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MARCOS WILSON PEREIRA CHAGAS

NOVAS TECNOLOGIAS PARA AVALIAO DE BATERIAS

Dissertao apresentada para obteno do ttulo de Mestre no Curso de Mestrado Profissionalizante em Desenvolvimento de Tecnologia do IEP/LACTEC Professor Orientador Dr. Patrcio Impinnisi

CURITIBA 2007

trgica iluso de neutralidade da

cincia assume

as

contradies em que os mais destacados gnios podem sucumbir. Deus nos deu a inteligncia para ajudar a humanidade, pois, tudo o que no dado est perdido. (Marcos Wilson Chagas).

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AGRADECIMENTOS

Ao Professor Dr. Patrcio R. Impinnisi, pelo contribuio com seus conhecimentos nas aulas do Mestrado, nas sugestes e na orientao desta dissertao. E tambm por ser amigo, alm de exemplo de mestre.

Ao colega Doutorando Juliano de Andrade, pelo apoio com ateno e pacincia demonstrados durante todo o perodo de realizao dos testes.

Ao LACTEC, pelo apoio com equipamentos, laboratrios, instalaes e recursos sem os quais a realizao deste trabalho seria invivel.

minha esposa Mestranda Regina Leal pela amizade e colaborao com informaes metodolgicas que auxiliaram na concretizao deste trabalho.

todos que direta ou indiretamente colaboraram para a realizao desta pesquisa.

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SUMRIO SUMRIO.........................................................................................................................IV RELAO DE FIGURAS................................................................................................VII LISTA DE SIMBOLOS E ABREVIATURAS....................................................................IX RESUMO...........................................................................................................................X ABSTRACT......................................................................................................................XI 1.INTRODUO................................................................................................................1 2. REVISO HISTRICA..................................................................................................5 2.1. INVENO DAS FONTES ELETROQUMICAS DE CORRENTE...........................5 2.2. DESENVOLVIMENTO DAS BATERIAS CHUMBO CIDO......................................7 3.0. CONSTRUO E OPERAO DE BATERIAS...................................................................9 3.1. DEFINIES RELATIVAS OS COMPONENTES DAS BATERIAS.......................9 3.2. CLASSIFICAO DAS BATERIAS.........................................................................10 3.3. CARACTERSTICAS CONSTRUTIVAS DAS BATERIAS CHUMBO-CIDO.........14 3.4. PROCESSOS DE CARGA E DESCARGA.............................................................19 3.5. TENSES DE TRABALHO......................................................................................19 3.6. DESCARGA DE BATERIAS TAXA C (C-rate)........................................................21 3.7. CAPACIDADE EM AMPRES-HORA DA BATERIA..............................................22 3.8. PERDA DE CAPACIDADE......................................................................................22 3.9. PROFUNDIDADE DA DESCARGA..........................................................................22 3.10. DESCARGA EM FUNO DA TEMPERATURA..................................................24 3.11. AUTO-DESCARGA................................................................................................24 3.12. AUMENTO DA RESISTNCIA INTERNA............................................................. 25 3.13. DETERMINAO DA RESISTENCIA INTERNA UTILIZANDO CARGA CC.......25 3.14. DETERMINAO DA RESISTENCIA INTERNA UTILIZANDO CARGA CA.......26 4. DETERMINAO DA CARGA REMANESCENTE....................................................28 iv

4.1. INTRODUO AO PROBLEMA DA DETERMINAO DO SoC E So.H..............28 4.2. HISTORIA DO DESENVOLVIMENTO DA INDICAO DO SoC E SoH................29 4.3. POSSVEIS MTODOS PARA DETERMINAR O SoC E SoH DE BATERIAS RECARREGVEIS....................................................................................................40 4.3.1. MTODOS BASEADOS EM MEDIDAS DIRETAS...............................................40 4.3.2 MTODOS INDIRETOS..........................................................................................47 4.3.3. MTODOS QUE UTILIZAM O HISTRICO DA BATERIA (BOOK KEEPING)...48 4.3.4. MTODOS DAPTATIVOS.....................................................................................50 5. MATERIAIS E MTODOS...........................................................................................53 5.1. MATERIAIS.............................................................................................................. 53 5.2. MTODOS................................................................................................................55 5.2.1. AFERIO DA CAPACIDADE REAL DA BATERIA...........................................55 5.2.2. CONDICIONAMENTO BATERIA PARA SoC de 0, 20, 40, 60, 80 E 100%.........57 5.2.3. DETERMINAO DA QUEDA HMICA EM FUNO DO ESTADO DE CARGA...................................................................................................................57 5.2.4. MEDIO DE CORRENTE PROVOCADA PELO TRANSITORIO......................60 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS..............................................................................63 6.1. TREM DE PULSOS DE CORRENTE.......................................................................63 6.2. COMPORTAMENTO DA TENSO APLICAO DO TREM DE PULSOS DE CORRENTE...............................................................................................................64 6.3. VARIAO DA RESISTENCIA HMICA................................................................66 6.4. ANLISE DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS..................................................70 6.5. VARIAO DO POTENCIAL DE CIRCUITO ABERTO OCV..............................73

7. Concluses................................................................................................................ 81 Bibliografia......................................................................................................................84

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RELAO DE FIGURAS

Figura 01 - Foto de bateria de elemento de bateria ventilada....................................... 12 Figura 02 - Foto de banco de baterias ventiladas........................................................... 12 Figura 03 - Foto de bateria selada................................................................................. 14 Figura 04 Foto de banco de baterias seladas.............................................................. 14 Figura 05 Esquema de construo de um elemento de bateria chumbo-cido.......... 15 Figura 06 - Grfico do comportamento da tenso durante a descarga de bateria......... 23 Figura 07 Mtodo CC de medio de resistncia interna de baterias......................... 26 Figura 08 - Mtodo AC medio de impedncia de Baterias......................................... 27 Figura 09 - Curva da fora eletromotriz.......................................................................... 42 Figura 10 Diagrama de impedncia de uma bateria de chumbo-cido....................... 46 Figura 11 Descrio da funo membership function para a temperatura.................. 52 Figura 12a Foto do equipamento DIGATRON............................................................ 56 Figura 12b Conexo de um dos canais do Digatron bateria.................................... 56 Figura 13 Esquema de ligao da bateria ao circuito chaveador e osciloscpio....... 59 Figura 14 Esquema de ligao da bateria ao circuito chaveador e ampermetro........ 61 Figura 15 Caractersticas do trem de pulsos de corrente aplicados bateria............. 63 Figura 16 Representao esquemtica das quedas de tenso a aplicao de trem de pulsos..................................................................................................... 65 Figura 17 Grfico da tenso em funo do tempo, SoC de 100%.............................. 66 Figura 18 Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 80% 67 Figura 19 Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 60% 68 Figura 20 Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 40%. 68

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Figura 21 Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 20%. 69 Figura 22 Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 0%.. 69 Figura 23 Grfico da variao de tenso instantnea hmica..................................... 72 Figura 24 Grfico do processo de extrapolao da tenso......................................... 74 Figura 25 Grfico d e OCV em funo do SoC........................................................... 78 Figura 26 Representao do avano da zona de reao na descarga...................... 79

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LISTA DE SMBOLOS E ABREVIATURAS A ABNT AC Ah C10 C20 CC cm Cn f FVLA GMG h Hz i k K kg L LACTEC min mm ms ms/div mV/div OCV C p/s R s SLA SMES SOC SOH t
T

V Vpc VRLA W w Zw

Ampre Associao Brasileira de Normas Tcnicas Alternating Current (Corrente alternada) Ampres hora (unidade de carga) Capacidade de descarga da bateria dada em um regime de 10 horas. Capacidade de descarga da bateria dada em um regime de 20 horas. Corrente continua Centmetro Capacidade de descarga da bateria dada em um regime de n horas. Hertz (frequncia) Baterias chumbo-cido Ventiladas (Free Vented Lead Acid ) Grupo motor gerador Hora Hertz (freqncia) Densidade de corrente (mA/cm2) Quilo Kelvin Quilo gramas Indutor Instituto de tecnologia para o desenvolvimento Minuto Milmetro Milissegundos Mili segundos por divido Mili Volt por diviso Open circuit voltage Grau Celsius Pontos por segundo (taxa de aquisio) Resistncia eltrica (ohm) Segundos Bateria selada chumbo-cido (sealed lead acid) Superconducting Magnetic Energi Storage Estado de carga (State Of Charge) Estado de saude(State of health) Tempo Temperatura Volts Volt por clula (Volt per cell) Baterias reguladas por vlvula (valve regulated lead acid). Watt (potncia) rad/seg (Velocidade angular) Ohm Impedncia de Warburg

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RESUMO O trabalho apresenta os resultados obtidos na procura de uma metodologia rpida e confivel, de determinao do estado de carga de baterias de chumbo-cido, atravs da aplicao de pulsos de corrente de 30 Hz. A resposta em potencial foi analisada em relao queda hmica durante a aplicao ou interrupo dos pulsos e em relao ao comportamento do potencial, no que diz respeito sua tendncia para um valor de equilbrio diferente para cada estado de carga especfico. Foi estabelecida uma relao entre os valores das quedas hmicas e o estado de carga e entre o valor do potencial de circuito aberto e o estado de carga. Foram analisados os fatores que influenciam estas medidas (principalmente o que pode afetar sua confiabilidade) e foram indicados os problemas que devem ser abordados para melhorar a metodologia desenvolvida.

ABSTRACT

This work presents the results obtained from the search of reliable and fast methodology of state for charge determination in lead acid batteries, using 30 Hz current pulses. The potential response was analyzed taking into account two aspects. The first one was the ohmic resistance seen during the pulse turning on and off times. The second one was the potential relaxation to its equilibrium value for the given state of charge. It was found an initial relation between the ohmic resistance values and the state of charge and between the open circuit potential and the state of charge. It were analyzed the factors that influence the experimental measurements (mainly, those ones that can affect the confidence on the results). Were indicated the problems that must be approach to improve the developed methodology.

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1 1. INTRODUO A sociedade tem se tornado cada vez mais dependente do consumo de energia. Esta dependncia pode ser notada na produo de bens e servios, na automao dos processos industriais, nos modernos sistemas de telecomunicaes, no armazenamento e processamento de dados necessrios a qualquer organizao, na produo e transformao das diferentes formas de energia e na economia de um modo geral. Diante desta realidade, pode-se observar que no so mais toleradas falhas no fornecimento de energia eltrica que alimentam os sistemas vitais de empresas, hospitais, bancos, etc. Por exemplo, as centrais telefnicas so compostas por grandes sistemas informatizados com roteadores, processadores, plataformas de protocolos IP, conversores de sinal digital/ptico, rdios, equipamentos para fibra ptica, etc. Todos esses sistemas dependem fortemente de retificadores de corrente contnua. A energia em corrente contnua deve ser de boa qualidade, estvel e principalmente no sofrer interrupes durante o fornecimento. A falha deste suprimento pode causar graves prejuzos, com perdas econmicas, materiais e at humanas. Visando atender necessidade de sistemas confiveis de alimentao de energia estvel que so utilizados bancos de baterias estacionrias. Estes bancos so uma fonte de energia autnoma que tem a funo de suprir o consumo durante falhas no fornecimento do sistema de energia eltrica principal (seja o fornecido pelas concessionrias ou outras opes, como gerao independente). A tecnologia do armazenamento da energia atravs dos bancos de baterias j bem desenvolvida. Baterias so fabricadas em larga escala, com custo reduzido, baixos ndices de defeitos e manuteno simples. Observa-se ainda que as baterias so

CAPITULO 1. INTRODUO

vantajosas se comparadas com outras tecnologias de acumulao de energia confivel e de rpida reposio pois tm menor custo de implantao e manuteno. Como comparao, se podem citar: os supercapacitores, os volantes de inrcia e os supercondutores magnticos entre outros. Os grupos moto geradores (GMG`s) no atendem ao quesito de pronta entrada em servio diante da falta de energia, isto porque apresentam um tempo de partida demorado, a entrada em servio leva pelo menos 15 segundos. Neste perodo um sistema de baterias precisa assumir o papel de principal fonte de energia. Na atualidade, as baterias so a soluo mais adequada e econmica necessidade dos consumidores de energia ininterrupta. O problema da utilizao de bancos de baterias est na necessidade de se avaliar periodicamente o seu estado de carga para a certificao de que as mesmas iro assumir a alimentao dos consumidores durante as faltas de energia, pois, como j citado, falhas nesse sistema acarretariam prejuzos enormes. Para verificao da capacidade dos bancos de baterias, utilizado atualmente o teste convencional onde os elementos so descarregados completamente sobre cargas artificiais (reostatos de grande capacidade). Estes testes acarretam uma srie de dificuldades, podemos citar: Teste de longa durao, no mnimo 4 horas; Necessidade de conexo e desconexo de muitos cabos; O tempo de recarga indisponibiliza o banco para uma eventual falha de energia da fonte principal; Alto custo de mo de obra e dos equipamentos utilizados, como reostatos, ampermetros alicate de corrente contnua, bancos de baterias sobressalentes, etc.

CAPITULO 1. INTRODUO

Novos mtodos de avaliao, mais rpidos que os tradicionais e instrumentos mais sofisticados, capazes de avaliar o estado de carga (SoC, da palavra inglesa Stateof-Charge) dos bancos de baterias em segundos, sem recorrer a testes demorados, esto em desenvolvimento. Estes novos mtodos atendem a uma demanda crescente por confiabilidade e rapidez. Atualmente vrios fabricantes j disponibilizam produtos comerciais para diferentes aplicaes. No caso das empresas de telecomunicaes, onde a prtica tem mostrado que os bancos de baterias instalados nos armrios pticos de telecomunicaes tm uma vida til de aproximadamente trs anos nas condies impostas pelo ambiente da instalao, estes novos sistemas de avaliao teriam uma aplicao imediata como ferramenta para auxiliar na identificao de problemas. Duas formas simples de se tentar determinar o SoC de uma bateria so possveis, atravs da medio da resistncia interna (resistncia hmica) ou pela medio da tenso em circuito aberto (tenso OCV, que atingida aps estabilizao de todas as reaes qumicas). O estudo destas duas possibilidades para avaliao do estado de carga de bancos de baterias o objetivo do presente trabalho. Para este fim, esta dissertao foi dividida em trs partes: Levantamento do estado da arte dos novos mtodos de determinao de SoC. Execuo de medies de tenso e corrente em baterias com aplicao de trem de pulsos. Avaliao experimental da confiabilidade dos mtodos de medio de resistncia hmica e tenso em circuito aberto OCV durante a aplicao de trem de pulsos, para diferentes estados de carga de baterias chumbo cido.

