Notas Mecanica Quantica - Carlos Herdeiro

Notas de
Mecanica Quantica
Carlos A. R. Herdeiro
Departamento de Fsica
Faculdade de Ciencias da Universidade do Porto
2007-08
v4.0
Agradecimentos
E um prazer agradecer à Professora Renata Arala Chaves, ao Professor Eduardo Lage e

ao Professor Joao Lopes dos Santos a oportunidade de leccionar as cadeiras de Mecanica
Quantica I e Mecanica Quantica II como Professor Auxiliar Convidado, durante os anos
lectivos 2003/2004 a 2006/2007, no Departamento de Fsica da Faculdade de Ciencias da
Universidade do Porto. Uma palavra muito especial à Professora Fatima Mota pelo apoio
sempre presente.
Junho de 2007
Carlos Herdeiro
(Alguma) Cronologia relacionada com o Nascimento da Mecanica Quantica
1678 - Christian Huygens publica o seu livro Traite de la lumiere onde defendia a natureza
ondulatoria da luz;
1687 - Isaac Newton publica o seu tratado Philosophiae Naturalis Principia Mathematica
onde expoe as suas leis da mecanica (hoje dita mecanica classica);
1703 - Newton publica o seu livro sobre a luz Opticks, onde defende que a luz e um uxo
de pequenos corp usculos;
1803 - Thomas Young anuncia numa Bakerian Lecture intitulada Experiments and Cal-
culations Relative to Physical Optics a observa cao da difrac cao da luz, provando assim
que a luz tem propriedades ondulatorias e portanto validando a tese de Huygens e
invalidando a de Newton;
1873 - James Maxwell publica a sua obra A Treatise on Electricity and Magnetism onde
apresenta as suas equa coes do campo electromagnetico e mostra que a sua teoria
preve a existencia de ondas electromagneticas viajando à velocidade da luz;
1887 - Heinrich Hertz produz e detecta ondas electromagneticas, validando a teoria de
Maxwell; descobre tambem, acidentalmente, o efeito fotoelectrico;
1900 - Max Planck explica a radia cao de corpo negro usando a quantica cao de energia e
introduzindo uma nova constante h (hoje dita constante de Planck). A sua descoberta
foi apresentada num encontro da Sociedade Alema de Fsica, em 14 de Dezembro de
1900, a data de nascimento da Mecanica Quantica;
1905 - Albert Einstein sugera a quantica cao da radia cao para explicar algumas carac-
tersticas do efeito fotoelectrico descobertas em 1900 por Philip Lenard;
1911 - Ernest Rutherford propoe o modelo nuclear do atomo baseado nas experiencias de
scattering de partculas de Hans Geiger e Ernest Marsden;
1913 - Niels Bohr propoe o seu modelo do atomo de hidrogenio num artigo intitulado
Sobre a constitui cao de atomos e moleculas;
1916 - Robert Milikan verica a equa cao de Einstein relativa ao efeito fotoelectrico;
1923 - Arthur Compton explica o scattering de raios x por electroes como uma colisao
entre electroes e fotoes vericando experimentalmente as suas conclusoes;
1924 - Louis De Broglie propoe que o electrao tenha ondas electr onicas associadas com
comprimento de onda h/p;
1925 - Erwin Schrodinger propoe a sua equa cao de onda para descrever as ondas associ-
adas à materia;
1925 - Werner Heisenberg inventa a mecanica de matrizes para descrever fenomenos quanticos;
1925 - Wolfgang Pauli apresenta o seu princpio de exclusao;
1927 - Heisenberg formula o princpio da incerteza;
1927 - Clinton Davisson e Lester Germer e independentemente, George Thomson, obser-
vam difrac cao devido a ondas electronicas;
1928 - Paul Dirac desenvolve a mecanica quantica relativista e preve a existencia de
positroes, descobertos em 1932 por Carl Anderson;
Quem nao se sentiu chocado com a teoria quantica
nao pode te-la compreendido.
Niels Bohr
(1885-1962),
Conte udo
I Problemas exactamente sol uveis e quanticacao canonica de
sistemas classicos 1
1 Topicos de Mecanica Classica 2
1.1 Mecanica Newtoniana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Mecanica Lagrangeana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.1 Equa coes de Euler-Lagrange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2.2 Teorema de Noether . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3 Mecanica Hamiltoniana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.3.1 O Espa co de Fase e os Parentesis de Poisson . . . . . . . . . . . . . 16
1.3.2 A Equa cao de Hamilton-Jacobi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.4 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2 O perodo de Transicao 25
2.1 A luz: ondas versus corp usculos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.1.1 Experiencias de Young (1801): ondas triunfam . . . . . . . . . . . . 28
2.1.2 A radia cao do corpo negro, Planck e o quantum (1900) . . . . . . . 33
2.1.3 O efeito fotoelectrico (Einstein 1905) . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.2 Materia: corp usculos versus ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.2.1 O Espectro do atomo de Hidrogenio . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.2.2 O modelo atomico de Bohr (1913) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.2.3 As ondas electronicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.3 A dualidade onda/corp usculo e a interpreta cao probabilstica da Mecanica
Quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.3.1 Experiencia de Young com luz de baixa intensidade . . . . . . . . . 51
2.3.2 O princpio da incerteza de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . 55
2.3.3 Experiencia com a polariza cao da luz . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
2.4 A aplicabilidade da Mecanica Quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
2.5 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
3 A equacao de Schrodinger 63
3.1 Descri cao Quantica de uma partcula livre - Trem de Ondas . . . . . . . . 64
3.1.1 Sobreposi cao discreta de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.1.2 Sobreposi cao contnua de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
3.2 Partcula em potenciais independentes do tempo . . . . . . . . . . . . . . . 71
3.2.1 Caractersticas gerais num potencial em escada . . . . . . . . . . . 73
3.2.2 Salto de potencial (E > V
0
) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
3.2.3 Salto de potencial (E < V
0
) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.2.4 Barreira de potencial (E > V
0
) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
3.2.5 Barreira de potencial (E < V
0
) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.2.6 Po co de potencial de profundidade nita (E < 0) . . . . . . . . . . 88
3.2.7 Po co de potencial de profundidade innita . . . . . . . . . . . . . . 90
3.3 Evolu cao de um trem de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.3.1 Trem de ondas Gaussiano livre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3.3.2 Trem de ondas incidente num salto de potencial (E < V
0
) . . . . . . 93
3.4 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
4 Formalismo Matematico e Postulados da Mecanica Quantica 97
4.1 Fun coes de onda e operadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.1.1 Estrutura de T e produto escalar em T . . . . . . . . . . . . . . . . 98
4.1.2 Bases de T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.1.3 Operadores Lineares a actuar em T . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.2 A nota cao de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
4.2.1 Produto escalar e espa co dual a c . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
4.2.2 Ac cao de operadores lineares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.2.3 O operador adjunto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
4.2.4 A opera cao adjunta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
4.2.5 Nota cao de Dirac numa dada base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
4.2.6 Valores proprios e vectores proprios de um operador . . . . . . . . . 113
4.2.7 Observaveis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
4.3 Os postulados da Mecanica Quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
4.4 Quantica cao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
4.4.1 Variaveis compatveis, incompatveis e C.C.O.C. . . . . . . . . . . . 119
4.4.2 Os operadores

X e

P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
4.4.3 Regras de Quantica cao canonica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
4.4.4 Comentarios sobre a evolu cao de um sistema quantico . . . . . . . . 128
4.4.5 Evolu cao do valor medio de uma variavel . . . . . . . . . . . . . . . 129
4.5 Mecanica Quantica Estatstica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
4.5.1 O operador de densidade para um estado puro . . . . . . . . . . . . 133
4.5.2 O operador de densidade para uma mistura estatstica de estados . 134
4.5.3 O operador de evolu cao e a evolu cao de um estado puro . . . . . . . 137
4.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
5 Exemplos de Quanticacao Canonica 141
5.1 Oscilador Harmonico Quantico em Uma Dimensao . . . . . . . . . . . . . . 141
5.1.1 O espectro de energia do Oscilador Harmonico Quantico . . . . . . 142
5.1.2 As fun coes de onda para o oscilador harmonico . . . . . . . . . . . 146
5.1.3 Resolu cao directa da equa cao de Schrodinger . . . . . . . . . . . . . 149
5.1.4 Valor medio e desvio padrao de x e p . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
5.2 O Oscilador Harmonico Quantico em Duas Dimensoes . . . . . . . . . . . . 155
5.2.1 Quantoes lineares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
5.2.2 Quantoes circulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
5.2.3 Fun coes de Onda para quantoes circulares . . . . . . . . . . . . . . 158
5.3 O problema de Landau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
5.4 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
6 Momento Angular Orbital e o

Atomo de Hidrogenio 167
6.1 Operadores de momento angular orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
6.2 Os Harmonicos Esfericos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
6.3 Partcula numa for ca central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
6.4 O atomo de hidrogenio (sem spin) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
6.5 O atomo de hidrogenio (sem spin) num campo magnetico . . . . . . . . . . 189
6.5.1 Dedu cao dos varios termos do Hamiltoniano . . . . . . . . . . . . . 189
6.5.2 Interpreta cao dos varios termos do Hamiltoniano . . . . . . . . . . 191
6.5.3 Compara cao dos varios termos no Hamiltoniano . . . . . . . . . . . 195
6.5.4 Espectro de Energias aproximado: efeito Zeeman . . . . . . . . . . 196
6.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
7 Outras solucoes exactas da equacao de Schrodinger 205
7.1 Alguns po cos de potencial exactamente sol uveis . . . . . . . . . . . . . . . 206
7.1.1 Estados Ligados em Po cos innitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
7.1.2 Densidade de estados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
7.1.3 Estados Ligados em Po cos nitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216
7.2 Metodo algebrico para potenciais com forma invariante . . . . . . . . . . . 220
7.2.1 O superpotencial e potenciais parceiros . . . . . . . . . . . . . . . . 220
7.2.2 Hierarquia de Hamiltonianos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
7.2.3 Potenciais de forma invariante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
7.2.4 Potenciais de forma invariante relacionados por transla cao . . . . . 229
7.3 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
II Metodos de aproximacao e Spin 237
8 A aproxima cao WKB 238
8.1 O metodo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
8.2 Interpreta cao da validade da aproxima cao . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
8.3 Formulas de liga cao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242
8.4 Aplica cao ao calculo de estados ligados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
8.5 Aplica cao ao calculo do factor de transmissao . . . . . . . . . . . . . . . . 250
8.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
9 Teoria Geral do Momento Angular e Spin 253
9.1 Representa coes da algebra do momento angular . . . . . . . . . . . . . . . 254
9.2 Emergencia Fsica do Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
9.3 Postulados da teoria de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 273
9.4 Descri cao nao relativista de partculas de spin
1
2
. . . . . . . . . . . . . . . 274
9.4.1 Juntando os graus de liberdade de spin aos orbitais . . . . . . . . . 276
9.5 Adi cao de momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
9.5.1 Calculo dos vectores proprios comuns a

J
2
e a

J
z
. . . . . . . . . . 287
9.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 291
10 Teoria da Difusao 293
10.1 Formalismo para descrever processos de difusao . . . . . . . . . . . . . . . 296
10.1.1 Deni cao da sec cao ecaz de difusao . . . . . . . . . . . . . . . . . 296
10.1.2 Estados estacionarios de difusao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298
10.1.3 Rela cao entre amplitude e sec cao ecaz de difus ao . . . . . . . . . . 300
10.2 Equa cao integral de difusao e o metodo de Born . . . . . . . . . . . . . . . 302
10.2.1 Escolha da fun cao de Green e de
0
. . . . . . . . . . . . . . . . . . 304
10.2.2 A aproxima cao de Born . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
10.2.3 Interpreta cao da aproxima cao de Born . . . . . . . . . . . . . . . . 308
10.2.4 A aproxima cao de Born para potenciais centrais . . . . . . . . . . . 309
10.3 Metodo das ondas parciais para a difusao por um potencial central . . . . . 316
10.3.1 Ondas esfericas versus ondas planas para uma partcula livre . . . . 317
10.3.2 Dedu cao da forma explcita das ondas esfericas livres . . . . . . . . 319
10.3.3 Propriedades das ondas esfericas livres . . . . . . . . . . . . . . . . 323
10.3.4 Ondas parciais num potencial V (r) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328
10.4 Difusao Inelastica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
10.4.1 Sec coes ecazes de difusao elastica e de absor cao . . . . . . . . . . . 337
10.4.2 Sec cao ecaz total e o teorema optico . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
10.5 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
11 Metodos perturbativos independentes e dependentes do tempo 343
11.1 Teoria das perturba coes estacionarias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 344
11.1.1 Perturba cao de um nvel nao degenerado . . . . . . . . . . . . . . . 347
11.1.2 Perturba cao a um nvel degenerado . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351
11.1.3 Perturba coes

X,

X
2
e

X
3
a um potencial harmonico . . . . . . . . 352
11.1.4 Estrutura na do atomo de Hidrogenio . . . . . . . . . . . . . . . . 357
11.2 Teoria das Perturba coes dependentes do tempo . . . . . . . . . . . . . . . 368
11.2.1 Formula cao do problema . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368
11.2.2 Solu cao aproximada da equa cao de Schrodinger . . . . . . . . . . . 369
11.2.3 Aplica cao a uma perturba cao sinusoidal ou constante . . . . . . . . 373
11.2.4 Probabilidade de transi cao via operador de evolu cao . . . . . . . . . 385
11.3 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 395
12 Sistemas de partculas identicas 397
12.1 Origem do Problema: a degenerescencia de troca . . . . . . . . . . . . . . 397
12.2 Operadores de permuta cao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 400
12.2.1 Sistema de duas partculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 401
12.2.2 Sistema de tres partculas e generaliza cao para N partculas . . . . 405
12.3 O postulado de simetriza cao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
12.3.1 Levantamento da degenerescencia de troca . . . . . . . . . . . . . . 411
12.3.2 Observaveis e evolu cao temporal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 416
12.4 Consequencias do postulado de simetriza cao . . . . . . . . . . . . . . . . . 417
12.4.1 Diferen cas entre bosoes e fermioes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417
12.4.2 Efeitos de interferencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420
12.4.3 Difusao de duas partculas identicas com spin . . . . . . . . . . . . 424
12.5

Atomos com varios electroes - A tabela periodica . . . . . . . . . . . . . . 428
12.5.1 Nveis de energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431
12.5.2 Congura coes electronicas e princpio da exclusao de Pauli . . . . . 432
12.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
13 Introducao à Mecanica Quantica Relativista 437
13.1 A teoria de Klein-Gordon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
13.2 Os problemas com a teoria de Klein-Gordon . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
13.2.1 Energias negativas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440
13.2.2 Probabilidades negativas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441
13.2.3 Inexistencia de spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444
13.3 A teoria de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 448
13.3.1 Os sucessos da equa cao de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 450
13.4 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452
III Topicos Avancados e Modernos 453
14 Formulacao de integrais de caminho da Mecanica Quantica 454
15 Mecanica Quantica Super-simetrica 455
16 Introducao à teoria da Informacao Quantica 457
IV Apendices 458
A Geometria da Transformada de Legendre 459
B Princpio do tempo mnimo de Fermat 463
B.1 Reexao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 463
B.2 Refrac cao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 465
C Analise de Fourier 467
C.1 Series de Fourier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467
C.1.1 Representa cao em termos de ondas planas . . . . . . . . . . . . . . 469
C.1.2 O Espa co de Hilbert e a Igualdade de Bessel-Parseval . . . . . . . . 470
C.2 Integrais de Fourier e Transformadas de Fourier . . . . . . . . . . . . . . . 471
C.2.1 A formula de Parseval-Plancherel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 472
C.2.2 Quantidades estatsticas e a rela cao de incerteza . . . . . . . . . . . 474
Parte I
Problemas exactamente sol uveis e quanticacao canonica de
sistemas classicos
CAP
ITULO 1
Topicos de Mecanica Classica
1.1 Mecanica Newtoniana
O principal objectivo da mecanica classica e descrever e explicar o movimento de objectos
macroscopicos. Tal descri cao e feita atraves do conceito de trajectoria, que em mecanica
nao relativista e um mapa
T
p
(t) : R R
3
t x(t)
, (1.1.1)
para cada ponto p do objecto em questao - gura 1.1. Em muitos problemas, a dinamica de
corpos rgidos e reduzida, em primeira analise, à dinamica do centro de massa e portanto
à de uma partcula pontual. Assim sendo, a descri cao e explica cao do movimento de uma
partcula pontual e o problema base da mecanica classica.
Em 1686-87, Isaac Newton (1642-1727) apresentou na sua principal obra Philosophiae
Naturalis Principia Mathematica as leis da Mecanica Newtoniana e em particular a sua
equa cao do movimento (2
a
lei de Newton) que relaciona a for ca com a varia cao da quanti-
dade de movimento
F =
d p
dt
, p mv m
dx
dt
. (1.1.2)
1.1 Mecanica Newtoniana 3
T
p
(t
1
)
T
p
(t
2
)
x
y
z
Figura 1.1: A trajectoria e um mapa da linha real para R
3
.
Se a massa m e xa,
F = m
d
2
x
dt
2
m
x . (1.1.3)
Exemplo 1 : Oscilador Harmonico (ex: pequenas oscila coes de um pendulo, mola,...)
Um oscilador harmonico e um sistema em que a for ca e proporcional ao deslocamento
a partir de um ponto de equilbrio e dirigida para o ponto de equilbrio (Lei de Hooke).
Rotulando o ponto de equilbrio como x = 0, temos
F = kx . (1.1.4)
Consideremos o oscilador harmonico em uma dimensao, com uma massa m e uma constante
de oscilador k. Pela segunda lei
x +
k
m
x = 0 , (1.1.5)
que e uma equa cao diferencial ordinaria de segunda ordem com solu cao
x(t) = Acos
_
_
k
m
t +
0
_
, (1.1.6)
de onde se le a frequencia de oscila cao: =
_
k/m. A e
0
sao constantes de integra cao
interpretadas como amplitude e fase inicial do movimento que sicamente sao determinadas
pelas condi coes iniciais.
Exemplo 2 : Problema de Larmor O problema de Larmor e o problema de uma
partcula de massa m e carga electrica q num campo magnetico constante que tomamos
como sendo

B = Be
z
.
4 Topicos de Mecanica Classica
A for ca que uma partcula sente devido à interac cao com o campo electromagnetico e
dada pela for ca de Lorentz
F = q(
E +v

B) . (1.1.7)
Aplicando ao nosso caso e usando a segunda lei de Newton obtemos a equa cao do movi-
mento (x = (x, y, z))
x =
c
x e
z

_
_
x =
c
y
y =
c
x
z = 0
_
d
3
x
dt
3
+
2
c
x = 0
d
3
y
dt
3
+
2
c
y = 0
z = 0
, (1.1.8)
onde denimos a frequencia ciclotronica e
c
=
qB
m
. (1.1.9)
As equa coes de terceira ordem sao de segunda ordem nas velocidades e equivalentes a
osciladores harmonicos. Logo a solu cao e
_
_
x = Acos (
c
t +
0
)
y =

Acos
_
c
t +

0
_
z = z
0
+ v
z
t
, (1.1.10)
onde A,

A, ,

, z
0
, v
z
sao constantes de integra cao. As equa coes de segunda ordem em
(1.1.8) relacionam as constantes de integra cao
A =

A ,

0
=
0
+

2
. (1.1.11)
Como tal a solu cao nal e
_
_
x(t) = x
0
+
A
c
sin (
c
t +
0
)
y(t) = y
0
+
A
c
cos (
c
t +
0
)
z = z
0
+ v
z
t
. (1.1.12)
Assim, x(t) e y(t) obedecem a
(x(t) x
0
)
2
+ (y(t) y
0
)
2
=
_
A
c
_
2
, (1.1.13)
1.2 Mecanica Lagrangeana 5
B
x
y
z
Figura 1.2: Trajectorias no problema de Larmor. Apenas a trajectoria mais à direita tem
v
z
,= 0.
e interpretamos as trajectorias projectadas no plano x-y como sendo circunferencias com
centro em (x
0
, y
0
) e raio Am/qB - gura 1.2. Lemos tambem que a frequencia das orbitas
e a frequencia ciclotronica.
Nota: Este movimento corresponde a dois osciladores harmonicos nas direc coes x e y
em oposi cao de fase.
1.2 Mecanica Lagrangeana
Existem algumas for cas, ditas conservativas, que podem ser derivadas de um potencial,
atraves de:
1
F = V

F = 0 . (1.2.1)
Dada uma for ca, a ultima equa cao pode ser utilizada como teste para ver se a for ca e
conservativa. Por exemplo, para a for ca do exemplo 1,
F = kx V (x) =
kx
2
2
. (1.2.2)
Ao desenharmos o potencial - gura 1.3 - camos com uma ideia da dinamica usando a
nossa intui cao gravitacional: a partcula quer descer o potencial e custa-lhe a subi-lo.
Como a energia total da partcula e conservada
E
total
= E
cin etica
+ E
potencial
=
1
2
mv
2
+
1
2
kx
2
, (1.2.3)
1
A implica c ao da direita para a esquerda n ao e sempre valida e depende de considera c oes topologicas,
nomeadamente a co-homologia de de Rham da variedade. Para a generalidade das aplica c oes em Fsica
elementar, onde a topologia do espa co-tempo e trivial, pode-se considerar a equivalencia valida em geral.
x
E
V(x)
a a
Figura 1.3: Potencial do oscilador harmonico; uma partcula com energia E oscila entre
pontos a e a tais que V (a) = V (a) = E.
q
1
(t)
q
2
(t)
q
real
(t)
(q
i
, t
i
)
(q
f
, t
f
)
Figura 1.4: Tres percursos alternativos entre o ponto q
i
no instante t
i
e q
f
no instante t
f
. A
trajectoria real, q
real
(t) e um extremo da ac cao S[q(t)]
t
f
t
i
. Se, por exemplo, for um mnimo,
S[q
real
(t)]
t
f
t
i
< S[q
1
(t)]
t
f
t
i
, S[q
2
(t)]
t
f
t
i
.
uma partcula com energia total E sobe ate uma altura do potencial dada por V = E, onde
a velocidade se anula; a velocidade e maxima em x = 0, onde toda a energia e cinetica.
Dado um qualquer potencial, correspondendo a uma for ca, podemos de imediato deduzir
um conjunto particular de trajectorias fsicas, i.e. solu coes das equa coes do movimento:
sao as trajectorias constantes, correspondentes aos extremos do potencial. Os extremos
sao denidos por
V (x
0
) = 0

F = 0 em x
0
, (1.2.4)
o que signica que se a partcula estiver inicialmente em repouso em x
0
a cara. No caso
do oscilador harmonico a unica solu cao deste tipo e quando a partcula esta em repouso
na posi cao de equilbrio, que e trivial. Mas origina a seguinte pergunta:
Dado que estas trajectorias extremizam uma quantidade escalar (o potencial), haver a
uma quantidade escalar mais geral extremizada por todas as trajectorias?
Isto e consideremos um movimento com incio em t
i
na posi cao q
i
e com m em t
f
na posi cao q
f
, como na gura 1.4.
2
Existe uma quantidade que a trajectoria verdadeira,
q
real
(t), extremize comparativamente a todas as outras trajectorias, como q
1
(t) ou q
2
(t)? Se
tal quantidade existir nao e uma fun cao, mas sim uma maquina que transforma fun coes -
como a trajectoria - em n umeros (note que uma fun cao transforma n umeros em n umeros),
denominada funcional :
S[. . .]
t
f
t
i
: T R
q(t) S[q(t)]
t
f
t
i
. (1.2.5)
T e o espa co de todas as fun coes de variavel real. Um dos princpios mais importantes em
toda a fsica e o princpio da accao mnima
3
ou princpio de Hamilton:
Num sistema fsico com Lagrangeano L(q, q, t), as trajectorias reais, q
real
(t), sao as que
extremizam o funcional accao, denido como
S[q(t)]
t
f
t
i
=
_
t
f
t
i
dtL(q, q, t) , (1.2.6)
onde o Lagrangeano se dene como a diferenca entre a energia cinetica, T( q) e a energia
potencial, V (q, t)
4
L(q, q, t) T( q) V (q, t) . (1.2.7)
Para o princpio de Hamilton fazer sentido tem que dar origem a um conjunto de
equa coes do movimento equivalentes às da mecanica Newtoniana. Essas equa coes chamam-
se Equacoes de Euler-Lagrange, que agora deduzimos.
1.2.1 Equacoes de Euler-Lagrange
Os extremos de uma fun cao sao encontrados requerendo que a derivada da fun cao seja
zero. Analogamente, os extremos de um funcional encontram-se requerendo que a varia cao
do funcional se anule. Variar um funcional consiste em comparar o valor do funcional para
2
E convencional utilizar a variavel q para designar um sistema arbitrario de coordenadas, por isso
denominadas coordenadas generalizadas.
3
Embora esta designa c ao seja comum, as traject orias reais n ao sao sempre um mnimo da ac c ao, mas
sim um extremo.
4
Curiosidade: A designa c ao de energia cinetica por T e da energia potencial por V tem origem nas
palavras alem as tatkraft e verk, que signicam, respectivamente energia e potencial.
fun coes ligeiramente distintas, mas mantendo xos os pontos inicial e nal da fun cao, que
no nosso caso e a trajectoria. Denotando esta opera cao de varia cao por obtemos
S = S[q(t) + q(t)]
t
f
t
i
S[q(t)]
t
f
t
i
=
_
t
f
t
i
dt
_
L
q
q +
L
q
q
_
, (1.2.8)
e assumindo que a opera cao de varia cao comuta com diferencia cao,
q =
dq
dt
=
d
dt
q , (1.2.9)
de onde, integrando por partes
S =
_
t
f
t
i
dt
_
L
q

d
dt
L
q
_
q +
L
q
q
t
f
t
i
. (1.2.10)
O ultimo termo e zero, pois corresponde à varia cao da trajectoria nos pontos inicial e nal,
que assumimos ser zero. Como queremos garantir que S = 0 para uma varia cao arbitraria,
o integrando do termo restante tem de ser zero, isto e,
d
dt
L
q

L
q
= 0 , (1.2.11)
para cada coordenada q. Estas sao as equa coes de Euler-Lagrange (Joseph Lagrange 1736-
1813, Leonhard Euler 1707-1783). Usando (1.2.7) estas equa coes escrevem-se
d
dt
L
q
=
V
q

d
dt
L
q
=

F . (1.2.12)
Usamos q para denotar a possibilidade de haver varios graus de liberdade e correspondentes
coordenadas. Para uma partcula pontual num potencial V (q),
L =
1
2
m
q
2
V (q) , (1.2.13)
e (1.2.12) reduz-se a

F = m
q, i.e. à segunda lei de Newton. Em geral dene-se o momento

canonico conjugado à variavel q como p
p
L
q
. (1.2.14)
Deste modo, com toda a generalidade, (1.2.12) implica
F =
d
dt
p , (1.2.15)
mostrando que o formalismo Lagraneano reproduz o Newtoniano.
Exemplo 1, Versao b) : Tratamos agora o oscilador harmonico no formalismo La-
grangiano. De (1.2.2) vemos facilmente que o Lagrangeano e
L =
1
2
m x
2
1
2
kx
2
, (1.2.16)
e as equa coes de Euler-Lagrange dao
x +
k
m
x = 0 , (1.2.17)
em concordancia com (1.1.5).
Exemplo 2, Versao b) : Para tratarmos a versao Lagrangeana do problema de Lar-
mor, comecemos por discutir se existe um potencial para a for ca de Lorentz. Recordemos
as equa coes de Maxwell (no sistema internacional de unidades)
(i)

B = 0 (ii)

E =

0
(iii)

E =
B
t
(iv) c
2

B =
0
+

E
t
. (1.2.18)
Uma condi cao necessaria para existir o potencial de uma for ca e (1.2.1). Calculemos pois
o rotacional de

F
Lorentz

F
Lorentz
= q(

E +(v

B)) , (1.2.19)
ou, usando as equa coes de Maxwell e o facto que
(
) = (
( ) ( )
+ (
) , (1.2.20)
obtemos (v nao e um campo de velocidades; logo as suas derivadas desaparecem)

F
Lorentz
= q
_
B
t
(v )
B
_
= q
d
B
dt
. (1.2.21)
Assim, em geral, a for ca de Lorentz nao e derivavel de um potencial. So o e se o campo
magnetico sentido pela partcula for constante.
Ainda assim, e possvel denir um Lagrangeano cujas equa coes do movimento sao as
de uma partcula actuada pela for ca de Lorentz, mas que nao tem a forma (1.2.7). Para
vermos esse Lagrangeano recordemos os potenciais electromagneticos.
A equa cao (i) permite-nos denir o potencial magnetico,

