INTRODUCCION

Al estudiar la qumica de los halogenuros de alquilo y alquenos, hemos considerado necesario tratar los alcoholes. De la misma manera, para analizar la qumica de los alcoholes, debemos saber algo de otra clase de compuestos: los aldehdos y las cetonas. Los aldehdos y las cetonas son compuestos orgnicos oxigenados que poseen en su estructura un grupo carbonilo, que procede del cambio de dos hidrgenos por un oxgeno en la cadena de hidrocarburos: aldehdos: (R - CHO) cetonas: (R - CO - R)

Su estado de oxidacin es intermedio entre los alcoholes y los cidos orgnicos, por ello podran actuar como oxidantes o como reductores, segn las circunstancias; pero el poder reductor (facilidad para oxidarse y reducir a otro) es mucho ms potente en los aldehdos y eso es lo que pretende demostrar esta prctica de laboratorio.

Aunque las cetonas son mucho ms difciles de oxidar, con oxidantes enrgicos, como dicromato o permanganato potsico, podran llegar a hacerlo igual que los aldehdos. En este caso, se tendra que romper la molcula en la oxidacin. Por eso, para distinguir aldehdos y cetonas tenemos que emplear oxidantes suaves, que s oxidan a los aldehdos pero no a las cetonas. Dichos oxidantes dbiles pueden ser los iones plata (reactivo de Tollens) o iones cprico (reactivo de Felhing) que se reducen a plata y a cobre respectivamente.

PRACTICA 7: ALDEHIDOS C, H, O C=O CARBONO PRIMARIO

1. Objetivos: Obtencin de aldehdos en el laboratorio Reconocimiento de sus propiedades Poner de manifiesto mediante experiencias, que se describirn de forma cualitativa, el diferente comportamiento qumico de aldehdos frente a reactivos especficos, destacando la distinta reactividad del grupo carbonilo en ambos casos. 2. Marco Terico: Los alcoholes forman una familia de compuestos orgnicos caracterizados por el grupo funcional hidroxilo u oxhidrilo (-OH). Sus propiedades fsicas y qumicas resultan de la presencia de esta grupo funcional. Estructuralmente se dividen en tres grupos: primarios, secundarios y terciarios, dependiendo del grado de sustitucin del carbono al cual est unido el grupo funcional. Consecuentemente, cada tipo presenta reacciones caractersticas, lo cual permite diferenciarlos. La oxidacin de un alcohol apropiado conduce a la sntesis de aldehdos y cetonas. En esta prctica se estudiar, en parte, el comportamiento de los alcoholes hacia un agente oxidante fuerte (dicromato de sodio). A pesar de que es difcil aislar en forma pura los productos de oxidacin, es fcil saber que ha ocurrido una reaccin. El (Cr2O7)-2 es de color anaranjado intenso y cuando acta como oxidante se convierte en Cr+3. ste, es de color verde brillante, por lo que si el alcohol se oxida, se observar un cambio en el color de la solucin. Adems, el aldehdo y cetona que se obtienen poseen olores muy distintos de los alcoholes de los cuales provienen, por lo tanto si hay oxidacin se notar un cambio de olor.

Obtencin de aldehdos

Gotas de H2SO4

5ml K2Cr2O7

10ml etanol

Accin reductora de los aldehdos

1ml de Tornazol (metanol)

2ml de reactivo de Tollens

AgNO3

NH4OH

HCHO + AgNO3 + NH4OH HCOOH + Ag + NH4NO3

Reaccin de Fehling

1-2 ml metanol

F-B (1ml) F-A (1ml)

F-A NaOH F-B CuSO4

HCHO + NaOH+ CuSO4 HCOOH +Cu2O + Na2SO4 +H2O

PRACTICA 8: CETONAS C, H, O C=CARBONILO CARBONO SECUNDARIO

1. Objetivos: Obtencin de cetonas en el laboratorio. Reconocimiento de sus propiedades fsicas y qumicas. Poner de manifiesto mediante experiencias, que se describirn de forma cualitativa, el diferente comportamiento qumico de cetonas frente a reactivos especficos, destacando la distinta reactividad del grupo carbonilo en ambos casos. 2. Marco terico Estructuralmente similaresa los aldehidos; tienen un doble enlace carbono Oxigeno llamado Carbonilo. - Las cetonas el carbonilo esta unido a 2 tomos de carbono. - En la Perfumera Acetofenona Disolvente Industrial e ingrediente principal en el removedor de esmalte de uas como acetona.