CAPITULO 1. INTRODUO A estrutura da dissertao composta de sete captulos: O presente captulo contm uma introduo ao assunto.

O Captulo 2 apresenta a reviso da evoluo dos acumuladores de energia. Neste captulo pretende-se traar uma linha histrica desde o descobrimento dos acumuladores de energia at a presente data. O Captulo 3 apresenta alguns conceitos gerais sobre acumuladores de energia e seus fundamentos. O Captulo 4 apresenta o estado da arte e a evoluo histrica dos sistemas de medida do SOC e do estado de sade (SoH, da palavra inglesa State-of-Health). O captulo 5 explica a metodologia utilizada para a realizao da parte experimental do trabalho. O Captulo 6 apresenta os resultados experimentais obtidos e finalmente. Finalmente o Captulo 7 apresenta as concluses.

5 2.REVISO HISTRICA

2.1. INVENO DAS FONTES ELETROQUMICAS DE CORRENTE Em 1799 o fsico italiano Alessandro Volta (1745-1827), professor de fsica na Universidade de Pavia (Itlia), conseguiu obter fascas e choques eltricos a partir de uma pilha de discos de diferentes metais, do tamanho de uma moeda. Volta, depois de testar vrios materiais, construiu um aparelho que repetia, sistematicamente os resultados obtidos. Para isso foram utilizados discos de prata, zinco e papel ou tecido absorvente umedecido com gua e sal montados alternadamente. Cerca de 30 desses conjuntos de trs discos eram mantidos empilhados, apoiados em um suporte de hastes verticais de madeira. Quando se aproximavam as extremidades de dois fios de cobre, um previamente ligado base e outro ao topo da pilha, ocorria uma fasca eltrica. Rocha [1] complementa que Volta escreveu um trabalho cientifico, na forma de uma carta datada de 20 de maro de 1800, relatando estes resultados originais e o encaminhou Royal Society de Londres, que o publicou. Foi o ponto de partida para a criao de numerosas fontes de corrente, denominadas clulas primrias galvnicas. Na poca, existia um grande interesse em torno da eletricidade e suas possveis aplicaes prticas. Em novembro de 1801, Volta foi convidado por Napoleo Bonaparte, ento Cnsul da Frana, para demonstrar-lhe os efeitos eltricos da pilha no Instituto Nacional da Frana. At 1890, novas fontes eletroqumicas de corrente foram encontradas mais ou menos empiricamente. Paralelamente crescia o questionamento sobre a origem desta corrente. Na poca, se sabia que a eletrlise estava relacionada com a ao da corrente

CAPITULO 2. REVISO HISTRICA

no eletrlito, assim, era esperado que a gerao de corrente fosse um fenmeno qumico, o que levou a revisar a teoria do contato proposta por Volta. luz dos novos conceitos da poca, uma fonte eletroqumica de corrente era formada por dois condutores de corrente eltrica, de materiais diferentes, imersos num eletrlito de conduo inica. Paralelamente, em 1803-1805, Ritter observou que o fluxo de corrente entre dois eletrodos iguais, mergulhados num eletrlito, (cobre/cloreto de sdio/cobre) d origem a uma polarizao. Depois de desligada a fonte externa de corrente, o sistema polarizado gerava uma corrente no sentido oposto. Era o ponto de partida para o desenvolvimento das clulas secundrias de energia e dos sistemas de armazenamento de energia. Passaram-se mais de 50 anos desde as experincias de Ritter, antes que fosse descoberto que os eletrodos de chumbo podem ser permanentemente polarizados por uma fonte externa de corrente e que estes dispositivos so um sistema eficiente de armazenar energia [1]. Em 1859, Gaston Plant, fez a primeira demonstrao prtica deste tipo de sistemas atravs de duas tiras de chumbo, separadas por fitas de borracha e mergulhadas numa soluo de 10% de cido sulfrico. O sistema foi ligado a uma fonte de corrente externa e aps um determinado perodo de tempo, tinha-se uma clula de 2 volts. A propriedade caracterstica mais importante desta bateria era sua reversibilidade. A quantidade de energia armazenada (relacionada a sua capacidade) dependia da quantidade de dixido de chumbo formado. A bateria de Plant requer um nmero considervel de ciclos de carga e descarga antes de atingir uma capacidade compatvel com as necessidades para sua utilizao prtica. Plant chamava formao a este

CAPITULO 2. REVISO HISTRICA

processo de aumento da capacidade. Durante a formao, o material ativo das superfcies dos eletrodos (PbO2 e Pb) so transformados num material poroso. At o desenvolvimento do dnamo em 1886, a falta de sistemas eficientes de carga para as baterias, no permitiu que estes sistemas encontrassem aplicaes prticas, e permaneceram como curiosidades de laboratrio. A partir do ano 1886, as baterias chumbo cido encontraram uma ampla gama de aplicaes e as pesquisas se concentraram na acelerao do processo de formao, no desenvolvimento de novos processos de fabricao e nas teorias de funcionamento.

2.2. DESENVOLVIMENTO DAS BATERIAS CHUMBO CIDO Com a chegada da indstria automotiva, no comeo do sculo 20, inicia-se uma nova era para as baterias chumbo-cido, com um crescimento exponencial, tanto na rea de pesquisas como de aplicao. A segunda revoluo para este tipo de baterias est acontecendo nestes ltimos anos, devido crescente demanda por energia, tem-se expandido a utilizao de dispositivos de acumulao de energia como baterias em geral e tambm das baterias chumbo-cido. Os desenvolvimentos mais recentes, como por exemplo, no caso das baterias seladas, livres de manuteno, que incluem a tecnologia da recombinao do oxignio, foram possveis devido utilizao de conhecimentos e modelos apropriados, fruto de anos de estudo na rea. Foi esse desenvolvimento que permitiu reduzir o tamanho e melhorar a eficincia dos sistemas de infra-estrutura para telecomunicaes e informtica. As baterias j no precisam mais de grandes ambientes isolados, com sistemas de exaustores e instalaes eltricas a prova de exploso.

CAPITULO 2. REVISO HISTRICA

A manuteno diminuiu, pois no h mais a necessidade do controle de densidade do eletrlito e nem necessidade de se completar o nvel do eletrlito com gua deionizada como ocorria com as baterias ventiladas. Em funo do desenvolvimento dos retificadores chaveados em alta freqncia, as baterias seladas que necessitam de controle de tenso de flutuao em funo da temperatura, agora, podem operar ao lado dos equipamentos de informtica e telecomunicaes, pois no liberam mais os gases inflamveis e corrosivos. Atualmente, as baterias seladas so as mais utilizadas nos sistemas ininterruptos de energia, necessrios alimentao de sistemas de informtica e telecomunicaes.

9 3. CONSTRUO E OPERAO DE BATERIAS As baterias so associaes em srie ou paralelo de clulas unitrias, o que permite obter os valores de tenses ou correntes eltricas desejados. Uma bateria, ou acumulador, permite acumular energia, conserv-la e restitu-la mais tarde. Assim, uma bateria representa uma fonte autnoma de energia. Existem duas categorias principais de baterias: baterias primrias; baterias secundrias.

As baterias primrias so aquelas que no podem ser recarregadas. Produzem a sua energia a partir de uma reao eletroqumica, geralmente irreversvel, o que as inutiliza. As combinaes mais utilizadas nas baterias primrias so: alcalina, carbonozinco ou cloro-zinco, ltio, xido de prata, zinco-ar ou mercrio. As baterias secundrias so aquelas que podem ser recarregadas por uma fonte de alimentao externa. Uma bateria secundria pode ser carregada e descarregada muitas vezes. As baterias chumbo-cido representam, aproximadamente, 60% das baterias vendidas em todo o mundo e possuem a vantagem de serem facilmente recicladas quase na sua totalidade.

3.1. DEFINIES RELATIVAS AOS COMPONENTES DAS BATERIAS elemento: o conjunto de duas placas ou de grupos de placas de polaridades opostas, isolados entre si e banhadas pelo mesmo eletrlito, mais o recipiente que os contm; grupo: o conjunto de placas de mesma polaridade, interligadas, destinadas a um mesmo elemento;

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS Bateria: o conjunto de elementos interligados;

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Pilha: um dispositivo eletroqumico que transforma energia qumica em energia eltrica, sendo o processo irreversvel, ou seja, aps uma descarga no se pode restabelecer o estado inicial;

Acumulador eltrico: um dispositivo capaz de transformar energia qumica em energia eltrica e vice-versa, em reaes quase completamente reversveis, destinado a armazenar sob forma da energia qumica a energia eltrica que lhe tenha sido fornecida e restitu-la em condies determinadas.

3.2. CLASSIFICAO DAS BATERIAS As baterias podem ser classificadas de acordo com os itens a seguir:

a) De acordo com os materiais ativos usados na sua construo Os acumuladores eltricos dividem-se em dois tipos : acumulador chumbo-cido; acumulador Alcalino.

b) De acordo com sua utilizao: acumuladores estacionrios; acumuladores tracionrios; acumuladores de arranque; acumuladores para aplicaes especiais (as aplicaes que no incluem as trs acima mencionadas, por exemplo para sistemas fotovoltaicos, carro eltrico, etc.).

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS c) De acordo com suas caractersticas internas: acumuladores de resistncia interna normal; acumuladores de resistncia interna baixa; acumuladores de resistncia interna muito baixa.

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Tipos de baterias chumbo-cido: a) FVLA (Free Vented Lead Acid - baterias chumbo-cido ventiladas):

representam a forma mais comum das baterias chumbo-cido (ver Figura 01). A desvantagem reside no fato de ser necessrio o enchimento com gua em intervalos regulares. Devido emisso de gases perigosos, estas devem ser instaladas em salas exclusivas, com sistemas especiais de controle do ar ambiente e instalao eltrica da iluminao prova de exploso. As baterias estacionrias ventiladas, possuem uma vida til esperada de aproximadamente 15 anos a uma temperatura de 25 C e de aproximadamente 12 anos a uma temperatura de 30 C. Considera-se o fim da vida til quando a capacidade da bateria atinge 80% da capacidade nominal (capacidade declarada pelo fabricante). Na Figura 01 apresentada um elemento de bateria do tipo ventilada e na Figura 02 apresentado um banco de baterias do tipo ventilada.

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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Figura 01 Foto de elemento de bateria ventilada. Observar que o elemento possui tampa que d acesso direto ao eletrlito.

Figura 02 Foto de banco de baterias ventiladas.

b) VRLA (Valve Regulated Lead Acid bateria chumbo-cido regulada por vlvula): as baterias VRLA podem ser de dois tipos : as de eletrlito gel e as de eletrlito absorvido nos separadores. Durante os anos 70, os pesquisadores desenvolveram as baterias chumbo

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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cido livres de manuteno reguladas por vlvula, que poderiam operar em qualquer posio. O eletrlito lquido fora retido nos separadores ou no gel. Estas baterias permitem a recombinao da maior parte dos gases produzidos durante o seu funcionamento, o que reduz as perdas de gua. As baterias VRLA so usadas principalmente em aplicaes estacionrias. Sua capacidade vai de poucos Ah at vrios milhares de Ah e so encontradas em sistemas de telecomunicaes e no-breaks de todos os tamanhos, instalados em centros de distribuio de energia, hospitais, bancos, aeroportos e instalaes militares. Devido ao baixo custo e manuteno reduzida, as baterias seladas so a melhor escolha em muitas aplicaes. Ao contrrio das baterias chumbo-cido ventiladas, as baterias seladas so projetadas para operarem em condies de baixa sobre-tenso, de forma a evitar a formao excessiva de gases durante a carga. A carga em excesso pode sobrecarregar o sistema de recombinao de gases e acentuar a depleo de gua. As baterias chumbo-cido no esto sujeitas ao denominado efeito memria. Deixar a bateria em carga flutuante por um perodo de tempo prolongado no causa nenhum dano. A reteno de carga a melhor entre todas as baterias recarregveis. Enquanto que as baterias NiCd se autodescarregam aproximadamente 40 % da sua energia armazenada em trs meses, a bateria VRLA se autodescarrega na mesma quantidade, num perodo de um ano. As baterias VRLA (como no caso das ventiladas) devem sempre ser armazenadas carregadas. Deixar a bateria descarregada causa sulfatao irreversvel das placas, uma condio que torna difcil, se no impossvel a posterior recarga das mesmas. Na Figura 03 apresentada uma bateria do tipo selada, e na Figura 04 apresentado um banco de baterias do tipo seladas.

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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Figura 03 Foto de bateria selada. Observar a no existncia de tampa ou vlvula de acesso ao eletrlito.

Figura 04 Foto de banco de baterias seladas. Como estas baterias no liberam gases, as mesmas podem trabalhar na mesma sala em que esto os equipamentos. 3.3. CARACTERSTICAS CONSTRUTIVAS DAS BATERIAS CHUMBO-CIDO Os componentes principais de um elemento de um acumulador chumbo-cido, como o apresentado na Figura 05 so: a) placas positivas e negativas; b) separadores; c) eletrlito; d) recipientes.