A,

B = 0

B =

A , (1.2.22)
que usando na equa cao de Maxwell-Faraday (iii) nos permite escrever esta como
(
E +

A
t
) = 0

E =

A
t
, (1.2.23)
onde e o potencial electrostatico. As duas equa coes (1.2.22) e (1.2.23) denem os poten-
ciais electromagneticos (,

A). Note-se que estes nao sao unicos. Isto e, para os mesmos
E,

B existe uma classe de equivalencia de diferentes escolhas para e

A a que se chama
equivalencia de gauge.
Lema: O Lagrangeano
L =
1
2
m
x
2
+ q
x

A(t, x) q(t, x) , (1.2.24)
reproduz as equa coes do movimento de uma partcula actuada pela for ca de Lorentz.
Demonstracao: As equa coes de Euler-Lagrange para este Lagrangeano
L
x
i

d
dt
L
x
i
= 0 q
x

A
x
i
q

x
i

d
dt
(m x
i
+ qA
i
) = 0 . (1.2.25)
Note-se que a derivada em ordem ao tempo e total e que

A depende do tempo tanto
explicitamente como atraves da dependencia em x. Assim a equa cao ca
q
_
x
1
A
1
x
i
+ x
2
A
2
x
i
+ x
3
A
3
x
i

x
i

A
i
t

A
i
x
j
x
j
t
_
= m x
i
. (1.2.26)
Usando (1.2.23) reescrevemos a equa cao
q
_
v
1
_
A
1
x
i

A
i
x
1
_
+ v
2
_
A
2
x
i

A
i
x
2
_
+ v
3
_
A
3
x
i

A
i
x
3
_
+ (
E)
i
_
= m x
i
. (1.2.27)
Tomando como exemplo a componente i = 1 desta equa cao, reescrevemo-la como
q
_
v
2
_

A
_
3
v
3
_

A
_
2
+ (
E)
1
_
= m x
1
q
_
E +v

B
_
1
= m x
1
, (1.2.28)
e analogamente para as outras componentes, o que demonstra o Lema. (q.e.d.)
Voltemos entao ao problema de Larmor. Podemos escolher os seguintes potenciais
electromagneticos para o problema
_
_
_
E = 0
B = Be
z
_
_
_
= 0
A =
B
2
(y, x, 0)
, (1.2.29)
originando o Lagrangeano
L(x,

x, t) =
1
2
m( x
2
+ y
2
+ z
2
) +
Bq
2
(x y y x) , (1.2.30)
e as equa coes de Euler-Lagrange
_
_
Bq
2
y
d
dt
_
Bq
2
y + m x
_
= 0
Bq
2
x
d
dt
_
Bq
2
x + m y
_
= 0
d
dt
(m z) = 0
_
_
x =
qB
m
y
y =
qB
m
x
z = 0
, (1.2.31)
que sao as mesmas equa coes obtidas no formalismo Newtoniano (1.1.8).
1.2.2 Teorema de Noether
Neste ultimo exemplo obtivemos uma equa cao do movimento da forma
d
dt
(m z) = 0 p
z
m z = constante , (1.2.32)
o que signica existir uma quantidade conservada no movimento, p
z
. A existencia desta
quantidade conservada e consequencia directa de neste problema haver uma simetria na
direc cao z e, como tal, de o Lagrangeano nao depender de z. A generaliza cao deste re-
sultado e conhecida como Teorema de Noether, (Emmy Noether 1882-1935) um dos mais
importantes em mecanica Lagrangeana:
Teorema (Noether): Se o Lagrangeano de um sistema fsico L(q,

q, t) e invariante
pela accao de transforma coes do tipo
q q + q , (1.2.33)
para algum q, isto e, possui uma simetria na direccao denida por q, entao existe uma
quantidade conservada no movimento desse sistema fsico associada com essa simetria.
Demonstracao: Escolher uma coordenada y tal que as suas linhas integrais sejam
tangentes a q; a invariancia de L signica que L nao depende da coordenada y, L/y = 0;
logo, a equa cao do movimento de y e
d
dt
_
L
y
_
= 0
L
y
p
y
= constante , (1.2.34)
o que signica que p
y
e uma constante do movimento.
1.3 Mecanica Hamiltoniana
Tanto no formalismo Newtoniano como Lagrangeano, as equa coes do movimento sao equa coes
diferenciais de segunda ordem. Quer para implementa cao numerica, quer para uso de
metodos analticos e, em muitas circunstancias, mais conveniente resolver um conjunto de
2n equa coes diferenciais de primeira ordem do que um conjunto de n equa coes diferenciais
equivalentes de segunda ordem. Isto sugere a introdu cao de um formalismo em que as
equa coes do movimento sao de primeira ordem, que e o caso do formalismo Hamiltoniano
(William Hamilton 1805-1865). Este formalismo e tambem o caminho canonico para a
quantica cao de um sistema fsico.
No formalismo Lagrangeano, as variaveis independentes s ao
(q, q, t), (1.3.1)
e o Lagrangeano e visto como uma fun cao destas variaveis
L = L(q, q, t) . (1.3.2)
Anteriormente ja introduzimos uma nova variavel que em geral depende de q, que e o
momento canonico conjugado a q,
p
L
q
. (1.3.3)
1.3 Mecanica Hamiltoniana 13
E pois natural, para obter equa coes de primeira ordem, tomar como variaveis independentes
(q, p, t), (1.3.4)
e pensar no Lagrangeano como uma nova fun cao em que as vari aveis independentes sao
estas
L =

L(q, q(q, p, t), t) . (1.3.5)
As equa coes de Euler-Lagrange
L
q

d
dt
L
q
= 0 p =
L
q
, (1.3.6)
tem de ser expressas em termos da fun cao

L. Note-se que em geral
L
q
,=

L
q
, (1.3.7)
pois estas sao derivadas parciais. De facto
L(q, q(q, p, t), t) =

L
q
+
L
q
q
q(q, p, t)
L
q
=

q
L(q, p, t)p

q
q(q, p, t) . (1.3.8)
Usando (1.3.6) e notando que o lado direito da ultima equa cao ja esta totalmente expresso
em termos de fun coes das novas variaveis (q, p, t), obtemos
p =

q
_
p q(q, p, t)

L(q, p, t)
_
. (1.3.9)
Por outro lado calculemos tambem
L(q, p, t) =

q
L(q, q, t)
q
p
= p

p
q(q, p, t) =

p
(p q(q, p, t)) q(q, p, t) , (1.3.10)
ou
q =

p
(p q(q, p, t)

L(q, p, t)) . (1.3.11)
Para simplicar a forma das equa coes (1.3.9) e (1.3.11), introduzimos o Hamiltoniano
denido como
H(q, p, t) p q(q, p, t) L(q, q(q, p, t), t) , (1.3.12)
em termos do qual, as equa coes (1.3.9) e (1.3.11) reescrevem-se como
q =
H
p
, p =
H
q
, (1.3.13)
denominadas equa coes de Hamilton ou equa coes canonicas. Estas equa coes contem a
mesma informa cao que as equa coes de Euler-Lagrange, mas em vez de uma (ou n para
n coordenadas) equa cao de segunda ordem temos agora duas (2n) equa coes de primeira
ordem. Note-se que tudo o que zemos para ir do formalismo Lagrangeano para o Hamil-
toniano foi uma mudan ca de variaveis independentes
(q, q, t) (q, p, t) , (1.3.14)
o que motivou a substitui cao do Lagrangeano por uma outra fun cao, o Hamiltoniano
L(q, q, t) H(q, p, t) . (1.3.15)
Esta ultima transforma cao, que aparece associada a uma mudan ca de variaveis toma o
nome de transformada de Legendre, cuja interpreta cao geometrica e dada no apendice A.
Calculemos agora o Hamiltoniano para cada um dos nossos dois exemplos.
Exemplo 1, Versao c): Dado que o Lagrangeano para o oscilador harmonico e (1.2.16)
temos
L =
1
2
m x
2
1
2
kx
2
p
L
x
= m x , (1.3.16)
o que signica que o momento canonico conjugado a x e o momento dinamico usual, isto
e, a quantidade de movimento. Logo
H = p x L =
p
2
2m
+
1
2
kx
2
= T + V , (1.3.17)
isto e, o Hamiltoniano e a energia cinetica mais a energia potencial, ou seja, a energia total
do sistema. Como exerccio pode vericar que as equa coes de Hamilton deste Hamiltoniano
sao equivalentes a (1.1.5). Em geral, um Lagrangeano do tipo
L =
1
2
m x
2
V (x) H =
p
2
2m
+ V (x) , (1.3.18)
o que e ainda a energia total.
Exemplo 2, Versao c): Comecemos por deduzir o Hamiltoniano para uma partcula a
interagir com um campo electromagnetico arbitrario, cujo Lagrangeano vimos ser (1.2.24)
L =
1
2
m
x
2
+ q
x

A(t, x) q(t, x) p = m
x + q
A . (1.3.19)
Neste caso o momento canonico conjugado a x nao e o momento dinamico usual o que
mostra que estas duas quantidades nao tem de coincidir. O Hamiltoniano resultante e
H = p

x L =
( p q
A)
2
2m
+ q . (1.3.20)
Notando que p q
A = m
x concluimos que o Hamiltoniano e ainda a energia cinetica mais

a energia potencial devido ao potencial . Esta e a energia total em jogo. O efeito do
potencial magnetico e levado em conta usando a regra de substituir no Hamiltoniano
p p q
A , (1.3.21)
a que se chama acoplamento minimal. Mas note-se que esta regra, corresponde a manter o
termo cinetico como sendo m
x
2
/2. Assim, numa situa cao em que o potencial seja nulo
(ou constante) concluimos que a energia cinetica da partcula tem de ser constante e como
tal tambem a norma da sua velocidade.
5
Isso e exactamente o que acontece no problema
de Larmor para as trajectorias da gura 1.2.
Especializando (1.3.20) para os potenciais (1.2.29) obtemos o Hamiltoniano
H =
1
2m
_
p
x
+
qBy
2
_
2
+
1
2m
_
p
y
qBx
2
_
2
+
p
2
z
2m
. (1.3.22)
Como exerccio pode vericar que as equa coes de Hamilton deste Hamiltoniano sao equiv-
alentes a (1.1.8) - Folha de Problemas 8, exerccio 1d).
5
A menos de efeitos de irradia c ao de ondas electromagneticas e correspondente perda de energia, con-
forme o problema 2 da Folha de Problemas 1.
1.3.1 O Espa co de Fase e os Parentesis de Poisson
O formalismo Hamiltoniano desenrola-se no espaco de fase, que e o espa co parameterizado
por (q, p), que sao as variaveis independentes neste formalismo. A simetria das equa coes
canonicas (1.3.13) sugere a introdu cao de coordenadas unicadas
i
= (q, p)
1
= q ,
2
= p , (1.3.23)
de modo que as equa coes canonicas sao reescritas
i
=
ij
H
j
, (1.3.24)
onde
ij
sao as componentes de uma matriz anti-simetrica (dita simpletica)
ij
=
_
_
0 1
1 0
_
_
. (1.3.25)
Na equa cao (1.3.24) usamos a chamada convencao de Einstein, que signica que quando
um ndice aparece repetido num produto, denota uma soma de termos correspondendo a
todos os valores possveis desse ndice.
6
Em (1.3.24) o ndice j aparece repetido no produto
do lado direito. Logo temos de somar sobre todos os valores possveis de j, ou seja 1, 2.
Por exemplo, a componente i = 1 de (1.3.24) ca
1
=
11
H
1
+
12
H
2
q =
H
p
, (1.3.26)
que e uma das equa coes canonicas.
Consideremos a evolu cao de uma determinada variavel dinamica f = f(q, p, t). A sua
evolu cao temporal e dada por
df
dt
=
f
t
+
f
q
q +
f
p
p =
f
t
+
f
q
H
p

f
p
H
q
, (1.3.27)
ou em termos das coordenadas unicadas
df
dt
=
f
t
+
ij
f
i
H
j

df
dt
=
f
t
+f, H , (1.3.28)
6
Rigorosamente, o ndice repetido tem que aparecer uma vez como covariante que corresponde a estar
em baixo na variavel (ou em cima quando a variavel est a no denominador) e uma vez como contravariante
que corresponde a estar em cima na variavel (ou em baixo quando no denominador).
onde introduzimos os Parentesis de Poisson, denidos como
A, B
ij
A
i
B
j
=
A
q
B
p

B
q
A
p
. (1.3.29)
Os parentesis de Poisson tem 3 importantes propriedades
i) Bi-linearidade
1
A
1
+
2
A
2
, B =
1
A
1
, B +
2
A
2
, B , (1.3.30)
onde
1,2
sao constantes e uma expressao analoga pode ser escrita para o segundo
argumento nos parentesis.
ii) Anti-simetria
A, B = B, A . (1.3.31)
iii) Identidade de Jacobi
A, B, C +B, C, A +C, A, B = 0 . (1.3.32)
Devido a estas propriedades, os parentesis de Poisson sao um exemplo de parentesis de
Lie e a algebra de fun coes no espa co de fase por eles originada e uma algebra de Lie,
que sera denida na sec cao 9.1. Os parentesis de Poisson sao um objecto fundamental na
quantica cao canonica de um sistema fsico.
Apliquemos a equa cao de evolu cao (1.3.28):
`
As coordenadas unicadas
i
i
=
i
, H . (1.3.33)
Estas sao exactamente as equa coes canonicas.
Ao Hamiltoniano
H =
H
t
. (1.3.34)
O Hamiltoniano e uma quantidade conservada no movimento a menos que dependa
explicitamente do tempo. Como se pode mostrar directamente da deni cao de Hamil-
toniano que
H
t
=
L
t
, (1.3.35)
isto reecte a conserva cao de energia para Lagrangianos independentes do tempo.
A uma variavel dinamica g que nao tenha dependencia explcita no tempo
g = g, H . (1.3.36)
Ou seja, g e uma constante do movimento se e so se comutar com o Hamiltoniano
em termos dos parentesis de Poisson.
1.3.2 A Equacao de Hamilton-Jacobi
Como vimos, a mudan ca do formalismo Lagrangeano para o formalismo Hamiltoniano
corresponde a uma mudan ca de variaveis independentes descrita por (1.3.14), tornando-se
depois natural mudar a fun cao dinamica de Lagrangeano para Hamiltoniano. Dentro do
formalismo Hamiltoniano, podem-se fazer mudan cas de variaveis independentes do tipo
(q, p, t) (Q(q, p, t), P(q, p, t), t) , (1.3.37)
ou seja mudar de coordenadas no espa co de fase, requerendo que as equa coes canonicas
mantenham a sua forma. Isto e, que haja uma fun cao K = K(Q, P, t) que desempenha o
papel de novo Hamiltoniano
7
e que nas novas coordenadas se possam escrever equa coes do
movimento do tipo canonico
P =
K
Q
,

Q =
K
P
. (1.3.38)
Nem todas as transforma coes do tipo (1.3.37) permitem escrever equa coes do movimento
do tipo (1.3.38). Transforma coes que o permitem designam-se canonicas. Depois de uma
transforma cao canonica ainda temos um Hamiltoniano, K = K(Q, P, t), ao qual podemos
associar um Lagrangiano, P

Q K e como tal deduzir as trajectorias fsicas entre t
1
e t
2
pelo princpio variacional
_
t
2
t
1
_
P

QK(Q, P, t)
_
dt = 0 . (1.3.39)
7
Para distinguir do Hamiltoniano original, e porque e convencional usar a letra K, designa-se por vezes
esta fun c ao de Kamiltoniano.
Mas nas coordenadas originais existe, obviamente, um princpio semelhante
_
t
2
t
1
[p q H(q, p, t)] dt = 0 . (1.3.40)
Uma condi cao suciente
8
para a mudan ca de coordenadas (1.3.37) de modo a que (1.3.39)
seja consistente com (1.3.40), e
p q H = P

QK +
dF
dt
, (1.3.41)
onde F e uma fun cao no espa co de fase, denominada fun cao geradora, que pode ser expressa
nas coordenadas velhas, novas ou numa combina cao de novas e velhas. Este ultimo caso,
quando possvel, e particularmente util, pois F funciona como uma ponte de liga cao na
mudan ca de coordenadas. Temos entao quatro hipoteses
a) F = F
1
(q, Q, t) b) F = F
2
(q, P, t) c) F = F
3
(p, Q, t) d) F = F
4
(p, P, t) .
(1.3.42)
Tomando a hipotese a), (1.3.41) ca
p q H = P

QK +
F
1
t
+
F
1
q
q +
F
1
Q
Q , (1.3.43)
e como estamos a tomar q e Q como variaveis independentes obtemos que para esta equa cao
ser obedecida
(i)
F
1
q
= p , (ii)
F
1
Q
= P , (iii) K = H +
F
1
t
. (1.3.44)
Dada uma fun cao geradora, (i) da-nos p = p(q, Q, t), que se for possvel inverter da Q =
Q(q, p, t). Entao, (ii) da P = P(q, Q(q, p, t), t) e (iii) da-nos o novo Hamiltoniano. Note-se
que os dois Hamiltonianos so diferem se F
1
depender explicitamente do tempo.
Para fazer um raciocnio semelhante com a hipotese b) em (1.3.42), temos de tomar
F = F
2
(q, P, t) QP . (1.3.45)
8
Esta condi c ao n ao e necessaria para que a transforma c ao seja canonica; existem transforma c oes
canonicas mais gerais.
(q, p, t) (Q, P, t)
p
q
(q(t),p(t))
P
(Q(t),P(t))=(const.,const.)
Q
Figura 1.5: O formalismo de Hamilton-Jacobi e denido por uma fun cao geradora associada
a uma mudan ca para coordenadas co-moveis com a partcula no espa co de fase.
Neste caso (1.3.43) e (1.3.44) sao substituidas por
p q H = Q

P K +
F
2
t
+
F
2
q
q +
F
2
P
P , (1.3.46)
(i)
F
2
q
= p , (ii)
F
2
P
= Q , (iii) K = H +
F
2
t
. (1.3.47)
respectivamente. Mais uma vez, (i) da-nos p = p(q, P, t), que se for possvel inverter da
P = P(q, p, t). Entao, (ii) da Q = Q(q, P(q, p, t), t) e (iii) da-nos o novo Hamiltoniano.
Raciocnios semelhantes existem para c) e d) em (1.3.42), mas o caso b) e o mais util para
o formalismo de Hamilton-Jacobi que vamos agora deduzir.
Uma escolha muito particular de novas coordenadas no espa co de fase, Q e P, e um
sistema de coordenadas onde a partcula esta parada - gura 1.5
Q = constante P = constante , (1.3.48)
e o novo Hamiltoniano e tambem uma constante, que podemos tomar como sendo zero.
As novas equa coes canonicas (1.3.38) sao trivialmente obedecidas e toda a dinamica ca
contida na transforma cao de coordenadas, em particular na fun cao geradora. Se escolher-
mos uma fun cao geradora do tipo 2, toda a informa cao sobre a dinamica ca contida nas
equa coes (1.3.47). Neste caso, constuma-se representar F
2
pela letra S = S(q, P, t) que se
designa fun cao principal de Hamilton ou fun cao accao e que obedece a
S
q
= p , (1.3.49)
o que signica que o momento e o gradiente da fun cao ac cao,
S
P
= Q , (1.3.50)
cujo signicado veremos em baixo e ainda
H
_
q, p =
S
q
, t
_
=
S
t
, (1.3.51)
que e a equa cao de Hamilton-Jacobi (H-J). Esta equa cao foi primeiramente estudada por
Hamilton em optica e so depois usada por Karl Jacobi (1804-1851) em mecanica.
O formalismo de Hamilton-Jacobi pode ser interpretado da seguinte forma. Fisica-
mente, mudamos para coordenadas co-moveis com a partcula e portanto, ao descobrir
essa mudan ca de coordenadas resolvemos, simultaneamente, o movimento da partcula.
Em termos matematicos, estabelecemos a equivalencia entre resolver um sistema de 2n
equa coes diferenciais ordinarias de primeira ordem (para o caso de n graus de liberdade q
i
,
i = 1...n) e resolver uma equa cao diferencial com n + 1 (correspondendo a q
i
, t) derivadas
parciais.
Uma solu cao da equa cao de H-J com n + 1 variaveis, tera n + 1 constantes de inte-
gra cao. Mas uma dessas constantes sera irrelevante, pois na equa cao de H-J so entram as
derivadas de S e como tal se S e solu cao, S
= S + constante, tambem e solu cao. Assim,

havera n constantes relevantes de integra cao, que podemos identicar com as constantes
P
i
. Da concluimos que o signicado de (1.3.50) e que a derivada da fun cao ac cao em
ordem às constantes de integra cao pode ser considerada constante, uma ferramenta muito
util quando usamos o metodo de Hamilton-Jacobi na pratica.
A razao pela qual se chama fun cao accao a S(q, P, t) e a seguinte. Da ac cao denida
em (1.2.6), que e um funcional, constroi-se uma fun cao que obedece à equa cao de Hamiton-
Jacobi. De facto, a fun cao ac cao
S = S(q, P, t)
dS
dt
=
S
q
q +
S
t
, (1.3.52)
pois P e constante, ou usando (1.3.49) e (1.3.51),
dS
dt
= p q H = L , S(t) =
_
t
t
0
Ldt
+ constante , (1.3.53)
que e uma fun cao - dado que o limite superior do integral n ao esta xo - construida da
ac cao.
Hamiltonianos independentes do tempo
Se o Hamiltoniano nao depende explicitamente do tempo, o lado direito da equa cao de
Hamilton-Jacobi tambem nao devera depender do tempo pelo que podemos tomar a fun cao
ac cao como sendo
S = Et + h(q) , (1.3.54)
onde E tem a interpreta cao de energia, pois e igual ao Hamiltoniano. Para um Hamiltoni-
ano do tipo
H =
p
2
2m
+ V (q) , (1.3.55)
a equa cao de Hamilton-Jacobi reduz-se a
_
h
q
_
2
= 2m(E V (q)) , (1.3.56)
de onde se extrai imediatamente uma assinatura caracterstica da mecanica classica: esta
equa cao so tem solu cao real se E > V (q); logo o movimento e proibido onde a energia da
partcula e menor que o potencial. Integrando e substituindo em (1.3.54) obtemos
S = Et
_
_
2m(E V (q))dq . (1.3.57)
Para resolver o problema dinamico usamos o facto, anteriormente mencionado, que
as derivadas da fun cao ac cao relativamente às constantes de integra cao sao tambem con-
stantes. Assim,
S
E
= const.
(1.3.57)
t =
_
m
2
_
dq
_
E V (q)
+ constante . (1.3.58)
Substituindo pelo potencial do problema em questao obtem-se t = t(q), que invertendo
nos da q = q(t), e portanto a solu cao do problema dinamico. Voltaremos a encontrar a
equa cao de Hamilton-Jacobi, no limite classico da equa cao de Schrodinger (sec cao 8.4).
1.4 Sumario 23
1.4 Sumario
Vimos os varios tipos de equa coes da mecanica classica:
Newtonianas,
F =
d p
dt
; (1.4.1)
Euler-Lagrange, para o Lagrangeano L = L(q, q, t),
d
dt
L
q