PRIMERA EXPERIENCIA
Obtencin de la acetona

Gotas de H2SO4

5ml K2Cr2O7

10ml 2-propanol

SEGUNDA EXPERIENCIA
REACCIN DE LEGAL: Esta es la reaccin de caracterizacin de la cetona. Puede
aplicarse a lquidos biolgicos como la orina.

Gotas de Na2NoFe (CN)5

2ml de cetona

10ml NH4OH

60

CH3COCH3 + NaOH + KI CHI3 + CH3COOH

TERCERA EXPERIENCIA
Reaccin de Imbert

Gotas de reactivo de Imbert

Nitroprosiato de Na HAC (cido actico)

2ml de acetona

1ml NH4OH

60

CUARTA EXPERIENCIA
Reaccin de Lieben:
La presencia de un grupo metlico unido al grupo carbonilo puede ser detectada por la reaccin de Lieben o prueba del yodo polvo

Reactivo de Lugol

Gotas de NaOH 10%

Toma colaboracin de Lugol. En algunos casos se formara un precipitado amarillo de olor caracterstico que corresponde al yodo. Otras veces es necesario colocarla en bao mara a T de 60 65C obteniendo precipitado.

Gotas de NaOH 10%

CONCLUSIONES
Las reacciones de los aldehdos y las cetonas hechan en la prctica son caracterizadas para identificarlos y corroborar con propiedades, ya que resaltan como propiedad los colores que se observan para cada uno y dependiendo de este se puede decir que tipo o que caracterstica tiene el aldehdo o cetona utilizada y analizada.

ANEXO 1
Aldehdos y cetonas
Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo funcional carbonilo, . Se diferencian entre s en que en los aldehdos este grupo carbonilo se encuentra en un extremo de la cadena hidrocarbonada, por lo que tiene un tomo de hidrgeno unido a l directamente, es decir, que el verdadero grupo funcional es , que suele escribirse, por comodidad, en la forma CHO. En cambio, en las cetonas, el grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si stos son iguales, las cetonas se llaman simtricas, mientras que si son distintos se llaman asimtricas. Segn el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, los aldehdos pueden ser alifticos, RCHO, y aromticos, ArCHO; mientras que las cetonas se clasifican en alifticas, RCOR', aromticas, ArCOAr, y mixtas; RCOAr, segn que los dos radicales unidos al grupo carbonilo sean alifticos, aromticos o uno de cada clase, respectivamente. Conviene hacer notar que, si bien los aldehdos y cetonas son los compuestos ms sencillos con el grupo carbonilo, hay otros muchos compuestos que contienen tambin en su molcula el grupo carbonilo que, junto a otras agrupaciones atmicas, constituyen su grupo funcional caracterstico. Entre estos compuestos podemos citar: cidos carboxlicos, COOH; halogenuros de acilo, CX, steres, COOR, amidas, CONH2 , etc., sin embargo, el nombre de compuestos carbonlicos suele utilizarse en sentido restringido para designar exclusivamente a los aldehdos y cetonas. Nomenclatura En la nomenclatura sistemtica, los aldehdos se nombran cambiando por al la o terminal del nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena hidrocarbonada ms larga que incluya el grupo funcional CHO, al que se le asigna la posicin 1 a efectos de enumerar los posibles sustituyentes. Los nombres de las cetonas se forman de manera anloga, pero cambiando por ona la o terminal del hidrocarburo progenitor e indicando, si es preciso, la posicin del grupo CO con un nmero (el ms bajo posible). Las cetonas suelen nombrarse tambin corrientemente mediante los nombres de los dos radicales unidos al grupo carbonilo, seguidos de la palabra cetona. Ejemplos:

4Cloro-2-metilbutanal

4-ciclohexil-1-fenil-2-pentanona

Muchos aldehdos tienen nombres vulgares que derivan del nombre comn del cido carbox1ico correspondiente, (formaldehdo, acetaldehdo, etc.). Propiedades fsicas Las propiedades fsicas (y qumicas) caractersticas de los aldehdos y cetonas estn determinadas por la presencia del grupo funcional carbonilo, en el que existe un enlace doble carbono-oxigeno. Como consecuencia los aldehdos y cetonas poseen un elevado momento dipolar de hace que existan entre sus molculas intensas fuerzas de atraccin del tipo dipolo-dipolo, por lo que estos compuestos tienen puntos de fusin y de ebullicin ms altos que los de los hidrocarburos de anlogo peso molecular. Sin embargo, las molculas de aldehdos y cetonas no pueden asociarse mediante enlaces de hidrgeno, por lo que sus puntos de fusin y de ebullicin son ms bajos que los de los correspondientes alcoholes. Concretamente, los puntos de ebullicin de los primeros trminos de aldehdos y cetonas son unos 60C ms altos que los de los hidrocarburos del mismo peso molecular y tambin unos 60C ms bajos que los de los correspondientes alcoholes. Esta diferencia se hace cada vez menor, como es lgico, al aumentar la cadena hidrocarbonada y perder influencia relativa el grupo funcional. En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehdos y cetonas son completamente solubles en agua. Al aumentar la longitud de la cadena hidrocarbonada disminuye rpidamente la solubilidad en agua. As, por ejemplo, los aldehdos y cetonas de cadena lineal con ocho o ms tomos de carbono son prcticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos carbonlicos son muy solubles en disolventes orgnicos apolares, como ter etlico, benceno, etc. Por otra parte, la propia acetona es un excelente disolvente orgnico, muy utilizado por su especial capacidad para disolver tanto compuestos polares (alcoholes, aminas, agua, etc.), como apolares (hidrocarburos, teres, grasas, etc.). Mtodos de obtencin Entre los mtodos de obtencin de compuestos carbonlicos unos son comunes a aldehdos y cetonas, mientras que otros son propios de cada una de estas series, por lo que es conveniente estudiarlos por separado.

1. Mtodos de obtencin comunes a aldehdos y cetonas a) Oxidacin de alcoholes La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos; mientras que la oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas. Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin necesidad de tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos carbox1icos correspondientes. Para evitar esta oxidacin es necesario separar el aldehdo de la mezcla reaccionante a medida que se va formando, lo que se consigue por destilacin, aprovechando la mayor volatilidad de los aldehdos inferiores respecto a los correspondientes alcoholes. As se obtiene, por ejemplo, el propanal:
Cr2O7Na2 + SO4H2

CH3CH2CH2OH
60-70 C 1-propanol

CH3CH2CHO
propanal

b) Hidratacin de alquinos En presencia de sulfato mercrico y cido sulfrico diluido, como catalizadores, se adiciona una molcula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma primero un enol que, al ser inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto carbonlico. nicamente cuando se utiliza acetileno como producto de partida se obtiene acetaldehdo, segn la reaccin:
SO4H2

HC

CH + H2O
SO4Hg

CH2=CHOH
etenol

CH3CHO
etanal (acetaldehdo)

acetileno

Este es el procedimiento industrial ms utilizado en la actualidad para la fabricacin de acetaldehdo, que es la materia prima de un gran nmero de importantes industrias orgnicas. Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una cetona. c) Ozonlisis de alquenos La ozonlisis de alquenos da lugar a aldehdos o cetonas, segn que el carbono olefnico tenga uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reaccin no suele

utilizarse con fines preparativos, sino ms bien en la determinacin de estructuras para localizar la posicin de los dobles enlaces. 2. Mtodos de obtencin de aldehdos a) Reduccin de cloruros de acilo La reduccin directa de cidos carboxlicos a aldehdos no es fcil de realizar, porque los cidos se reducen con gran dificultad. Por ello, el procedimiento utilizado es convertir primero el cido en su cloruro (cloruro de acilo) que se reduce fcilmente a aldehdo:

Para impedir la posterior reduccin del aldehdo a alcohol se ha ideado el empleo de un catalizador de paladio envenenado (es decir, desactivado) con azufre. b) Hidrlisis de dihalogenuros geminales Mediante la hidrlisis de dihalogenuros geminales (los dos tomos de halgeno estn en el mismo carbono) pueden obtenerse aldehdos y cetonas, en general, aunque slo tiene inters para la preparacin de aldehdos aromticos, concretamente de benzaldehdo, por la facilidad con que se hidrolizan los dihalogenometilarenos. As, cuando se clora fotoqumicamente tolueno, ArCH3, se forma , -diclorotolueno, ArCHCl2 (cloruro de bencilideno), que se hidroliza fcilmente para dar benzaldehdo. 3. Mtodos de obtencin de cetonas a) Reaccin de nitrilos con reactivos de Grignard Los reactivos de Grignard o magnesianos, RMgX, se adicionan fcilmente a los enlaces mltiples polares, formando compuestos de adicin que se hidrolizan con gran facilidad. Este es el fundamento de la gran variedad de aplicaciones de los magnesianos en sntesis orgnica. En el caso de los nitrilos, RC N, la reaccin de adicin y posterior hidrlisis (en medio cido), puede representarse esquemticamente mediante la ecuacin:
2H2O