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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Figura 05 - Esquema de construo de um elemento de bateria de chumbo-cido. a) Placas positivas e negativas Denomina-se placa ao conjunto constitudo pela grade e materiais ativos. As placas da mesma polaridade so conectadas aos plos de chumbo. Assim, existem plos positivos e negativos, pelos quais o acumulador recebe e fornece energia eltrica. Entre as placas de polaridade oposta so colocados separadores microporosos. Os materiais ativos servem para o processo de oxidao e reduo, ou seja, descarga e carga do acumulador, criando com isto, circulao de corrente eltrica. O material ativo positivo, no elemento plenamente carregado e em boas condies, tem cor castanho escuro, quase preto, tornando-se castanho claro ou vermelho tijolo quando o

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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elemento inteiramente descarregado. A cor do material ativo negativo cinza, cor do chumbo metlico, tornando-se mais claro quando descarregado. Os materiais ativos tm pouca resistncia fsica e so suportados sobre grades de chumbo puro ou de diferentes ligas de chumbo. Assim a finalidade da grade de transportar a corrente eltrica e de suportar os materiais ativos. Para ambas as finalidades, desejvel que a grade permanea, durante toda a sua vida a mesma, com a forma e dimenses originais. Costuma-se dividir as baterias chumbo-cido, de acordo com a geometria das placas positivas, em dois grandes grupos:

Placas empastadas Este tipo de bateria utiliza placas, tanto positivas como negativas, produzidas atravs do empaste, pelo que so denominadas empastadas. A caracterstica principal das placas empastadas que so compostas por uma grade de forma retangular, sobre a qual a pasta (uma mistura de xidos e sulfatos de chumbo) colocada sob presso.

Placas tubulares Este tipo de bateria utiliza placas negativas do tipo empastadas (idnticas s descritas acima) e positivas do tipo denominadas tubulares. Uma placa tubular se caracteriza por sua geometria circular. A placa tubular consiste de uma srie de tubos, de 2 a 12 mm de dimetro, colados um ao lado do outro, com uma haste central de chumbo, de 1 a 3 mm de dimetro, e entre a haste e as paredes de cada tubo, colocada a pasta ou a mistura seca de xidos de chumbo.

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS b) Separadores

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As placas devem ficar o mais prximo possvel umas das outras, reduzindo ao mximo a resistncia interna (devido ao espaamento). Para evitar curtos-circuitos entre as placas positivas e negativas, introduzen-se os denominados separadores. Assim os separadores protegem as placas de polaridades opostas, contra curtos-circuitos e ao mesmo tempo permitem manter uma certa reserva de eletrlito no espao entre elas, facilitando a condutncia eletroltica. Como a placa positiva necessita de aproximadamente 1,6 vezes mais cido do que a placa negativa (devido estequiometria da reao eletroqumica que tem lugar), o lado corrugado dos separadores colocado prximo placa positiva para garantir uma maior quantidade de cido. Os separadores mais utilizados so os de polietileno micro poroso, que tem as vantagens de impregnao imediata do eletrlito, alta resistncia mecnica, baixa resistncia eltrica e estabilidade qumica, alm de baixo custo. Outros separadores ainda utilizados (madeira, borracha natural, I de vidro, etc.) apresentam desvantagens considerveis.

c) Eletrlito O eletrlito, nas baterias chumbo-cido, composto por uma soluo de cido sulfrico diludo em gua deionizada. A densidade especfica, em estado de plena carga, varia de 1,21 at 1,30 g/cm3 a uma temperatura de 25 C, em funo da tecnologia de bateria. Nos acumuladores de arranque, esta densidade varia, aproximadamente, de 1,23 at 1,26 g/cm3. Durante a descarga a densidade do eletrlito diminui de acordo com a reao qumica que acontece entre o eletrlito e as placas, formando sulfato de chumbo (ver reaes na seo 3.4). Durante a carga acontece o processo inverso.

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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A densidade do eletrlito sempre referenciada a uma temperatura padro de 25 C. Para uma temperatura maior que 25 C a densidade diminui e vice-versa. Para um aumento de 5 Ca densidade diminui em 0,004 g/cm3. Se a temperatura diminui em 5 C a densidade aumentar em 0,004 g/cm3. A Tabela 1 mostra a densidade do eletrlito em funo da temperatura.

Tabela 01. Densidade do eletrlito em funo da temperatura. Temperatura [oC] 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 d) Recipientes No caso das baterias estacionrias, a caixa que contm as placas e o eletrlito construda, geralmente, de polipropileno transparente. Geralmente os recipientes recebem tampas de material termoplstico. As tampas recebem vlvulas retentoras para deixar escapar os gases mas nunca o cido sulfrico. Densidade [g/cm3] 1,190 1,194 1,198 1,202 1,206 1,210 1,214 1,216 1,222 1,226 1,230

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS 3.4. PROCESSOS DE CARGA E DESCARGA

19

Antes da descarga do acumulador, os eletrodos positivos e negativos apresentam as fases correspondentes ao estado carregado, que so PbO2 nas placas positivas e chumbo esponjoso nas placas negativas (o termo esponjoso utilizado para descrever a porosidade destas placas). Durante a descarga, ambas placas passam para sulfato de chumbo, segundo a teoria do duplo sulfato: (Placa +) (Placa -)

PbO2 + H 2 SO4 + 2 H + + 2e = PbSO4 + 2 H 2 O


2 Pb + SO 4 = PbSO 4 + 2 e

(1) (2)

Durante a carga do acumulador aumenta a concentrao do cido sulfrico e durante a descarga esta densidade diminui, como indicado pela reao (3). Desta forma, a densidade do eletrlito um parmetro muitas vezes utilizado para medir o estado de carga da bateria.
c arg a descarg a 2 PbSO4 + 2 H 2O PbO2 + Pb + 2 H 2 SO4

(3)

3.5. TENSES DE TRABALHO Nas baterias de chumbo-cido so definidas quatro tenses importantes na sua operao, a saber: a) tenso nominal b) tenso de flutuao c) tenso de carga ou equalizao d) tenso final de descarga

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS a) Tenso nominal

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O valor de tenso nominal, para um elemento ou para a bateria, a definida pelo sistema eletroqumico utilizado vezes o nmero de unidades elementares ligadas em srie e geralmente est impressa na caixa da bateria. No caso de um elemento de bateria de chumbo-cido, este valor 2,0 V e no caso de uma bateria de 6 elementos, este valor de 12,0 V.

b) Tenso de Flutuao a tenso que aplicada ao banco de baterias para evitar a auto-descarga. Pelas baterias submetidas tenso de flutuao correta, circula uma corrente chamada corrente de flutuao, que compensa as perdas devidas as reaes de auto-descarga. Quando submetida tenso de flutuao a bateria mantida carregada, ou seja, pronta para fornecer energia quando necessrio. A tenso de flutuao depende da temperatura e do tipo de bateria. A maioria das baterias de chumbo-cido possuem uma tenso de flutuao da ordem de 2,20 a 2,25 V/elemento a uma temperatura ambiente de 25 C.

Por exemplo: Sistema de 24 elementos bateria ventilada = Tenso de Flutuao de 52,8 V. Sistema de 24 elementos bateria selada = Tenso de Flutuao de 53,52 V.

c) Tenso de Equalizao A tenso de equalizao a tenso que se aplica nos casos em que h um conjunto de baterias interligado em srie/paralelo (banco de baterias) com tenses individuais que diferem acentuadamente. A finalidade da carga de equalizao de nivelar as tenses de cada componente do banco e tambm o seu estado de carga. Devido a diversos fatores, muitas vezes

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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as baterias que compem o banco no se encontram no mesmo estado de carga (esto desequalizadas). A forma de aplicao desta carga varia de fabricante para fabricante e especificada pelo mesmo.

d) Tenso Final de Descarga o menor valor de tenso que permitido a um elemento de bateria chumbocido atingir durante uma descarga. Normalmente, o valor da tenso final de descarga de 1,75 V/elelemento, se for permitido tenso baixar alm desse valor h o risco de danificar o elemento irreversivelmente devido a sulfatao das placas ou a inverso de polaridade das mesmas, podendo at inutilizar o elemento.

3.6. DESCARGA DE BATERIAS TAXA C (C-rate) O propsito de uma bateria o de armazenar energia e liber-la em um determinado momento de uma maneira controlada. Ser capaz de armazenar uma grande quantidade de energia diferente de liber-la na velocidade necessria pela demanda. Outro ponto o de ser capaz de entregar toda a energia armazenada sem perdas. A corrente de carga e descarga de uma bateria medida em Ampres. Uma capacidade definida num regime de descarga 1 C aquela que se obtm ao aplicar uma corrente de descarga em valor igual capacidade declarada. Por exemplo, uma bateria com capacidade nominal em regime de descarga de 1 hora, declarada na sua etiqueta de identificao igual a 1 Ah, dever suportar uma descarga com corrente de 1 A durante 1 hora. As baterias chumbo-cido so especificadas em regimes de descarga de 5, 10 e 20 horas, o que equivale a taxas de descarga de 0,2, 0,1 e 0,05 da capacidade declarada, respectivamente.

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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Exemplo: no caso de uma bateria automotiva, a capacidade declarada , geralmente, em regime de 20 horas. Assim, se a placa de identificao informa 55 Ah, esta bateria dever suportar uma descarga de 0,05 x 55 ampres (2,75 A), durante 20 horas, sem atingir a tenso final de descarga.

3.7. CAPACIDADE EM AMPRES-HORA DA BATERIA A energia acumulada numa bateria especificada atravs da sua capacidade declarada. Esta capacidade, que o produto da corrente de descarga vezes o tempo de descarga, quando medida experimentalmente, depende da corrente utilizada, de qual a tenso final de descarga permitida e da temperatura em que foi realizado o teste.

3.8. PERDA DE CAPACIDADE Com o passar dos anos, devido ao nmero de cargas e descargas, ocorre naturalmente a perda da capacidade do banco de baterias. Quando a perda de capacidade, ou seja, a diferena entre a capacidade inicial e a atual chega a 20%, considera-se que a bateria chegou ao fim da sua vida til. Para se determinar capacidade atual da bateria, deve-se realizar um teste de capacidade.

3.9. PROFUNDIDADE DA DESCARGA Um parmetro muito importante e que determina a vida til de uma bateria chumbo-cido a profundidade de descarga. Na prtica, uma bateria poderia ser descarregada at que a tenso entre o terminal positivo e negativo atingisse 0 V. Neste caso teria sido retirada toda a energia armazenada no sistema. Mas, nestas condies de descarga a bateria rapidamente iria perder sua vida til. O problema das descargas profundas a formao de estruturas

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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irreversveis de cristais de sulfato de chumbo. Assim, para proteger as baterias e garantir uma longa vida til de vrias centenas ou at milhares de ciclos, estabelecido um potencial final de descarga, este evita que seja retirada toda a carga presente nas placas. A profundidade de descarga o percentual de carga retirado da bateria numa determinada descarga, considerando que 0% de profundidade de descarga quando no se descarrega nada, ou seja a bateria permanece 100% carregada e 100% de profundidade de descarga quando retiramos toda a carga da bateria at atingir o potencial final de descarga estabelecido, geralmente 1,75 V/elemento. Na Figura 06 apresentada uma curva de descarga caracterstica.

Profundidade da descarga

SLA NiCd NiMH

V/elemento

2,00 1,75

Final de descarga para baterias SLA Final de descarga para baterias NiCd e NiMh

1,00

Tempo (horas)

Figura 06 Grfico do comportamento da tenso durante a descarga de um elemento de bateria

Como foi citado anteriormente, o ciclo de vida de uma bateria chumbo-cido est diretamente relacionado com a profundidade das descargas aplicadas a esta bateria. O nmero tpico de ciclos de carga/descarga a 25 C, no que diz respeito profundidade de descarga, : 1. 2. 150 a 200 ciclos com 100% de profundidade de descarga (descarga completa); 400 a 500 ciclos com 50% de profundidade de descarga (descarga parcial);

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS 3.

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1000 ciclos ou mais com 30% de profundidade de descarga (descarga superficial).

A maioria das baterias recarregveis prefere uma descarga parcial ao invs de uma descarga completa. Descargas completas repetidas diminuem a vida til das baterias. A bateria mais afetada por repetidas descargas profundas a chumbo-cido.

3.10. DESCARGA EM FUNO DA TEMPERATURA As baterias de chumbo-cido operam melhor a temperaturas moderadas. A operao de baterias em locais de temperaturas elevadas contribui para diminuio da vida til. Embora as baterias chumbo-cido forneam a maior capacidade a temperaturas acima de 30 C, o prolongado uso sob tais condies diminui a vida til da bateria devido aos fenmenos de corroso.

3.11. AUTO-DESCARGA A bateria que possui menor taxa de auto-descarga a do tipo chumbo-cido, esta bateria possui uma auto-descarga inferior a 5% ao ms (podendo chegar a 2% para sistemas otimizados). A altas temperaturas, a auto-descarga aumenta em todos os tipos de baterias. Tipicamente, a taxa dobra a cada 10 C. A auto-descarga fortemente influenciada pela presena de substncias contaminantes no eletrlito, como ons Fe, Mg, etc. Por isso a pureza dos materiais utilizados na produo das bateria de vital importncia para diminuir a auto-descarga. A auto-descarga de uma bateria determinada pela comparao de duas medidas de capacidade realizadas com um intervalo de tempo entre elas (o tempo no qual se quer avaliar a auto-descarga). O procedimento se inicia carregando-se a bateria. A capacidade lida aplicando-se uma descarga controlada. A bateria ento recarregada e colocada na prateleira pelo tempo definido e aps este tempo, a capacidade medida novamente. A diferena entre as leituras de capacidade revela o nvel de auto-descarga.

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS 3.12. AUMENTO DA RESISTNCIA INTERNA

25

A resistncia interna, ou em termos mais gerais a impedncia de uma bateria, determinante no seu desempenho e no seu tempo de vida til. O aumento da resistncia interna diminui a quantidade de energia que pode ser utilizada para um trabalho til. Enquanto uma bateria com baixa resistncia interna, pode manter uma alta corrente quando exigida, uma bateria com alta resistncia interna, ao ser exigida com altas correntes de descarga, atinge sua tenso final de descarga rapidamente. Embora a bateria possa ainda ter carga acumulada nas placas, a queda de tenso provoca o acionamento do equipamento de controle da tenso, que interrompe a descarga e a energia que permanece na bateria no entregue. A resistncia interna de uma bateria pode ser medida com medidores de impedncia ou atravs de tcnicas simples utilizando a lei de Ohm. Vrios mtodos esto disponveis, porm o mais comum aplicar cargas em corrente contnua - CC ou sinais de corrente alternada - CA. O mtodo CA pode ser feito em diferentes freqncias.