L
q
= 0 ; (1.4.2)
Hamiltonianas, para o Hamiltoniano H = H(q, p, t),
q =
H
p
, p =
H
q
, (1.4.3)
ou, de um modo mais geral, a evolu cao de uma variavel dinamica f = f(q, p, t) e
dada por
df
dt
=
f
t
+f, H ; (1.4.4)
Hamilton-Jacobi, para uma fun cao ac cao S = S(q, P, t),
S
P
= Q , H
_
q, p =
S
q
, t
_
=
S
t
. (1.4.5)
Dadas condi coes iniciais, qualquer um destes conjuntos de equa coes determina exacta-
mente a trajectoria da partcula tal e qual a podemos medir num instante posterior. Este
determinismo e o paradigma da mecanica classica.
CAP
ITULO 2
O perodo de Transicao
Historicamente podemos atribuir uma data de nascimento à Mecanica Quantica. No dia
14 de Dezembro de 1900, Max Planck (1858-1947), apresentou uma solu cao inovadora para
explicar as caractersticas observadas da radia cao do corpo negro. O modelo de Planck
continha a genese das ideias quanticas bem como introduzia aquela que viria a ser chamada
constante de Planck, a constante fundamental da Mecanica Quantica. No entanto, somente
26 anos depois a Mecanica Quantica emergiria na sua forma nal. No perodo intermedio,
entre 1900 e 1926 viveu-se um perodo de transi cao em que, para explicar certos resultados
experimentais, se introduziu na fsica os conceitos de
i) Quanticacao de grandezas fsicas;
ii) Dualidade onda-partcula;
iii) Interpreta cao probabilstica de fenomenos.
Para muitos dos fsicos envolvidos neste processo, estas ideias nao seriam mais do que
conceitos temporarios, que a devida altura deveriam ser substituidos por ideias mais con-
vencionais. Em particular, o ponto iii) aparecia como altamente indesejavel para a maioria
da comunidade cientca, sendo a reluctancia desta espelhada na famosa frase de Einstein
26 O perodo de Transicao
i
y
x
MEIO 1
MEIO 2
Figura 2.1: Um raio de luz proveniente do meio 1, incidente na superfcie y = 0 com angulo
de incidencia
i
tem uma componente reectida, angulo de reexao
1
e uma componente
refractada, emergente no meio 2 na direc cao denida por
2
.
Deus nao joga aos dados... . No entanto e no ponto ii) que se encontra quer a origem do
ponto i) e do ponto iii) quer a essencia da mecanica quantica. Vamos discutir algumas das
experiencias que motivaram a introdu cao destas ideias e terminamos este captulo com o
quadro conceptual que delas emergiu.
2.1 A luz: ondas versus corp usculos
Para alem do conceito de partcula discutido anteriormente (i.e. pequenas bolas de bil-
har), tambem o conceito de onda nos e familiar. As ondas circulares que se propagam
num lago calmo onde cai uma pedra ou as ondas numa corda de guitarra a vibrar sao dois
exemplos familiares.
Entre o seculo XVII e o seculo XIX, duas correntes antagonicas disputavam qual a
natureza da luz. Newton (e os seus seguidores), naturalmente inspirado pelo sucesso da sua
mecanica de partculas, defendia que a luz e um uxo de pequenos corp usculos. Christian
Huyghens (1629-1695) concebeu a ideia de a luz ser uma onda, a propagar-se atraves de
um suporte invisvel baptizado de eter.
A discussao centrava-se nos seguintes fenomenos fsicos:
Reex ao; como a vericada num espelho ou numa superfcie de agua. Obviamente
2.1 A luz: ondas versus corp usculos 27
este fenomeno era observado para a luz. Era explicado pela teoria corpuscular por
conserva cao da quantidade de movimento que previa (ver gura 2.1)
i
=
1
(lei da reexao) , (2.1.1)
mas podia tambem ser quantitativamente explicado pela teoria ondulatoria pelo
princpio de Huygens, ou, em optica geometrica pelo princpio do tempo mnimo
de Fermat - apendice B;
Refrac cao; ou seja, uma mudan ca (normalmente) brusca na direc cao de propaga cao da
luz, em geral devido à mudan ca de meio, um fenomeno tambem observado para a
luz. Se a luz fosse feita de pequenos corp usculos poder-se-ia invocar conserva cao de
momento para explicar a refrac cao do seguinte modo: consideremos que o meio 1
esta a um potencial V
1
e o meio 2 a um potencial V
2
, no setup da gura 2.1. Na
transi cao de meio por uma partcula existe uma for ca que nela actua que tem apenas
componente F
y
. Logo p
x
e conservada ou seja
sin
i
sin
2
=
v
2
v
1
(Lei da refraccao corpuscular
) . (2.1.2)
Por outro lado, se a luz fosse uma onda, o princpio de Huygens (ou o princpio do
tempo mnimo de Fermat - apendice B) implica
sin
i
sin
2
=
v
1
v
2
(lei de Snell) . (2.1.3)
Mas devido à diculdade em medir a velocidade de luz num meio, esta diferen ca nao
foi suciente para decidir qual a verdadeira natureza da luz ate ao seculo XIX. (Note
que Jean Bernard Leon Foucault (1819-1868) fez as primeiras medi coes da velocidade
da luz em meados do sec. XIX.)
Difraccao; Fenomeno ondulatorio; capacidade de ondas rodearem obstaculos - como a
agua do mar rodeia uma rocha - e por isso nao produzirem sombras bem denidas -
gura 2.2. Pelo contrario, corp usculos nao sao difractados - gura 2.3; se a luz fosse
corpuscular deixaria uma sombra bem denida. Mas todos sabemos que a luz de
ECRA
obstaculo
sombra mal definida
Frentes de onda em t=0 Frentes de onda em t>0
Figura 2.2: Ondas sofrem difrac cao, isto e, rodeiam o obstaculo. As duas frentes de
onda - uma proveniente de cada um dos lados do obstaculo - interferem. A sua fase num
determinado ponto depende da distancia que cada uma teve de viajar para chegar a esse
ponto; por exemplo, no meio a interferencia e construtiva. Este e o padrao de difrac cao do
obstaculo, que estraga a sombra. Na gura nao esta representada a onda reectida.
uma lanterna ou do sol deixa sombras bem denidas; este argumento levou a que a
teoria corpuscular fosse dominante durante todo o seculo XVIII.
Embora com diferen cas quantitativas, tanto a perspectiva ondulatoria como corpuscu-
lar da luz explicam os fenomenos de reexao e refrac cao, enquanto que apenas a teoria
ondulatoria explica o fenomeno de difrac cao (ou de interferencia em geral). Em optica, os
primeiros dois costumam ser tratados por optica geometrica,
1
onde se lida com raios de luz
e nao frentes de onda, que por sua vez sao essenciais para a optica fsica que lida com os
fenomenos puramente ondulatorios.
2.1.1 Experiencias de Young (1801): ondas triunfam
Quando temos uma situa cao em que ondas encontram um obstaculo existem duas escalas
relevantes: =comprimento de onda, e l=largura do obstaculo. Thomas Young (1773-1829)
observou que as ondas na agua so tinham uma difrac cao apreciavel e como tal sombras
mal denidas imediatamente atras do obstaculo se
l . (2.1.4)
1
A optica geometrica e uma aproxima c ao quase corpuscular da optica que e valida quando l , na
nota c ao da proxima sec c ao.
obstaculo
sombra bem definida
corpusculos em t=0
t>0
ECRA
Figura 2.3: Corp usculos nao sofrem difrac cao; assim, foi argumentado que se a luz fosse
corpuscular as sombras deveriam ser bem denidas.
ECRA
obstaculo
Frentes de onda em t=0 Frentes de onda em t>0
sombra bem definida
Figura 2.4: Ondas sofrem uma difrac cao negligenciavel se o obstaculo e grande relativa-
mente ao comprimento de onda. Note-se que mais uma vez nao representamos a onda
reectida.
Se l ha uma zona atras do obstaculo onde a sombra esta bem denida, tal como
na teoria corpuscular, isto e, a difraccao e negligenciavel - gura 2.4. Assim, a nossa ex-
periencia diaria de sombras bem denidas seria consistente com uma teoria ondulatoria da
luz se os objectos cujas sombras vemos tivessem largura muito maior do que o comprimento
de onda da luz.
Podemos tambem considerar a experiencia contraria, isto e, consideremos uma onda
plana com comprimento de onda que em vez de encontrar um obstaculo passa por uma
fenda de tamanho l. Se l a difrac cao da onda e grande, pelo que a fenda se comporta
como uma fonte de ondas circulares.
Para testar a verdadeira natureza da luz contraste-se a experiencia na gura 2.5 com a
Figura 2.5: Experiencia de Young com ondas (extrado das Feynman lectures on Physics -
Vol 3).
experiencia na gura 2.6.
Experiencia de Young com ondas
Como explicado anteriormente, as duas fendas na parede (a) da gura 2.5, funcionam
(quase) como fontes de ondas circulares, ou mais rigorosamente, semi-circulares. Existe
um detector que mede a altura instantanea da agua num ponto x - coordenada paralela ao
detector - medindo
A
1
(x)e
i(t+
1
(x))
h
1
(x)e
it
, se apenas a fenda 1 estiver aberta
A
2
(x)e
i(t+
2
(x))
h
2
(x)e
it
, (2.1.5)
onde A
i
sao as amplitudes e
i
sao fases, cuja informa cao se condensa nas amplitudes com-
plexas h
i
(x). O detector pode ainda calcular a intensidade das ondas, que por analogia com
as ondas electromagneticas (para as quais corresponde à energia que passa pelo detector
por unidade de tempo e de area perpendicular à direc cao de propaga cao), e o quadrado do
modulo da amplitude, obtendo
I
1
= [h
1
(x)[
2
I
2
= [h
2
(x)[
2
, (2.1.6)
que sao dados pelos padroes em (c) na gura.
Consideremos agora que as duas fendas estao abertas. As ondas emitidas a partir das
duas fendas tem a mesma fase no mesmo instante de tempo, pois provem de uma mesma
onda antes da parede. Neste caso, a altura da agua no detector e a intensidade das ondas
sao dados respectivamente por
(h
1
(x) + h
2
(x))e
it
, I
1+2
= [h
1
(x) + h
2
(x)[
2
. (2.1.7)
Dependendo da coordenada x, as ondas poderao estar em fase ou nao. Por exemplo,
exactamente no meio do detector (correspondente a igual distancia das duas fendas), as
ondas vao estar em fase pois demoram o mesmo tempo a chegar l a. Em geral
I
1+2
= [h
1
(x) + h
2
(x)[
2
= [h
1
(x)[
2
+[h
2
(x)[
2
+ 2[h
1
(x)[[h
2
(x)[ cos (x) , (2.1.8)
onde e o angulo entre e
i
1
(x)
e e
i
2
(x)
. Este fenomeno de interferencia explica o padrao
(c) na gura 2.5.
Uma experiencia de Young com corp usculos
Imaginemos uma pistola que atira balas aleatoriamente como na gura 2.6. A variavel
x pode ser vista como uma variavel aleatoria, correspondendo à posi cao de chegada das
balas. O detector obtem as seguintes fun coes de distribui cao de probabilidades:
P
1
(x) , se apenas a fenda 1 estiver aberta
P
2
(x) , se apenas a fenda 2 estiver aberta
P
1+2
(x) = P
1
(x) + P
2
(x) , se as duas fendas estiverem abertas
. (2.1.9)
Em particular, nao ha interferencia entre corp usculos. Note-se a diferen ca fundamental
entre corp usculos e ondas, expressa em (2.1.9) versus (2.1.6) e (2.1.8). A probabilidade
para corp usculos e a soma das probabilidades individuais. A intensidade das ondas - que no
Figura 2.6: Experiencia de Young com balas (extrado das Feynman lectures on Physics
- Vol 3).
nal do captulo faremos corresponder a uma probabilidade - nao e a soma das intensidades
individuais; de facto resulta da soma das amplitudes individuais.
Fazendo este tipo de experiencia com luz, com duas fendas muito nas (e pequena
distancia entre elas), Young observou um padrao de interferencia semelhante ao da gura
2.5 (c), e concluiu que a luz era uma onda. Esta perspectiva foi refor cada pela teoria de
Maxwell que tem solu coes ondulatorias para o campo electromagnetico - ondas electro-
magneticas, descobertas posteriormente - em 1887 - por Hertz, das quais a luz visvel e um
exemplo. Mais ainda, (2.1.3) foi derivado da teoria de Maxwell e medida em experiencias
com radia cao electromagnetica (e nao (2.1.2)). Assim, no nal do seculo XIX a comunidade
cientca concordava que a luz (e toda a radia cao electromagnetica) seria um fenomeno
ondulatorio.
Figura 2.7: Distribui cao espectral da radia cao de um corpo negro; formula classica de
Rayleigh-Jeans versus resultados experimentais (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum
Physics ).
2.1.2 A radia cao do corpo negro, Planck e o quantum (1900)
Consideremos um corpo que absorve toda a radia cao electromagnetica nele incidente, isto
e, um absorsor perfeito. Como, em particular, ele absorve o espectro visvel, este e um
corpo negro.
Se um corpo negro esta em equilbrio termico à temperatura T, ele tera de emitir tanta
energia por unidade de tempo quanto aquela que recebe - o corpo negro e tambem um emis-
sor perfeito. Mas ao contrario da energia recebida, que pode ser arbitrariamente distribuida
pelas diversas frequencias no espectro electromagnetico, verica-se experimentalmente que
a energia emitida tem um distribuicao espectral
T
()d, muito bem denida, que so de-
pende da temperatura do corpo negro. A curva experimental
T
()d tem a forma de uma
montanha assimetrica - gura 2.7.
A descri cao teorica deste fenomeno em fsica classica, envolvia calcular o n umero de
ondas estacionarias numa cavidade (3-dimensional) com frequencia no intervalo d, multi-
plicando o resultado pela energia media de uma onda, dada pelo teorema da equiparti cao
de energia como sendo K
B
T, onde K
B
e a constante de Boltzmann, cujo valor numerico e
K
B
= 1.38 10
23
Joule/K . (2.1.10)
Deste modo, obtem-se a formula de Rayleigh-Jeans
T
()d =
8
2
c
3
K
B
Td . (2.1.11)
Comparando esta lei com a curva experimental - gura 2.7 - verica-se um desacordo
absoluto para frequencias elevadas, dado que a previsao teorica diverge, que foi baptizado
como catastrofe do ultra-violeta.
Em 1900, Planck mostrou os seguintes dois factos:
1) A curva experimental era bem reproduzida pela formula emprica
T
() =
8
2
c
3
h
e
h/K
B
T
1
, (2.1.12)
hoje chamada Lei de Planck. Nesta formula foi introduzida a constante h, chamada -
constante de Planck com dimensoes de EnergiaTempo (as mesmas da Accao introduzida
em (1.2.6)) e com o valor numerico (actual)
h = 6.626 10
34
Joule Segundo , (2.1.13)
que foi inicialmente determinada ajustando a lei de Planck ` a curva experimental da radia cao
do corpo negro. A constante de Planck tornar-se-a a constante fundamental da mecanica
quantica. Para frequencias pequenas, a exponencial na Lei de Planck pode ser aproximada
pelos dois primeiros termos da sua serie de Taylor

K
B
T
h

T
()
8
2
c
3
h
1 + h/K
B
T 1
=
8
2
c
3
K
B
T , (2.1.14)
e portanto recuperamos a formula de Rayleigh-Jeans, que de facto dava bons resultados
para frequencias pequenas. Mas para frequencias elevadas, a formula de Planck

K
B
T
h

T
()
8
2
c
3
h
e
h/K
B
T
0 , (2.1.15)
evitando a catastrofe do ultra-violeta.
c)
a)
b)
d)
e)
Figura 2.8: a) Distribui cao de Boltzmann; b) Energia media na teoria classica - indepen-
dente da frequencia da radia cao - corresponde à area debaixo da curva; c),d),e) Energia
media na teoria de Planck. Em cada caso, o integral e substitudo por uma soma de Rie-
mann, sendo a frequencia da radia cao o tamanho da base dos rectangulos. Para frequencias
pequenas, a soma de Riemann e praticamente igual ao integral - c).
`
A medida que aumen-
tamos a frequencia, a soma de Riemann diminui tendendo asimptoticamente para zero. Na
nota cao da gura k = K
B
e

c = E) (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum Physics ).
2) Comparando (2.1.11) com (2.1.12), a diferen ca esta no valor da energia media de
uma onda, que classicamente era calculada pela lei de equiparti cao da energia. Esta lei e
deduzida da distribui cao de Boltzmann, que e uma fun cao de distribui cao de probabilidade
(portanto ja normalizada) para encontrar um oscilador harmonico com energia E a uma
temperatura T
T(E) =
e
E/K
B
T
K
B
T
. (2.1.16)
Uma onda estacionaria nao e mais do que um oscilador harm onico. A energia media destas
ondas e (conforme (C.40))
E) =
_

0
ET(E)dE = Ee
E/K
B
T
[
0
+
_

0
e
E/K
B
T
dE = K
B
T . (2.1.17)
Planck observou que para reproduzir o comportamento experimental a energia media teria
de ter os seguintes comportamentos assimptoticos
E)
0
K
B
T , E)
0 . (2.1.18)
Isto e, tem de haver um cut-o na energia media para frequencias elevadas, de modo a
impedir a catastrofe do ultra-violeta. A grande contribui cao de Planck foi perceber que
isto se podia conseguir discretizando a energia que o corpo negro emite
E = nh . (2.1.19)
A energia e quanticada, sendo o quantao de energia - a quantidade mnima emitida de cada
vez - h. Em vez de (2.1.16) temos agora uma distribui cao discreta para a probabilidade
de encontrar uma onda com frequencia no n-esimo estado de energia, E
n
,
T
n
= T(E
n
= nh) =
e
nh/K
B
T
K
B
T
, n = 0, 1, 2, 3, ... (2.1.20)
Esta distribui cao de probabilidade nao esta normalizada. Assim sendo, a energia media e
E) =
n=0
E
n
T
n
n=0
T
n
=
n=0
nhe
nh/K
B
T
n=0
e
nh/K
B
T
= K
B
T
d
d
ln
_

n=0
e
nh/K
B
T
_
, (2.1.21)
mas o ultimo somatorio e apenas uma soma geometrica; logo
E) = K
B
T
d
d
ln
_
1
1 e
h/K
B
T
_
=
h
e
h/K
B
T
1
, (2.1.22)
Figura 2.9: Esquerda: Aparato experimental do efeito fotoelectrico; Direita: Varia cao da
intensidade de corrente com o potencial entre catodo e anodo para duas intensidades de
luz diferentes (Extrado de Tipler, Physics ).
que e exactamente o necessario para obter a lei de Planck. Assim, a radia cao do corpo
negro e explicada se a energia de um oscilador harmonico, e como tal a energia da radia cao
emitida pelo corpo negro, estiver quanticada. Mas estar quanticada e dizer que vem
em peda cos, o que se assemelha mais a uma descri cao corpuscular do que ondulatoria da
radia cao.
2.1.3 O efeito fotoelectrico (Einstein 1905)
O efeito fotoelectrico foi descoberto por Hertz em 1887 e estudado por Lenard em 1900.
Consiste na ejec cao de electroes de um material onde incide luz (ou, mais geralmente,
radia cao electromagnetica). Um aparato experimental possvel esta representado na gura
2.9, que pode ser descrito do seguinte modo:
Luz incide no catodo C, ejectando electroes;
Se algum electrao atinge o anodo A, gera-se uma corrente electrica no circuito externo;
O n umero de electroes que atinge o anodo pode ser aumentado ou diminuido introduzindo
uma diferen ca de potencial entre A e C,
V = V
A
V
C
, (2.1.23)
Se V > 0, signica que o potencial aumenta (para uma carga positiva; para uma carga
negativa efectivamente diminui) e mais electroes chegam ao anodo;
Quando V e sucientemente grande, isto e
V > V
1
, (2.1.24)
para um certo V
1
, todos os electroes ejectados atingem o anodo e aumentando ainda
mais V a corrente nao se altera - gura 2.9. Esta corrente limite e designada corrente
de saturacao;
Lenard observou que a corrente maxima e proporcional à intensidade da luz. Tal facto
era esperado com base na teoria classica: duplicando a intensidade da luz, duplicamos
a energia incidente por unidade de tempo e de area e como tal duplicamos o n umero
de electroes ejectados e como tal a corrente;
Se pelo contrario V e negativo, menos electroes chegam ao anodo (do que se nao houvesse
potencial), pois sao repelidos;
Se V e sucientemente negativo,
V < V
0
, (2.1.25)
para um dado V
0
, nenhum electrao chega ao anodo. Chama-se a V
0
o potencial de
paragem, que esta relacionado com a energia cinetica maxima dos electroes emitidos
por
[eV
0
[ =
_
1
2
mv
2
_
max
, (2.1.26)
onde e, m sao a carga e massa do electrao;
Figura 2.10: Experiencia de Millikan (1916), obtendo a recta prevista por Einstein para a
varia cao do potencial de paragem entre catodo e anodo com a frequencia da luz (Extrado
de Tipler, Physics).
V
0
nao depende da intensidade luminosa para luz da mesma frequencia, o que nao esta de
acordo com a teoria classica. Pela teoria classica, aumentando a intensidade luminosa,
deveria aumentar a energia cinetica maxima dos electroes e como tal variar V
0
.
Esta contradi cao entre teoria classica e experiencia levou Einstein, em 1905, a propor
que a energia na luz esta distribuda em pequenos pacotes, posteriormente baptizados de
fotoes, com energia dada pela formula de Planck,
E = h . (2.1.27)
Variando a intensidade da luz mas nao a sua frequencia, varia o n umero de fotoes, mas
nao a energia de cada um deles. Como cada electrao ejectado se-lo-ia por choque com um
fotao, isto explicava porque V
0
nao dependia da intensidade luminosa. Se assim fosse,
_
1
2
mv
2
_
max
= [eV
0
[ = h , (2.1.28)
em que e a chamada fun cao de trabalho, que e a energia necessaria para extrair um
electrao do metal. Daqui se deduz que
[V
0
[ =
h
[e[

[e[
. (2.1.29)
As experiencias de Robert Millikan (1868-1952) em 1914, 1916 mostraram esta rela cao
linear - gura 2.10 - sendo o declive consistente com os valores para a constante de Planck
medidos atraves da radia cao do corpo negro.
Uma outra caracterstica do efeito fotoelectrico que nao pode ser explicada pela teoria
classica e a ausencia de intervalo de tempo entre a incidencia de radia cao e a ejec cao de
electroes. A intensidade da radia cao e a potencia por unidade de area que chega ao catodo.
Podemos diminuir a intensidade de modo a que fossem preciso horas para obter energia
suciente para superar a fun cao de trabalho e ejectar um electrao. Mas experimentalmente
nao se detecta, essencialmente, nenhum intervalo de tempo. Nem este depende da inten-
sidade.
`
A luz da teoria fotonica isto e facilmente explicavel. Diminuindo a intensidade
diminuem os fotoes que chegam por unidade de tempo, mas cada fotao e suciente para
ejectar um electrao.
A teoria corpuscular da radia cao teve ainda outras vitorias, da qual destacamos o efeito
Compton (demonstrado em 1923), que lida com a difusao de radia cao por electroes. Assim,
mais de um seculo depois das experiencias de Young, era novamente necessario invocar a
teoria corpuscular para descrever o comportamento da luz, sendo que o comportamento
ondulatorio continuava a ser fundamental para explicar os fenomenos de difrac cao e inter-
ferencia que vimos anteriormente. Este estado de coisas levou Einstein a escrever, em 1924
Existem hoje duas teorias sobre a luz, as duas indispensaveis... e sem qualquer liga cao
logica entre si.. Antes de vermos como lida a mecanica qu antica com este aparente para-
doxo, mudemos a discussao da radia cao para a materia.
2.2 Materia: corp usculos versus ondas
Por volta de 1910 sabia-se que o atomo, embora neutro, continha electroes. O efeito
fotoelectrico, por exemplo, demonstrava-o. Mas devido à sua neutralidade, tinha tambem
2.2 Materia: corp usculos versus ondas 41
de conter cargas positivas, pelo que se questionava qual a distribui cao no atomo de cargas
negativas e positivas.
J. J. Thomson (1856-1940) propusera o seu modelo do pudim de passas, em que os
electroes se apresentavam como as passas num pudim que, por sua vez, representava a
distribui cao de carga positiva. O conjunto teria um raio da ordem de 10
10
m,
2
isto e, 1
Angstrom. Se o atomo estivesse no mnimo da sua energia, os electroes estariam parados
em posi coes de equilbrio; se o atomo estivesse excitado - por exemplo aquecido -, os
electroes oscilariam em torno dessas posi coes de equilbrio, emitindo no processo radia cao
electromagnetica. Explicava-se assim qualitativamente - mas nao quantitativamente - os
espectros atomicos.
As experiencias de Ernest Rutherford (1871-1937) em 1911 mostraram que o modelo
de Thompson era inadequado. Rutherford fez incidir numa na folha metalica um feixe
colimado de partculas , isto e, atomos de helio duplamente ionizados. O objectivo era
medir o angulo de desvio dessas partculas (dito o angulo de difusao) relativamente à
direc cao inicial, devido à interac cao com os atomos na folha metalica. Como este desvio
resulta de uma interac cao electromagnetica poder-se-ia estimar a partir da sua medi cao
o potencial a que as partculas estavam sujeitas. A surpresa foi encontrar eventos em
que as partculas eram desviadas de angulos muito elevados, ate perto de 180
o
, isto
e, algumas partculas voltavam para tras! Nas palavras de Rutherford: Era como se
disparassemos uma bala de canhao contra um len co de papel e a bala voltasse para tras..
A conclusao e que essas (poucas) partculas que eram muito deectidas encontravam
um forte potencial repulsivo, o que implica uma forte concentra cao de carga positiva num
pequeno espa co. Esta era a contradi cao com o modelo de Thomson, em que a carga
positiva se encontrava dispersa em todo o raio atomico - cerca de 10
10
m -, enquanto que
pelas estimativas de Rutherford o potencial repulsivo observado necessitaria que essa carga
estivesse concentrada num raio de 10
14
m.
3
2
Este n umero pode ser estimado considerando a densidade de uma substancia pura, o seu peso atomico
e o n umero de Avogadro.
3
Mais rigorosamente, era possvel num modelo como o de Thomson explicar a existencia de deexoes
perto dos 180
o
atraves de uma soma de pequenas deexoes. Contudo, a probabilidade de isso acontecer
Assim Rutherford sugeriu que a carga positiva de um atomo e como tal a grande maioria
da massa, dado que se sabia que a razao da massa do electrao para a massa do atomo era
muito pequena, estavam concentradas numa pequena zona central chamada n ucleo. Deste
modelo, Rutherford deduziu uma expressao para a seccao ecaz diferencial de difusao que
de facto explicava quantitativamente os seus resultados experimentais, validando o modelo
(ver captulo 10). Mas deixava em aberto a questao do que fariam os electroes neste
modelo atomico. Se os electroes estivessem inicialmente parados, cairiam rapidamente
para o n ucleo, neutralizando-o e eliminando o forte potencial repulsivo necessario para
explicar as experiencias de Rutherford. Era pois necessario estabilizar os electroes longe
do n ucleo. Um modelo simples era o analogo do sistema solar. Os electroes encontrar-
se-iam em orbitas circulares ou elpticas em volta do n ucleo (ver Folhas de Problemas).
So que isto implicaria que os electroes tivessem movimentos acelerados. De acordo com
o electromagnetismo classico uma carga acelerada emite radia cao, perdendo gradualmente
energia, o que implicaria que os electroes tivessem orbitas em espiral caindo rapidamente
no n ucleo. O tempo que demoraria esse processo pode ser estimado do seguinte modo.
Veremos na proxima sec cao que a energia total de uma orbita classica circular de raio r e
dada por (2.2.10). Assumindo que o raio da orbita pode variar com o tempo num processo
quase-estatico
4
obtemos
dE
dt
=
1
8
0
Ze
2
r
2
r . (2.2.1)
Por outro lado, pela formula de Larmor dada no problema 2c) da folha de Problemas 1,
usando para a acelera cao a formula da acelera cao centrpeta
dE
dt
=
e
2
6
0
c
3
v
4
r
2
(2.2.9)
=
e
2
6
0
c
3
_
Ze
2
4
0
mr
2
_
2
. (2.2.2)
Igualando estas duas expressoes para a derivada temporal da energia obtemos (para Z = 1)
3r
2
r =
4
2
2
cm
2
r
3
=
4
c
_
m
_
2
(t t
0
) . (2.2.3)
neste modelo implicava uma varia c ao do n umero de acontecimentos com a espessura da folha metalica que
n ao era vericada experimentalmente.
4
Esta hipotese poder a n ao ser muito boa, mas a estimativa do tempo de queda e representativa da fsica
do processo.
Figura 2.11: Experiencia para medir um espectro atomico (extrado de Eisberg & Resnick,
Quantum Physics ).
Introduzimos a constante de estrutura na

e
2
4
0
c
. (2.2.4)
Como esperado, o raio diminui com o tempo. Para uma orbita de 10
10
m, pode-se estimar
o tempo de queda em cerca de 10
10
segundos! O atomo nao seria estavel e para alem
disso esta radia cao - que teria um espectro contnuo - emitida na queda era diferente da
radia cao atomica observada que tem um espectro discreto que agora discutimos.
2.2.1 O Espectro do atomo de Hidrogenio
Um espectro atomico pode ser medido com um setup experimental do tipo da gura 2.11.
Ha essencialmente dois tipos de espectros:
No espectro de emissao, a fonte de luz na esquerda da gura 2.11, corresponde ao
gas (monoatomico) cujo espectro se quer medir, no qual se faz descargas electricas. As
descargas electricas excitam os atomos que, ao voltarem para o seu estado de energia
mnima, emitem radia cao. Esta e encaminhada atraves de uma fenda para um prisma, que
dispersa a radia cao nos diversos comprimentos de onda, que sao impressos numa chapa
Figura 2.12: Fotograa do espectro de emissao do hidrogenio (cima) - serie de Balmer;
comprimentos de onda correspondentes (baixo) (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum
Physics ).
fotograca. Para o hidrogenio obtem-se, na regiao do visvel, uma fotograa do tipo da
imagem de cima na gura 2.12. Estas linhas sao (parte do) espectro de emissao do atomo
de Hidrogenio.
No espectro de absor cao, a fonte de luz emite um espectro contnuo que incide num
contentor de vidro onde se encontra o gas a estudar. Este ir a absorver alguns comprimentos
de onda particulares. Os restantes seguem para a fenda e da para o prisma e chapa
fotograca. Assim, na fotograa de um espectro de absor c ao teremos algumas riscas onde
falta radia cao, ao contrario do espectro de emissao que corresponde a algumas riscas onde
radia cao foi emitida.
Olhando para a gura 2.12 ha uma regularidade obvia nas riscas do espectro de emissao
do hidrogenio. Em 1885, Johann Balmer (1825-1898) mostrou que a seguinte formula
reproduzia correctamente os comprimentos de onda, , das riscas observadas:
1
= R
H
_
1
2
2

1
n
2
_
, n = 3, 4, 5, ... (2.2.5)
onde R
H
e a chamada constante de Rydberg, cujo valor numerico (actual) e
R
H
= 10967757.6 1.2 m
1
. (2.2.6)
`
A serie de comprimentos de onda descritos pela formula de Balmer chama-se serie de
Balmer. Para o hidrogenio existe uma innidade de series de comprimentos de onda, cada
um descrito por uma formula semelhante a (2.2.5) - as primeiras cinco encontram-se escritas
na tabela seguinte.
Nome da serie Zona de Comprimentos de onda 1/ Valores de n
Lyman Ultravioleta
1
= R
H
_
1
1
2

1
n
2
_
n = 2, 3, 4, . . .
Balmer Ultravioleta proximo e visvel
1
= R
H
_
1
2
2

1
n
2
_
n = 3, 4, 5, . . .
Paschen Infravermelho
1
= R
H
_
1
3
2

1
n
2
_
n = 4, 5, 6 . . .
Brackett Infravermelho
1
= R
H
_
1
4
2

1
n
2
_
n = 5, 6, 7 . . .
Pfund Infravermelho
1
= R
H
_
1
5
2

1
n
2
_
n = 6, 7, 8, . . .
Era pois necessario um modelo atomico capaz de explicar estas riscas que fosse ao
mesmo tempo consistente com as observa coes de Rutherford.
2.2.2 O modelo atomico de Bohr (1913)
Um tal modelo foi proposto por Niels Bohr (1885-1962), baseado na observa cao que, em
mecanica classica, o movimento de uma carga num campo de Coulomb tinha como possveis
solu coes para orbitas fechadas, elipses e circunferencias. Por simplicidade Bohr escolheu
as ultimas e postulou que:
i) Um electrao num atomo move-se em orbitas circulares em torno do n ucleo, sob a in-
uencia do campo de Coulomb do n ucleo, de acordo com as leis da mecanica classica;
ii) Ao contrario das leis da mecanica classica, apesar de acelerado, o electrao nao irradia
energia, mantendo a sua energia E constante;
iii) Ao contrario das leis da mecanica classica, as unicas orbitas possveis para o movi-
mento do electrao sao aquelas cujo momento angular orbital, L, e um m ultiplo inteiro
de h/2
L = n mvr = n , h/2 ; (2.2.7)
iv) Radiacao electromagnetica e emitida sempre que um electr ao, inicialmente em movi-
mento numa orbita de energia total E
i
muda descontinuamente - impossvel em
mecanica classica - o seu movimento para uma orbita de energia total E
f
. A ra-
diacao emitida tem frequencia
=
E
i
E
f
h
. (2.2.8)
Bohr notou que estes postulados conduziam a uma explica cao quantitativa do atomo
de hidrogenio. Mas generalizemos o argumento para um atomo com n umero atomico Z.
O raio de uma orbita circular em mecanica classica e determinado pela igualdade da for ca
centrpeta (Coulomb neste caso) com a for ca centrfuga
1
4
0
Ze
2
r
2
= m
v
2
r
, (2.2.9)
onde e e a carga do electrao (em modulo). A energia total de uma orbita circular no
problema de Coulomb e dada por
E =
1
2
mv
2
1
4
0
Ze
2
r
(2.2.9)
=
1
8
0
Ze
2
r
. (2.2.10)
Estes sao os ingredientes necessarios. Usando o terceiro postulado de Bohr em (2.2.9)
obtemos
r =
4
0
mZe
2
n
2
2
, (2.2.11)
o que introduzido em (2.2.10) da
E =
_
Ze
2
4
0
_
2
m
2n
2
2
. (2.2.12)
A quantica cao do momento angular das orbitas permitidas implica a quanticacao da
energia dessas orbitas. Assim, o quarto postulado de Bohr diz-nos que a radia cao emitida
quando o electrao salta de uma orbita com momento angular n
i
para uma orbita com
momento angular n
f
=
_
Ze
2
4
0
_
2
m
4
3
_
1
n
2
f
1
n
2
i
_
,
c=
=
_
Ze
2
4
0
_
2
m
4
3
c
_
1
n
2
f
1
n
2
i
_
. (2.2.13)
Figura 2.13: Saltos correspondendo às varias series do atomo de hidrogenio (extrado de
Eisberg & Resnick, Quantum Physics ).
Esta formula reproduz a formula para as varias series do atomo de hidrogenio, se identi-
carmos
5
R
= R
H
, onde R