RC

N + R'MgX

(RR')C=NMgX

RCOR' + XMgOH + NH3

b) Sntesis de Friedel-Crafts Se pueden obtener cetonas a partir de hidrocarburos, empleando como reactivo atacante un halogenuro de acilo, RCOX , segn la siguiente reaccin:
Cl3Al

ArH + XCOR

ArCOR + XH

Si R es un radical aliftico, se obtiene una cetona mixta, mientras que si es aromtico la cetona ser tambin aromtica. Modernamente, la acetona se obtiene industrialmente en el proceso de obtencin de fenol por oxidacin cataltica de isopropilbenceno (cumeno). Reacciones de los aldehdos y cetonas a) Hidrogenacin Los aldehdos y cetonas se transforman en alcoholes al hacerlos pasar sobre Cu a 300 C en un proceso inverso al de deshidrogenacin de alcoholes. Los aldehdos conducen a la formacin de alcoholes primarios:
Cu

RCHO + H2
aldehdo

300 C

RrCH2OH
alcohol primario

Las cetonas por su parte se reducen a alcoholes secundarios:

Cu

RCOR' + H2
cetona

300 C

RCHOHR'
alcohol secundario

b) Reaccin bisulftica Los aldehdos y metilcetonas (con un grupo metilo en posicin ), reaccionan con bisulfito sdico para dar lugar a un compuesto cristalino: el compuesto bisulftico. RCHO + HSO3Na
aldehdo

RCHOHSO3Na
derivado bisulftico de un aldehdo

RCOCH3 + HSO3Na
cetona

RCOH(CH3)SO3Na
derivado bisulftico de una cetona

c) Adicin de CNH Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de hidrgeno para dar lugar a la formacin de cianhidrinas (hidroxinitrilos).

RCHO + HCN
aldehdo

RCHOHCN
cianhidrina

RCOR' + HCN
cetona

RCOH(CN)R'
cianhidrina

d) Condensacin aldlica Los aldehdos en presencia de disoluciones diluidas de hidrxidos alcalinos sufren la denominada condensacin aldlica, con formacin de un aldol (molcula que contiene simultneamente las funciones aldehdo y alcohol).

e) Polimerizacin En presencia de cidos inorgnicos diluidos, los aldehdos sufren una autoadicin con ciclacin simultnea en la que se forman trmeros cclicos; as en el caso del formaldehdo se forma trioxano:

En el caso del acetaldehdo se forma paraldehdo. Las cetonas, sin embargo, no se polimerizan. f) Oxidacin Las cetonas son muy resistentes a la accin de los agentes oxidantes, y cuando se oxidan lo hacen dando lugar a una mezcla de cidos carboxlicos con menos tomos de carbono cada uno de ellos que la cetona que se oxida. Los aldehdos se oxidan con facilidad incluso bajo la accin de oxidantes suaves para dar lugar a un cido carboxlico (o sus sales) con el mismo nmero de tomos de carbono que el aldehdo sometido a oxidacin.

Reaccin de Tollens: RCHO + 2AgOH + NH4OH

aldehdo hidrxido amnico

RCOONH4 + 2 H2O + 2Ag

sal amoniacal del cido carboxlico

el reactivo es una disolucin amoniacal de nitrato de plata. Con frecuencia la plata se deposita sobre el vidrio del recipiente originando un espejo.

Reaccin de Fehling: RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH

aldehdo hidrxido sdico

RCOONa + 3 H2O + Cu2O

sal amoniacal del cido carboxlico

los reactivos son: una disolucin de sulfato cprico y otra de hidrxido sdico y tartrato sodopotsico (que evita la precipitacin del hidrxido cprico).

ANEXO 2

UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS ALIMENTARIAS ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

NOMBRES: BENITES INCIO DARINKA RODRIGUEZ VEGA GISELL AGUINAGA GOMEZ MAYRA DOCENTE: RUBEN VARGAS LINDO

MATERIA:

QUMICA ORGNICA

LAMBAYEQUE, FEBRERO DEL 2014.