3.13. DETERMINAO DA RESISTNCIA INTERNA UTILIZANDO CARGA CC Este mtodo se baseia na aplicao de uma corrente de descarga na bateria e na determinao da queda da tenso em dois instantes de tempo diferentes. Utilizando a lei de Ohm calcula-se a resistncia interna da bateria, conforme Figura 07.

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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Figura 07 Mtodo CC de medio de resistncia interna de baterias

3.14. DETERMINAO DA RESISTNCIA INTERNA UTILIZANDO CARGA CA O mtodo CA, tambm conhecido como o teste de condutividade, mede a resistncia interna atravs das caractersticas eletroqumicas da bateria. Essa tcnica aplica uma corrente alternada nos terminais da bateria. Dependendo do fabricante e do tipo da bateria, a freqncia varia de 10 Hz a 1 kHz. A resistncia interna (neste caso impedncia) afeta a defasagem entre tenso e corrente, o que revela a resistncia interna da bateria. O mtodo CA funciona melhor em pilhas simples. A Figura 08 mostra o deslocamento de fase tpico entre tenso e corrente quando uma bateria testada por este mtodo.

CAPITULO 3. CONSTRUO E MANUTENO DE BATERIAS

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(PICO) CA (PICO)

Figura 08. Mtodo AC medio de impedncia de baterias. Defasagem caracterstica entre tenso e corrente AC.

28 4. DETERMINAO DA CARGA REMANESCENTE 4.1. INTRODUO AO PROBLEMA DA DETERMINAO DO SoC E SoH Desde o aparecimento das baterias recarregveis surgiu a necessidade de utilizar sistemas capazes de indicar o estado de carga. Vrios mtodos, incluindo as medies diretas de capacidade em regime de n horas de descarga, os histricos de tenso e corrente de flutuao e a utilizao de sistemas adaptativos [2] so conhecidos na arte de determinar o SoC de baterias. A importncia de um mtodo de determinao precisa do SoC permite um aumento do desempenho e confiabilidade, chegando finalmente a permitir aumentar a vida til do sistema. Por outro lado, existem muitos exemplos de mtodos imprecisos e de baixa confiabilidade propostos com o objetivo de determinar o SoC. As vantagens do desenvolvimento destes sistemas no se restringem somente ao usurio de baterias recarregveis, mas tambm ao fabricante. As novas aplicaes, geradas pelo avano tecnolgico, levaram a uma sofisticao do antigo sistema de gerenciamento de baterias. Atualmente, este sistema inclui controladores de carga, monitores de capacidade, informaes de tempo de descarga disponvel, contadores de ciclos, etc, com o objetivo de permitir que a bateria funcione dentro dos limites do seu dimensionamento diminuindo a necessidade de sobre dimensionar estes sistema, o que permite, alm de reduzir custos, oferecer baterias de menor tamanho e peso. Mas, aqui tambm h muitos exemplos de sistemas mal dimensionados e pouco confiveis, o que se manifesta quando um dispositivo, que utiliza baterias, para de funcionar repentinamente por falta de energia, no entanto o sistema de monitorao indica carga suficiente. Um sistema pouco confivel para determinar o SoC de baterias pode induzir

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

29

ao uso de somente uma parte da capacidade disponvel. Por exemplo, o usurio pode ser induzido a recarregar a bateria todos os dias, mesmo quando h capacidade disponvel e a recarga no seria necessria. Isto leva a recargas mais freqentes o que diminui a vida til da bateria (medida em ciclos de carga e descarga). Outro exemplo de um dano ainda maior acontece quando um sistema inadequado para determinar o SoC utilizado como controlador de carga. Neste caso a bateria pode ser submetida a sobrecarga (excesso de carga) ou ficar em estado parcial de carga (falta de carga), em ambos casos com queda da vida til da bateria [2].

4.2. HISTRIA DO DESENVOLVIMENTO DA INDICAO DO SoC E SoH Desde a inveno das baterias, sistemas que determinam seu estado de carga SoC tm sido desenvolvidos de formas diversas. Em 1963, a empresa Curtis Instruments foi pioneira no desenvolvimento de medidores do SoC, o denominado nvel de combustvel, de baterias de veculos de trao. Um dos mtodos utilizados pela empresa Curtis inclui predizer a capacidade remanescente da bateria atravs de medidas do tempo transcorrido at atingir uma determinada tenso entre bornes, aps descarga com uma corrente predeterminada [3]. Vrios sistemas para determinar o SoC, baseados na medida de tempo e tenso mdia, foram apresentados nessa poca. Como exemplos podem ser mencionados o Sears Battery Monitor (desenvolvido pela Motovator) e o acima referido Curtis Fuel Gauge. Destes, o Curtis Fuel Gauge se mostrou o mais sofisticado e preciso [4]. Este sistema da empresa Curtis foi utilizado nas misses Apollo [5]. Em uma das patentes depositadas pela empresa Curtis, em 1975, a corrente fornecida pela bateria era enviada a um mdulo integrador que registrava sua depleo [6]. Durante a carga, a

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

30

corrente era integrada no mdulo integrador, o que fornecia uma informao contnua da carga fornecida, permitindo regular a velocidade de carga. Outras tentativas de desenvolver sistemas para determinar o SoC de baterias levaram ao mtodo denominado Current-sharing method [7]. Este mtodo se fundamenta na comparao entre duas correntes. A primeira a corrente fornecida pela bateria com um SoC conhecido (para uma determinada carga). A segunda a corrente fornecida pela bateria (para a mesma carga) quando no conhecido seu SoC. Da comparao entre as duas correntes pode ser deduzido o SoC desconhecido. Em 1974, York et al. [8] desenvolveram um indicador de SoC no qual a tenso da bateria comparada com duas tenses armazenadas no sistema de controle. Este sistema identifica 3 estados da bateria. O primeiro estado aquele correspondente a tenses da bateria superiores primeira tenso armazenada no sistema de controle. O segundo estado da bateria aquele no qual a tenso da bateria inferior primeira tenso armazenada no sistema de controle, mas ainda superior segunda tenso armazenada. Finalmente, o terceiro estado corresponde a tenses da bateria inferiores segunda tenso armazenada no sistema de controle e a carga automaticamente desligada das baterias (para proteo das baterias diante da denominada descarga profunda). Durante a descarga da bateria, a magnitude e a durao da queda de tenso so monitoradas por um circuito limitador (threshold circuit). Em resposta queda de tenso ( sua durao e magnitude) o circuito limitador emite determinados pulsos para um dispositivo contador, que acumula a contagem de pulsos. Este contador (integrador) gera um sinal que proporcional ao tempo total que a bateria permaneceu em descarga, debaixo de uma determinada tenso. Este sinal proporcional ao SoC. A principal vantagem deste mtodo que o SoC pode ser indicado independentemente de

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE qualquer desligamento ou religamento repentino da bateria, que

31 muda

consideravelmente sua tenso entre bornes [8]. Os detalhes destes mtodos de comparao da tenso da bateria com valores preestabelecidos, correspondentes a distintos SoC, esto descritos nas patentes americanas US Patents 6.529.840 e 5.185.566 [9, 10]. Na patente US Patent 6.529.840, considerado o fato de que a aproximao do tempo acumulado de descarga uma funo da resistncia interna da bateria recarregvel. O SoC determinado em relao capacidade mxima da bateria recarregvel. Estes so os sistemas utilizados na telefonia celular. No caso da patente US Patent 5.185.566, as tenses da bateria so medidas durante as cargas e descargas e comparadas com valores predeterminados, armazenados previamente (para cada temperatura particular). As curvas de carga e descarga (tenso versus tempo), so divididas em segmentos definidos pelos valores das tenses medidas e pela velocidade da variao da tenso. Cada segmento da curva define um SoC da bateria. Assim, para uma bateria desconhecida, a tenso medida e sua velocidade de variao so associadas com um segmento predeterminado da curva de carga ou descarga armazenada, que corresponde a um SoC. Em 1974 foi desenvolvido um dispositivo para monitoramento de baterias de NiCd que, alm de considerar as medidas de tenso, incorporou medidas de corrente fornecida e recebida pela bateria e a temperatura de funcionamento [11]. Em 2001 foi apresentado um diagrama de um circuito equivalente, que utiliza como parmetros para determinar o SoC a corrente, a tenso e a temperatura. Os valores reais destas grandezas, medidos em uma bateria em carga ou descarga, so comparados com os valores calculados utilizando o circuito equivalente e assim determinado o SoC.

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

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Em 1975 foi desenvolvido um mtodo para determinar o SoC em funo da tenso de circuito aberto da bateria. Neste modelo, a tenso de circuito aberto seria diretamente proporcional ao SoC da bateria e seria calculado utilizando a equao:

OCV = V term + IR

(4)

Onde: OCV a tenso em circuito aberto nos bornes da bateria. Vterm a tenso nos bornes da bateria. I R corrente que flui pela bateria, considerando I>0 na descarga e I<0 na carga. resistncia interna da bateria.

Segundo a equao acima, OCV = Vterm quando I=0, mas, aps interrupo da corrente necessrio esperar um tempo para que os processos de relaxao finalizem. Em 1978 foi apresentado um mtodo que, alm da tenso de circuito aberto, utiliza a tenso durante a descarga para determinar o SoC de um banco de baterias chumbo-cido estacionrias [12]. O mtodo utiliza a tenso de circuito aberto inicial da bateria, que guardada numa memria especfica do sistema de controle. Este mtodo se fundamenta na existncia de uma correlao linear entre a tenso de circuito aberto e o SoC da bateria, em condies definidas. A cada instante de tempo, a capacidade remanescente pode ser determinada atravs de uma funo da tenso de circuito aberto e da tenso da bateria nesse momento da descarga [12]. As primeiras medidas de impedncia em baterias parecem ter sido feitas em 1941 [13]. Na ocasio a medida consistiu em aplicar uma excitao clula eletroqumica

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

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com um sinal alternado de tenso de baixa amplitude (aproximadamente 5 mV) e a anlise da resposta do sistema (componentes reativos, resistivos, mdulo da impedncia, ngulo de fase, etc.). Este tipo de medida feito utilizando excitaes em vrias freqncias, o que permite avaliar uma srie de parmetros caractersticos do sistema eletroqumico associado cintica das amadurecimento desta metodologia aconteceu reaes envolvidas [14]. posteriores O que

em

trabalhos

culminaram em duas patentes geradas nos Estados Unidos nos anos 1975 e 1982 [15, 16]. Esta metodologia permite monitorar continuamente o ngulo de fase entre a perturbao de tenso alternada e a resposta em corrente (medida como uma tenso atravs de uma resistncia padro). Em 1985, objetivando determinar o SoC de baterias, foi desenvolvido um sistema que correlaciona a impedncia da bateria a diferentes freqncias (chamada espectroscopia de impedncia) e a capacidade remanescente [17]. Valores predeterminados baseados nas relaes entre a impedncia medida, correntes, tenses e temperaturas (quando conhecida a capacidade remanescente) so armazenados na memria de acesso de um sistema de controle e utilizadas para determinar o SoC de uma bateria num estado desconhecido. Em 1984 foi desenvolvido um mtodo para determinar o SoC de baterias de on ltio [18]. Este mtodo uma adaptao dos mtodos j desenvolvidos na poca para outros sistemas de baterias. O mtodo consiste em montar tabelas de tenses e temperaturas relacionados com conhecidos SoC da bateria e gravar estas informaes na memria do sistema de controle para comparaes com valores de tenso e temperatura fornecidos por uma bateria num SoC desconhecido. Especificamente, neste caso, aplicado um pulso de corrente e, aps um breve intervalo de tempo em circuito

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

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aberto, medida a tenso de circuito aberto da bateria, como funo da temperatura. O valor medido comparado com as tabelas armazenadas na memria. Baseado nesta comparao o sistema de controle determina o SoC. No sistema desenvolvido por Kopmann em 1987 [19], tenso, corrente e tempo so medidos durante cada ciclo de carga e descarga da bateria. Estas informaes so utilizadas para comparar com os dados armazenados na memria do sistema de controle. Este mtodo utiliza caractersticas das curvas de carga e descarga para determinar o SoC da bateria, diminuindo os erros relacionados com medidas pontuais de tenso. Em 1994 foi publicado um trabalho que descreve o mtodo utilizado para determinar o SoC das baterias de NiMH utilizadas em notebooks [20]. O mtodo utiliza medidas de temperatura, tenses e correntes de carga e descarga da bateria para determinar o SoC atravs de tabelas armazenadas na memria do sistema de controle. Basicamente, muitos destes mtodos apresentados acima so aplicveis a distintos tipos de sistemas de baterias (chumbo-cido, NiMH, on ltio, etc.) atravs de modificaes das tabelas armazenadas na memria do sistema de controle. Em 1981, Finger, da Curtis Instruments, patenteou um mtodo para determinar o SoC de baterias chumbo-cido utilizando um breve tempo de repouso, sem passagem de corrente [21]. O mtodo consiste em aplicar um pulso de corrente e medir a evoluo da tenso da bateria. A combinao da variao de tenso e do tempo consumido so utilizados para determinar as caractersticas da evoluo da tenso em direo tenso de circuito aberto. Esta evoluo da tenso da bateria, aps aplicao de um curto pulso de corrente, seria caracterstica de um determinado SoC e independente do valor de tenso nos terminais da bateria no momento de aplicar o pulso.