_
Ze
2
4
0
_
2
m
4
3
c
. (2.2.14)
O modelo de Bohr da a seguinte interpreta cao ao atomo de hidrogenio. Chamemos a
cada valor possvel de n um estado do electrao. Existe um nvel de energia mnimo,
chamado estado fundamental, correspondente a n = 1. Todos os outros estados em que o
electrao se pode encontrar sao excitados. Cada serie do atomo de hidrogenio corresponde
a todos os saltos possveis do electrao para um dado estado. Quando o estado nal e o
fundamental (n = 1)/primeiro excitado (n = 2)/segundo excitado (n = 3) essa e a serie de
Lyman/Balmer/Paschen - gura 2.13.
5
Rigorosamente, R
H
=
M
m+M
R
, pois o centro de massa do movimento n ao e exactamente no n ucleo -

que tem massa M. Mas mesmo para o hidrogenio, M/m 1836, o que torna a aproxima c ao de considerar
o n ucleo como o centro de massa boa. Contudo, como a espectroscopia e uma ciencia muito exacta podem-
se medir os desvios desta aproxima c ao. Mas considerando R
H
=
M
m+M
R
verica-se concordancia com os

dados experimentais ate 3 partes em 100.000, que resulta da estrutura na.
2.2.3 As ondas electronicas
Qual o signicado e porque funciona a quantica cao do momento angular proposta por
Bohr? Em 1924, Louis de Broglie (1892-1987) propos na sua tese de doutoramento que tal
como a luz tinha comportamentos corpusculares e ondulatorias, talvez tambem a materia
tivesse ambos os comportamentos. Em particular isto deveria ser verdade para os electroes.
Se assim fosse, poderiamos associar tanto à radia cao como à materia quantidades ondu-
latorias - como frequencia () e comprimento de onda () - e quantidades algo mais cor-
pusculares - como energia (E) e quantidade de movimento ( p). De Broglie propos que
estas quantidades estariam relacionadas pelas equa coes
E = h , [ p[ =
h
. (2.2.15)
A primeira e a rela cao de Planck usada tambem por Einstein para explicar o efeito fo-
toelectrico. A segunda e consequencia da primeira para a radia cao, dado que para o campo
electromagnetico, E = c[ p[, e, c = ; de Broglie propos uma tal rela cao para atribuir um
comprimento de onda a uma partcula de materia. Se assim fosse, o terceiro postulado de
Bohr (2.2.7) caria
mvr = n
h
2
2r = n
h
[ p[

2r
n
= . (2.2.16)
Recordemos que o objectivo de Bohr era explicar a estabilidade e os nveis de energia do
hidrogenio. A ultima rela cao diz-nos que a quantica cao do momento angular requerida
por Bohr e equivalente, se aceitarmos a proposta de de Broglie, à condi cao de existencia de
ondas estacionarias! Quando uma onda esta encerrada num intervalo fechado de dimensao
L, os estados estacionarios so existem para comprimentos de onda que sejam um divisor de
L. Outros comprimentos de onda nao tem a periodicidade correcta. Esta observa cao dava
um signicado fsico claro ao postulado de Bohr, se aceitassemos a hipotese de de Broglie.
Em 1926-27 a ideia de de Broglie foi conrmada pela experiencia, atraves da detec cao
de padroes de difrac cao de feixes de electroes em experiencias feitas por Clinton Davis-
son (1881-1958) e Lester Germer (1896-1971) nos EUA e G.P. Thomson (1892-1975)
2.3 A dualidade onda/corp usculo e a interpretacao probabilstica da Mecanica
Quantica 49
na Escocia.
6
Desde essas experiencias ja se mostrou que objectos tao variados como
feixes moleculares de hidrogenio, feixes atomicos de helio ou neutroes tambem apresen-
tam padroes de difrac cao. Assim verica-se a hipotese de de Broglie: Todos os objectos
materiais, que normalmente consideramos partculas ou aglomerados de partculas tem
tambem comportamento ondulatorio. A razao porque, por exemplo, uma bola de fute-
bol com a massa de 1 Kg e deslocando-se à velocidade de 10 m/s nao aparenta qualquer
caracterstica ondulatoria e porque o seu comprimento de onda de de Broglie e
=
h
mv
=
6.6 10
34
1 10
= 6.6 10
35
m , (2.2.17)
que e extremamente pequeno; a bola tera uma difrac cao completamente irrelevante em
qualquer fenomeno do nosso quotidiano. Pelo contrario, um electrao com energia cinetica
de 100 eV, ou seja, 1.6 10
17
J (que pode ainda ser considerado nao relativista) tem
comprimento de onda de de Broglie e
=
h
2mE
c
=
6.6 10
34
2 9.1 10
31
100 1.6 10
19
= 1.2 10
10
m , (2.2.18)
que e da ordem do diametro atomico, sendo por isso o electrao difractado por uma rede de
atomos - gura 2.14.
Notemos que introduzindo a frequencia angular = 2 e o vector de onda

k cujo
modulo e 2/, escrevemos as rela coes de Einstein-de Broglie (2.2.15)
E = , p =
k . (2.2.19)
2.3 A dualidade onda/corp usculo e a interpretacao
probabilstica da Mecanica Quantica
Se tanto a materia como a radia cao tem tanto propriedades corpusculares como ondu-
latorias ha duas questoes imediatas
6
Existe alguma ironia no facto de J.J. Thomson ter ganho o premio Nobel em 1906 pela sua descoberta
do electrao em 1897, que caracterizou como uma partcula, e o seu lho G.P.Thomson ter ganho o premio
Nobel em 1937 pela descoberta da difrac c ao do electrao em 1927. Assim, Thomson, o pai, ganhou o Nobel
por ter mostrado que o electrao e uma partcula e Thomson, o lho, ganhou o Nobel por ter mostrado que
o electrao e uma onda...
Figura 2.14: Cima: Aparato experimental para a experiencia de Debye-Scherrer para ob-
servar a difra cao de raios X (baixo esquerda - usa cristais de oxido de zirconio) ou elecroes
(baixo direita - usa cristais de ouro). (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum Physics ).
Quantica 51
As propriedades ondulatorias do fotao sao descritas pelas equa coes de Maxwell. Que
equa cao descreve as propriedades ondulatorias do electrao?
Que rela cao existe entre estes dois tipos de propriedades?
Historicamente estas perguntas so foram claricadas com
i) O trabalho de Erwin Schrodinger (1887-1961) que em 1925 postulou uma equa cao de
onda para descrever as ondas associadas a uma partcula de materia, como por ex-
emplo um electrao. As solu coes da sua equa cao denominam-se fun coes de onda,
(x);
ii) O trabalho de Max Born (1882-1970) que, em 1926, sugeriu que a interpreta cao a dar
às fun coes de onda de Schrodinger seria de amplitude de probabilidade para encontrar
a partcula num determinado ponto x e cujo modulo ao quadrado (x)(x)
seria
uma densidade de probabilidade;
7
Estudemos duas experiencias que ilustram esta interpreta cao probabilstica. A primeira
lida com a fun cao de onda no espa co de posi coes. Mas a maioria das partculas tem outros
graus de liberdade que nao apenas a sua posi cao ou momento. O spin dos electroes (ver
captulo 9) e a polariza cao dos fotoes sao dois exemplos. Assim, a fun cao de onda completa
de uma partcula devera conter informa cao acerca desses outros graus de liberdade. No
segundo exemplo ilustramos a parte da fun cao de onda respeitante à polariza cao de fotoes.
2.3.1 Experiencia de Young com luz de baixa intensidade
Consideremos de novo a experiencia de Young com um setup experimental semelhante ao
da gura 2.5 e com luz monocromatica, frequencia . A experiencia original de Young
mostrou que a luz
8
apresenta um padrao de interferencia e portanto conclui-se que ela
tem propriedades ondulatorias. Por outro lado, do efeito fotoelectrico sabemos que a
7
(x) sera em geral complexo e
designa o complexo conjugado. Assim a densidade de probabilidade

e garantidamente positiva e normalizando esta fun c ao termos uma fun c ao de distribui c ao de probabilidade
no sentido de (C.39)
8
Por luz pode-se entender a partir de agora radia c ao electromagnetica.
intensidade da fonte e um indicador do n umero de fotoes emitidos por unidade de tempo,
todos eles tendo a mesma energia h. Imaginemos que diminuimos a intensidade ao ponto
de ser emitido apenas um fotao de cada vez. No alvo colocamos ao longo da direc cao x um
grande n umero de pequenos fotomultiplicadores, de modo a identicar com grande precisao
a coordenada x em que o fotao incide no alvo. Observamos o seguinte
i) Os fotodetectores detectam impactos localizados do fotao, isto e, um fotodetector da
sinal de cada vez, de acordo com a descri cao corpuscular;
ii) Para pequenos n umeros de fotoes, os impactos dos fotoes parecem ter uma distribui cao
aleatoria - gura 2.15 - esquerda;
iii) Para grandes n umeros de fotoes, come camos a recuperar o perl de interferencia que
vemos na experiencia original de Young - gura 2.15 - direita.
Assim, as propriedades corpusculares sao conrmadas no que toca à detec cao individual
de fotoes - a luz vem em pacotes. E as propriedades ondulatorias sao vericadas no que
toca à detec cao de um padrao de interferencia quando muitos fotoes ja incidiram no alvo.
A localiza cao do impacto de cada fotao parece ser aleatoria. Mas reconhecemos que esta-
tisticamente os fotoes distribuem-se de acordo com o padrao de interferencia. Ou seja
A intensidade da onda descreve a densidade de probabilidades para a localizacao do
impacto.
Mas se o fotao tem um comportamento corpuscular, entao cada fotao passa ou pela
fenda 1 ou ou pela fenda 2 da gura 2.5, correcto? Mas se assim for, bloquearmos uma
das fendas deveria apenas parar cerca de metade dos fotoes continuando os outros a ex-
ibir o padrao de interferencia. Mas nos sabemos da experiencia de Young original que
nao e assim; bloqueando uma das fendas nao ha padrao de interferencia! Mas entao, do
ponto de vista de um fotao individual, ele intefere com que? Nao pode ser com os outros,
na medida em que nos zemos a experiencia de modo que um fot ao passasse de cada vez.
Logo
Quantica 53
Figura 2.15: Experiencia de Young com fotoes. Esquerda: alguns impactos individuais
parecem aleatoriamente distribuidos; Direita: Estatisticamente come camos a ver o padrao
de interferencia a formar-se.
Cada fotao individual tem de inteferir consigo mesmo e so interfere se as duas fendas
estiverem abertas!
Notemos que se zessemos uma experiencia de Young com electroes com um setup
tal que o tamanho das fendas seja da ordem do comprimento de onda de de Broglie dos
electroes de modo a que estes sejam apreciavelmente difractados, observaramos:
- Os electroes apresentam um padrao de difra cao semelhante ao da gura 2.5;
- Se enviassemos electroes individualmente, o fenomeno da gura 2.15 repetir-se-ia;
Isto e, tudo o que descrevemos para fotoes podia ser repetido ipsis verbis para os electroes.
Tentemos, com a experiencia de electroes responder à seguinte questao: Sera que con-
seguimos ver porque fenda passa o electrao, sem alterar o padrao de difrac cao observado?
O setup experimental e o seu resultado estao representados na gura 2.16. Existe uma
fonte luminosa imediatamente a seguir às fendas de modo a que se note uma varia cao
da intensidade recebida por essa fonte devido à passagem do electrao. Se por exemplo o
electrao passar pela fenda 2, observamos uma varia cao na luminosidade no ponto A. Assim
Figura 2.16: Experiencia de Young com electroes onde tentamos ver a fenda pelo qual o
electrao passa. Se o zermos, necessariamente perdemos o perl de interferencia (extrado
das Feynman lectures in Physics - Vol 3).
podemos determinar porque lado passou o electrao. Se o zermos, o padrao de difraccao
desaparece! Temos de concluir que
Vermos o sistema quantico, implica interagir com ele de um modo que o altera.
Nao conseguimos ver o comportamento ondulatorio e corpuscular de um sistema si-
multaneamente.
A interpreta cao canonica em Mecanica Quantica (dita interpreta cao de Copenhaga)
destas estranhas conclusoes e a seguinte:
i) Enquanto nao e medido, o fotao/electrao nao existe como entidade localizada, como
corp usculo, mas encontra-se antes diludo por todo o espa co com uma amplitude de
probabilidade que e dada pela fun cao de onda;
ii) Apenas quando se efectua uma medi cao se da o colapso da fun cao de onda, apos o qual
detectamos o fotao/electrao como corp usculo localizado e cuja localiza cao apenas
pode ser prevista probabilisticamente com a fun cao de distribui cao de probabilidade
sendo o quadrado do modulo da fun cao de onda (normalizada).
Quantica 55
De acordo com esta interpreta cao, as caractersticas ondulatorias do fotao/electrao
resultam da sua amplitude de probabilidade se comportar como uma onda. Quando
interferimos de algum modo com esta onda, de modo a poder detectar onde se encon-
tra a partcula a ela associada, mudamo-la, de modo a nao podermos mais ver os as-
pectos ondulatorios. Assim aspectos ondulatorios e corpusculares sao complementares -
princpio da complementaridade. Note-se que classicamente estes aspectos eram vistos
como incompatveis.
2.3.2 O princpio da incerteza de Heisenberg
Existe uma expressao matematica para a incapacidade de, num sistema fsico, vermos
simultaneamente as propriedades ondulatorias e corpusculares de um electrao ou de um
fotao ou de qualquer outro objecto.
Por partcula (pontual) entendemos algo que tem uma posi cao bem denida x;
Por onda, entendemos um objecto que tem um comprimento de onda, , bem denido.
Note-se que quando sobrepomos ondas com diferentes comprimentos de onda (proximos)
e amplitudes semelhantes os padroes de interferencia come cam a car mal denidos.
Assim, deve haver uma expressao matematica que nos diga que a precisao com que con-
hecemos x e nao pode ser, simultaneamente, arbitrariamente pequena. Uma expressao
quantitativa pode ser deduzida da seguinte maneira. Consideremos uma partcula descrita,
num determinado instante, por uma fun cao de onda (x). A fun cao de onda determina
uma fun cao de distribui cao de probabilidade T(x), dada por
T(x) =
(x)(x)
||
2
, onde ||
2
=
_
dx(x)(x)
. (2.3.1)
Quanto menor for o desvio padrao de x, x, sendo x tratado como uma variavel aleatoria
relativamente à densidade de probabilidade T(x), mais parecida ca a partcula com uma
partcula classica. Por outro lado, podemos exprimir a fun cao de onda como uma com-
bina cao linear de ondas planas monocromaticas, usando um integral de Fourier
(x) =
1
2
_
+
(k)e
ikx
dk , (2.3.2)
onde a transformada de Fourier e
(k)
1
2
_
+
(x)e
ikx
dx . (2.3.3)
Podemos encarar

como sendo a fun cao de onda no espa co de Fourier, cujo quadrado
do modulo nos da uma densidade de probabilidade para a distribui cao do vector de onda
k = 2/. A nossa partcula sera tanto mais parecida com uma onda quanto menor
for o desvio padrao da variavel aleatoria k, k, calculada relativamente à densidade de
probabilidade
P(k) =
(k)
(k)
|
2
, onde |
|
2
=
_
dk
(k)
(k)
. (2.3.4)
Mas e uma propriedade das transformadas de Fourier que (em uma dimensao)
xk
1
2
, (2.3.5)
ou, usando a rela cao de de Broglie p = h/ = k,
xp

2
. (2.3.6)
Esta e a relacao de incerteza de Heisenberg. O coeciente do nesta equa cao e n/2 quando
usamos transformadas de Fourier para funcoes em n dimensoes. Por isso exprime-se em
geral o princpio da incerteza como
xp . (2.3.7)
Note-se que as grandes implica coes fsicas estao contidas na passagem de (2.3.5) para
(2.3.6). A primeira destas expressoes refere-se apenas a uma rela cao entre a dispersao
de uma fun cao espacial e a dispersao dos comprimentos de onda das fun coes sinusoidais
que a descrevem no espa co de Fourier.

E quando usamos a rela cao de de Broglie, que
transformamos esta expressao em termos de quantidades puramente corpusculares, x e p.
Obtemos entao uma limita cao ao conhecimento de duas variaveis que associamos a uma
partcula pontual e que em termos classicos podem ser conhecidas simultaneamente com
precisao arbitraria.
Quantica 57
Esta incerteza esta intrinsecamente relacionada com o facto de que, no mundo mi-
croscopico, quando tentarmos ver o sistema, isto e, medir qualquer coisa, necessariamente
alteramos o sistema em questao. Essa altera cao tem um resultado imprevisvel, numa
perspectiva determinista, como se ve pelos impactos localizados dos fotoes na gura 2.15.
O princpio da incerteza de Heisenberg inspirou, desde que foi apresentado, algumas
das mais interessantes discussoes sobre o conhecimento humano, quer numa perspectiva
losoca quer numa perspectiva cientca. O ponto de vista aqui apresentado e que se
trata de uma expressao matematica do princpio da complementaridade.
2.3.3 Experiencia com a polariza cao da luz
Consideramos uma experiencia com uma onda electromagnetica plana e monocromatica -
frequencia - a propagar-se na direc cao Oz da gura 2.17. Supomos que o campo electrico
esta polarizado linearmente na direc cao denida por e
p
e como tal pode ser representado
por
E(r, t) = E
0
e
p
e
i(kzt)
, (2.3.8)
onde E
0
e uma constante e como tal a intensidade da luz (energia que passa por z =
constante por unidade de area e tempo) e
I =

0
c
2
[E
0
[
2
. (2.3.9)
Coloquemos um polarizador A que transmite a luz polarizada paralelamente a Ox e absorve
a luz polarizada paralelamente a Oy. Depois de passar pelo polarizador, a onda encontra-se
polarizada linearmente na direc cao Ox e como tal o campo electrico e descrito por
(r, t) = E
0
e
x
e
i(kzt)
, (2.3.10)
e a intensidade da luz e dada pela lei de Malus
I
= I cos
2
. (2.3.11)
Esta lei descreve o comportamento classico da radia cao ao passar por um polarizador. Mas
o que acontece se diminuirmos a intensidade sucientemente de modo a enviar um fotao
de cada vez?
Figura 2.17: Setup experimental para experiencia com a polariza cao de fotoes (extrado de
Cohen et al., Quantum Mechanics ).
i) Nao e possvel haver meio fotao. Logo o fotao passa ou nao passa pelo polarizador;
ii) Se colocarmos um fotodetector atras do polarizador veremos que o fotao passa ou e
absorvido aleatoriamente; para grandes n umeros de fotoes enviados, N, detectare-
mos atras do polarizador N cos
2
fotoes, que seria o que esperaramos pela formula
classica (2.3.11);
Fixemos as seguintes ideias deste exemplo
Numa medi cao de um sistema quantico ha determinados resultados priveligiados, de-
nominados resultados ou valores proprios. Neste caso os resultados proprios sao: a)
o fotao passa; b) o fotao nao passa; o espectro de resultados possveis e, portanto,
discreto; isto contrasta com a situa cao classica, onde o valor da intensidade depois
do polarizador varia continuamente entre I e 0, dependendo de ;
Descrevemos a polariza cao do fotao por um vector de polariza cao e
p
. A cada valor
proprio corresponde um estado proprio para o fotao
Para o valor proprio
_
_
_
passa
n ao passa
esta associado o estado proprio

_
_
_
e
p
= e
x
e
p
= e
y
.
2.4 A aplicabilidade da Mecanica Quantica 59
Se o fotao se encontra num dado estado proprio, entao o resultado de uma medi cao
da sua polariza cao e, com probabilidade igual a um, o valor proprio associado a esse
estado proprio.
Para descrevermos o facto de o fotao passar, ou nao, aleatoriamente, dizemos que antes
da medi cao, o fotao encontra-se numa sobreposicao de estados de polariza cao; isto e
a fun cao de onda de polariza cao
e
p
= cos e
x
+ sin e
y
. (2.3.12)
O quadrado do modulo do coeciente de um dado estado proprio descreve a prob-
abilidade de obter numa medi cao o valor proprio associado a esse estado proprio.
Aplicando esta regra temos uma probabilidade de cos
2
(sin
2
) para o fotao passar
(nao passar). Note-se que a soma da probabilidade de todos os estados tem de ser
igual a um, caso contrario e necessario normalizar a fun cao de onda de polariza cao. A
esta regra de decomposi cao em estados proprios chama-se princpio de decomposicao
espectral. Note-se que esta decomposi cao depende do setup experimental. Neste
caso, o angulo e o angulo com a direc cao do polarizador.
Quando vemos se o fotao passa ou nao, interagimos com ele de modo que a sua fun cao
de onda colapsa para um estado proprio. A partir desse momento o fotao encontra-se
nesse estado proprio. Por exemplo, se sabemos que ele passou pelo primeiro polar-
izador - porque interagimos com ele - entao passara por outros polarizadores iguais ao
primeiro que ponhamos no seu caminho. Mais uma vez vemos que interagir com um
sistema quantico, mesmo que com o objectivo inocente de o ver, implica altera-lo
de uma maneira fundamental.
2.4 A aplicabilidade da Mecanica Quantica
Na teoria da relatividade existe uma constante fundamental que e a velocidade da luz, c.
A existencia desta constante da-nos um criterio simples para saber se temos de tratar o
sistema usando o formalismo relativista - matematicamente mais pesado - ou se podemos
usar a aproxima cao nao relativista - matematicamente mais simples. Esse criterio e que as
velocidades tpicas do sistema em questao, v
t
, sejam muito menores que a velocidade da
luz
v
t
c . (2.4.1)
Neste captulo vimos que quer na radia cao do corpo negro, quer no efeito fotoelectrico, quer
no atomo de Bohr, quer nas rela coes de de Broglie, quer no princpio da incerteza, ha um
factor comum: a constante de Planck. Tal como a velocidade da luz no caso da relatividade,
a constante de Planck fornece um criterio simples para a necessidade de aplicar ou nao o
formalismo da mecanica quantica em detrimento do classico. O criterio e o seguinte: Se
as accoes tpicas do sistema, S
t
, forem muito maiores que h,
S
t
h , (2.4.2)
podemos tratar o sistema na aproxima cao classica; caso haja accoes da ordem da constante
de Planck temos de usar o formalismo da mecanica quantica. Isto nao signica que temos
de calcular a ac cao do sistema como denido no captulo 1. Basta-nos calcular variaveis
dinamicas tpicas do sistema com as dimensoes de uma ac cao. Exemplos:
Oscilador harmonico: uma ac cao tpica e a energia total, dada pelo Hamiltoniano, a
dividir pela frequencia, . Para um oscilador com amplitude A e massa m obtemos
S
t
=
1
2
mA
2
. (2.4.3)
Para uma mola com = 10s
1
, m = 1g, A = 0.1m, S
t
= 5 10
5
J s h,
logo podemos esquecer efeitos quanticos e tratar o sistema classicamente. Mas se
pensarmos nas oscila coes de um electrao, m 10
31
kg numa escala atomica A
10
10
m que emite no ultravioleta 10
17
s
1
, obtemos S
t
10
34
J s h. Logo o
problema tem de ser tratado quanticamente, que e basicamente o caso da radia cao do
corpo negro. Veremos no captulo 5 o tratamento quantico do oscilador harmonico.
Problema de Larmor: uma ac cao tpica sera mais uma vez a energia total dada pelo
Hamiltoniano a dividir pela frequencia ciclotronica
c
. Obtemos
S
t
=
1
2
c
mr
2
, (2.4.4)
2.5 Sumario 61
para uma orbita de raio r. Portanto considera coes semelhantes ao caso anterior
podem ser feitas. Em particular, um electrao no regime atomico tem de ser tratado
quanticamente, dando origem à versao quantica do problema de Larmor, chamado
problema de Landau, que veremos no captulo 5.
Problema de Kepler/Coulomb: consideremos as orbitas circulares; mais uma vez, uma
ac cao tpica e a energia da orbita sobre a frequencia, que na nota cao do problema 1
da folha de problemas 1 e
S
t
=
1
2
mr . (2.4.5)
Para o problema de Kepler, = GmM e considerando o sistema Terra-Sol temos
10
43
N m
2
, m 10
24
kg, r 10
11
m. Claramente S
t
h e nao necessitamos de
mecanica quantica. Para o problema atomico de Coulomb temos = e
2
/(4
0
)
10
28
N m
2
, pelo que, usando os valores anteriores para massa do electrao e raio
atomico temos S
t
10
34
e portanto concluimos que o problema atomico cai no
forum da mecanica quantica; sera tratado no captulo 6.
Um fotao: a ac cao tpica de um fotao pode ser estimada como a energia a dividir
pela frequencia, que, pela formula de Planck e h. Logo um fotao e, por deni cao,
uma entidade quantica. Posto de outra maneira, o campo electromagnetico para
intensidades sucientemente baixas tem de ser tratado quanticamente.
2.5 Sumario
Vimos que a luz (e a radia cao electromagnetica em geral) encarada por Newton como um
uxo de corp usculos e por Huygens como uma onda, passou a ser vista como uma onda
depois das experiencias de Young e como uma partcula depois das explica coes da radia cao
do corpo negro por Planck, e principalmente, do efeito fotoelectrico por Einstein. Vimos
que a quantica cao do atomo feita por Bohr era naturalmente interpretada em termos de
estados estacionarios do electrao se associassemos ao electrao propriedades ondulatoridas,
mais tarde descobertas experimentalmente nas experiencias de Davisson e Germer e ainda
Thomson. Assim, tanto a materia como a radia cao tem propriedades ondulatorias e cor-
pusculares. As propriedades ondulatorias estao associadas às fun coes de onda que de-
screvem a amplitude de probabilidade para encontrar a partcula no espa co. Tentando
ver a trajectoria da partcula causamos o colapso da fun cao de onda e o desaparecimento
posterior de propriedades ondulatorias. Esta complementaridade mutuamente exclusiva
entre propriedades corpusculares e ondulatorias esta expressa no princpio da incerteza de
Heisenberg.
A descri cao probabilstica esta no amago da mecanica quantica. Assim, embora este-
jamos a descrever partculas devemos abdicar do conceito de trajectoria em prol de algo
mais lato: o estado em que a partcula se encontra. Esta situa cao representa um contraste
marcado em rela cao ao paradigma classico da fsica. Portanto, em mecanica quantica
TRAJECTORIA ESTADO
CAP
ITULO 3
A equa cao de Schrodinger
Se as partculas como o electrao tem uma fun cao de onda associada, (x), temos que
escrever uma equa cao que descreve o comportamento e evolu cao de tal fun cao de onda.
Obviamente, uma tal equa cao nao pode ser deduzida com base nas equa coes da mecanica
classica discutidas no captulo 1. Mas do captulo 2 sabemos algumas propriedades que
esta equa cao deve ter:
Deve ser consistente com as rela coes de Einstein e de Broglie (2.2.19)
E = , p =
k ; (3.0.1)
Deve ser consistente com a expressao (nao relativista) para a energia total, E, de uma
partcula de massa m, momento p, num potencial V (x, t),
E =
p
2
2m
+ V (x, t) ; (3.0.2)
Para admitir fenomenos de interferencia deve ser linear, isto e admitir que a sobreposi cao
de duas solu coes seja ainda uma solu cao, pois e essa sobreposi cao que da origem a
fenomenos de interferencia, como na sec cao 2.1.1 para ondas na agua;
Quando o potencial for zero, tanto a energia como o momento da partcula devem ser
constantes - a partcula e livre. Traduzindo nas quantidades ondulatorias tanto
64 A equacao de Schrodinger
a frequencia como o vector de onda devem ser constantes. Mas isto e o que se
passa para uma onda plana monocromatica. Assim, assumimos que uma onda plana
monocromatica, que e representada por
(x, t) = e
i(
kxt)
, (3.0.3)
e solu cao da equa cao de onda procurada.
Usando (3.0.1) em (3.0.2) obtemos, na ausencia de potencial,
=

