuentra estable cuando forma 3 enlaces, por lo que le es mejor romper el enlace C-O, quedando as con dos enlaces (con H) y ocasionando as la formacin de una molcula de agua.

Figura 1.0 Formacin del ion oxonio.

El grupo saliente se marcha primero con sus electrones enlazantes, se forma un intermediario carbocatinico, sobre el que se adiciona un nuclefilo X-. El paso inicial es una ruptura heteroltica, esta reaccin es de dos pasos como se puede ver en el mecanismo anterior, y se le designa como SN1 La velocidad de reaccin est muy influenciada por el carbocatin que se forma durante el transcurso de la reaccin. Era de esperarse que las reacciones que se efectuaron en el laboratorio, que fueron SN1, dependieran del tipo de carbocatin que se form. La velocidad en que se lleva a cabo la reaccin est gobernada por la estabilidad del carbocatin. A mayor estabilidad del carbocatin formado la reaccin ser ms rpida y por lo tanto podremos observar ms rpido un cambio. La estabilidad de los carbocationes es de la siguiente forma: Benclico< allico < 3< 2< 1 esto se debe al efecto inductivo Sin embargo, por efecto de resonancia los carbocationes son ms estables que por efecto inductivo Por lo tanto nuestra velocidad que se esperaba para la formacin del carbocatin eran las siguientes

por efecto de resonancia

Benclico< allico < 3< 2< 1

velocidad de reaccin rpida

OBSERVACIONES Y ANALISIS DE RESULTADOS Cuando se le agreg el reactivo halogenante a el tubo 1(alcohol benclico)se formaron dos fases, la fase de arriba era muy colorida y predominaba el color naranja, mientras que la fase de abajo era casi incolora. La formacin de estas fases, fue inmediatamente despus de que se agreg este reactivo halogenante al tubo 1, la reaccin fue espontnea y tuvo lugar muy rpidamente. Figura 1.0

Durante la sustitucin nucleoflica, en el alcohol benclico se forma un carbocatin, este carbocatin benclico es el de mayor estabilidad de todos los carbocationes existentes; por ello es que la reaccin es muy rpida. La reaccin que se llev a cabo fue la siguiente:

OH

HCl

Cl

AlCl3

El mecanismo que explica la reaccin es el siguiente: primero se forma el carbocatin benclico y posteriormente entra el nuclefilo (cloro) en su lugar).
H OH H Cl O H
+

CH2

+
ClH2O Cl
-

CH2

Cl

H2O

Figura 2.0 Al agregar reactivo halogenante al tubo que contena alcohol terbutlico, tard ms para observarse claramente que haban dos fases, en la fase de arriba haba color naranja translucido y en la fase de abajo naranja ms intenso.

Para observar la formacin de las dos fases tuvo que transcurrir aproximadamente 2 minutos y observamos la formacin de las dos fases, como se observa en la figura 2.0 La reaccin
CH3 OH CH3 H

y
Cl

el

mecanismo
H H3C H3C O
+

que

se

llevo
CH3 C H3C
+

cabo

fue

la

siguiente:

H CH3

CH3

H3C

+
H2O Cl
-

CH3 C H3C
+

Cl CH3

CH3

Cl

H3C

CH3

Figura 3.0 En el caso del ciclohexanol, para observar la formacin de las dos fases se requiri calentar en bao Mara. La fase de arriba era color naranja translucido y la de abajo naranja intenso y opaco. Despus de unos minutos en bao de agua caliente se comenzaron a formar los gradientes de densidad, estos gradientes de densidad son unas pequeas divisiones entre cada fase, es decir la separacin entre lquido y lquido. En la figura 3.0 se muestra lo que se pudo observar despus de haberse somerito a bao Mara, La reaccin que se llev para el ciclohexanola cabo fue la siguiente:

OH HCl

Cl

AlCl3

El mecanismo de reaccin es como se explica a continuacin:

ETAPA 1: Formacin del carbocation

H OH H Cl

H C
+

Etapa 2: Ataque nucleofilico

Cl
H + C
-

+
Cl H2O Cl
-

Primeramente el OH captura a un protn, al capturar un protn, el grupo OH se convierte en un ion oxonio, el cual es un buen grupo saliente, se forma un carbocatin secundario y es ah donde va a entrar el cloro, al terminar esta secuencia de pasos el claro estabiliza al carbono que previamente estaba como carbocatin.

En los casos del ciclohexanol e isopropanol se form un carbocatin secundario, pero el ciclohexanol reaccion primero que el etanol porque el carbocatin formado tiene mayor efecto inductivo, al tener mayor efecto inductivo es ms estable y por ello la reaccin procedi ms rpido. El isopropanol no reaccion en el tiempo en que se estuvo en el laboratorio, ni despus de haberse metido a bao Mara; pero la reaccin que se hubiera llevado a cabo sera la siguiente:

OH HCl H3C CH3

Cl

AlCl3

H3C

CH3

El mecanismo de reaccin seria as:

H OH H H3C CH3 Cl H3C CH3 O
+

H C
+

H3C

CH3

Se forma el carbocatin secundario, pero en este no hay efecto inductivo y por eso difcilmente se estabiliza al carbocatin para posteriormente entrar el cloro, que es el nuclefilo.
H C
+

ClCH3 H3C

Cl

H3C

CH3

Para el etanol tampoco hubo reaccin ni cambios visibles despus del bao Mara, en dado caso de llevarse la reaccin, esta hubiera sido la siguiente:

H3C

OH

AlCl3

H3C

Cl

Su mecanismo de reaccin seria as:

H H3C OH H Cl H3C H O
+

C H H3C

H C H3C
+

ClH H3C Cl

Se formara un carbocatin primario que es muy inestable y despus entrara el cloro, para llevarse a cabo completamente la reaccin se necesitaran condiciones ms drsticas, como un reflujo por dos o tres horas. Al finalizar la sesin experimental comparamos lo que le haba sucedido a cada alcohol, como se aprecia en la figura 4.0 el alcohol benclico es el que tiene las dos fases mas diferentes, mientras que en el alcohol terbutlico (segundo tubo de izquierda a derecha) apenas se distinguen las fases, en el ciclohexanol (tercer tubo de izquierda a derecha) no se distinguen claramente los gradientes de densidad, y en los dos ltimos tubos correspondientes al isopropanol y etanol, no vemos cambio alguno.

Figura 4.0

CONCLUSIONES Se logr observar la formacin de halogenuro de alquilo mediante una sustitucin SN1, se pudo verificar que efectivamente los carbocationes terciarios son ms estables (como el alcohol benclico) ya que se pudo observar el cambio de fases a los pocos segundos, al contrario de lo que se sucede cuando se presenta un carbocatin primario (como el etanol) Se comprob a travs de la rapidez de formacin de halogenuros si efectivamente se forman carbocationes primarios, secundarios o terciarios como se mencion anteriormente Finalmente se comprendi los temas SN1 y SN2 BIBLIOGRAFIA Fessenden, Ralph. Qumica Orgnica. 2 Ed., Iberoamericana. Mxico: 1983. L.G.Wade,Jr,Quimica Organica 2 ed; Ed. Prentice Hall,Hispanoamericana. S.A.Mex,1993 Thorton Morrison Robert,Quimica Organica ,5 Ed., Ed. Fondo educativo InteramericanoMex.1976.Pags