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Em 1999 foi depositada uma patente para um dispositivo que determina o SoC de baterias de on ltio utilizando os valores das tenses de circuito aberto. O SoC calculado em funo das relaes SoC-OCV (Open Circuit Voltage) armazenadas na memria do sistema de controle. A relao SoC-OCV obtida definindo como 100% o SoC da bateria quando a OCV 3,9 V e 0% de SoC quando a OCV de 3,5 V. Aps definidos os pontos de SoC = 100% e SoC = 0 em funo do OCV, qualquer SoC no intervalo de tenses entre 3,9 e 3,5 V pode ser determinado, independentemente do envelhecimento da bateria. Um outro conjunto de mtodos para determinar o SoC e SoH de baterias utiliza os integradores de corrente, ou seja, a carga retirada ou fornecida bateria. O mtodo desenvolvido por Aylor em 1992 uma combinao do mtodo da tenso de circuito aberto (OCV) com medidas de carga [22]. O autor deste mtodo ressalta que a combinao destas duas tcnicas de medidas, elimina as deficincias de cada mtodo em separado, melhorando a confiabilidade e a preciso da medida de SoC. As determinaes da carga fornecida ou retirada de uma bateria, utilizadas na tcnica desenvolvida por Aylor, so medidas de curta durao para tornar o erro acumulativo, inerente s medidas de carga, desprezvel. O erro acumulado durante medidas de integrao de corrente (determinao da carga) pode ser corrigido, quando leituras da OCV so tomadas cada vez que a bateria deixada em repouso por tempo suficiente para estabilizar sua tenso. Para diminuir o tempo de repouso necessrio para estabilizar a tenso antes de registrar a OCV, um mtodo foi desenvolvido para predizer este valor de OCV sem necessidade de esperar a tenso se estabilizar. Deve-se ressaltar que este mtodo um dos poucos mtodos restritos exclusivamente a um tipo de baterias, as chumbo-cido. Esta restrio devida ao fato de que as baterias

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chumbo-cido so as nicas que apresentam uma relao linear entre OCV e densidade do eletrlito. Este mtodo aparentemente apresenta uma preciso de 99% na determinao do SoC, mas a um custo elevado para sua realizao [23]. A patente depositada por Verbrugge M.W. et al. em 2000 [24], descreve um mtodo de determinar o SoC para conjuntos de baterias chumbo-cido, on ltio, NiMH, on polmero, etc. utilizadas em veculos hbridos. Em adio integrao da corrente, os sistemas desenvolvidos por Kikuoka et al. [25] e Seyfang [26], levam em considerao a temperatura, a eficincia da carga, a autodescarga e o envelhecimento das baterias. No caso do mtodo desenvolvido por Seyfang [26], a capacidade atual da bateria monitorada e comparada com sua capacidade inicial. Desta forma obtida uma medida do SoH da bateria. Em adio integrao da corrente e s leituras de tenso, corrente e temperatura, Richter et al. apresentaram em 2000 um modelo matemtico para simular o comportamento das baterias [27]. Outro conjunto de mtodos para determinar o SoC e o SoH de baterias utiliza redes neurais, lgica fuzzy e outros mtodos adaptativos, ou seja, mtodos baseados na comparao de valores estimados com valores observados. Em 1997, Gerard et al. desenvolveram um mtodo utilizando redes neurais para estimar o tempo restante de descarga de uma bateria [28]. Especificamente, duas redes neurais artificiais so utilizadas para adaptar as predies do modelo utilizado ao comportamento real da bateria. Erros inferiores a 3% foram encontrados utilizando este mtodo. Em 1999, Salking et al [29]. desenvolveram um mtodo para determinar o SoC e o SoH baseado em modelagem utilizando lgica fuzzy. O mtodo foi aplicado a baterias Li-SO2 e NiMH. Este mtodo utiliza lgica matemtica fuzzy para analisar dados obtidos

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

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de medidas de espectroscopia de impedncia e/ou de tcnicas de integrao de corrente (medidas de cargas). Aplicando este mtodo a um conjunto limitado de dados, os erros obtidos, entre o SoC medido e o calculado pelo modelo, no caso das baterias de Li-SO2, foi de 5%. Em 2000, Garche et al [30] desenvolveram um mtodo adaptativo, utilizando filtros Kalman para complementar o mtodo de estimao de parmetros na determinao do SoC [30]. O fundamento do filtro Kalman a descrio da bateria atravs de um modelo numrico. Neste caso, a tenso da bateria estimada utilizando dados de corrente e temperatura. O valor calculado ento comparado com o valor medido. A adaptatividade do mtodo se baseia na comparao dos valores estimados e os valores medidos. No mesmo ano, foi desenvolvido um novo mtodo de calcular o SoC de bateria recarregveis de ltio [31]. A base deste algoritmo so as medidas de corrente, durante a carga e descarga, junto com medidas do potencial de equilbrio (sem passagem de corrente e com a bateria estabilizada). Nos estados de carga e descarga, a determinao do SoC feita em funo da carga fornecida ou retirada da bateria. Esta carga medida utilizando um integrador de corrente e o valor somado ou subtrado do SoC determinado anteriormente. Em outras palavras, nos estados de carga e descarga a bateria vista como um capacitor linear. Durante a descarga, alm da integrao de corrente, considerado o efeito do sobrepotencial. Devido ao sobrepotencial, a tenso da bateria durante a descarga menor que a fora eletromotriz (que igual soma dos potenciais de equilbrio dos eletrodos da bateria), que em equilbrio igual OCV. O valor do sobrepotencial depende da corrente de descarga, do SoC, do nvel de envelhecimento da bateria e da temperatura. Especialmente, a baixas temperaturas e a

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

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baixos SoC, devido ao elevado sobrepotencial causado principalmente pela limitao imposta pela difuso das espcies envolvidas nas reaes eletroqumicas, a carga remanescente da bateria no pode ser retirada porque sua tenso cai abaixo da tenso de corte definida no sistema de controle. Isto leva a uma aparente perda de capacidade que, para temperaturas de 0C, pode chegar a 5%. Isto leva necessidade de diferenciar a carga que pode ser retirada de uma bateria em determinadas condies e a carga disponvel na bateria. Como os sobrepotenciais dependem da temperatura, medidas de temperatura so necessrias durante as descargas. Por outro lado, no estado de equilbrio, o SoC determinado por meio de medidas de tenso. Como neste estado o fluxo de corrente pequeno, a tenso medida aproxima bem o valor da fora eletromotriz da bateria. O algoritmo utiliza uma relao tenso/SoC armazenada na memria do sistema de controle para traduzir as leituras de tenso em SoC, expressados como uma porcentagem da capacidade mxima. No caso das baterias de Li, os autores afirmam que a relao entre a fora eletromotriz e a tenso se mantm a mesma com o envelhecimento da bateria e que a dependncia da temperatura relativamente baixa [32]. O mtodo da medida da fora eletromotriz foi proposta tambm como mtodo de calibrar o sistema que determina o SoC, pois a cada valor da fora eletromotriz medida, corresponde o mesmo SoC, independentemente do

envelhecimento e temperatura da bateria. A calibrao importante porque nos estados de carga e descarga, o SoC calculado pode, eventualmente, estar deslocado do valor real devido aos erros na medida da corrente (prprios do equipamento utilizado) e integrao destes erros ao determinar a carga [2]. Na Tabela 2 apresentado um resumo com os pontos mais importantes da histria do desenvolvimento do SoC e do SoH.

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

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Tabela 2. Principais caractersticas do desenvolvimento de algoritmos para determinar o SoC e SoH.


Ano 1963 1970 1974 1974 1975 1975 1975 1978 1980 1981 1984 1985 1986 Pesquisador/ empresa Curtis instruments Lerner York Brandwein Christianson Dowgiallo Finger Eby Kikuoka Finger Peled Muramatsu Kopmann Medidas de tenso Comparao entre duas baterias (uma com SoC conhecido) Tenses limites Medidas de tenso, corrente e temperatura OCV Medidas de impedncia Carga OCV e tenso durante descarga Histrico de medidas Transiente de relaxao da tenso aps pulso de corrente Tabelas de OCV e temperatura Espectroscopia de impedncia Tabelas baseadas em temperatura 1988 1992 1997 1999 2000 2000 Seyfang Aylor Gerard Salking Garche Bergveld Histrico de medidas e sistema adaptativo OCV medida e prevista e medidas de carga Medidas de tenso e corrente, uso de redes neurais artificiais Medidas de carga, espectroscopia de impedncia e lgica fuzzy Medidas de tenso e corrente. Utilizao de filtros Kalman Histrico, sobrepotencial, fora eletromotriz. medidas de tenso, corrente e Mtodo

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

40

4.3. POSSVEIS MTODOS PARA DETERMINAR O SoC E SoH DE BATERIAS RECARREGVEIS

4.3.1. MTODOS BASEADOS EM MEDIDAS DIRETAS Esta denominao agrupa os mtodos que utilizam medidas das variveis das baterias, como a tenso, impedncia e o tempo de relaxamento da tenso aps perturbao com corrente. A maioria das relaes entre as variveis das baterias e o SoC dependem da temperatura. Por isso, paralelamente s medidas de tenso e impedncia, a temperatura tambm deve ser medida. A principal vantagem do sistema de medidas diretas para determinar o SoC de uma bateria que ele no precisa estar ligado continuamente bateria. A medida pode ser realizada a qualquer momento, bastando conectar-se bateria nesse momento [2].

Medidas de tenso Embora este mtodo tenha sido o mais popular, principalmente para a telefonia mvel, os resultados obtidos no so precisos. Determinar a capacidade remanescente de uma bateria simplesmente medindo sua tenso pode ser mais barato e exigir uma capacidade computacional menor do que no caso da integrao de corrente, mas em situaes reais, a utilizao de medidas isoladas de tenso para determinar o SoC pode ser muito confusa [34]. Apesar de ser certo que a tenso da bateria diminui continuamente durante sua descarga, a relao entre os valores desta tenso com a carga ainda disponvel na bateria varia consideravelmente em funo da temperatura e do regime de descarga utilizado (a curva de descarga, ou seja a curva de V(t) depende consideravelmente da corrente de descarga que est sendo utilizada). O erro implcito

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

41

na estimao do SoC utilizando medidas de tenso pode ser corrigido se conhecida a dependncia da tenso da bateria com respeito temperatura e da corrente de

descarga. Mas, se estas medidas so includas no algoritmo utilizado para determinar o SoC, ento o processo se torna mais complicado e caro do que o mtodo da integrao de corrente (Coulomb counting) [35].

Mtodo da fora eletromotriz fem Um mtodo utilizado para se obter o valor da fem de uma bateria o chamado de interpolao linear. Neste mtodo, a fem a tenso mdia calculada a partir das tenses presentes durante uma carga e uma descarga consecutivas, mesma temperatura e utilizando a mesma corrente. A Figura 9 apresenta a curva da fem de uma bateria, obtida a partir de duas curvas, uma de descarga e outra de carga, na mesma temperatura e utilizando a mesma corrente. Outro mtodo para determinar a fem o do tempo de relaxao. Este mtodo se baseia no fato de que a tenso da bateria, aps interrupo da passagem de corrente, ir relaxar (estabilizar-se) atingindo o valor da fem. O tempo de relaxao pode ser muito longo, especialmente quando a bateria est descarregada, a baixas temperaturas e aps a aplicao de uma alta corrente de descarga [32]. Existe ainda o mtodo denominado extrapolao linear. Neste caso, as tenses so obtidas aplicando-se diferentes correntes de mesmo sinal (todas de carga ou todas de descarga) e para um mesmo SoC, so extrapoladas, linearmente, a corrente zero [2]. A prtica mostra que a determinao da fem uma boa aproximao para o SoC de uma bateria e que esta relao no varia com o envelhecimento da mesma, se o SoC representado em unidades relativas de capacidade. A dependncia da

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

42

temperatura tem se mostrado pequena, exceo dos momentos prximos ao fim da carga para alguns sistemas (como as baterias chumbo-cido) e tambm da descarga para outros (como nas baterias on Li).

12.8

12.4

Tenso [V]

12.0

11.6

11.2

carga FEM descarga

10.8

10.4 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

SoC[%]

Figura 09. Curva da fora eletromotriz, valor mdio das tenses de uma de descarga e outra de carga. Desta forma, quando o algoritmo para determinar o SoC fundamentado na determinao da fem, preciso um mtodo preciso de calcular esta fem. A seguir so apresentados trs mtodos prticos de obter a fem.

Mtodo baseado em medidas de impedncia Quando se determina a razo entre uma tenso complexa e uma corrente complexa, geralmente o resultado uma grandeza complexa. A razo V/I geralmente

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

43

denominada impedncia Z [33]. Esta grandeza no sempre corretamente utilizada na literatura sobre baterias [36]. Uma ferramenta poderosa para estudar processos em sistemas eletroqumicos, incluindo os biolgicos, as baterias, os capacitores, etc, realizar medidas de impedncia numa ampla faixa de freqncias, o que se denomina, geralmente, espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIS - Electrochemical Impedance Spectroscopy). A impedncia eletroqumica (ou impedncia CA) de uma bateria caracteriza seu comportamento dinmico, ou seja, sua resposta a uma perturbao externa de pequena amplitude. Em princpio, como perturbao pode ser utilizado um sinal de qualquer tipo (onda senoidal, quadrada, degrau, etc.) em tenso ou corrente, mas, na prtica, na maioria das vezes utilizam-se sinais senoidais. Quando a tcnica da impedncia

utilizada em modo galvanosttico, a corrente constante I de carga ou descarga modificada aplicando uma perturbao senoidal de corrente I na freqncia f, somada corrente I:

I = I max sen ( 2 t )

(5)

A resposta do sistema ser senoidal em tenso V em torno da tenso V dos terminais da bateria. A amplitude desta resposta, Vmax e o ngulo de fase , dependem da freqncia f e Vmax tambm depende da amplitude Imax da perturbao de corrente aplicada:

V = Vmax sen ( t + )

(6)

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

44

Em contraste, no modo potenciosttico (tenso constante) a tenso V dos terminais da bateria modificada aplicando uma perturbao senoidal de tenso V na freqncia f, somada tenso dos terminais V:

V = Vmax sen(t )

(7)

A resposta ser uma corrente senoidal I em torno da corrente I que est fluindo atravs da bateria. A amplitude desta resposta, Imax e o ngulo de fase , dependem da freqncia f e Imax tambm depende da amplitude Vmax da perturbao de tenso aplicada.