2
2m
k
2
. (3.0.4)
Esta rela cao de dispersao e a obtida se actuarmos em (3.0.3) com uma derivada temporal
e duas espaciais, isto e
i
(x, t)
t
=
2
2m
(x, t) , (3.0.5)
onde representa o Laplaciano. Esta e chamada a equa cao de Schrodinger para uma
partcula livre. Adicionando o termo do potencial, que tem de ser multiplicado pela fun cao
de onda devido à linearidade da equa cao
i
(x, t)
t
=
_
2
2m
+ V (x, t)
_
(x, t) , (3.0.6)
obtemos a equa cao de Schrodinger, sugerida em 1925 pelo fsico austraco Erwin Schrodinger.
Esta discussao nao pretende ser uma deriva cao da equa cao de Schrodinger. Apenas uma
motiva cao. A equa cao de Schrodinger nao e derivada, mas sim postulada. A sua valida cao
provem da concordancia com os resultados experimentais.
3.1 Descricao Quantica de uma partcula livre - Trem
de Ondas
Qual a fun cao de onda adequada para descrever uma partcula que nao esteja actuada
por nenhum potencial, i.e. uma partcula livre? A solu cao mais simples da equa cao de
Schrodinger e a onda plana monocromatica (3.0.3), por constru cao. Contudo, segundo o
3.1 Descricao Quantica de uma partcula livre - Trem de Ondas 65
postulado de Born para a interpreta cao da fun cao de onda, a fun cao de distribui cao de
probabilidade associada a (x, t) e
T(x, t) =
(x, t)(x, t)
|(t)|
2
, (3.1.1)
onde a norma |(t)|, que e - à priori - fun cao do tempo
1
, e calculada como
|(t)|
2
=
_
d
3
x(x, t)(x, t)
. (3.1.2)
Entao se tomarmos para a fun cao de onda (3.0.3)
|(t)|
2
=
_
d
3
xe
i(
kxt)
e
i(
kxt)
= , (3.1.3)
ou seja, a norma diverge. Diz-se que a fun cao de onda nao e normaliz avel. Este resultado
nao e inesperado. Uma onda plana monocromatica tem um vector de onda bem denido e
como tal um comprimento de onda bem denido. Logo, o desvio padrao para a distribui cao
de vectores de onda e zero e pela rela cao de de Broglie p
i
= 0, para todos os i. Pelo
princpio da incerteza, x
i
= . Isto signica que a partcula tem igual probabilidade
de estar em todos os pontos. Mas uma tal distribui cao de probabilidade constante sobre
toda a recta real e necessariamente nao normalizavel. Assim, esperamos que uma fun cao
de onda sicamente razoavel de origem a uma densidade de probabilidade que nao seja
totalmente delocalizada.
Existe uma segunda razao pela qual uma onda plana monocrom atica nao e uma boa
fun cao de onda para uma partcula. Consideremos as expressoes relativistas de energia e
momento de uma partcula
E =
mc
2
_
1 v
2
/c
2
, p =
mv
_
1 v
2
/c
2
, (3.1.4)
onde m e a massa em repouso da partcula e v a sua velocidade relativamente a um dado
referencial inercial. Deduzimos que
p =
E
c
2
v . (3.1.5)
1
Veremos que na evolu c ao de um sistema fsico a norma e conserada, pelo que se a fun c ao de onda estiver
normalizada assim permanecer a. Esta propriedade decorre da unitariedade do operador de evolu c ao.
Uma onda monocromatica e denida pela frequencia angular e pelo vector de onda, com
norma [
k[. A velocidade a que se propaga uma dada fase, isto e um maximo ou um mnimo
da onda - dita velocidade de fase - e dada por
k xt = constante; portanto a velocidade

de fase tem norma
v
fase
=

[
k[
(3.0.1)
=
E
[ p[
(3.1.5)
=
c
2
[v[
, (3.1.6)
que nao so e diferente da velocidade da partcula como e maior - para uma partcula com
massa, para a qual [v[ < c - do que a velocidade da luz no vazio! Como tal concluimos
que uma onda monocromatica nao e uma descri cao aceitavel da fun cao de onda de uma
partcula.
Ambas as diculdades anteriores sao ultrapassadas se usarmos uma sobreposicao de
ondas monocromaticas de varias frequencias para descrever a nossa partcula, isto e, um
pacote ou trem de ondas. As razoes sao as seguintes: 1) Ao adicionarmos ondas de v arias
frequencias, estas interferem destrutivamente e construtivamente de um modo que pode
localizar mais a fun cao de onda, tornando-a normalizavel; 2) A velocidade do pacote de
ondas nao e a media das velocidades de fase de cada uma das ondas que formam o pacote;
e antes a velocidade de propaga cao do maximo da amplitude, dita velocidade de grupo. A
propaga cao deste maximo resulta de fenomenos de interferencia, podendo a sua velocidade
ser identicada com a da partcula classica associada à onda.
Devido à linearidade da equa cao de Schrodinger uma tal sobreposi cao e necessariamente
ainda uma solu cao desta equa cao. Come camos com o caso simples de uma sobreposi cao
discreta, para depois irmos para o caso de uma sobreposi cao contnua, que e o caso de
interesse fsico.
3.1.1 Sobreposi cao discreta de ondas
Consideramos, no instante t = 0, uma sobreposi cao discreta de ondas, isto e, algo do tipo
(x, 0) =
n
j=1
A
j
e
i(
k
j
x)
, (3.1.7)
correspondendo a uma sobreposi cao de n ondas planas, com amplitudes A
j
e vectores de
onda

k
j
. Por simplicidade vamos trabalhar em uma dimensao e especializemos a nossa
Figura 3.1: Tres ondas monocromaticas e a sua sobreposi cao. Na gura de baixo, a linha a
tracejado corresponde ao modulo da fun cao de onda (Extrado de Cohen et al, Quantum
Mechanics).
analise para o seguinte caso:
n = 3 , k
j
=
_
k
0
k
2
, k
0
, k
0
+
k
2
_
, A
j
=
g(k
0
)
2
_
1
2
, 1,
1
2
_
. (3.1.8)
Com esta escolha (3.1.7) ca
(x, 0) =
g(k
0
)
2
e
ik
0
x
_
1 + cos
_
xk
2
__
. (3.1.9)
Na gura 3.1 representamos as varias ondas monocromaticas e a sua sobreposi cao. Este
exemplo mostra o efeito, ora destrutivo ora construtivo, da interferencia das varias ondas.
Notando que
[(x, 0)[ =
_
(x, 0)(x, 0)
=
g(k
0
)
2
_
1 + cos
_
xk
2
__
, (3.1.10)
este exemplo mostra tambem como o modulo da fun cao de onda (e como tal a densidade
de probabilidade) que e representado pela linha tracejada na gura 3.1 - que corresponde
à fun cao (1 + cos(xk/2) - cou mais localizada do que no caso de uma so onda. Esta e
que e a imagem a reter do pacote de ondas.
Note-se que neste caso ainda nao resolvemos o problema da n ao normaliza cao da fun cao
de onda. De facto, qualquer sobreposi cao discreta de ondas monocromaticas da origem a
uma fun cao periodica. No caso que temos em mao, isso signica que na gura 3.1 ha
innitas repeti coes quer para a esquerda quer para a direita da gura de baixo. Para
termos uma fun cao de onda normalizavel temos necessariamente de ter uma sobreposi cao
contnua de ondas monocromaticas (se as ondas estiverem denidas sobre todo o R).
Com este exemplo podemos ilustrar o princpio de incerteza. Suponhamos que
T(x)
_
1 + cos
_
xk
2
__
2
, para x
2
k
[, ] , (3.1.11)
e T(x) = 0 fora deste intervalo. Consideramos apenas uma dimensao. Uma medida para o
espalhamento dos valores de x, x, e o tamanho do intervalo onde se distribui a densidade
de probabilidade; logo
xk 4 , (3.1.12)
de onde conluimos que aumentando k se diminui x, conforme esperado pelo princpio
da incerteza.
Com este exemplo podemos ver como a sobreposi cao modica a velocidade de propaga cao.
Tomamos agora para t > 0
(x, t) =
n
j=1
A
j
e
i(
k
j
xt
j
)
, (3.1.13)
e especializamos para (3.1.8) juntamente com
j
=
_

2
,
0
,
0
+

2
_
. (3.1.14)
Neste caso obtemos,
(x, t) =
g(k
0
)
2
e
i(k
0
xt
0
)
_
1 + cos
_
xk
2

w
2
t
__
, (3.1.15)
e
[(x, t)[ =
g(k
0
)
2
_
1 + cos
_
xk
2

w
2
t
__
. (3.1.16)
A velocidade de grupo e por deni cao a velocidade com que o maximo do modulo da fun cao
de onda esta a avan car, que e
v
grupo
=

k
, (3.1.17)
que nao coincide com nenhuma das velocidades de fase
v
fase
=
_
2
0
2k
0
k
,

0
k
0
,
2
0
+
2k
0
+ k
_
, (3.1.18)
nem com a sua media. Veremos a seguir que esta velocidade de grupo coincide com a
velocidade classica da partcula.
3.1.2 Sobreposi cao contnua de ondas
Consideramos agora uma fun cao de onda dada pela sobreposi cao contnua de ondas na
forma
(x, 0) =
1
2
_
+
0
g(k)e
i(kx+(k))
dk , (3.1.19)
onde g(k) e a amplitude (real) do modo de Fourier com comprimento de onda = 2/k e
(k) e uma fase que depende do modo de Fourier. Tomamos a amplitude como sendo nao
nula apenas em
_
k
0
k
2
, k
0
+
k
2
_
, (3.1.20)
intervalo no qual a fase (k) varia suavemente. Sendo o intervalo sucientemente pequeno,
aproximamos
(k) = (k
0
) +
_
d
dk
_
k
0
(k k
0
)
0
0
(k k
0
) . (3.1.21)
Deste modo, para este caso particular, expressamos (3.1.19) como
(x, 0) =
1
2
e
i(
0
+k
0
x)
_
k
0
+k/2
k
0
k/2
g(k)e
i(kk
0
)(x
0
)
dk A(x, 0)e
i(
0
+k
0
x)
. (3.1.22)
Assim, expressamos a nossa sobreposi cao contnua de ondas como uma onda plana com
amplitude variavel. Esta forma da fun cao e util para estudar a varia cao de [(x, 0)[ com
x:
Para (x
0
) >> 1/(k k
0
), a fun cao
e
i(kk
0
)(x
0
)
, (3.1.23)
oscila muito rapidamente quando variamos k no intervalo permitido. Assim, o integral
em (3.1.22) e aproximadamente a media da fun cao (3.1.23), que e zero;
Para x
0
, a fun cao (3.1.23) praticamente nao oscila, dando o integral uma forte
contribui cao e sendo a amplitude A(x, 0) dominante neste ponto.
Concluimos assim duas coisas:
i) O centro do pacote de ondas, isto e, o maximo da amplitude e em
x
centro
=
0

_
d
dk
_
k
0
; (3.1.24)
ii) A norma da fun cao de onda
|(0)|
2
=
_
+
(x, 0)(x, 0)
dx =
_
+
A(x, 0)A(x, 0)
dx , (3.1.25)
e agora nita, pois a amplitude e nula para (x
0
) >> 1/(kk
0
) e nunca e innita.
2
Agora mostramos que a velocidade de grupo deste pacote de ondas coincide com a ve-
locidade classica da partcula que lhe podemos associar. Para isso consideramos a nossa
fun cao de onda (3.1.19) para t > 0
(x, t) =
1
2
_
+
0
g(k)e
i(kx+(k)w(k)t)
dk , (3.1.26)
onde a frequencia (k) e uma fun cao suave do modo de Fourier, para a qual utilizamos
uma aproxima cao semelhante àquela usada para a fase
(k) = (k
0
) +
_
d
dk
_
k
0
(k k
0
)
0
+
0
(k k
0
) . (3.1.27)
2
Nota tecnica: para o integral (3.1.25) convergir e necessario que A(x, 0)A(x, 0)
decaia mais rapida-

mente que 1/x. Analisando (3.1.22), podemos concluir que A(x, 0) decai como 1/x, pelo que A(x, 0)A(x, 0)
decai de facto mais rapidamente do que 1/x.

3.2 Partcula em potenciais independentes do tempo 71
Usando esta expressao e (3.1.21), escrevemos (3.1.26) como
(x, t) =
1
2
e
i(
0
+k
0
x
0
t)
_
k
0
+k/2
k
0
k/2
g(k)e
i(kk
0
)(x
0
t)
dk A(x, t)e
i(
0
+k
0
x
0
t)
.
(3.1.28)
Pela mesma argumenta cao usada anteriormente concluimos que o centro do pacote de
ondas se encontra agora em
x
centro
=
0
+
0
t , (3.1.29)
pelo que se desloca com velocidade
v
grupo
=
0

_
d
dk
_
k
0
. (3.1.30)
Pelas rela coes de Einstein-de Broglie, (3.0.1), isto implica que
3
v
grupo
=
_
dE
dp
_
p
0
=
p
0
m
= v
0
. (3.1.31)
A losoa e agora a seguinte. Ao expressarmos a sobreposi cao contnua de ondas na forma
(3.1.28) pensamos nela como uma onda plana monocromatica com amplitude variavel, à
qual podemos associar uma velocidade de duas maneiras distintas: i) A sua frequencia,
0
, e vector de onda, k
0
, denem pelas rela coes de de Broglie uma energia e um momento,
que por sua vez denem a velocidade da partcula: v
0
= dE/dp, para p = p
0
= k
0
; ii) A
velocidade de propaga cao do maximo da amplitude, que e dado pela velocidade de grupo
(3.1.31), que coincide com a anterior.
3.2 Partcula em potenciais independentes do tempo
Se o potencial onde a partcula se encontra e independente do tempo, a equa cao de
Schrodinger (3.0.6) escreve-se
i
(x, t)
t
=
_
2
2m
+ V (x)
_
(x, t) . (3.2.1)
3
Na pen ultima e ultima igualdades da equa c ao (3.1.31) usamos a expressao n ao relativista da energia;
se usassemos as expressoes relativistas (3.1.4) o resultado nal seria o mesmo.
Podemos tentar encontrar solu coes desta equa cao separando variaveis, isto e tomando como
ansatz
(x, t) = (x)(t) . (3.2.2)
Colocando no lado esquerdo a dependencia temporal e do lado direito a dependencia es-
pacial, a equa cao de Schrodinger reescreve-se
i
(t)
(t)
t
=
1
(x)
_
2
2m
+ V (x)
_
(x) . (3.2.3)
O lado direito so depende de x e o esquerdo so depende de t. Logo, para ter solu coes
desta equa cao cada lado tem de ser igual a uma constante. Dado que os varios termos tem
dimensao de energia, interpretamos a constante, denotada E, como energia e obtemos:
1) Do lado esquerdo
i
d(t)
dt
= E(t) (t) = e
iEt/
= e
it
, (3.2.4)
onde usamos (3.0.1). Assim a dependencia temporal esta bem denida;
2) Do lado direito,
_
2
2m
+ V (x)
_
(x) = E(x) . (3.2.5)
A esta equa cao chamamos equa cao de Schrodinger independente do tempo. Entende-se
que as suas solu coes representam a parte espacial da fun cao de onda; a fun cao de onda
total e
(x, t) = (x)e
it
. (3.2.6)
Solu coes deste tipo da equa cao de Schrodinger, sao baptizadas de estados estacionarios.
Representam estados com energia bem denida, E = .
Podemos reescrever a equa cao de Schrodinger independente do tempo como
H(x) = E(x) , (3.2.7)

onde denimos o operador diferencial linear

H, chamado operador Hamiltoniano,
2
2m
+ V (x) . (3.2.8)
Deste ponto de vista, resolver a equa cao de Schrodinger independente do tempo e resolver
um problema de valores proprios e fun coes proprias, isto e, as energias sao valores proprios
e as fun coes (x) sao fun coes proprias do operador Hamiltoniano. Podemos descrever
tambem a equa cao (3.2.4) nesta linguagem: a dependencia temporal da fun cao de onda
para estados estacionarios, e
iEt/
, e uma fun cao propria do operador diferencial linear

T,
denominado operador de translacoes temporais
T i
t
, (3.2.9)
com valor proprio E. Assim, a fun cao de onda (3.2.6) e um produto de fun coes proprias
dos operadores

H e

T.
4
Note-se que devido à linearidade da equa cao de Schrodinger,
manifesta no facto dos operadores

H e

T serem lineares, qualquer combina cao linear de
estados proprios e ainda uma solu cao da equa cao de Schrodinger. No captulo 4 iremos
sistematizar o formalismo de operadores, fun coes proprias e vectores proprios em mecanica
quantica.
Vamos agora estudar os estados estacionarios para alguns potenciais concretos, em uma
dimensao. O nosso objectivo e contrastar o comportamento de uma partcula quantica,
descrita pela equa cao de Schrodinger, com o de uma partcula classica, sendo a diferen ca
fundamental a seguinte: a partcula quantica propaga-se como uma onda. Os potenciais
escolhidos sao matematicamente simples de tratar pois sao constantes por peda cos: po-
tenciais em escada. Isto implica certas descontinuidades. Mas note-se que estas descon-
tinuidades nao sao fsicas; devemos pensar nos exemplos a seguir como aproxima coes de
potenciais contnuos que variam rapidamente.
3.2.1 Caractersticas gerais num potencial em escada
Por potencial em escada entende-se um potencial que e constante por peda cos. As guras
3.3, 3.7 e 3.11 sao exemplos de potenciais em escada. Em cada uma das regioes, a equa cao
4
Note que, em geral, a equa c ao de Schrodinger se pode escrever

T(t, x) =

H(t)(t, x). Para os estados
estacion arios os valores proprios destes dois operadores coincidem.
de Schrodinger independente do tempo (3.2.5) ca uma equa cao do tipo
d
2
(x)
dx
2
+
2m
2
(E V )(x) = 0 , (3.2.10)
para um V constante. Analisemos os varios tipos de solu coes:
i) Se E > V esta e uma equa cao do tipo da do oscilador harmonico (1.1.5), cuja solu cao
escrevemos agora como
(x) = Ae
ikx
+ A
e
ikx
, (3.2.11)
(que e equivalente a escrever (x) =

Acos(kx +
0
)) onde denimos
k =
_
2m(E V )
, (3.2.12)
e as constantes A, A
sao n umeros complexos, pois a fun cao de onda e complexa.

Estas solu coes correspondem a uma fun cao de onda ondulatoria.
ii) Se E < V esta e uma equa cao do tipo da do oscilador harmonico mas com frequencias
imaginarias. Isto signica que em vez de exponenciais imaginarias temos como
solu coes exponenciais reais
(x) = Be
kx
+ B
kx
, (3.2.13)
onde B, B
sao constantes complexas e
k =
_
2m(V E)
. (3.2.14)
Estas solu coes correspondem a fun coes de onda que crescem ou decrescem exponen-
cialmente.
iii) Se E = V a solu cao e
(x) = C + C
x , (3.2.15)
que e uma fun cao de onda linear, onde C, C
sao constantes complexas. Este caso e

muito particular e nao sera usado na nossa analise.
V
0
V(x)
x
0
Figura 3.2: Potencial real aproximado por um potencial em escada.
O que ira acontecer à fun cao de onda nos pontos de descontinuidade do potencial? Para es-
clarecer este ponto recordamos que os verdadeiros potenciais fsicos nao serao descontnuos;
variarao rapidamente mas serao contnuos. Assim, por exemplo, o potencial da gura 3.3
e uma aproxima cao ao potencial da gura 3.2. O primeiro e mais facil de tratar matem-
aticamente, mas o segundo sera o potencial realista.
Deste modo podemos pensar num potencial em escada, V (x), que e descontnuo no
ponto x
0
, como limite de potenciais contnuos no intervalo [x
0
, x
0
+ ], V
(x), que
coincidem com V (x) fora deste intervalo. Para cada V
(x), existe uma fun cao de onda
(x), que obedece a

d
2
(x)
dx
2
+
2m
2
(E V
(x) = 0 . (3.2.16)
Integrando esta equa cao diferencial entre x
0
e x
0
+ , obtemos
d
dx
(x
0
+ )
d
dx
(x
0
) =
2m
2
_
x
0
+
x
0
[V
(x) E]
(x)dx . (3.2.17)
Para as fun coes
(x) e o seu limite quando 0 serem boas fun coes de onda, nao podem
divergir em nenhum ponto; caso contrario, a densidade de probabilidade associada a esse
ponto seria innita. Entao tomamos estas fun coes de onda como nitas. Logo o integrando
em (3.2.17) e nito, inclusive no limite 0. Tirando seguidamente o limite 0, con-
cluimos que d(x)/dx e contnua em x
0
. Isto implica que (x) tambem e contnua em x
0
-
de facto, derivavel. Assim, iremos impor que a fun cao de onda e a sua derivada sao contnuas
nas descontinuidades do potencial.
Note-se que a analise do ultimo paragrafo assumiu implicitamente que o potencial e
nito, caso contrario o integrando em (3.2.17) seria innito. No caso de o potencial ser
innito, a derivada da fun cao de onda nao sera contnua, mas podemos ainda requerer con-
tinuidade da fun cao de onda. O potencial ser innito numa dada regiao (nita) signica que
a fun cao de onda sera zero nessa regiao. Como veremos, uma partcula quantica pode pene-
trar numa regiao com um potencial, V , maior do que a sua energia, E - regiao classicamente
proibida pois, como E = E
cin etica
+ V , signicaria que E
cin etica
< 0. Contudo, o seu poder
de penetra cao, que e dado por uma onda evanescente, diminui quando V E aumenta.
Quando V , essa possibilidade de penetra cao desaparece. Assim, para uma descon-
tinuidade innita do potencial imporemos apenas a continuidade da fun cao de onda, o que
sera suciente para resolver o problema, dado que o valor da fun cao de onda na regiao onde
o potencial e innito e conhecido: e zero.
Vamos desde ja denir a intensidade de uma fun cao de onda, I, como a densidade de
probabilidade de posi cao da partcula vezes a velocidade de propaga cao da mesma. Para
uma onda plana
(x, t) = Ae
i(Et/
kx)
I = [A[
2
k
m
. (3.2.18)
Note-se que a deni cao e analoga à da intensidade de uma onda plana, que e a quantidade
de energia que atravessa uma superfcie disposta normalmente à direc cao de propaga cao da
onda por unidade de tempo e de area. Equivalentemente, e a densidade de energia vezes a
velocidade de propaga cao.
3.2.2 Salto de potencial (E > V
0
)
Consideramos o potencial na gura 3.3. As solu coes da equa cao de Schrodinger indepen-
dente do tempo para uma partcula com energia E, tal que E > V
0
sao
_
_
Regi ao I (x) = A
1
e
ik
1
x
+ A
1
e
ik
1
x
com k
1
=
2mE
Regi ao II (x) = A
2
e
ik
2
x
+ A
2
e
ik
2
x
com k
2
=
_
2m(E V
0
)
. (3.2.19)
Requerendo continuidade da fun cao de onda e da sua derivada em x = 0 obtemos, respec-
tivamente
V
0
I
II
A
1
A
1
A
2
A
2
V(x)
x
0
E
Figura 3.3: Salto de potencial. Distinguimos duas regioes: x < 0 e a Regiao I, onde V = 0;
x > 0 e a Regiao II, onde V = V
0
; aqui consideramos as varias ondas associadas a uma
partcula com E > V
0
.
_
_
A
1
+ A
1
= A
2
+ A
2
k
1
(A
1
A
1
) = k
2
(A
2
A
2
)
. (3.2.20)
Temos quatro constantes de integra cao e duas condi coes entre elas, o que, portanto, nao
especica sucientemente a solu cao. Podemos pois por uma constante igual a zero: A
2
= 0.
Fisicamente esta escolha tem o seguinte signicado. Recordando que a fun cao de onda total
e dada por
(x, t) = (x)e
iEt/
, (3.2.21)
podemos ver qual a direc cao em que viajam as varias ondas da solu cao, o que se encontra
representado na gura 3.3. Se pensarmos sicamente no nosso problema como descrevendo
uma partcula que vem de x = (associada à onda A
1
), que tem uma probabilidade de
ser transmitida para a regiao II em x = 0 (associada à onda A
2
) e uma probabilidade de
ser reectida de volta para a regiao I (associada à onda A
1
), concluimos que nao devemos
ter a onda A
2
. Assim, escrevemos a solu cao das equa coes (3.2.20) como
A
1
A
1
=
k
1
k
2
k
1
+ k
2
,
A
2
A
1
=
2k
1
k
1
+ k
2
. (3.2.22)
Estas sao designadas, respectivamente, amplitudes de reexao e transmissao. As intensi-
dades das ondas incidentes, reectida e transmitida sao, respectivamente
I
i
=
[A
1
[
2
k
1
m
, I
r
=
[A
1
[
2
k
1
m
, I
t
=
[A
2
[
2
k
2
m
. (3.2.23)
Denimos o factor de transmissao T, e o factor de reexao R, respectivamente como
T
I
t
I
i
=
k
2
k
1
A
2
A
1
2
=
4k
1
k
2
(k
1
+ k
2
)
2
, R
I
r
I
i
=
1
A
1
2
=
_
k
1
k
2
k
1
+ k
2
_
2
. (3.2.24)
Note-se que
T + R = 1 . (3.2.25)
Assim, as quantidades T e R sao apropriadas para ser interpretadas como a probabilidade
de transmissao e reex ao da partcula. Vemos desde ja uma diferen ca fundamental entre
a descri cao quantica e classica desta partcula: Classicamente a partcula seria sempre
transmitida para a regiao II; quanticamente existe uma probabilidade de a partcula ser
reectida de volta para a regiao I. Este facto e facilmente entendido se pensarmos numa
analogia com optica. Uma onda que chega à fronteira entre dois meios com ndices de
refrac cao diferentes, proporcionais a k
1
e k
2
, tem uma componente transmitida e reectida.
Para incidencia normal, as formulas de Fresnel que descrevem a razao entre os varios
campos electricos envolvidos coincidem com (3.2.22). Assim, em optica este resultado e
claro. A mecanica quantica entra quando pensamos na onda como a fun cao de onda que
descreve uma partcula.
3.2.3 Salto de potencial (E < V
0
)
Consideramos o mesmo potencial que no caso anterior, mas tomamos agora uma partcula
com E < V
0
, como representado na gura 3.4. As solu coes da equa cao de Schrodinger
independente do tempo sao:
_
_
Regi ao I (x) = Ae
ik
1
x
+ A
e
ik
1
x
com k
1
=
2mE
Regi ao II (x) = Be
k
2
x
+ B
e
k
2
x
com k
2
=
_
2m(V
0
E)
. (3.2.26)
V
0
I
II
V(x)
x
0
E
A A
B B
Figura 3.4: Salto de potencial. Aqui consideramos as varias ondas associadas a uma
partcula com E < V
0
. Na regiao II essas ondas sao exponenciais; na gura damos a ideia
de qual a crescente e qual a decrescente.
Requerendo continuidade da fun cao de onda e da sua derivada em x = 0 obtemos, respec-
tivamente
_
_
A+ A
= B + B
ik
1
(AA
) = k
2
(B B
)
. (3.2.27)
Neste caso, para que a fun cao de onda seja limitada quando x + tomamos B = 0.
Logo
A
A
=
k
1
ik
2
k
1
+ ik
2
,
B
A
=
2k
1
k
1
+ ik
2
. (3.2.28)
A fun cao de onda na regiao II ja nao e uma onda plana, e n ao lhe podemos associar uma
velocidade e como tal uma intensidade de probabilidade. Por isso nao podemos calcular
um coeciente de transmissao. Isto e consistente com o facto de o coeciente de reexao
ser
R =
k
1
ik
2
k
1
+ ik
2
2
= 1 . (3.2.29)
Concluimos que 1) tal como em mecanica classica, a partcula quantica e sempre reectida;
2) mas a fun cao de onda nao e zero na regiao II, decaindo exponencialmente - diz-se que
existe uma onda evanescente na regiao II (gura 3.5), havendo portanto uma probabilidade
nao nula de encontrar a partcula nessa regiao. A razao da consistencia entre estes dois
V
0
I II
x,t ( ) x,t ( )
x
0
*
Figura 3.5: Salto de potencial. Representa cao do modulo da fun cao de onda ao quadrado
para um t xo, para uma partcula com E < V
0
. Note-se a onda evanescente na regiao II.
factos e a seguinte. Note-se que A
/A tem uma parte imaginaria