I = I max sen(t )
Em ambos os casos, a impedncia definida como:

(8)

Z( f ) =

Vmax i e I max

(9)

Assim, a impedncia eletroqumica de uma bateria um nmero complexo dependente da freqncia e caracterizado tanto pelas suas partes real e imaginria ou pelo seu mdulo e ngulo de fase. Deve ser ressaltado que a amplitude da excitao ou da resposta Vmax no deve ser superior a aproximadamente 10 mV para assegurar que as medidas de impedncia sejam realizadas em condies lineares. Neste caso, os sinais de excitao e de resposta so realmente senoidais e a medida de impedncia no depende da amplitude

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

45

do sinal de excitao. Esta condio facilmente cumprida em condies potenciostticas, onde Vmax diretamente aplicado pelo experimentador. No modo galvanosttico, a Imax deve ser escolhida de tal forma que a resposta Vmax do sistema seja prxima a 10 mV, para todas as freqncias, especialmente para as baixas freqncias, onde o mdulo da impedncia da bateria passa por um mximo. Valores elevados de sinais de perturbaes em corrente (vrios Ampres) podem ser necessrios para baterias de elevadas capacidades, onde os valores de impedncia esto na faixa dos m. Os diagramas de impedncia podem ser apresentados na forma utilizada por Bode (num eixo o mdulo da impedncia em escala logartmica e no outro eixo a freqncia e em outro grfico o ngulo de fase contra a freqncia) ou, mais freqentemente, na forma utilizada por Nyquist (parte imaginria contra parte real). Neste ltimo caso, os eletroqumicos geralmente desenham a parte imaginria negativa no eixo ordenado, de tal forma que os loops capacitivos apaream nos quadrantes superiores. Na Figura 10 apresentada a forma geral de um diagrama de Nyquist para a impedncia eletroqumica de uma bateria de chumbo-cido de alta capacidade. Os valores indicados pelas setas correspondem s freqncias nas quais foram realizadas as medidas.

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

46

6
- Parte imaginria Z [m ]

4
0,01

0,001

2
10 1 0,1 100

RHf

R1

R2

-2

10

12

Figura 10. Diagrama de impedncia de uma bateria de chumbo-cido de alta capacidade.

Parte Real Z [m]

O grfico da Figura 10 apresenta: Uma parte indutiva para freqncias superiores a 100 Hz; Uma resistncia RHf, para a regio de alta freqncia, da ordem de 1,5 m , a qual a parte real da impedncia a freqncias superiores a 100 Hz; Um primeiro e menor loop capacitivo (tamanho R1) para freqncias entre 0,1 e 100 Hz, correspondente s reaes eletroqumicas de cintica mais rpida; Um segundo loop capacitivo, maior (de tamanho R2), para freqncias menores a 0,1 Hz, correspondente s reaes eletroqumicas com a cintica mais lenta.

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE 4.3.2. MTODOS INDIRETOS

47

Mtodo da tabela de referncia. O mtodo utiliza uma tabela de referncia armazenada, com os valores dos parmetros medidos em condies de SoC conhecidas. A preciso da determinao do SoC depende do nmero de valores armazenados na tabela e da preciso destes valores armazenados. Uma das desvantagens deste mtodo que, mesmo para um nico tipo de bateria, impossvel armazenar cada ponto da curva da fem para ter um valor preciso do SoC. Mesmo que muitos pontos da curva da fem de referncia sejam armazenados, o processo se torna cada vez mais complicado e caro que outros mtodos disponveis, sem oferecer vantagens significantes.

Mtodo da aproximao linear por partes Este mtodo divide a curva da fem em segmentos. Dentro de cada segmento a curva da fem aproximada com uma funo linear (a curva toda no poderia ser aproximada com uma nica funo linear porque no linear). O nmero de segmentos escolhido em funo das caractersticas lineares de cada parte da curva. Por exemplo, se a curva total da fem pode ser dividida em 11 segmentos, pelas suas caractersticas lineares, a cada segmento da curva de tenses (que um intervalo de tenses) corresponde, numa tabela, um determinado intervalo de SoC. Por exemplo, para as baterias chumbo-cido, se o primeiro segmento da curva corresponde a valores de fem entre 12,10 V e 12,34 V a tabela poderia indicar que estes valores correspondem a um intervalo de SoC entre 90 e 100% (ver Figura 9). Dentro de cada segmento, o valor exato do SoC determinado utilizando a aproximao linear, com uma funo do tipo:

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

48

SoC = SoC inferior +


Onde: SoCinferior e SoCsupeior

Vm Vinferior (SoC superior SoC inferior ) Vsuperior Vinferior

(10)

So os valores de SoC correspondentes aos valores

extremos de tenso do intervalo (no exemplo acima corresponderiam a 90 e 100%), Vinferior e Vsuperior So os valores extremos de tenso do intervalo (no exemplo acima corresponderiam a 12,1 e 12,34 V), Vm o valor da tenso de equilbrio (correspondente fem). Este mtodo de calcular o SoC baseado nas curvas de fem oferece maior flexibilidade e maior preciso se comparado com o mtodo das tabelas de referncia. Por outro lado, este mtodo apresenta problemas que ainda no foram resolvidos, referentes influncia da temperatura e do envelhecimento na determinao acima descrita do SoC.

4.3.3. MTODOS QUE UTILIZAM O HISTRICO DA BATERIA (BOOK KEEPING) Estes mtodos para determinar o SoC da bateria utilizam medidas de corrente e de integrao de corrente. Estes mtodos poderiam ser denominados como medidas da carga (Coulomb counting) que literalmente significa medir a carga que flui para a bateria. Os dados da carga fornecida ou retirada da bateria juntamente com outros dados relevantes como a taxa de auto-descarga, a eficincia da carga/descarga, a temperatura e o histrico (vida cclica) so utilizados como dados de entrada para o sistema que utiliza o denominado histrico da bateria. Estes mtodos conseguem compensar efeitos como:

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

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Eficincia da descarga. Dependendo do SoC da temperatura e principalmente da corrente de descarga I, s parte da energia armazenada na bateria liberada. Os principais mecanismos que contribuem para a eficincia da descarga so a cintica das reaes e os processos difusionais. O envelhecimento da bateria tambm influencia a eficincia de descarga devido ao aumento da sua resistncia interna;

Auto-descarga. Toda bateria, com o passar do tempo, perde gradativamente a carga armazenada nela, sem que esta energia perdida realize qualquer trabalho til. Um equipamento que mede a carga fornecida ou retirada da bateria no pode determinar esta perda, pois no h uma corrente fluindo pelos terminais da bateria. A autodescarga da bateria depende fortemente da temperatura e do SoC;

Perda de capacidade. A capacidade mxima da bateria, em Ah, diminui com o envelhecimento da bateria (com o aumento dos ciclos de carga e descarga). Esta perda de capacidade depende de vrios fatores. Em geral, quanto mais a bateria exigida, ou utilizada indevidamente (com sobrecargas e descargas profundas freqentes), maior e mais rpida a perda de capacidade. Para determinar qual a capacidade mxima num determinado momento, os sistemas que se fundamentam nos denominados mtodos histricos, utilizam medidas de tenso [2].

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE 4.3.4 MTODOS ADAPTATIVOS

50

O principal problema no desenvolvimento de um sistema preciso que determine o SoC de uma bateria o comportamento imprevisvel tanto do usurio como da prpria bateria. A melhor forma de lidar com este problema utilizar os denominados mtodos adaptativos. Estes mtodos se baseiam em medidas diretas em conjunto com mtodos histricos.

Filtros Kalman A base do filtro de Kalman um modelo de descrio numrica para o comportamento da bateria [37-39]. No trabalho apresentado por Garche et al.[30], a tenso da bateria estimada com base em medidas de corrente e de temperatura, o resultado comparado com o valor verdadeiro de tenso medido diretamente. A comparao permite ajustar os parmetros que fornecero o SoC e o SoH. A adaptatividade deste mtodo consiste na comparao de valores estimados com valores medidos. Esta comparao feita sempre que possvel. O propsito do filtro Kalman estimar o estado da bateria a partir de medidas que contm erros.

Redes neurais Outra aplicao dos mtodos adaptativos a utilizao de redes neurais artificiais. Neste mtodo, as variveis que determinam o estado da baterias so substitudas pelas redes neurais. Dois tipos de redes neurais artificiais so utilizadas para modelar, ou mais precisamente, para adaptar a estimativa da curva de descarga (baseada num comportamento geral) ao comportamento especfico da bateria que est sendo utilizada. Estas redes neurais se denominam ANN_A e ANN_O. As redes neurais

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

51

requerem no mnimo, duas fases: uma fase de treinamento e uma de avaliao. Na fase de treinamento a rede se adapta ao sistema que vai simular para obter os melhores resultados. Na fase de avaliao, a rede neural testada utilizando amostras que no foram includas na fase de treinamento (amostras novas). Num exemplo de utilizao de redes neurais foram utilizadas 2.860 curvas de descarga para treinar o sistema (correspondentes a 260 ciclos de 11 baterias diferentes). Nesse exemplo foi demonstrado que a rede neural (com um sistema adaptativo em tempo real) pode diminuir os erros na estimao do SoC a valores inferiores a 3%.

Lgica fuzzy Este mtodo envolve a chamada lgica matemtica fuzzy (vaga) para analisar os dados obtidos pelas tcnicas de espectroscopia de impedncia e/ou integrao de corrente. Os dados so categorizados em conjuntos precisos e vagos. O conjunto de dados categorizados como precisos contm os dados claramente definidos como, por exemplo, um conjunto de temperaturas entre 30 e 40C. Os conjuntos fuzzy incluem os dados incertos como, por exemplo, a temperatura est morna. O termo lingstico morno um subconjunto do conjunto de todas as temperaturas e definido por uma funo especfica chamada membership function. O grau no qual um elemento do conjunto temperatura pertence ao subconjunto fuzzy morno indicado por uma quantidade denominada degree of membership (grau de incluso). Demonstraes destes modelos chegaram a precises de 5% na determinao do SoC [29]. Uma ilustrao deste conceito apresentada na Figura 11.

CAPITULO 4. VERIFICAO DE CAPACIDADE

52

Degree of Membership

Frio

Morno

Quente

10

20
o

30

40

Temperatura T [ C]

Figura 11. Descrio da funo membership function para a temperatura.

53 5. MATERIAIS E MTODOS Este captulo tem por objetivo descrever o procedimento metodolgico utilizado para a realizao das medies que serviro de base para comprovao da proposta de desenvolvimento de mtodo simples e rpido de determinao de SoC.

5.1 MATERIAIS Para a realizao deste estudo foi utilizada uma bateria VRLA de 17 Ah de Fabricao Yuasa. A temperatura de execuo das medidas foi mantida constante em 23C. Caractersticas das baterias utilizadas nos testes, ver Tabela 03 Caractersticas dos instrumentos de medio utilizados nos testes, ver Tabela 04 Escalas dos Instrumentos de medio utilizados nos testes, so apresentados na

Tabela 05: Tabela 03. Caractersticas da bateria utilizada nos testes. Fabricante Modelo Bateria Tenso nominal Capacidade dada pelo fabricante Tecnologia Regime de descarga Newmax NP-1812 12 V 17 Ah VRLA 20 h

CAPITULO 5. MATERIAIS E MTODOS Tabela 04. Caractersticas dos Instrumentos de medio utilizados nos testes. Fabricante Medidor de capacidade Modelo Patrimnio Fabricante Osciloscpio Modelo Patrimnio Fabricante Multmetro digital Modelo Patrimnio Fabricante Medidor de corrente Modelo Patrimnio Fabricante Termmetro digital Modelo Patrimnio DIGATRON UBT 00616 YOKOGAWA 701440 09212 MINIPA ET2700 00587 HP 428B 02048 RAYTEK ST20XB 08676

54

CAPITULO 5. MATERIAIS E MTODOS Tabela 05. Calibragem dos Instrumentos de medio utilizados nos testes. Tenso em V Medidor de capacidade Digatron Capacidade em Ah Corrente A Escala de tenso de 500 mV/s Osciloscpio Escala de tempo de 500 ms Nmero de pontos para aquisio 5000p/s Multmetro digital Medidor de corrente Termmetro digital Software Escala de tenso 20 VCC Escala de corrente de 10A Temperatura em C ORIGIN 7

55

5.2 MTODOS

5.2.1 AFERIO DA CAPACIDADE REAL DA BATERIA Inicialmente, a bateria passou por ciclos de estabilizao da sua capacidade eltrica, atravs de cargas e descargas sucessivas. Este procedimento de estabilizao necessrio para determinar qual a capacidade real da bateria no incio das experincias. As cargas e descargas de estabilizao continuaram at que as medidas sucessivas de capacidade

apresentassem menos de 2% de diferena. Quando trs medidas consecutivas de capacidade apresentaram diferenas inferiores a 2%, o ltimo valor ser considerado como o valor real da capacidade desta bateria.

CAPITULO 5. MATERIAIS E MTODOS

56

Para a realizao deste procedimento de estabilizao necessria a conexo da bateria a um dos canais do equipamento que vai executar as cargas e descargas. Para esta experincia foi utilizado o testador de baterias Digatron (Figura 12a). As ligaes foram feitas conforme Figura 12b. O mesmo descarrega os elementos de baterias para a capacidade programada de forma automatizada. O software do equipamento Digatron foi programado para realizar as descargas da bateria com uma corrente de descarga correspondente ao regime de 20 horas (regime C20). Este valor de corrente fornecido no manual da bateria.

Canal do DIGATRON

DIGATRON

Bateria a ser testada

ACESSO PROGRAMAO DO DIGATRON

Figura 12b Esquema de conexo de um dos canais do Digatron bateria.

Figura 12a Foto do equipamento DIGATRON utilizado na aferio da capacidade da bateria

CAPITULO 5. MATERIAIS E MTODOS 5.2.2. CONDICIONAMENTO DA BATERIA

57

Nesta fase, o monobloco descarregado de maneira controlada pelo equipamento DIGATRON (ver Figura 12b). O mesmo programado para executar a descarga do monobloco no regime C20 (0,85 A em 20 horas = 17 Ah) conforme manual da bateria. Para este caso, os estados de carga a serem aferidos para realizao dos testes so de 100, 90, 80, 60, 40, 20, 15, 10, 5 e 0% de capacidade. Exemplo: para 80% de capacidade (17Ah x 0,80 = 13,6 Ah) onde 13,6 Ah representam 80% de capacidade naquele momento, neste caso o Digatron deve retirar da bateria 3,4 Ah (17 Ah 13,6 Ah = 3,4 Ah). Para que a bateria atinja 80% de capacidade, o DIGATRON descarrega a bateria com 0,85 A durante 4 horas (0,85 A x 4 horas = 3,4 Ah). Depois de determinada a capacidade real da bateria foi executado o condicionamento da mesma para as capacidade de 0, 5, 10, 15, 20, 40, 60, 80, 90 e 100%. Aps condicionamento, deve-se aguardar o tempo de repouso de

aproximadamente 4 horas para que as reaes internas da bateria se estabilizem. Aps estes procedimentos a bateria estar pronta para a execuo das medidas experimentais.

5.2.3. DETERMINAO DA QUEDA HMICA EM FUNO DO SoC A proposta consiste em medir a resistncia interna da bateria, a qual considerada proporcional ao estado de carga. Essa verificao feita atravs de um algoritmo de pulsos provocado por um chaveamento (abertura e fechamento de contato) sobre uma carga, conforme o esquema de

CAPITULO 5. MATERIAIS E MTODOS

58

ligao da Figura 13. Juntamente com o circuito dever tambm ser conectado o osciloscpio aos plos da baterias para verificao do transitrio provocado pelo circuito eletrnico. O circuito chaveador solicita da bateria um trem de pulsos de corrente atravs da abertura e fechamento de um contato que conecta a bateria a uma carga interna. Esse chaveamento sobre os elementos realizado a uma freqncia de 30 Hz (30 chaveamentos/segundo) durante aproximadamente 15 segundos, o que totaliza 450 pulsos durante o intervalo de tempo da medio. Foi definida a utilizao da freqncia de 30 Hz e corrente de 12 A pelos seguintes motivos: Uma freqncia maior (perodo menor) diminuiria a quantidade de pontos de aquisio e tambm os tornaria muito prximos. Neste caso, a extrapolao da curva se daria com menos pontos, elevando o erro de aproximao. Com a utilizao de uma freqncia menor, a quantidade de pulsos diminui, o tempo de medio deve ser aumentado para se obter a quantidade de pontos considerados necessrios. O tempo da medio no deve ser alto para viabilizao de aplicaes prticas. Com a utilizao de corrente menor em certas medies, observou-se que o grfico da forma de onda de potncial apresentou um nvel de rudo elevado, este rudo captado pelo osciloscpio. A utilizao de nvel de corrente maior provoca pequena descarga da bateria, caso seja realizada nova medio, no haver repetio do resultado obtido na primeira medida, a tendncia de obterem-se nveis de SoC menores a cada medio.

CAPITULO 5. MATERIAIS E MTODOS

59

Circuito Chaveador

Circuito de controle

Osciloscpio c/ memria

carga

Bateria a ser testada

Figura 13 Esquema de ligao da bateria ao circuito chaveador.

Procedimento para realizao de medio de tenso com SoC de 100%: 1. Inicialmente deve-se condicionar a bateria aos estados de carga de 100% conforme explicado no item 5.2.2; 2. Verificar a temperatura da bateria antes da medio. Utilizar o termmetro eletrnico; 3. Conectar os terminais da bateria ao circuito chaveador conforme Figura 13. Deve-se atentar para as polaridades dos terminais; 4. Conectar as pontas de prova do osciloscpio conforme Figura 13; 5. As calibragens do osciloscpio devem ser efetuadas conforme Tabela 05 (item 4.1); 6. Aplicar o trem de pulsos conectando os terminais da bateria ao circuito chaveador;

CAPITULO 5. MATERIAIS E MTODOS

60

7. Aps alguns segundos ir iniciar-se a abertura e fechamento do circuito da bateria sobre a carga. Neste instante deve-se congelar a memria do osciloscpio sobre o trem de pulsos; 8. Aps efetuado o congelamento da medio do trem de pulsos no osciloscpio, devese salvar a informao relativa forma de onda do transitrio. O resultado apresentado na forma de uma tabela dos pontos de aquisio; 9. Transferir os dados do disquete para o software de edio de grficos; 10. Efetuar atravs do software, a edio dos grficos que representam o comportamento do sistema durante a aplicao do trem de pulsos; 11. Analisar o comportamento dos grficos de tenso com relao queda hmica no elemento, para aquele estado de carga; 12. Este procedimento dever ser repetido para os estados de carga de 90, 80, 60, 40, 20, 15, 10, 5 e 0% de capacidade remanescente.

5.2.4. MEDIO DE CORRENTE PROVOCADA PELO TRANSITRIO Para medio de corrente os equipamentos de medio devero ser conectados

conforme Figura 14. Nesta medio, o ampermetro ir registrar o comportamento da corrente provocado pelo chaveamento da carga, o osciloscpio dever ser ligado sada de tenso proporcional do ampermetro, ou seja, o ampermetro ira converter o sinal de corrente para um sinal de tenso proporcional da ordem de 100 mv/A. O osciloscpio ir registrar e salvar em disquete a forma de onda do transitrio de corrente atravs da sada de tenso do ampermetro.

CAPITULO 5. MATERIAIS E MTODOS

61

Alicate de medio do Ampermetro

Ampermetro
Sadas de sinal de tenso do Ampermetro

Circuito de controle

carga

Osciloscpio c/ memria

Figura 14 Esquema de ligao da bateria ao circuito chaveador, ao ampermetro e ao osciloscpio.

Procedimento para realizao de medio de corrente com SoC de 100%: 1. Inicialmente deve-se condicionar a bateria aos estados de carga de 100% conforme explicado no item 4.2.2; 2. Verificar a temperatura da bateria antes da medio. Utilizar o termmetro eletrnico; 3. Executar a ligao dos terminais da bateria ao circuito chaveador conforme Figura 14. Deve-se atentar para as polaridades dos terminais; 4. Conectar as pontas de prova do osciloscpio conforme Figura 14; 5. As calibragens do osciloscpio devem ser efetuadas conforme Tabela 05 (item 4.1); 6. Aplicar o trem de pulsos conectando os terminais da bateria ao circuito chaveador;

CAPITULO 5. MATERIAIS E MTODOS

62

7. Aps alguns segundos da conexo do circuito chaveador ir iniciar-se a abertura e fechamento da bateria sobre a carga, haver circulao de corrente na bateria sob a forma de uma onda quadrada. Neste instante deve-se congelar a memria do osciloscpio sobre o trem de pulsos de corrente; 8. Depois de efetuado o congelamento da medio do trem de pulsos de corrente no osciloscpio, salva-se resultado em disquete. O resultado ser salvo na forma de

uma tabela de pontos de aquisio; 9. Transferir os dados do disquete para o software de edio de grficos; 10. Efetuar atravs do software de anlise a elaborao dos grficos que representam o comportamento do trem de pulsos de corrente aplicado pelo circuito chaveador; 11. Analisar o comportamento do grfico de corrente; 12. Este procedimento dever ser repetido para os estados de carga de 90, 80, 60, 40, 20, 15, 10, 5 e 0%de capacidade.

63 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS A seguir so apresentados os resultados experimentais obtidos a partir das medies relativas proposta metodolgica apresentada no captulo anterior.

6.1.TREM DE PULSOS DE CORRENTE As primeiras medidas, representadas na forma de um grfico na Figura 15, so as dos pulsos de corrente utilizados para obter a resposta em tenso.

2 0 -2

Corrente [A]

-4 -6 -8 -10 -12 -14 1,80 1,81 1,82 1,83 1,84 1,85 1,86 1,87 1,88 1,89 1,90

Tempo [s]

Figura 15. Caractersticas do trem de pulsos de corrente aplicados bateria, em distintos estados de carga.

Na Figura 15 se observa que a forma do trem de pulsos de corrente praticamente o de uma onda quadrada de aproximadamente 34 ms de perodo (que correspondem a 30 Hz). A amplitude destes pulsos de aproximadamente 12,2 A. Os valores negativos de corrente indicam descarga da bateria.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS 6.2. COMPORTAMENTO DA TENSO APLICAO DO TREM DE PULSOS DE CORRENTE

64

A resposta em tenso aplicao dos pulsos de corrente apresentada na Figura 16. Nesta figura observa-se que a tenso apresenta um comportamento que pode ser dividido em duas partes, uma identificada com a letra e outra identificada com a letra D. A letra da Figura 16 representa a queda hmica de tenso, esta queda inicial obedece lei de Ohm, que relaciona corrente com a resistncia hmica do sistema, uma variao rpida, caracterstica de processos eletrnicos. A letra D na Figura 16 representa um fenmeno de queda de tenso difusional, comparativamente mais lento (devido inrcia dos ons em soluo). Nesta segunda parte, a tenso continua caindo devido ao aumento da resistncia, que por sua vez se deve ao aparecimento de gradientes de concentrao de espcies, relacionados com as reaes eletroqumicas.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

65

11.2 11.0 10.8

Tenso [V]

10.6 10.4 10.2 10.0 9.8 2.35

2.36

2.37

2.38

2.39

2.40

Tempo [s]

Figura 16. Representao esquemtica das quedas de tenso observadas em resposta aplicao de pulsos de corrente.

A queda total de tenso inclui a parte hmica e a parte difusional. Se o sistema permanecesse num regime de descarga com corrente constante (no pulsante), a tenso atingiria um valor estacionrio, determinado pela soma de todas as resistncias estacionrias do sistema. Assim, os valores destas quedas de tenso (hmicas ou difusionais), contm informaes sobre distintos aspectos resistivos do sistema. Mudanas na bateria devido corroso, sulfatao, etc., conduzem a variaes destas quedas de tenso, que podem ser relacionadas aos processos que geram as mudanas. Desta forma, processos de degradao poderiam ser identificados atravs de medidas simples e rpidas de resistncia (ou, mais corretamente, de impedncia), atravs de pulsos.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS 6.3. VARIAO DA RESISTNCIA HMICA

66

Para estabelecer a relao entre a variao da resistncia hmica e SoC necessrio medir a queda de tenso instantnea ao inserir ou retirar uma carga provocando variao de corrente. A resposta em tenso aplicao dos pulsos de 30 Hz a 12 A, para um SoC de 100% (bateria em estado de plena carga), apresentada na Figura 17.

13,0

SoC 100%
12,9

Potencial [V]

12,8

12,7

12,6

12,5 0,54

0,56

0,58

0,60

0,62

0,64

Tempo [s]

Figura 17 Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 100%

Observa-se na Figura 17 a variao aproximada de potencial entre 12,9 V e 12,7 V, ou seja, uma variao de 0,2 V. Esta diferena de potencial entre os estados de bateria em circuito aberto e bateria fornecendo corrente fornece informaes sobre o seu estado de carga. A seguir, o mesmo procedimento foi aplicado para um estado de carga de 80%. A Figura 18 apresenta a resposta em tenso do sistema perturbao de corrente.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

67

12.9

SoC: 80%

12.8

Tenso [V]

12.7

12.6

12.5

12.4 2.30

2.32

2.34

2.36

2.38

2.40

Tempo [s]

Figura 18 Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 80%. Comparando as Figuras 17 e 18, se observa que as caractersticas principais do comportamento da resposta em tenso de ambas figuras so semelhantes. A diferena est nos valores das quedas de potencial. Na Figura 17 se observa que o potencial varia entre 12,9 V (valor mximo durante os perodos sem fluxo de corrente) e 12,7 V (valor mnimo atingido nas etapas finais de descarga de cada pulso), entretanto, na Figura 18 esta variao do potencial acontece entre os valores de 12,8 V e 12,5 V respectivamente. Esta diferena (mais especificamente, esta queda de potencial no segundo grfico) se deve ao fato da bateria estar parcialmente descarregada quando foi feita a medida registrada na Figura 18. A mesma medida foi realizada para SoC de 90, 60, 40, 20, 15, 10, 5 e 0%. Os grficos das respostas em tenso para estados de carga de 60, 40, 20 e 0% so apresentadas nas Figuras 19, 20, 21 e 22 a seguir.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

68

12.6

SoC 60%
12.5

Tenso [V]

12.4

12.3

12.2

12.1 2.30

2.32

2.34

2.36

2.38

2.40

Tempo [S]

Figura 19. Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 60%.

12,3

SoC 40%
12,2 12,1 12,0 11,9 11,8 11,7 2,30

Tenso [V]

2,32

2,34

2,36

2,38

2,40

Tempo [s]

Figura 20. Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 40%.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

69

11,9

SoC 20%
11,8 11,7 11,6 11,5 11,4 11,3 2,10

Tenso [V]

2,12

2,14

2,16

2,18

2,20

Tempo [s]

Figura 21. Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 20%.

11,4 11,2 11,0

SoC 0%

Tenso [V]

10,8 10,6 10,4 10,2 10,0 9,8 2,30 2,32 2,34 2,36 2,38 2,40

Tempo [s]

Figura 22. Grfico do comportamento da tenso em funo do tempo, SoC de 0%.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

70

Nestas figuras observa-se que a faixa de variao do potencial continua caindo na medida que diminui o SoC do sistema (como esperado). Outras diferenas importantes que sero analisadas na seo a seguir (anlise dos resultados) esto relacionadas queda hmica e variao do potencial de circuito aberto OCV.