Im
_
A
A
_
=
2k
1
k
2
k
2
1
+ k
2
2
. (3.2.30)
Logo, ha um diferen ca de fase entre a onda incidente e a reectida, que pode ser vista
como um atraso na reexao. Podemos pensar que, embora a partcula quantica - tal
como a classica - seja sempre reectida, a partcula quantica - ao contrario da classica -
pode penetrar na regiao II antes de ser reectida, causando o atraso referido. Note-se que
no limite V
0
temos k
2
; logo a parte imaginaria (3.2.30) vai para zero. Neste
limite perdemos a onda evanescente e consequentemente o atraso na onda reectida.
Note-se ainda que ao analizar este limite conrmamos que a fun cao de onda e zero quando
o potencial e innitamente maior do que a energia da partcula, o que prova a arma cao
feita no nal da sec cao 3.2.1.
Usando A
e
i
A, podemos escrever a parte espacial da fun cao de onda neste problema
como
(x) = A(e
ik
1
x
+ e
ik
1
x+i
) , (3.2.31)
de onde concluimos que
= 2A
2
(1 + cos(2k
1
x )); este modulo esta representado na
gura (3.5).
V
0
A
1
A
1
A
2
A
2
A
3
A
3
I II III
V(x)
x
0 L
E
Figura 3.6: Barreira de potencial. Distinguimos tres regioes: x < 0 e a Regiao I, onde
V = 0; 0 < x < L e a Regiao II, onde V = V
0
; x > L e a regiao III, onde V = 0. Aqui
representamos as varias ondas associadas com uma partcula com E > V
0
.
3.2.4 Barreira de potencial (E > V
0
)
Consideramos agora uma barreira de potencial, como a representada na gura 3.6 e uma
partcula com E > V
0
. As solu coes da equa cao de Schrodinger independente do tempo sao
agora
_
_
Regi ao I (x) = A
1
e
ik
1
x
+ A
1
e
ik
1
x
com k
1
=
2mE
Regi ao II (x) = A
2
e
ik
2
x
+ A
2
e
ik
2
x
com k
2
=
_
2m(E V
0
)
Regi ao III (x) = A

3
e
ik
1
x
+ A
3
e
ik
1
x
. (3.2.32)
Requerendo continuidade da fun cao de onda e da sua derivada em x = 0 e x = L, obtemos,
respectivamente
_
_
A
1
+ A
1
= A
2
+ A
2
k
1
(A
1
A
1
) = k
2
(A
2
A
2
)
,
_
_
A
2
e
ik
2
L
+ A
2
e
ik
2
L
= A
3
e
ik
1
L
+ A
3
e
ik
1
L
k
2
(A
2
e
ik
2
L
A
2
e
ik
2
L
) = k
1
(A
3
e
ik
1
L
A
3
e
ik
1
L
)
.
(3.2.33)
Considerando uma partcula que vem de x = , tomamos A
3
= 0. Come cando pelo
segundo sistema de equa coes obtemos
A
2
=
k
2
k
1
2k
2
e
i(k
1
+k
2
)L
A
3
, A
2
=
k
2
+ k
1
2k
2
e
i(k
1
k
2
)L
A
3
. (3.2.34)
Usando estes resultados no primeiro sistema de equa coes obtemos
A
1
=
_
cos(k
2
L) i
k
2
1
+ k
2
2
2k
1
k
2
sin(k
2
L)
_
e
ik
1
L
A
3
, A
1
= i
k
2
2
k
2
1
2k
1
k
2
sin(k
2
L)A
3
. (3.2.35)
Os factores de reexao em x = 0 e de transmissao para a regiao 3 sao, respectivamente
R =
I
r
I
i
=
1
A
1
2
=
(k
2
1
k
2
2
)
2
sin
2
(k
2
L)
4k
2
1
k
2
2
+ (k
2
1
k
2
2
)
2
sin
2
(k
2
L)
, (3.2.36)
T =
I
t
I
i
=
A
3
A
1
2
=
4k
2
1
k
2
2
4k
2
1
k
2
2
+ (k
2
1
k
2
2
)
2
sin
2
(k
2
L)
. (3.2.37)
Verica-se facilmente que T +R = 1, como seria de esperar. Concluimos que em geral existe
uma probabilidade de a partcula ser reectida, tal como no caso do salto de potencial. Isto
contrasta com a situa cao em mecanica classica em que a partcula e sempre transmitida.
Contudo, para
k
2
L = n
L
n
=

2
, n N , (3.2.38)
a probabilidade de transmissao e um. Isto acontece quando um m ultiplo inteiro de metade
do comprimento de onda e igual ao comprimento da barreira, L.
Podemos dar a este comportamento a seguinte interpreta cao fsica. Consideremos as
ondas que se propagam na direc cao positiva do eixo dos x, isto e A
1
, A
2
, A
3
. Para A
3
ter o
mesmo modulo do que A
1
, ou seja, para o coeciente de transmissao ser um, as ondas nao
podem sofrer perdas na regiao II. Ou seja A
2
tem de ter ainda o mesmo modulo. Mas A
2
pode ser reectida em x = L e a onda resultante novamente em x = 0. Para que esta dupla
reexao de A
2
esteja em fase consigo mesma necessitamos da rela cao (3.2.38). Note-se que
neste caso tanto A
2
/A
2
como A
1
/A
1
nao tem parte imaginaria e nao ha atrasos na reexao.
Deste modo nao ha perdas na regiao II e o coeciente de transmissao e um. Este fenomeno
e designado por ressonancia, pois resulta de uma ressonancia das ondas na regiao II. Este
fenomeno e usado para explicar o efeito Ramsauer que consiste na capacidade de certos
gases nobres serem transparentes a electroes com certas energias bem denidas (da ordem
do eV ).
V
0
II
I
III
A
1
A
1
A
3
A
3
V(x)
x
0 L
E
B B
Figura 3.7: Barreira de potencial. Aqui representamos as v arias ondas associadas com uma
partcula com E < V
0
.
3.2.5 Barreira de potencial (E < V
0
)
Consideremos novamente uma barreira de potencial, mas agora uma partcula com E < V
0
,
como representada na gura 3.7. O calculo da sec cao anterior aplica-se com a modica cao
k
2
ik , com k =
_
2m(V
0
E)
. (3.2.39)
Concluimos pois que
R =
(k
2
1
+ k
2
)
2
sinh
2
(kL)
4k
2
1
k
2
+ (k
2
1
+ k
2
)
2
sinh
2
(kL)
, (3.2.40)
T =
4k
2
1
k
2
4k
2
1
k
2
+ (k
2
1
+ k
2
)
2
sinh
2
(kL)
. (3.2.41)
Obviamente T +R = 1. A propriedade importante e que o coeciente de transmissao nao
e nulo. Existe uma probabilidade de a partcula quantica furar a barreira de potencial,
enquanto que uma partcula classica voltaria necessariamente para tras. Este fenomeno
designa-se por efeito t unel. Note-se que podemos reexprimir o coeciente de transmiss ao
como
T =
_
1 +
V
2
0
4E(V
0
E)
sinh
2
(kL)
_
1
. (3.2.42)
Note-se ainda que no caso frequente de a barreira ser muito maior do que o comprimento
de onda de de Broglie da partcula, kL >> 1, a ultima expressao e aproximada como
T
16E(V
0
E)
V
2
0
e
2kL
. (3.2.43)
V
0
I II
III
(x,t)
(x,t)
*
x
L
0
Figura 3.8: Barreira de potencial. Representa cao do quadrado do modulo da fun cao de
onda, para uma partcula com E < V
0
. A existencia da onda evanescente na zona classi-
camente proibida resulta na probabilidade de encontrar a partcula na regiao III.
O efeito t unel e observado numa variedade de fenomenos quanticos. Historicamente
a sua primeira aplica cao foi ao decaimento radioactivo por emissao de partculas , que
agora descrevemos.
Radioactividade alfa
Como mencionado na sec cao 2.2, Rutherford estudou o potencial V (r) que uma partcula
sente a uma distancia r do n ucleo atomico. Os seus estudos e estudos posteriores com
n ucleos mais leves concluiram que o potencial referido tem a forma exibida na gura 3.9.
Isto e para distancias maiores que r
3 10
14
m, as partculas sentem um potencial
do tipo de Coulomb entre uma partcula com carga +2e e um n ucleo com carga +Ze
V (r) =
1
4
0
2e
2
Z
r
. (3.2.44)
Para distancias menores que r
, onde r
< r
sabia-se que havia um desvio do potencial

de Coulomb, devido a experiencias de difusao com n ucleos leves, mas nao se sabia o valor
exacto de r
para n ucleos pesados.

Por outro lado sabia-se que varios n ucleos pesados, como o U
234
(uranio) e o Ra
226
(radio) emitiam espontaneamente partculas . Isto sugere que pensemos no potencial
para r < r
como um po co de potencial onde existe uma for ca (de facto a for ca nu-
Figura 3.9: Potencial sentido por uma partcula à distancia r de um n ucleo de U
238
(Extrado de Eisberg & Resnick, Quantum Physics).
clear forte) que vence a repulsao de Coulomb e cola uma partcula a um determinado
n ucleo, correspondendo o conjunto, por exemplo, ao n ucleo de Uranio 234. Mas existe
uma probabilidade de a partcula sair por efeito t unel: radiactividade . Estimemos
essa probabilidade usando o resultado para a barreira quadrada (3.2.43) que reescrevemos
como
T e
2L
2m(V
0
E)/
. (3.2.45)
A barreira de potencial na gura 3.9 nao e quadrada; mas podemos pensar na curva como
uma soma de barreiras quadradas no limite em que a base destas barreiras quadradas vai
para zero. Nesse limite obtemos
5
ln T
2
_
r
_
2m[V (r) E]dr =
8m
_
r
dr
1
4
0
2e
2
Z
r
E , (3.2.46)
para uma partcula com energia dada por E = V (r
). Usando o facto que

_
dr
_
a
r
b =
a
b
_
arcsin
_
br
a
+
br
a
_
1
br
a
_
_
, (3.2.47)
juntamente com
E = V (r
) , E << V (r
) , (3.2.48)
5
A rela c ao usada e de facto a aproxima c ao WKB; ver rela c ao (8.5.10).
obtemos
ln T
e
2
Z
_
m
2E
+ 4
e
2
Zmr
2
. (3.2.49)
Vamos estimar uma rela cao entre T e E usando esta formula. Para isso tomamos um valor
tpico para Z e r
. Tomamos o decaimento do isotopo 226 do Radio (n umero at omico 88).

Assim
Z = 86 , r
= 7.3 Fermi = 7.3 10

15
m . (3.2.50)
Usando tambem que
m
6.645 10
27
Kg 3.737 10
3
(MeV ) . (3.2.51)
Obtemos assim, a aproxima cao
log T = log e ln T
148
_
E (MeV )
+ 32.5 . (3.2.52)
Queremos agora relacionar o coeciente de transmissao com o tempo medio de vida do
isotopo radioactivo, que e a quantidade medida experimentalmente. Para isso imaginamos
o seguinte cenario simplista. A partcula encontra-se no po co de potencial correspondente
à regiao da for ca forte, r < r
oscilando ao longo de um diametro, com velocidade v =

_
2E/m. De cada vez que ela chega a r = r
tem uma probabilidade T de ser transmitida

por efeito t unel. Logo a probabilidade por unidade de tempo de ser transmitida e Tv/2r
.
Assumimos que a vida media, , e o inverso da probabilidade de decaimento por unidade
de tempo
=
2r
T
_
m
2E

0
T
, log
148
_
E (MeV )
32.5 + log
_
2r
_
m
2E
_
. (3.2.53)
O segundo termo varia com a energia muito mais lentamente do que o primeiro, devido ao
logaritmo. Assim, dentro do nosso cenario aproximado usamos para o segundo termo uma
constante, estimada com base no decaimento tpico do Radio, acima referido, para o qual a
energia da partcula e cerca de 5MeV . O signicado desta aproxima cao e que o processo
de decaimento alfa e essencialmente determinado pelo efeito t unel, sendo o que acontece
dentro do n ucleo de importancia secundaria. Concluimos que
0
10
21
s. E como tal
Figura 3.10: Decaimento alfa: compara cao da curva teorica (3.2.54) com os dados experi-
mentais. Note-se que a ordenada e o logaritmo comum de e a abcissa e 1/
_
E(MeV )
(Extrado de Quantum Physics, Berkeley Physics Course - Volume 4).
log
148
_
E (MeV )
53.5 . (3.2.54)
Os resultados desta curva teorica encontram-se na gura 3.10.

E de salientar a boa de-
scri cao global dada pelo nosso cenario simplista, apesar da enormssima variedade de tem-
pos medios de vida considerados. Como exemplos, o U
238
tem uma vida media de 10
17
s
enquanto que o Po
212
tem uma vida media de 10
7
s. Este tipo de calculo, originalmente
feito por Gamow, Condon e Gurney em 1928, foi um dos primeiros e mais convincentes
sucessos da mecanica ondulatoria de Schrodinger.
3.2.6 Po co de potencial de profundidade nita (E < 0)
Consideramos agora um po co de potencial, como o representado na gura 3.11 e uma
partcula com energia V
0
< E < 0. As solu coes da equa cao de Schrodinger independente
do tempo sao agora
_
_
Regi ao I (x) = B
1
e
k
1
x
+ B
1
e
k
1
x
com k
1
=
2mE
Regi ao II (x) = Ae
ikx
+ A
e
ikx
com k =
_
2m(E + V
0
)
Regi ao III (x) = B

2
e
k
1
x
+ B
2
e
k
1
x
. (3.2.55)
Requeremos continuidade da fun cao de onda e da sua derivada em x = L/2 e x = L/2;
requeremos tambem que a fun cao de onda seja nita em x = , o que signica que
B
1
= B
2
= 0. Assim obtemos
_
_
B
1
e
k
1
L/2
= Ae
ikL/2
+ A
e
ikL/2
k
1
B
1
e
k
1
L/2
= ik(Ae
ikL/2
A
e
ikL/2
)
,
_
_
Ae
ikL/2
+ A
e
ikL/2
= B
2
e
k
1
L/2
ik(Ae
ikL/2
A
e
ikL/2
) = k
1
B
2
e
k
1
L/2
.
(3.2.56)
Resolvendo cada um dos sistemas para a razao A/A
obtemos, respectivamente,
A
A
= e
ikL
_
k
1
+ ik
k
1
ik
_
,
A
A
= e
ikL
ik k
1
ik + k
1
, (3.2.57)
V
0
II
I III
A A
B
1
B
1
B
2
B
2
x
0
V(x)
L/2 L/2
E
Figura 3.11: Po co de potencial. Distinguimos tres regioes: x < L/2 e a Regiao I, onde
V = 0; L/2 < x < L/2 e a Regiao II, onde V = V
0
; x > L/2 e a regiao III, onde V = 0.
o que implica que
k
1
ik
k
1
+ ik
= e
ikL
_
cot(kL/2) = k
1
/k
_
_
_
[ sin(kL/2)[ = k/k
0
tan (kL/2) < 0
tan(kL/2) = k
1
/k
_
_
_
[ cos(kL/2)[ = k/k
0
tan (kL/2) > 0
, (3.2.58)
onde denimos
k
0

2mV
0
. (3.2.59)
Existem portanto duas famlias de solu coes. Em cada um dos casos, os valores permitidos
para k e portanto para a energia E sao discretos. Gracamente podem ser imaginados como
a intersec cao da fun cao [ sin(x)[ ou [ cos(x)[ com uma recta que passa pela origem (problema
3, folha 4). Esta discretiza cao dos nveis de energia dos estados ligados e uma caracterstica
da mecanica quantica que nao se encontra na mecanica cl assica onde a partcula pode ter
qualquer energia entre 0 > E > V
0
. Pode ser interpretada do seguinte modo: as ondas
associadas à partcula vao sofrer reexoes sucessivas em x = L/2. Em geral, as varias
ondas interferem destrutivamente, e so para certos comprimentos de onda - e como tal
certas energias - esta interferencia permite a existencia de estados estacionarios. O caso
de E > 0 num po co nito de potencial e tratado tambem no problema 3 da folha 4.
3.2.7 Po co de potencial de profundidade innita
Tomamos agora um po co de potencial de profunidade innita, que e mais convenientemente
tratado tomando V (x) da forma
V (x) = 0 para x [0, L] , V (x) = + para x > L e x < 0 . (3.2.60)
Consideramos um estado com energia E positiva. Vimos, para a barreira de potencial,
que no caso em que V
0
perdemos a onda evanescente. De um modo semelhante,
esperamos que neste caso a fun cao de onda se anule fora do intervalo [0, L]. De facto, a
solu cao da equa cao de Schrodinger independente do tempo da-nos
_
_
Regi ao I e III (x) = 0
Regi ao II (x) = Ae
ikx
+ A
e
ikx
com k =
2mE
. (3.2.61)
Para saltos innitos de potencial o nosso argumento acerca da continuidade da fun cao
de onda e da sua derivada nao e aplicavel. Mas podemos ainda requerer pelo menos
continuidade da fun cao de onda em x = 0, L:
_
_
_
A+ A
= 0
Ae
ikL
+ A
e
ikL
= 0
sin(kL) = 0 , (3.2.62)
ou seja
kL = n E =
n
2
2
2mL
2
E
n
. (3.2.63)
Tal como no caso anterior os estados quanticos tem as suas energias possveis quanti-
cadas. Notemos que neste caso, a quantica cao dos comprimentos de onda (e das energias)
e obtida pela rela cao L = n/2, que exprime a condi cao para a existencia de estados
estacionarios num sistema periodico. A mesma situa cao nao se vericava no caso do po co
nito, essencialmente devido à existencia de uma onda evanescente.
A fun cao de onda normalizada correspondente ao estado de energia n e
n
(x, t) =
_
2
L
sin
_
nx
L
_
e
iEnt/
para x [0, L] , (3.2.64)
3.3 Evolucao de um trem de ondas 91
e zero fora deste intervalo e como tal, a fun cao de distribui cao de probabilidade associada
à partcula e
T(x) =
2
L
sin
2
_
nx
L
_
para x [0, L] , (3.2.65)
e zero fora do intervalo. Se calcularmos, por exemplo, o valor esperado de x e de x
2
,
obtemos
x) =
_
L
0
xT(x)dx =
L
2
, x
2
) =
_
L
0
x
2
T(x)dx =
L
2
3

L
2
2
2
n
2
. (3.2.66)
Podemos comparar este resultado com o da mecanica classica, pensando na partcula
classica como tendo uma fun cao de distribui cao de probabilidade uniforme no intervalo
[0, L],
T
c
(x) =
1
L
para x [0, L] , (3.2.67)
e zero fora do intervalo. Assim
x) =
_
L
0
xT
c
(x)dx =
L
2
, x
2
) =
_
L
0
x
2
T
c
(x)dx =
L
2
3
. (3.2.68)
Concluimos que o resultado classico e aproximado para n umeros quanticos elevados corre-
spondendo a energias elevadas. Este e um padrao que se repete em muitos casos.
3.3 Evolu cao de um trem de ondas
Como referimos na sec cao 3.1, a descri cao de uma partcula livre deve ser feita por um trem
de ondas. Mas mesmo para uma partcula sob a inuencia de potenciais como aqueles que
vimos na sec cao 3.2 o trem de ondas e a descri cao apropriada, pois e a maneira natural de
obter uma fun cao de onda normalizavel. Note-se no entanto que sendo o trem de ondas
apenas uma sobreposi cao de ondas planas com diferentes energias, concluimos que toda a
fsica da intera cao do trem de ondas com os varios potenciais da sec cao 3.2 foi ja vista.
Usar o trem de ondas em vez das ondas individuais aumenta a complexidade tecnica da
analise sem introduzir grandes novidades. Assim nesta sec cao discutiremos brevemente a
evolu cao de um trem de ondas gaussiano livre e a interac c ao de um trem de ondas com um
salto de potencial.
3.3.1 Trem de ondas Gaussiano livre
Um exemplo tratavel analiticamente de um trem de ondas e considerar em (3.1.26)
g(k) =
_
a
2
2
_
1/4
e
a
2
(kk
0
)
2
/4
, (k) = 0 , (k) =

2m
k
2
, (3.3.1)
correspondendo a uma fun cao gaussiana para o perl de Fourier de amplitudes, com todas
as ondas em fase e com a rela cao de dispersao de uma partcula livre (3.0.4). Assim sendo,
(3.1.26) pode-se escrever na forma
(x, t) =
a
(2)
3/4
exp
_
_
_
_
ix +
a
2
k
0
2
_
2
a
2
+
2it
m
a
2
k
2
0
4
_
_
_
_
+
exp
_
_
_
a
2
4
+
it
2m
_
_
k
2ix + a
2
k
0
a
2
+
2it
m
_
2
_
_
dk ,
(3.3.2)
ou, fazendo o integral Gaussiano,
(x, t) =
_
2a
2
_
1/4
_
a
2
+
2it
m
_
1/2
exp
_
_
_
_
ix +
a
2
k
0
2
_
2
a
2
+
2it
m
a
2
k
2
0
4
_
_
_
. (3.3.3)
Trabalhando os termos na exponencial, reescrevemos a fun cao de onda como
(x, t) =
_
2a
2
_
1/4
_
a
2
+
2it
m
_
1/2
exp i
_
k
2
0
t
2m
+ k
0
x
_
exp
_
_
x
k
0
t
m
2
a
2
+
2it
m
_
, (3.3.4)
ou, denindo como
tan 2 =
2t
ma
2
e
i
=
_
a
2
2it
m
a
2
+
2it
m
_
1/4
, (3.3.5)
temos
(x, t) =
_
2a
2
_
1/4
_
a
4
+
4
2
t
2
m
2
_
1/4
exp i
_

k
2
0
t
2m
+ k
0
x
_
exp
_
_
x
k
0
t
m
2
a
2
+
2it
m
_
.
(3.3.6)
Nesta forma e simples vericar que o modulo da fun cao de onda ao quadrado e
[(x, t)[
2
=
_
2a
2
_
1/2
_
a
4
+
4
2
t
2
m
2
_
1/2
exp
_
2a
2
_
x
k
0
t
m
2
a
4
+
4
2
t
2
m
2
_
. (3.3.7)
Extramos as seguintes conclusoes:
3.3 Evolucao de um trem de ondas 93
A fun cao de onda esta normalizada e a sua norma e conservada na evolu cao temporal
|(t)|
2
_
+
[(x, t)[
2
= 1 . (3.3.8)
Veremos mais tarde que este facto resulta de o Hamiltoniano ser Hermtico e como
tal a evolu cao unitaria.
A variancia,
x
, associado com a fun cao de distribui cao de probabilidade T(x) = [(x, t)[
2
e
x
=
a
2
4
+

2
t
2
a
2
m
2
, (3.3.9)
o que signica que a fun cao de onda se esta a espalhar para t > 0. Isto e, denimos
a nossa partcula livre como uma gaussiana para t = 0 posteriormente ela espalha-se
delocalizando cada vez mais a partcula. Este fenomeno de espalhamento e geral para
trens de onda livres.
3.3.2 Trem de ondas incidente num salto de potencial (E < V
0
)
Vamos considerar um trem de ondas incidente no salto de potencial da gura (3.3). Vamos
considerar o caso em que todas as ondas no nosso trem tem uma energia E < V
0
. Este
caso para uma onda foi tratado na sec cao 3.2.3. Concluimos que para cada onda plana
monocromatica - vector de onda k - as amplitudes A e A
estavam relacionadas por (3.2.28).

Portanto, para um trem de ondas vamos ter as rela coes
A
(k
1
)
A(k
1
)
=
k
1
ik
2
k
1
+ ik
2
e
2i(k
1
)
, onde tan
k
2
k
1
, (3.3.10)
para cada onda no trem. Isto e, dada uma onda com energia E, que dene k
1
e k
2
, temos
que as amplitudes incidente e reectida diferem apenas de uma fase. Como vimos na sec cao
3.2.3 isto signica que a reexao e total mas ha um atraso correspondente à diferen ca de
fase. Denimos
K
0
=
2mV
0
, (3.3.11)
e consideramos que todas as ondas no trem obedecem a k
1
< K
0
; todas as ondas sao
reectidas. Consideremos a solu cao na Regiao I para t = 0 sendo
(x, 0) =
1
2
_
K
0
0
dk
1
g(k
1
)
_
e
ik
1
x
+ e
2i(k
1
)
e
ik
1
x
. (3.3.12)
Vamos assumir que [g(k
1
)[ tem um pico pronunciado em k
1
=

k < K
0
de modo a que a
velocidade de grupo vai ser denida pela propaga cao deste pico. A evolu cao do trem de
ondas e descrita pela fun cao de onda
(x, t) =
1
2
_
K
0
0
dk
1
g(k
1
)e
i(k
1
x(k
1
)t)
+
1
2
_
K
0
0
dk
1
g(k
1
)e
i(k
1
x+ (k
1
)t)
, (3.3.13)
onde
(k
1
) = (k
1
) + 2
(k
1
)
t
. (3.3.14)
O primeiro termo representa o trem de ondas incidente. O segundo representa o trem de
ondas reectido. A rela cao de dispersao que usamos e mais uma vez a rela cao de dispersao
para uma partcula livre
(k
1
) =
k
2
1
2m
. (3.3.15)
A posi cao do centro do trem de ondas incidente e dado por
x
i
(t) = t
_
d
dk
1
_
k
1
=
k
=

k
m
t , (3.3.16)
enquanto que a posi cao do centro do trem de ondas reectidas e dado por
x
r
(t) = t
_
d
dk
1
_
k
1
=
k
=
k
m
t +
2
_
K
2
0

k
2
. (3.3.17)
Se pensarmos no centro do trem de ondas como descrevendo a posi cao da partcula
quantica associada ao trem de ondas x
i
(t) e x
r
(t) podemos fazer a seguinte analise do
movimento:
Esta solu cao descreve o movimento na regiao I, isto e para x < 0. Para t < 0, x
r
> 0,
logo para t negativo nao ha onda reectia. Do mesmo modo, para t > 0, x
i
> 0.
Logo, para t positivo nao ha onda incidente.
Assim descrevemos o movimento como: i) para t < 0 a partcula desloca-se com veloci-
dade
k/m no sentido positivo do eixo dos x; ii) entre

0 < t <
2m
k
_
K
2
0

k
2
, (3.3.18)
3.4 Sumario 95
a partcula nao esta na regiao I; ao contrario de uma partcula classica que seria
reectida instantaneamente, a partcula quantica pode penetrar na regiao II, devido
à onda evanescente originando um atraso na reexao dado por ; iii) para t >
a partcula desloca-se com velocidade
k/m no sentido negativo do eixo dos x.