6.4. ANLISE DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS As informaes sobre o estado de carga do sistema esto contidas nos dados experimentais apresentados no captulo de resultados experimentais. Neste trabalho o foco do estudo ser a verificao da variao da resistncia hmica em funo do estado de carga e na variao do potencial OCV em funo do estado de carga (ver captulo 3). Para diminuir os erros relacionados a uma nica medida, e obter o valor da queda ou aumento de tenso devido a fenmenos hmicos, foi calculado um valor mdio sobre todas as variaes (quedas e aumentos) que acontecem ao aplicar um pulso de 30 Hz durante 15 segundos (aproximadamente, 450 quedas e aumentos instantneos de tenso). Isto foi feito colocando-se os valores dos pontos de aquisio em tabela do software EXCEL, aplicando-se filtros, seleciona-se os maiores valores de queda e aumento de tenso. O EXCEL fornece os valores mdios para cada grupo de pontos de aquisio verificado em cada uma das medies. Na Tabela 06 so apresentados os valores mdios das variaes instantneas de tenso acontecidas tanto durante a aplicao do pulso ( queda), como durante a sua interrupo ( aumento) e um valor mdio destas duas mdias ( mdio).

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS Tabela 06.

71

Valores das quedas e aumentos de tenso obtidos durante a aplicao de

pulsos em distintos estados de carga. SoC [%] 100 90 80 60 40 20 15 10 5 0 aumento[V] 0,156 0,177 0,183 0,201 0,228 0,270 0,306 0,384 0,428 0,485 queda [V] 0,165 0,169 0,177 0,194 0,221 0,262 0,400 0,426 0,441 0,491 mdio [V] 0,160 0,173 0,180 0,198 0,224 0,266 0,353 0,405 0,434 0,488 erro 0,02 0,02 0,02 0,02 0,03 0,02 0,04 0,05 0,04 0,06

A seguir apresentado na Figura 23 um grfico a variao de tenso em funo de SoC para estados de carga entre 0% e 100%.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

72

0.60 0.55 0.50 0.45 0.40 0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110

Variao de Tenso [V]

SoC [%]

Figura 23 Grfico da variao de tenso instantnea, devida a efeitos hmicos, durante a aplicao de pulsos de corrente. No grfico da Figura 23 observa-se que as variaes de tenso so mais pronunciadas para estados de carga inferiores a 20%, o que um resultado esperado. Nos estados de carga superiores a 20%, a taxa de variao do potencial pequena , pois, nestes estados apenas uma frao da rea das placas esta tomada por PbO (no condutor) [1]. Neste caso as linhas de corrente ainda podem fluir em direo a regies ainda condutoras (no recobertas por PbO) dentro dos poros, ocasionando pequena variao da resistncia hmica devido ao maior percurso da soluo. Para estados de carga inferiores a 20%, o material ativo das placas esta completamente recoberto por PbO e as linhas de corrente no tm mais caminhos de baixa resistncia, restando apenas aumentar a espessura do filme de PbO. Com o

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

73

aumento na espessura desse material a resistncia cresce abruptamente, resultando em outra taxa de variao do potencial (muito maior). Estes resultados mostram que a determinao do estado de carga (SoC), em funo da queda instantnea ou aumento instantneo de tenso, provocados por um pulso de corrente, pode ser comprometida devido pouca sensibilidade destas variaes para estados de carga superiores a 20%.

6.5. VARIAO DO POTENCIAL DE CIRCUITO ABERTO - OCV A metodologia utilizada para determinar o estado de carga baseada na variao do potencial de equilbrio OCV em funo do SoC. O potencial de equilbrio o potencial que o sistema atingiria depois de finalizados todos os processos de relaxao (principalmente os difusionais). Geralmente, numa bateria necessrio um tempo de 4 a 24 h para a estabilizao deste potencial, este fato devido demora dos processos difusionais. No presente trabalho, para se obter este dado, sem que se precise aguardar todo esse tempo, adotou-se o mtodo da extrapolao. Este mtodo utiliza os momentos iniciais da curva de variao do potencial em funo do tempo e os extrapola a tempo infinito utilizando uma funo exponencial. Aps aproximar-se a curva experimental a uma funo exponencial (no modelo utilizado considerou-se que a queda difusional pode ser representada atravs de uma curva exponencial), a extrapolao a tempo infinito permite determinar o potencial de equilbrio OCV, como representado na Figura 24.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

74

1 1 .2
E x tra p o la o

1 1 .1 1 1 .0 1 0 .9 1 0 .8 1 0 .7 1 0 .6 2 .3 4

Tenso [V]

2 .3 5

2 .3 6

2 .3 7

2 .3 8

2 .3 9

T e m p o [s ]

Figura 24. Esquema do processo de extrapolao da tenso, a partir dos dados experimentais, para obter o valor de equilbrio. Como no mtodo de variao de queda hmica, para diminuir possveis incertezas devidas a processos aleatrios que possam afetar os pontos iniciais (e portanto a extrapolao), este procedimento deve se repetir diversas vezes para obteno de um valor mdio. Para que isto possa ser aplicado na prtica em um intervalo de tempo de 5 a 15 segundos, utiliza-se novamente o transitrio provocado pelo trem de pulsos de 30 Hz que provoca 450 comportamentos difusionais (ver as variaes de tenso difusionais na Figura 16). Os comportamentos difusionais acontecem aps o momento inicial, onde a queda de tenso atribuda a processos hmicos. Estes fenmenos ocorrem nos intervalos onde h ou no a passagem de corrente.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

75

No mtodo aqui proposto, s foram utilizados os dados obtidos aps desligamento da corrente, ou seja, as variaes de potencial que acontecem nos intervalos sem passagem de corrente, quando o sistema inicia o processo relaxao tendendo a seu potencial de equilbrio OCV. Estes dados fornecem o incio da curva que ser extrapolada a tempo infinito. O valor mdio de todos os valores obtidos pela extrapolao de cada incio de curva considerado como valor do potencial de equilbrio para este estado de carga (SoC). No presente trabalho, no foi desenvolvido um procedimento para a obteno do valor mdio utilizando todos os dados coletados pelo sistema de aquisio (este procedimento exige conhecimentos de programao para a coleta e utilizao de todos os dados). Sendo assim, os dados apresentados resultaram da mdia de trs extrapolaes feitas em trs pulsos distintos, escolhidos no incio, no meio e no final da onda provocada pelo transitrio em cada estado de carga. Com as informaes obtidas a partir da extrapolao, foi possvel estabelecer um padro de comportamento de OCV para cada um dos SoC. Esses dados so apresentados na Tabela 7 e foram utilizados para elaborao do grfico apresentado na Figura 25.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS Tabela 07. Valores dos potenciais de circuito aberto obtidos a partir da extrapolao para os distintos estados de carga. SoC 100%a 100%b 100%c 90% 80%a 80%b 80%c 60%a 60%b 60%c 40%a 40%b 40%c 20%a 20%b 20%c 15%a 15%b 15%c 10%a 10%b 10%c 5%a 5%b 5%c 0%a 0%b OCV [V] 13,006 13,041 13,021 12,916 12,950 12,808 12,754 12,576 12,468 12,447 12,213 12,100 12,093 11,838 11,757 11,743 11,852 11,797 11,774 11,771 11,709 11,693 11,633 11,567 11,543 11,078 11,055 11,07 11,60 11,72 11,81 11,78 12,14 12,50 12,84 13,04 12,92 OCV [V] mdio Erro 0,006 0,009 0,02 0,01 0,046 0,056 0,087 0,016 0,025 0,044 0,026 0,031 0,035 0,049 0,066 0,048 0,002 0,011 0,014 0,002 0,008 0,014 0,004 0,013 0,017 0,034 0,021 0,03 0,02 0,01 0,01 0,07 0,04 0,03 0,09 0,02 0,01 Erro mdio

76

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

77

Como verificao de que a extrapolao para os potenciais de OCV tendem para o valor da tenso em circuito aberto, foram realizadas medidas da tenso sobre a bateria aps 48h de repouso. Na Tabela 8 apresentada a comparao desses valores para o estado de carga de 20%. Nota-se uma diferena de 0,014V ou 0,2% de diferena com os valores obtidos na extrapolao.

Tabela 08. Comparao entre o potencial de circuito aberto obtido a partir da extrapolao para SoC de 20% e o OCV medido aps 24 h de repouso. SoC 20%a 20%b 20%c OCV [V] OCV mdio [V] 11,838 11,757 11,743 11,78 Erro 0,049 0,066 0,048 0,066 11,76 -0,17 Erro mdio OCV medido [V] Diferena [%]

Na Figura 25 esto apresentados os dados obtidos a partir da extrapolao dos pulsos provocados pelo chaveamento da carga, para uma temperatura de 23oC.

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

78

Figura 25. Grfico de OCV em funo do estado de carga, obtido por extrapolao dos dados experimentais. Na Figura 25 possvel verificar a seguinte situao: O potencial de circuito aberto OCV varia linearmente com SoC. Como j descrito em 6.4, as placas das baterias chumbo cido so eletrodos mltiplos, onde se tm vrios sistemas ao mesmo tempo. No caso da placa positiva, o processo de descarga interpretado como acontecendo inicialmente na superfcie externa das placas, resultando em PbO. Logo a reao se desloca na direo interna da placa. medida que a parte externa da placa recoberta por PbO (no condutor) s linhas de corrente penetram pelos poros em direo as regies mais internas (ainda condutoras), continuando a reao de formao de PbO. Mas, nas partes mais externas, j

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

79

recobertas com PbO e por onde no flui mais corrente (ou melhor, onde diminui consideravelmente a densidade de corrente), h uma despolarizao, o que permite ao PbO reagir com o sulfato da soluo formando PbSO4. Desta forma, sempre temos uma rea coberta por PbSO4 e outra ainda no atingida (no interior dos poros). O potencial de circuito aberto v a relao entre a rea coberta com PbSO4 e a rea ainda disponvel, a relao entre estas duas reas resulta no potencial OCV que varia linearmente com o estado de carga, Figura 26.

Figura 26. Representao esquemtica do avano da zona de reao durante a descarga.

Para a utilizao destas informaes e para se ter certeza que o valor de OCV medido corresponde a um determinado estado de carga (SoC), necessrio aprimorar o clculo, para isso preciso extrapolar um nmero maior de pulsos para obteno do valor mdio (lembrando que este grfico foi feito em funo de trs pulsos).

CAPITULO 6. RESULTADOS EXPERIMENTAIS

80

Outro fator deve ser levado em considerao: a curva OCV x SoC, apresentada na Figura 25, deve ser feita para vrias temperaturas (dentro da faixa de funcionamento de uma bateria), para poder se estabelecer a dependncia do potencial com a temperatura. Finalmente, para garantir os resultados necessrio verificar duas hipteses assumidas.

O potencial de circuito aberto OCV no depende do tamanho, modelo e/ou configurao construtiva (baterias seladas, ventiladas, tracionrias, etc.).

As curvas de potencial de circuito aberto OCV em funo do estado de carga SoC no mudam com o tempo de utilizao das baterias (com seu envelhecimento).

81 7. CONCLUSES O presente trabalho mostra, atravs da avaliao de medidas experimentais, que a metodologia para avaliao do SoC de uma bateria atravs dos mtodos de medio do potencial de circuito aberto OCV e de queda hmica nos elementos d uma boa indicao sobre o estado de carga naquele momento. Os resultados obtidos fornecem perspectivas para o desenvolvimento de uma ferramenta rpida, eficiente e precisa para avaliao do estado de carga de baterias chumbo acidas. O mtodo da queda hmica precisa de aprimoramentos, pois necessrio incluir nos clculos o aumento desta resistncia com o envelhecimento das baterias e estabelecer se h alguma dependncia com a temperatura. O aumento desta resistncia com o envelhecimento poderia gerar o desenvolvimento de outro mtodo para se determinar de forma rpida, o estado de degradao das baterias, o que poderia identificar falhas iminentes antes que as mesmas ocorram. Por outro lado existiriam dois fenmenos (o estado de carga e a degradao do sistema) atuando ao mesmo tempo sobre o mesmo parmetro, a resistncia interna da bateria, o que dificultaria separar suas contribuies. A respeito do mtodo de medir o potencial de circuito aberto e correlacionar este valor a um estado de carga determinado, o mtodo promissor, mas a influncia da temperatura um fator complicado de se avaliar, pois, no a temperatura ambiente (de fcil medio) que determina a mudana do potencial, e sim, a temperatura nas interfases placas/eletrlito (no interior dos micropros), que no de fcil acesso.

CAPITULO 7. CONCLUSES

82

Mesmo assim espera-se que este valor de potencial (OCV) possua um carter geral, produto de um equilbrio entre fases (sulfato de chumbo, chumbo e dixido de chumbo).

7.2. LINHAS DE PESQUISA A partir dos resultados obtidos neste trabalho pode-se complementar o

conhecimento neste tema seguindo as possveis linhas de pesquisa: Repetio do ensaio de queda hmica e OCV para outros tipos/modelos com diferentes graus de envelhecimento; Repetio do ensaio de queda hmica e OCV para outros tipos/modelos com diferentes temperaturas; O desenvolvimento de um sistema (instrumento) de medio para verificao desses parmetros da baterias.

7.3 CONCLUSO O principal resultado deste trabalho foi a obteno da correlao entre a capacidade e as medidas de queda hmica e OCV, por maio da solicitao de pulsos de corrente a uma freqncia de aproximadamente 30 Hz. Esta uma ferramenta importante, porm ainda parcial, pois foi analisado apenas um tipo/modelo de bateria com um mesmo grau de envelhecimento. Para se obter uma equao que seja mais abrangente, necessria a realizao de mais ensaios com diferentes graus de envelhecimento, como o que foi realizado. Desta forma pode-se determinar com uma maior preciso a capacidade de armazenamento a partir dessas grandezas.

CAPITULO 7. CONCLUSES

83

Espera-se que este valor de potencial (OCV) possua um carter geral, produto de um equilbrio entre fases (sulfato de chumbo, chumbo e dixido de chumbo) e no dependa de tipo, ou caractersticas construtivas de uma outra bateria (sempre chumbocido).

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