Assim, usando um trem de ondas conseguimos obter uma solu c ao localizada cujo cen-
tro podemos encarar como a localiza cao da partcula quantica. Mas ao mesmo tempo
vemos os efeitos quanticos que decorrem da propaga cao desta partcula ser feita de um
modo ondulatorio, que neste caso corresponde ao atraso na reexao. Analises semelhantes
poderiam ser feitas para todos os outros casos da sec cao 3.2.
3.4 Sumario
Neste captulo introduzimos a equa cao de Schrodinger. Discutimos as razoes porque uma
onda plana monocromatica nao e uma boa descri cao da fun cao de onda para uma partcula
livre o que nos levou a introduzir o conceito de trem de ondas. Investigamos as con-
sequencias da equa cao de Schrodinger em alguns potenciais independentes do tempo, es-
tudando os estados estacionarios do sistema, para ondas monocromaticas. A gura 3.12
faz um sumario dos potenciais estudados. Finalmente, estudamos a evolu cao de um trem
de ondas Gaussiano e de um trem de ondas a interagir com um salto de potencial. A
importante li cao a tirar desta analise e que as propriedes inesperadas da partcula quantica
sao facilmente percebidas se nos lembrarmos que uma partcula quantica se propaga como
uma onda, que e interpretada como uma onde de probabilidade.
SECAO
3.2.2
3.2.3
3.2.5
3.2.4
3.2.6
3.2.7
~
Figura 3.12: Os potenciais em escada estudados na sec cao 3.2 (extrado de Eisberg &
Resnick, Quantum Physics ).
CAP
ITULO 4
Formalismo Matematico e Postulados da Mecanica
Quantica
Neste captulo vamos introduzir de um modo sistematico a matematica usada na mecanica
quantica e os postulados que a denem como teoria fsica.
4.1 Funcoes de onda e operadores
O objecto matematico fundamental em mecanica quantica e a fun cao de onda (x, t).
Devido ao postulado de Born para a interpreta cao da fun c ao de onda vamos estar par-
ticularmente interessados em fun coes de onda normalizaveis, ditas fun coes de quadrado
somavel, que obedecem a
|(t)|
2
_
d
3
x(x, t)(x, t)

_
d
3
x[(x, t)[
2
< . (4.1.1)
O espa co das fun coes de quadrado somavel sobre o corpo dos complexos, C, forma um
espa co vectorial designado por L
2
e tem a estrutura de um espaco de Hilbert. Mas o nosso
interesse incidira apenas sobre um subconjunto de L
2
, denotado por T que compreende
fun coes de onda de quadrado somavel innitamente deriv aveis e limitadas.
98 Formalismo Matematico e Postulados da Mecanica Quantica
4.1.1 Estrutura de T e produto escalar em T
T e um espa co vectorial, isto e, se (a partir de agora deixamos de escrever, para simplici-
dade de nota cao, o argumento (x, t) das fun coes de onda)
1
,
2
T
1
1
+
2
2
T , (4.1.2)
onde
1
,
2
C. De facto,
[[
2
= [
1
[
2
[
1
[
2
+[
2
[
2
[
1
[
2
+
2
+
1
2
, (4.1.3)
onde os dois ultimos termos tem o mesmo modulo (pois sao complexos conjugados) e sao
limitados superiormente por
2[
1
[[
2
[[
1
[[
2
[ [
1
[[
2
[
_
[
1
[
2
+[
2
[
2
. (4.1.4)
Logo,
||
2
_
d
3
x
_
[
1
[
2
[
1
[
2
+[
2
[
2
[
1
[
2
+[
1
[[
2
[
_
[
1
[
2
+[
2
[
2
_
, (4.1.5)
que e um n umero nito pois, por hipotese,
1
,
2
sao fun coes de quadrado somavel.
A deni cao de norma que temos usado, (4.1.1), sugere a deni cao de um produto escalar
entre duas fun coes de onda e :
(, )
_
d
3
x
, (4.1.6)
que associa a um par de fun coes de onda , T um n umero complexo. Note-se que
porque as fun coes pertencem ao espa co de Hilbert este integral e necessariamente conver-
gente. Esta propriedade e uma consequencia da desigualdade de Schwarz que veremos em
baixo.
Propriedades do produto escalar:
i) Nao e simetrico
(, ) = (, )
; (4.1.7)
4.1 Funcoes de onda e operadores 99
ii) Linear no segundo argumento
(,
1
1
+
2
2
) =
1
(,
1
) +
2
(,
2
) ; (4.1.8)
iii) Anti-linear no primeiro argumento
(
1
1
+
2
2
, ) =
1
(
1
, ) +
2
(
2
, ) ; (4.1.9)
iv) Deni cao de fun coes ortogonais: se
(, ) = 0 , (4.1.10)
as fun coes sao ditas ortogonais;
v) Deni cao da norma:
(, ) = ||
2
, (4.1.11)
que e real, positiva e so e zero se = 0.
vi) Finito
[(
1
,
2
)[
_
(
1
,
1
)
_
(
2
,
2
) = |
1
||
2
| < , (4.1.12)
que decorre da desigualdade de Schwarz habitual
_
b
a
f
gdx
_
b
a
f
fdx
_
b
a
g
gdx . (4.1.13)
4.1.2 Bases de T
Dado que as fun coes de onda vivem num espa co vectorial e natural denir uma base. Isto
e, um conjunto completo de fun coes em que possamos expandir, de um modo unico, a
fun cao de onda em cada instante t. Dependendo da estrutura de T, esta base pode ser
discreta ou contnua:
Base discreta u
n
(x) , n N Base contnua u
(x) , R . (4.1.14)
Nos casos em que analisaremos, u
n
(x) T para todo o n, mas u
(x) / T, pelo que o

uso do termo base e abusivo no caso contnuo, mas ainda assim sera usado com o sentido
de que expandiremos fun coes de T usando o conjunto u
(x). Analisemos primeiro uma

base discreta:
Expansao da fun cao de onda para um dado t:
(x) =
n
c
n
u
n
(x) , (4.1.15)
o que dene de um modo unico as componentes c
n
;
Rela cao de ortonormaliza cao da base:
(u
n
, u
m
) =
nm
; (4.1.16)
Produto escalar de uma fun cao de onda com uma fun cao da base (i.e. projec cao na base)
(u
n
, ) =
_
d
3
xu
n
=
m
_
d
3
xu
n
c
m
u
m
=
m
c
m
(u
n
, u
m
) =
m
c
m
nm
= c
n
;
(4.1.17)
Produto escalar de duas fun coes de onda em termos das suas componentes: Tomamos
=
n
c
n
u
n
, =
m
b
m
u
m
, (4.1.18)
logo
(, ) =
n,m
b
m
c
n
_
d
3
xu
m
u
n
(4.1.16)
=
n,m
b
m
c
n
nm
=
n
b
n
c
n
, (4.1.19)
e em particular
(, ) =
n
[c
n
[
2
, (4.1.20)
que e uma generaliza cao da igualdade de Bessel-Parseval (C.21).
Rela cao de fecho (isto e, u
n
formam uma base)
(x) =
n
c
n
u
n
(x)
(4.1.17)
=
n
(u
n
, )u
n
(x) =
_
d
3
x

(x

)
_
n
u
n
(x

)u
n
(x)
_
.
(4.1.21)
Introduzimos aqui a Fun cao delta de Dirac, (x x

), denida pela propriedade
1
_
f(x)(x x

)d
3
x = f(x

) ; (4.1.22)
(assumiu-se que x
pertence ao domnio de integra cao). Logo, se pode ser expandida

em termos da base concluimos que
n
u
n
(x

)u
n
(x) = (x x

) . (4.1.23)
Reciprocamente, se (4.1.23) e verdadeira, pode ser expressa em termos da base; de
facto
(x) =
_
d
3
x
(xx

)(x
)
hip otese
=
_
d
3
x
(x
)
_
n
u
n
(x

)u
n
(x)
_
=
n
c
n
u
n
(x) .
(4.1.24)
Assim, a rela cao de fecho (4.1.23) e a expressao matematica de que u
n
formam
uma base.
Fa camos agora uma analise semelhante para uma base contnua:
Expansao da fun cao de onda para um dado t:
(x) =
_
dc()u
(x) , (4.1.25)
o que dene de um modo unico as componentes c();
Rela cao de ortonormaliza cao da base:
(u
, u
) =
_
d
3
xu
= (
) ; (4.1.26)
Projec cao na base
(u
, ) =
_
d
3
xu
_
d
c(
)u
(4.1.26)
=
_
d
c(
)(
) = c(); (4.1.27)
Portanto, denindo a rela cao de ortonormaliza cao anterior permite-nos obter esta
rela cao de projec cao, analoga ao caso discreto.
1
Notemos que a ordem dos argumentos na fun c ao delta de Dirac n ao interessa, i.e. (xx

) = (x

x).
Produto escalar de duas fun coes de onda em componentes: Tomamos
=
_
dc()u
, =
_
d
b(
)u
, (4.1.28)
logo
(, ) =
_
dd
b(
c()
_
d
3
xu
(4.1.26)
=
_
db()
c() , (4.1.29)
e em particular
(, ) =
_
d[c()[
2
. (4.1.30)
Rela cao de fecho (isto e, u
formam uma base)

(x) =
_
dc()u
(x)
(4.1.27)
=
_
d
3
x

(x

)
_
du
(x

)u
(x) . (4.1.31)
Logo, se pode ser expandida em termos da base concluimos que
_
du
(x

)u
(x) = (x x

) . (4.1.32)
Reciprocamente, e simples demonstrar que se (4.1.32) e verdadeira, pode ser ex-
pressa em termos da base.
Resumimos as propriedades das bases contnuas e discretas nas seguinte tabela:
Base discreta u
n
Base contnua u
Expansao da Fun cao de Onda (x) =
n
c
n
u
n
(x) (x) =
_
dc()u
(x)
Rela cao de Ortonormaliza cao (u
n
, u
m
) =
nm
(u
, u
) = (
)
Projec cao da Fun cao de Onda (u
n
, ) = c
n
(u
, ) = c()
Produto escalar em componentes (, ) =
n
b
n
c
n
(, ) =
_
db
()c()
Rela cao de Fecho
n
u
n
(x

)u
n
(x) = (x x

)
_
du
(x

)u
(x) = (x x

)
Note-se portanto que a passagem da base discreta para contnua pode ser sistemati-
zada como uma mudan ca do ndice discreto da base para contnuo (n ), somatorios
para integrais (

_
) e deltas de Kronecker para deltas de Dirac (
mn
(
)).
Especializamos agora o caso contnuo para dois importantes conjuntos de fun coes:
i) Tomamos o parametro contnuo = p, as componentes c() = c( p)

( p) e os vectores
da base (em n dimensoes)
u
(x) = u
p
(x) =
1
(2)
n/2
e
ix p/
, (4.1.33)
ou seja ondas planas, que sao fun coes com momento bem denido;
ii) Tomamos o parametro contnuo = x
0
, as componentes c() = c(x
0
) (x
0
) e os
vectores da base
u
(x) = u
x
0
(x) = (x x
0
) , (4.1.34)
ou seja deltas de Dirac, que sao fun coes cujo suporte est a bem denido no espa co de
posi coes.
Para estes dois exemplos de bases
2
a tabela anterior toma a forma
Ondas Planas Deltas de Dirac
Expansao (x) = (2)
n/2
_
d p

( p)e
ix p/
(x) =
_
dx
0
(x
0
)(x x
0
)
Orto (2)
n
_
dx e
ix( p

p)/
= ( p

p)
_
dx(x x
0
)(x x
0
) = (x
0
x
0
)
Projec cao

( p) = (2)
n/2
_
dx (x)e
ix p/
(x
0
) =
_
dx(x)(x x
0
)
P.E.
_
dx(x)
(x) =
_
d p( p)
( p)
_
dx(x)
(x) =
_
dx
0
(x
0
)
(x
0
)
Fecho (2)
n
_
d p e
i p(x

x)/
= (x

x)
_
dx
0
(x x
0
)(x

x
0
) = (x x

)
Note-se que a pen ultima linha expressa rela coes do tipo da igualdade de Parseval-
Plancharel (C.29).
4.1.3 Operadores Lineares a actuar em T
Um operador linear

A, e uma aplica cao (endomorsmo) em T
A : T T
(x)
(x) =

A(x)
, (4.1.35)
2
Relembramos que o termo base e abusivo pois os vectores da base n ao pertencem a T.
que e linear
A[
1
1
+
2
2
] =
1

A
1
+
2

A
2
. (4.1.36)
Alguns exemplos de operadores:
Operador Paridade
(x, y, z) = (x, y, z) ; (4.1.37)

Operador multiplica cao por x
X(x, y, z) = x(x, y, z) ; (4.1.38)

Operador derivada em ordem a x
D
x
(x, y, z) =

x
(x, y, z) ; (4.1.39)
Operadores Hamiltoniano e Transla coes temporais (ver captulo 3) a actuar numa fun cao
de onda do tipo (x, t) = (x)e
iEt/
H(x, t) = E(x, t) ,

T(x, t) = E(x, t) . (4.1.40)
Sejam

A,

B dois operadores. Denimos o produto de operadores

A

B como
(

A

B)(x) =

A
_
B(x)
_
. (4.1.41)
Em geral o produto de operadores nao e comutativo, isto e o comutador
_
A,

B
_

A

B

B

A , (4.1.42)
e diferente de zero. Por exemplo, o comutador dos operadores

X e

D
x
nao e zero
_

X,

D
x
_
(x) =
_
x

x

x
x
_
(x) = (x) , (4.1.43)
ou seja
_

X,

D
x
_
=
1 . (4.1.44)
Como veremos adiante o facto de dois operadores comutarem ou nao esta intrinsecamente
associado ao princpio da incerteza e ao facto de duas grandezas fsicas serem compatveis
ou incompatveis.
Um tipo particularmente importante de operadores em Mecanica Quantica sao os op-
eradores hermticos, que por deni cao obedecem a
(,

A) = (

A, ) , T . (4.1.45)
Estudemos a hermiticidade dos operadores anteriores:
Operador Paridade
(,

) =
_
+
d
3
x
(x)(x)
xx
=
_

+
d
3
x
(x)(x) = (
, ) ,
(4.1.46)
logo o operador Paridade e hermtico.
Operador multiplica cao por x
(,

X) =
_
d
3
x
(x)x(x) =
_
d
3
x(x(x))
(x) = (

X, ) , (4.1.47)
logo o operador multiplica cao por x e hermtico. Deste exemplo conclui-se que se
os valores proprios do operador sao reais ele e hermtico. O resultado recproco e
tambem verdade, como veremos na sec cao 4.2.6.
Operador derivada em ordem a x
(,

D
x
) =
_
d
3
x
(x)

x
(x)
por partes
=
_
d
3
x

x
(x)(x) = (

D
x
, ) ,
(4.1.48)
logo o operador derivada nao e hermtico (de facto e anti-hermtico). Note-se que na
integra cao por partes usamos que o modulo da fun cao de onda desaparece no innito,
devido à fun cao de onda ser de quadrado somavel. Um exerccio analogo mostra que
o operador i

D
x
e hermtico. Logo, o operador
P = i

x
, (4.1.49)
que interpretaremos como operador momento, e um operador hermtico.
Operadores Hamiltoniano e Transla coes temporais (ver captulo 3) a actuar numa fun cao
de onda do tipo (x, t) = (x)e
iEt/
: pelo que vimos anterioremente este operadores
serao hermticos se E for real.
Concluimos com a deni cao que aos valores proprios de um operador se chama espectro do
operador.
4.2 A nota cao de Dirac
Como vimos no m do captulo 2, um sistema quantico caracteriza-se pelo estado em que
se encontra. Este estado e denido pela sua fun cao de onda, que por sua vez, e um vector
em T.

E desejavel ter uma designa cao generica e caracterstica para os vectores associados
a estados quanticos, independentemente de T ter dimensao nita ou innita, de a base ser
contnua ou discreta e de o estado viver no espa co de congura coes, polariza coes, spin, etc
(todos os graus de liberdade possveis). Dirac sugeriu a designa cao de ket e a representa cao
[
i
) , (4.2.1)
onde os
i
sao um conjunto apropriado de rotulos para o estado em considera cao.
3
Por
exemplo, as fun coes de onda que tratamos no captulo 3, para uma partcula sem spin,
(x) sao agora representadas pelo ket
(x) T [) c . (4.2.2)
A ausencia do argumento espacial no rotulo do ket signica que o ket representa o estado,
independentemente das coordenadas usadas, enquanto que (x) sao as componentes de
[) num dado sistema coordenado. Esta situa cao e analoga a considerarmos um vector
v, que e uma entidade geometrica autonoma, independentemente da base escolhida para
o representar numa situa cao concreta, em que tem componentes v
i
. Denimos tambem
um espa co de estados c, onde vivem os kets, que e isomorco ao espa co das fun coes de
onda T. Vejamos pois como se reexpressam em c os conceitos de produto escalar e de
ac cao de operadores lineares.
3
Como veremos na sec c ao 4.4.1, estes rotulos sao os valores proprios dos operadores de um Conjunto
Completo de Observaveis que Comutam (C.C.O.C.).
4.2 A notacao de Dirac 107
4.2.1 Produto escalar e espaco dual a c
Denimos o produto escalar de kets como a associa cao a cada par de kets de um n umero
complexo
( , ) : c c C
[), [) ([), [))
, (4.2.3)
que obedece às propriedades (4.1.7)-(4.1.12). Por outro lado podemos denir um espa co
dual a c, isto e um espa co cujos membros sao aplica coes lineares de c para C
i
[ c
: c C . (4.2.4)
Os vectores deste espa co sao designados por bra e representados por
i
[ , (4.2.5)
onde
i
sao mais uma vez rotulos. A existencia do produto escalar determina uma corre-
spondencia entre c e c
:
4
c c
[) ([), . . .) [
, (4.2.6)
onde os . . . representam a entrada livre. Esta correspondencia e antilinear. De facto
1
[
1
) +
2
[
2
)
corresponde ao bra
(
1
[
1
) +
2
[
2
), . . .) =
1
([
1
), . . .) +
2
([
2
), . . .)
=
1
[ +
2
[
.
(4.2.7)
Nesta nota cao, o produto escalar e representado da seguinte forma
([), [)) = [) . (4.2.8)
As propriedades (4.1.7)-(4.1.12) aplicam-se tambem nesta nota cao. O uso de bras e
kets denomina-se nota cao de Dirac. Nesta nota cao o produto escalar aparece como um
parentesis da forma . . . [ . . .), ou seja a justaposi cao de um bra a um ket; a origem destes
esta no ingles em que parentesis se diz bracket=bra+ket.
4
Se c for nito, c e c
sao isom orcos, mas em geral n ao sao.

4.2.2 Ac cao de operadores lineares
Podemos reescrever a sec cao 4.1.3 na nota cao de Dirac. Assim, um operador linear

A e
um endomorsmo em c
A : c c
[) [
)

A[)
, (4.2.9)
que e linear
A[
1
[
1
) +
2
[
2
)] =
1

A[
1
) +
2

A[
2
) . (4.2.10)
O produto escalar do ket [) com

A[),
[
A[) , (4.2.11)
e designado elemento de matriz do operador

A entre [) e [), que e um n umero complexo
que depende linearmente em [) e antilinearmente em [). Um exemplo particular de
operador e construido com um bra e um ket com a ordem trocada:
[)[ : c c
[) [)[) = z[)
, (4.2.12)
onde z [) e um n umero complexo. Em particular, o operador [)[ e um operador
de projec cao de um ket arbitrario em [)
[)[ : c c
[) [)[)
, (4.2.13)
projec cao que e nula se [) e [) forem ortogonais, isto e [) = 0. Deste exemplo
conclumos que a ordem com que colocamos kets e bras e fundamental:
[) = n umero , [)[ = operador . (4.2.14)
Podemos usar a ac cao de um operador num ket para denir a ac cao de um operador
num bra do seguinte modo:
_
[
A
_
[) [
_
A[)
_
. (4.2.15)
Isto e, um elemento de matriz e independente de o operador actuar primeiramente no bra
ou no ket. Como exerccio pode tentar demonstrar que a ac c ao no bra assim denida e
linear. Podemos pois escrever o elemento de matriz como (4.2.11) pois nao ha ambiguidades
de ordem de actua cao.
4.2.3 O operador adjunto
Denimos o operador adjunto a

A, representado

A
(le-se A dagger ou A adjunto), do

seguinte modo: a cada ket associamos um bra
5
[) [ ; (4.2.16)
denimos o operador adjunto como o operador que actuando no bra [ da origem ao bra
associado ao ket

A[)
[
)

A[)
[ [
. (4.2.17)
Mostremos que, por esta deni cao, a ac cao de

A
nos bras e linear. Seja
1
[
1
) +
2
[
2
)
1
1
[ +
2
2
[ ; (4.2.18)
pela linearidade de

A
A(
1
[
1
) +
2
[
2
)) =
1
_
A[
1
)
_
+
2
_
A[
2
)
_
, (4.2.19)
e igualando os bras associados a cada um destes kets obtemos imediatamente
(
1
1
[ +
2
2
[)

A
=
1
_
1
[
_
+
2
_
2
[
_
, (4.2.20)
o que demonstra que a ac cao de

A
e linear.
Uma importante equa cao e a que relaciona os elementos de matriz de

A
com os de

A.
Por (4.1.7),
[) = [
, (4.2.21)
para [) e [
) arbitrarios. Se tomarmos [
) como em (4.2.17) obtemos

[
[) = [
A[)
. (4.2.22)
5
Nesta sec c ao a seta denota a correspondencia (4.2.6).
As seguintes propriedades sao consequencia de (4.2.17) e (4.2.22):
i)
_
=

A ; (4.2.23)
ii)
_

A
_
; (4.2.24)
iii)
_
A+

B
_
= A
+ B
; (4.2.25)
iv)
A

B[) [
_
A

B
_
A
_
B[)
_

_
[
_

A
. (4.2.26)
Logo
_
A

B
_
=

B
. (4.2.27)
Reexpressemos a deni cao de operador hermtico (4.1.45), na nota cao de Dirac. Con-
sideramos os kets [) e

A[). Os seus bras associados sao
[) ([), . . .) [
A[)
_
A[), . . .
_
[
. (4.2.28)
Logo, a condi cao (4.1.45) e expressa
[
A[) = [
[) , (4.2.29)
que, sendo [) arbitrario, e equivalente a
=

A . (4.2.30)
Notemos que o produto de 2 operadores hermticos so e um operador hermtico se o seu
comutador for zero
_
A

B
_
=

A

B
(4.2.27)
=

A

B
hermiticidade

B

A =

A

B
_
A,

B
_
= 0 . (4.2.31)
4.2.4 A opera cao adjunta
A deni cao de operador adjunto resulta da correspondencia entre c e c
. Chamamos por
isso a um ket e ao seu bra associado adjuntos e denotamos
[
= [) , [)
= [ . (4.2.32)
O que acontece quando temos um produto de kets e bras como por exemplo
([a)b[)
? (4.2.33)
O elemento de matriz deste operador entre 2 estados arbitrarios e
[ ([a)b[)
[)
(4.2.22)
= ([a)b[))
= [a)
b[)
= [b)a[) = [ ([b)a[) [) ,
(4.2.34)
ou seja
([a)b[)
= [b)a[ . (4.2.35)
Assim, a ac cao da opera cao adjunta transforma ket bra e, tal como para operadores,
inverte a ordem. Notando que a opera cao adjunta transforma um escalar no seu com-
plexo conjugado (por (4.2.24)), resumimos a ac cao da opera cao adjunta numa expressao
composta por kets, bras, constantes e operadores do seguinte modo:
i) Substituimos
constantes pelos complexos conjugados;
kets pelos bras associados e vice-versa;
operadores pelos adjuntos;
ii) Invertemos a ordem dos factores.
4.2.5 Notacao de Dirac numa dada base
Reproduzimos a tabela da sec cao 4.1.2 na nota cao de Dirac:
6
6
Os kets [u
) sao designados por kets generalizados, pois n ao pertencem a c, i.e. n ao sao normalizaveis,
tal como os vectores u
(x) na sec c ao 4.1.2.

Base discreta [u
n
) Base contnua [u
)
Expansao da Fun cao de Onda [) =
n
c
n
[u
n
) [) =
_
dc()[u
)
Rela cao de Ortonormaliza cao u
n
[u
m
) =
nm
u
[u
) = (
)
Projec cao da Fun cao de Onda u
n
[) = c
n
u
[) = c()
Produto escalar em componentes [) =
n
b
n
c
n
[) =
_
db
()c()
Rela cao de Fecho

P
(n)
n
[u
n
)u
n
[ =

1

P
()
_
d[u
)u
[ =

1
onde usamos o ket
[) =
n
b
n
[u
n
) , (4.2.36)
e denotamos o operador identidade como

1. Demonstremos a rela cao de fecho no caso
discreto. Considerando o ket [) nesta base temos
[) =
n
c
n
[u
n
) =
n
u
n
[)[u
n
) =
n
[u
n
)u
n
[) , (4.2.37)
o que implica a equivalencia
n
[u
n
)u
n
[ =

1 . (4.2.38)
E simples expressar um bra nesta base usando este operador. No caso discreto
[ =
n
[u
n
)u
n
[ =
n
c
n
u
n
[ . (4.2.39)
Por outro lado, os elementos de matriz de um operador

A sao
A
nm
= u
n
[
A[u
m
) A(,
) = u
A[u
) , (4.2.40)
para uma base discreta e contnua respectivamente. Assim, no caso de uma base discreta
podemos resumir a situa cao do seguinte modo:
O ket [) =
n
c
n
[u
n
) e representado como um vector coluna com componentes c
n
;
O bra [ =
n
b
n
u
n
[ e representado como um vector linha com componentes b
n
;
O operador

A e representado como uma matriz com componentes A
nm
= u
n
[
A[u
m
);
O ket

A[) e representado como um vector coluna com componentes d
n
=
m
A
nm
c
m
,
que resulta da multiplica cao de uma matriz (que representa

A) por um vector coluna
(que representa [)); de facto projectando este ket nos vectores da base obtemos
d
n
= u
n
[
A[) = u
n
[
1[) =
m
u
n
[
A[u
m
)u
m
[) =
m
A
nm
c
m
; (4.2.41)
O bra [
A e representado como um vector linha com componentes
n
c
n
A
nm
, que
resulta da multiplica cao de um vector linha (que representa [) por uma matriz
(que representa

A); de facto projectando este bra nos vectores da base obtemos
[
A[u
m
) = [
1

A[u
m
) =
n
[u
n
)u
n
[
A[u
m
) =
n
c
n
A
nm
; (4.2.42)
O n umero [
A[) e representado como
n,m
b
n
A
nm
c
m
, que resulta da multiplica cao
de uma matriz (que representa

A) por um vector linha à esquerda (que representa o
bra) e um vector coluna à direita (que representa o ket); de facto
[
A[) = [
1

A
1[) =
n,m
[u
n
)u
n
[
A[u
m
)u
m
[) =
n,m
b
n
A
nm
c
m
; (4.2.43)
O operador adjunto

A
de um operador

Ae representado pela matriz complexa conjugada
e transposta da matriz que representa

A; de facto
_
A
_
nm
= u
n
[
[u
m
)
(4.2.22)
= u
m
[
A[u
n
)
= A
mn
; (4.2.44)
Um operador hermtico e representado por uma matriz hermtica, pois

A
=

A implica
que
A
nm
= A
mn
. (4.2.45)
4.2.6 Valores proprios e vectores proprios de um operador
Um problema fundamental em mecanica quantica e encontrar os valores proprios, , e os
vectores proprios, [), de um operador

A; isto e, resolver a equa cao
A[) = [) . (4.2.46)
Chama-se espectro do operador

A ao seu conjunto de valores proprios. Notemos que para
qualquer operador linear
i) Se [) e vector proprio, [) tambem o e, correspondendo ao mesmo valor proprio.
Podemos por isso escolher sempre os vectores proprios normalizados, isto e
[) = 1 . (4.2.47)
ii) Se [
i
), i=1,...,n, sao linearmente independentes e correspondem ao mesmo valor
proprio, o valor proprio diz-se degenerado com grau de degenerescencia n.
No caso de o operador em considera cao ser hermtico podemos ainda enunciar as seguintes
propriedades:
i) Os valores proprios de um operador hermtico

A sao reais:
[) = [
A[)
(4.2.22)
= [
A[)
[) , (4.2.48)
logo
=
; (4.2.49)
ii) Dois vectores proprios [), [) associados a valores proprios distintos , sao ortogo-
nais. De facto,
_
_
_
A[) = [)
A[) = [)
adjunto
_
_
_
[
A = [
[
A = [
, (4.2.50)
logo se considerarmos [
A[) podemos pensar de duas maneiras

[) = [
_
A[)
_
= [
A[) =
_
[
A
_
[) = [) , (4.2.51)
e como ,= conclumos que [) = 0.
Na pratica, dada uma base em que expressamos um operador

A como uma matriz, encon-
trar os valores proprios do operador resume-se a encontrar os valores proprios da matriz e
portanto resolver a equa cao
det (A
mn
mn
) = 0 . (4.2.52)
4.3 Os postulados da Mecanica Quantica 115
4.2.7 Observaveis
Consideremos um operador hermtico

A, e por simplicidade assumimos que os seus valores
proprios formam um espectro discreto
n
, n=1,...,N, com
A[
i
n
) =
n
[
i
n
) , (4.2.53)
onde i representa a degenerescencia de cada valor proprio, i = 1, ..., g
n
, onde g
n
e um
n umero inteiro que depende de n. Para cada n podemos escolher uma base ortonormada
do subespa co vectorial associado ao valor proprio
n
,
i
n
[
j
n
) =
ij
. (4.2.54)
Como vimos anteriormente os vectores proprios associados a valores proprios distintos sao
necessariamente ortogonais e podemos escolhe-los normalizados. Assim o conjunto [
i
n
),
n = 1...N, i = 1...g
n
forma uma base ortonormada do espa co de fun coes proprias de

A. Se
este conjunto e tambem uma base do espa co de estados c, o operador hermtico e designado
uma observavel. Portanto, o requerimento para ser observavel e que qualquer estado de c
possa ser expresso como uma combina cao linear de fun coes proprias da observavel, condi cao
que e expressa matematicamente pela rela cao de fecho
N
n=1
gn
i=1
[
i
n
)
i
n
[ =

1 . (4.2.55)
Veremos na proxima sec cao que as grandezas fsicas mensuraveis estao associadas a ob-
servaveis.
4.3 Os postulados da Mecanica Quantica
Pensemos na descri cao da mecanica classica dada pelo formalismo Hamiltoniano descrito
na sec cao 1.3. Podemos escrever postulados para a mecanica classica de N partculas
pontuais usando a linguagem de estado do sistema que temos usado na descri cao quantica.
Os postulados classicos seriam os seguintes:
i) O estado de um sistema no instante t
0
e denido especicando q
i
(t
0
), p
i
(t
0
), i = 1...N;
ii) Num dado instante o valor de todas as quantidades fsicas e completamente determinado
se o estado do sistema e conhecido. Sabendo o estado do sistema em t
0
podemos
prever com toda a certeza o resultado de qualquer medida efectuada no sistema em
t
0
;
iii) A evolu cao do estado do sistema e dada pelas equa coes canonicas (1.3.13)
p
i
=
H
q
i
, q
i
=
H
p
i
, (4.3.1)
onde H e o Hamiltoniano. Dado estas serem equa coes diferenciais de primeira ordem,
a sua solu cao q
i
(t), p
i
(t) e completamente determinada pelas condi coes iniciais
q
i
(t
0
), p
i
(t
0
). Assim, o estado do sistema e conhecido para todo o t se for conhecido
para t
0
.
Qual o sistema de postulados que substituem os anteriores em mecanica quantica? Ou
seja:
i) Como se descreve matematicamente num dado instante t
0
o estado de um
sistema quantico?
Primeiro Postulado
Num dado instante t
0
, o estado de um sistema e descrito por um ket [(t
o
)) pertencente
ao espaco de estados c.
Note-se que neste postulado esta implcito: a) o princpio de sobreposi cao, pois c e um
espa co vectorial; b) normalizabilidade da fun cao de onda pois c e um subespa co de um
espa co de Hilbert.
ii) Dado este estado, como podemos prever o resultado da medida de quanti-
dades fsicas?
Segundo Postulado
Qualquer quantidade fsica mensuravel, /, e descrita por um operador,

A, que actua
em c; este operador e uma observavel.
4.3 Os postulados da Mecanica Quantica 117
Note-se desde ja que em mecanica quantica o estado do sistema - representado por
um vector - e uma quantidade fsica mensuravel - representada por um operador - tem
naturezas diferentes. Em mecanica classica este contraste nao existe.
Terceiro Postulado
Os unicos resultados possveis numa medicao de / sao os valores proprios de

A.
Note-se que a) o resultado de uma medi cao e um n umero real, como consequencia de
A ser hermtico; b) se o espectro de

A for discreto os resultados possveis da medi cao de
/ estao quanticados.
Quarto Postulado
A previsao do resultado da medicao de / e de natureza probabilstica. Se / for medida
num sistema descrito por um estado normalizado [), temos as seguintes possibilidades
para a probabilidade de obter um dado valor:
Se

A tem um espectro discreto a
n
, a probabilidade de obter um dado valor proprio a
n
e
T(a
n
) =
gn
i=1
[u
i
n
[)[
2
, (4.3.2)
onde g
n
e o grau de degenerescencia do valor proprio a
n
e [u
i
n
), i = 1...g
n
e uma
base ortonormada do subespaco de vectores proprios associados a a
n
;
Se

A tem um espectro contnuo a(), a probabilidade dT() de obter um resultado
entre e + d e
dT() = [u
[)[
2
d , (4.3.3)
onde [u
) e o vector proprio de

A associado ao valor proprio a().
Note-se que para este postulado ser coerente, a soma da probabilidade de todos os resul-
tados possveis tem de ser 1. Este e o caso se

A for uma observavel. De facto, tomando
como exemplo simples o caso de um espectro discreto nao degenerado,
n
T(a
n
) =
n
[u
n
[)[
2

A e observ avel
=
n
[u
n
[u
m
)c
m
[
2
=
m
[c
m
[
2
= 1 , (4.3.4)
pois [) = 1 por hipotese. Logo, a condi cao de

A ser observavel garante que
[) = 1
A e Observ avel
todos os valores pr oprios

T(valor pr oprio) = 1 . (4.3.5)
Note-se tambem que poderamos considerar casos mais complicados, como espectros contnuos
degenerados ou espectros parcialmente contnuos e parcialmente discretos.
Quinto Postulado - Colapso da fun cao de onda
Se a medicao de uma grandeza fsica / no sistema no estado [) da resultado:
(caso discreto) a
n
, o sistema imediatamente depois da medida encontra-se no estado
descrito pela projeccao normalizada de [) para o subespaco associado a a
n
[)
medida d a an
P
n
[)
_
[
P
n
[)
, (4.3.6)
onde
P
n
=
gn
i=1
[u
i
n
)u
i
n
[ ; (4.3.7)
(caso contnuo)
0
com incerteza , o sistema imediatamente depois da medida encontra-
se no estado descrito pela projeccao
[)
medida d a
0
incerteza
(
0
)[)
_
[
(
0
)[)
, (4.3.8)
onde
(
0
) =
_

0
+/2
0
/2
d[u
)u
[ . (4.3.9)
Note-se que a evolu cao normal do sistema podera retira-lo deste estado proprio de

A,
caso este operador nao comute com o operador Hamiltoniano.
iii) Sabendo o estado inicial em t
0
, como calcular o estado num instante poste-
rior t?
Sexto Postulado
A evolu cao temporal do estado do sistema [(t)) e descrita pela equa cao de Schrodinger
i
d
dt
[(t)) =

H(t)[(t)) , (4.3.10)
4.4 Quanticacao 119
onde

H(t) e o operador Hamiltoniano que e a observavel associada com a energia total do
sistema.
4.4 Quanticacao
O princpio da incerteza de Heisenberg cou, aparentemente, de fora nos postulados da
sec cao anterior. Por outro lado, o segundo postulado associa a uma grandeza mensuravel
/ um operador

A, que nao especicamos como construir. Vamos agora estabelecer como
e que associamos às variaveis fsicas mensuraveis operadores e como e que incorporamos
nesses operadores o princpio da incerteza.
4.4.1 Variaveis compatveis, incompatveis e C.C.O.C.
Duas grandezas mensuraveis / e B dizem-se compatveis se os operadores que lhes estao
associados

A e

B comutam. Tambem se usa o termo compatveis para as proprias ob-
servaveis. Signicado matematico de compatibilidade:
Teorema: A compatibilidade de duas observaveis e equivalente a possuirem um sistema
ortonormado completo e comum de fun coes proprias, isto e, uma base propria comum.
Estas observaveis sao ditas simultaneamente diagonalizaveis.
Demonstra cao: Aqui tomamos somente o caso mais simples em que

A e

B tem espectro
discreto nao degenerado com valores proprios, respectivamente, a
n
e b
n
.
i) () Utilizemos estes valores proprios como rotulos do conjunto ortonormado e com-
pleto de vectores proprios comum a

A e

B denotado [a
n
, b
m
):
A[a
n
, b
m
) = a
n
[a
n
, b
m
) ,

B[a
n
, b
m
) = b
m
[a
n
, b
m
) . (4.4.1)
Logo
_
B

A

A

B
_
[a
n
, b
m
) = 0 , (4.4.2)
de onde concluimos, devido aos [a
n
, b
m
) formarem uma base do espa co de estados, que
_
A,

B
_
= 0.
ii) () Consideramos duas variaveis compatveis, que portanto tem operadores associ-
ados

A e

B que comutam. Consideremos um conjunto completo de vectores proprios de
A, [a
n
),
A[a
n
) = a
n
[a
n
) . (4.4.3)
O vector

B[a
n
) e tambem vector proprio de

A com valor proprio a
n
; de facto
A
_
B[a
n
)
_
[

A,

B]=0
=

B

A[a
n
) = a
n
_
B[a
n
)
_
. (4.4.4)
Mas como assumimos que o espectro e nao degenerado, todos os vectores proprios associ-
ados a um valor proprio sao colineares. Logo
B[a
n
) = b[a
n
) , (4.4.5)
o que mostra que os vectores proprios de

A sao tambem vectores proprios de

B e como tal
que existe um conjunto completo de vectores proprios comum a

A e

B. (q.e.d.)
Corolario: Se o Hamiltoniano

H comuta com um operador

O entao existe uma base de
estados estacionarios cujos elementos sao tambem estados proprios de

O. Note, no entanto,
que se o espectro de

H for degenerado podera ser possvel construir estados estacionarios
que nao sao estados proprios de

O.
Nota: o facto de nao existir uma base propria comum a duas observaveis nao signica
que nao exista nenhum vector proprio comum.
Obviamente, duas grandezas mensuraveis / e B dizem-se incompatveis se os oper-
adores que lhes estao associados

A e

B nao comutam (os operadores tambem sao ditos
incompatveis). Signicado fsico da incompatibilidade:
Teorema: A incompatibilidade de duas grandezas fsicas implica a impossibilidade de
determinar ambas as grandezas com precisao arbitraria.
Demonstra cao: Assumimos que os operadores

A e

B associados às nossas grandezas
fsicas / e B nao comutam:
_
A,

B
_
= ia
1 , a R
+
. (4.4.6)
4.4 Quanticacao 121
Estas grandezas tem associadas fun coes de distribui c ao de probabilidade. Podemos por
isso associar-lhes um valor esperado, uma variancia e um desvio padrao. Pretendemos
demonstrar que o produto dos desvios padrao tem um nmo. Se o espectro de

A e

B for
dado por a
n
e b
n
, os valores esperados das grandezas / e B serao dados por
/) =
n
T(a
n
)a
n
, B) =
n
T(b
n
)b
n
, (4.4.7)
onde T(a
n
) = [a
n
[)[
2
e os desvios padrao
/ =
_
(//))
2
) , B =
_
(B B))
2
) . (4.4.8)
Primeiro, notamos como expressar /) na nota cao de Dirac:
/) =
n
a
n
[)
a
n
[)a
n
=
n
[a
n
)a
n
[)a
n
=
n
[
A[a
n
)a
n
[) = [
A[)
A) .
(4.4.9)
Observe a nota cao. No m da linha denotamos o valor esperado de um operador num
determinado estado de uma maneira analoga ao valor esperado (ou medio) estatstico que
aparece no incio da linha.
Segundo, denimos as observaveis ,

do seguinte modo
=

A
A)
1 ,

=

B
B)
1 , (4.4.10)
que sao observaveis com a mesma rela cao de comuta cao que

A e

B, [ ,

] = ia
1, correspon-
dentes a grandezas fsicas, , , com o mesmo desvio padrao de /, B mas valor esperado
zero. Logo (4.4.8) ca neste caso
()
2
=
2
), ()
2
=
2
) , (4.4.11)
ou, na nota cao de Dirac
()
2
= [
2
[), ()
2
= [
2
[) , (4.4.12)
ou ainda, denindo [
1
) = [) e [
2
) =

[)
()
2
=
1
[
1
), ()
2
=
2
[
2
) . (4.4.13)
Terceiro usamos a desigualdade de Schwarz (4.1.12)
()
2
=
1
[
1
)
2
[
2
)
(4.1.12)

1
[
2
)
2
[
1
) = [
[)[
[) . (4.4.14)
Notemos que embora e

sejam hermticos, o seu produto
nao e hermtico, pois eles

nao comutam. Assim
x +iy [
[) = [
_

[)
= [
[)
[) x iy . (4.4.15)
Logo reescrevemos (4.4.14) como
()
2
x
2
+ y
2
y
2
=
1
4
_
[
[) [
[)
_
2
=
1
4
_
[
_
,

_
[)
_
2
=
a
2
4
.
(4.4.16)
Finalmente concluimos entao que

a
2
/B
a
2
, (4.4.17)
o que mostra que nao podemos determinar as duas grandezas simultaneamente com precisao
arbitraria. (q.e.d.)
Tendo compreendido que um conjunto de variaveis compatveis corresponde a um con-
junto de observaveis que comutam e portanto tem uma base propria comum, introduzimos
a seguinte deni cao
Denicao: Um conjunto de observaveis,

A,

B,

C . . ., diz-se um Conjunto Completo de
Observaveis que Comutam (C.C.O.C) se:
i) Todos os pares de observaveis comutarem;
ii) Especicando o valor proprio de todas as observaveis determina um unico vector proprio
(normalizado);
iii) Ao retirarmos uma qualquer observavel, ii) deixa de ser obedecido, ou seja, o conjunto
e minimal.
4.4 Quanticacao 123
A base para o espa co de estados de um sistema fsico e escolhida como o conjunto de
vectores proprios de um C.C.O.C, sendo estes vectores rotulados pelos valores proprios do
C.C.O.C.
[a
n
, b
n
, c
n
, . . .) , (4.4.18)
onde a
n
, b
n
, c
n
, . . ., sao os espectros de

A,

B,

C . . .. Note-se que para um dado
sistema fsico existem, em geral, varios C.C.O.C.
4.4.2 Os operadores

X e

P
O exemplo canonico de variaveis incompatveis sao as grandezas fsicas momento e posi cao.
Associando a estas grandezas fsicas as observaveis

X e

P e comparando (4.4.17) com (2.3.6)
identicamos a = e usando em (4.4.6) temos que a rela cao de comuta cao
_

X,

P
_
= i
1 , (4.4.19)
reproduz a rela cao de incerteza de Heisenberg. Ou seja (4.4.19) e a expressao do princpio
da incerteza de Heisenberg em termos das observaveis

X e

P. Se tivessemos varias com-
ponentes de posi cao e momento,

X
k
e

P
j
teramos
_

X
k
,

P
j
_
= i
k
j
1 ,
_

X
k
,

X
j
_
= 0 =
_
P
k
,

P
j
_
, (4.4.20)
que sao denominadas relacoes de comutacao canonicas. Deste modo, nao podemos escolher
uma base de fun coes proprias comum a

X e

P, pelo que temos duas importantes alternativas
para a escolha de base de um sistema fsico:
7
Representa cao [x): Expandimos o estado do sistema fsico na base de fun coes proprias
do operador

X. Esta base foi estudada no nal da sec cao 4.1.2 e corresponde a tomar
os vectores da base como deltas de Dirac, ou, na nota cao de Dirac
(x x
0
) [x
0
) ; (4.4.21)
7
Note-se que os kets que vamos usar [x
0
) e [ p) sao kets generalizados.
Representa cao [ p): Expandimos o estado do sistema fsico na base de fun coes proprias
do operador

P. Tomamos os vectores da base como ondas planas, ou, na nota cao de
Dirac
1
(2)
n/2
e
i px/
[ p) . (4.4.22)
Para estas bases a tabela da sec cao 4.2.5 ca
Representa cao [ p) Representa cao [x)
Expansao da Fun cao de Onda [) =
_
d p

( p)[ p) [) =
_
dx
0
(x
0
)[x
0
)
Rela cao de Ortonormaliza cao p[ p

) = ( p p

) x
0
[x
0
) = (x
0
x
0
)
Projec cao da Fun cao de Onda p[) =

( p) x
0
[) = (x
0
)
Produto escalar em componentes [) =
_
d p
( p)
( p) [) =
_
dx
0
(x
0
)( x
0
)
Rela cao de Fecho
_
d p[ p) p[ =

1
_
dx
0
[x
0
)x
0
[ =

1
Assim, podemos reinterpretar a fun cao de onda no espa co de congura coes (x) e a
sua transformada de Fourier

( p) como os coecientes da expansao do estado do sistema
na representa cao [x) e [ p) respectivamente. Notemos que
x
0
[ p
0
) =
_
dx(x x
0
)
1
(2)
n/2
e
i p
0
x/
=
1
(2)
n/2
e
i p
0
x
0
/
. (4.4.23)
Para simplicar a nota cao trabalharemos a partir de agora em uma so dimensao. A
ac cao do operador

X na representa cao [x) e do operador

P na representa cao [p) e
X[x) = x[x) ,

P[p) = p[p) . (4.4.24)
Uma questao natural e a seguinte: Qual a ac cao do operador

P na representa cao [x) e
do operador

X na representa cao [p)? Para obter a resposta consideramos o ket

P[)
projectado na representa cao [x):
x[
P[) =
_
dpx[p)p[
P[) =
1
2
_
dpe
ipx/
p
(p)
=
1
2
_
i
d
dx
__
dpe
ipx/
(p) =
_
i
d
dx
_
(x) =
_
i
d
dx
_
x[)
. (4.4.25)
4.4 Quanticacao 125
Portanto, na representa cao [x) o operador

P coincide com o operador diferencial id/dx,
que e hermtico, como vimos na sec cao 4.1.3. Um elemento de matriz ca
[
P[) =
_
dxdx
[x)x[
P[x
)x
[) =
_
dxdx
(x)
_
i
d
dx
_
x[x
)x
[)
=
_
dx(x)
_
i
d
dx
_
x[
__
dx
[x
)x
[
_
[) =
_
dx(x)
_
i
d
dx
_
(x)
.
(4.4.26)
Podemos ainda vericar a consistencia desta representa cao do operador

P com (4.4.19);
consideremos
x[
_

X,

P
_
[) = x[
X

P

P

X[) , (4.4.27)
e se nos situarmos na representa cao [x) temos
=
_
x[
X
_

P[) x[
P
_

X[)
_
= xx[
P[) + i
d
dx
x[
X[)
= x
_
i
d
dx
x[)
_
+ i
d
dx
(xx[)) = ix[)
, (4.4.28)
ou, como [) e arbitrario,
_

X,

P
_
= i1 , (4.4.29)
em concordancia com (4.4.19).
De um modo analogo podemos concluir que o operador

X na representa cao [p) toma a
forma do operador diferencial id/dp.
Notemos que qualquer variavel ou equa cao dinamica pode ser expressa tanto na rep-
resenta cao [x) como [p). Assim, a equa cao de Schrodinger, que e usualmente escrita na
representa cao [x),
i
(x, t)
t
=
_
2
2m
+ V (x, t)
_
(x, t) , (4.4.30)
pode ser vista como resultando da rela cao de energia
E =
p
2
2m
+ V (x, t) , (4.4.31)
por substitui cao de
E i
t
, p i , (4.4.32)
o que signica o uso da representa cao [x). Por contraste, na representa cao [p) faramos a
substitui cao
E i
t
, x i
p
, (4.4.33)
o que nos leva à equa cao de Schrodinger na representa cao [p)
i
(p, t)
t
=
_
p
2
2m
+ V (i
p
, t)
_

(p, t) . (4.4.34)
Claro que esta equa cao nao e mais do que a representa cao de (4.4.30) no espa co de Fourier.
Concluimos com a observa cao de que tanto

X como

P sao observaveis (a hermiticidade
foi demonstrada na sec cao 4.1.3) e que para o problema de uma partcula sem spin a
mover-se livremente no espa co de posi coes varios C.C.O.C. sao
X,

Y ,

Z ,
P
x
,

P
y
,

P
z
,
X,

P
y
,

P
z
, . . . (4.4.35)
4.4.3 Regras de Quanticacao canonica
Consideremos um sistema classico de uma partcula, descrito pelo estado classico q(t), p(t).
A quantica cao deste sistema e feita do seguinte modo:
i) O estado do sistema passa a ser interpretado como um vector [) em c;
ii) Uma grandeza fsica mensuravel, /(q, p, t) passa a ser um operador
/(q, p, t)

A(

X,

P, t) , (4.4.36)
onde, quando houver ambiguidade de ordem entre

X e

P a expressao deve ser
simetrizada, o que garante a hermiticiadade do operador;
iii) Impoem-se rela coes de comuta cao canonicas (em coordenadas cartesianas) entre a
observavel associada à posi cao,

X, e a observavel associada ao seu momento canonico
conjugado,

P.
Exemplos:
4.4 Quanticacao 127
A quantidade fsica qp tem associado o operador
1
2
(

X

P +

P

X) , (4.4.37)
que contem a simetriza cao necessaria para evitar ambiguidades de ordem e garante
a hermiticidade necessaria para ser observavel;
O momento angular
L = x p = (yp
z
zp
y
, zp
x
xp
z
, xp
y
yp
x
) , (4.4.38)
tem operador associado
L = (
L
x
,

L
y
,

L
z
) = (
Y

P
z

Z

P
y
,

Z

P
x

X

P
z
,

X

P
y

Y

P
x
) . (4.4.39)
Usando as rela coes de comuta cao canonicas obtemos
[
L
x
,

L
y
] = i
L
z
, [
L
y
,

L
z
] = i
L
x
, [
L
z
,

L
x
] = i
L
y
, (4.4.40)
que sao as relacoes de comutacao para o momento angular.
Consideremos um sistema descrito pelo Lagrangiano
L =
1
2
m q
2
V (q)
p=m q
H =
p
2
2m
+ V (q) . (4.4.41)
Quanticando, temos o operador Hamiltoniano
H =
P
2
2m
+ V (

X) , (4.4.42)
e as rela coes de comuta cao canonicas sao
_

X,

P
_
= i1 ; (4.4.43)
Consideremos uma partcula sob a inuencia de um campo electromagnetico
L =
1
2
m
x
2
+q
A(t, x)q(t, x)
p=m
x+q
A
H =
( p q
A(t, x))
2
2m
+q(t, x) . (4.4.44)
Quanticando, temos o operador Hamiltoniano
H =
(
P q
A(t,

X))
2
2m
+ q
(t,

X) , (4.4.45)
e as rela coes de comuta cao canonicas
[

X
j
,

P
k
] = i
j
k
1 . (4.4.46)
No captulo 5 estudaremos detalhadamente a quantica cao canonica do oscilador harmonico
e do problema de Larmor. Em conclusao notamos que este metodo de quantica cao nao
pode ser aplicado a variaveis que nao tenham analogo classico. O exemplo obvio e o spin,
que tem de ser denido directamente pelo operador associado.
4.4.4 Comentarios sobre a evolucao de um sistema quantico
A evolu cao de um sistema quantico e dada pela equa cao de Schrodinger
i
d[(t))
dt
=

H[(t)) . (4.4.47)
Vamos discutir algumas propriedades desta equa cao:
i) Determinista: dado o estado inicial [(t
0
)), o estado nal [(t)) esta totalmente deter-
minado; o indeterminismo na mecanica quantica surge na altura da medi cao devido
ao colapso da fun cao de onda;
ii) Linearidade, que e equivalente ao princpio de sobreposi cao;
iii) Conserva cao da probabilidade, isto e (t)[(t)) e constante na evolu cao devido à
hermiticidade do operador Hamiltoniano:
d
dt
(t)[(t)) =
_
d
dt
(t)[
_
[(t)) +(t)[
_
d
dt
[(t))
_
, (4.4.48)
mas, pela equa cao de Schrodinger
d[(t))
dt
=
1
i
H[(t))
d(t)[
dt
=
1
i
(t)[
H . (4.4.49)
Logo, (4.4.48) ca igual a zero, o que mostra que a norma da fun cao de onda e
conservada.
4.4 Quanticacao 129
Claro que na evolu cao do sistema podera haver varia coes locais da densidade de probabil-
idade. Assumindo que a fun cao de onda esta normalizada,
_
V
T(x, t)dx =
_
V
(x, t)
(x, t)dx , (4.4.50)

representa a probabilidade de a partcula estar num determinado volume V . Assim
d
dt
_
V
T(x, t)dx =
_
V
__

t
(x, t)
_
(x, t) + (x, t)
_

t
(x, t)
__
dx , (4.4.51)
ou, usando a equa cao de Schrodinger
=
i
2m
_
V
[(x, t)(x, t)
+ (x, t)
(x, t)] dx =
_
V

J(x, t)dx , (4.4.52)
onde denimos o vector densidade de corrente de probabilidade
J(x, t) =
i
2m
[(x, t)(x, t)
(x, t)
(x, t)] . (4.4.53)

Assim temos
_
V
t
T(x, t)dx +
_
V

J(x, t)dx = 0 , (4.4.54)
ou, como o volume e arbitrario
t
T(x, t) +

J(x, t) = 0 , (4.4.55)
que e uma equa cao de continuidade para a probabilidade.
4.4.5 Evolucao do valor medio de uma variavel
Para um dado instante t, o valor medio de uma grandeza fsica / e dado por (4.4.9)
A)(t) = (t)[
A[(t)) . (4.4.56)
Diferenciando
d
dt
A)(t) =
_

t
(t)[
_

A[(t)) +(t)[

A
t
[(t)) +(t)[
A
_

t
[(t))
_
, (4.4.57)
ou, usando a equa cao de Schrodinger
=
1
i
(t)[
A

H

H

A[(t)) +

A
t
)(t) , (4.4.58)
d
dt
A)(t) =

A
t
)(t) +
1
i
A,

H
_
)(t) . (4.4.59)
Logo, a dinamica do valor medio e a mesma da mecanica classica (1.3.28). Tal como em
mecanica classica, se a observavel

A nao depender explicitamente do tempo e comutar
com o Hamiltoniano, o seu valor medio e uma constante do movimento. Note-se que os
parentesis de Poisson desempenham o papel de comutador cl assico.
Uma aplica cao particular de (4.4.59) e aos operadores

X e

P para um sistema com
Hamiltoniano (4.4.42); aplicando a

X obtemos
d
dt
X) =
1
i
_

X,
P
2
2m
_
) =
1
i
_

X,

P
_

P
2m
+
P
2m
_

X,

P
_
) =

P)
m
, (4.4.60)
enquanto que notando que
_
P,

V (

X)
_
s erie Taylor
= [

P, V
0
1 + V
1

X + V
2

X
2
+ V
3

X
3
+ . . .]
= i
_
V
1
2V
2

X 3V
3

X
2
. . .
_
= i
d
V (

X)
d

X
, (4.4.61)
e aplicando a

P obtemos
d
dt
P) =
1
i
P,

V (

X)
_
) =
1
i
i
d
V (

X)
d

X
) =
d
V (

X)
d

X
) , (4.4.62)
que reproduzem as formulas classicas
dx
dt
=
p
m
,
dp
dt
=
dV (x)
dx
. (4.4.63)
Estes resultados demonstram o teorema de Ehrenfest: As equa coes de evolu cao dos valores
medios de um sistema quantico sao formalmente identicas às da mecanica classica.
Como tal, se os valores medios de observaveis derem uma boa descri cao da fsica de
um sistema, a mecanica classica fornece uma descri cao satisfatoria, que e o conte udo do
princpio da correspondencia. Por exemplo, a mecanica classica so ve a posi cao do centro
do trem de ondas; se a dispersao do mesmo for irreconhecvel nas experiencias levadas a
cabo, a descri cao da mecanica classica sera satisfat oria.
4.5 Mecanica Quantica Estatstica 131
4.5 Mecanica Quantica Estatstica
O formalismo que desenvolvemos ate ao momento consegue apenas fazer previsoes prob-
abilsticas relativamente aos resultados possveis em medi coes de um sistema quantico.
Contudo, este formalismo baseia-se em saber exactamente o estado quantico do sistema,
[), o que temos sempre assumido. Podemos, no entanto, imaginar situa coes em que
temos uma informa cao incompleta acerca do estado do sistema. Por exemplo, a energia
cinetica de atomos emitidos por uma fornalha à temperatura T e conhecida apenas prob-
abilisticamente, mesmo em mecanica classica. De facto, tal como em Mecanica Classica
Estatstica sabemos, por exemplo, a energia de uma partcula num sistema em equilbrio
termico apenas probabilisticamente atraves da distribui cao de Boltzmann
T(E) e
E/K
B
T
, (4.5.1)
em Mecanica Quantica Estatstica saberemos o estado em que uma partcula se encontra
apenas probabilisticamente. Existe uma mistura estatstica de estados, ou estado mistura.
Por oposi cao, um estado quantico perfeitamente conhecido e designado por estado puro.
Para compreender as altera coes introduzidas se considerarmos uma mistura estatstica
de estados consideremos o seguinte exemplo. O nosso sistema quantico encontra-se no
estado mistura descrito por
[) = a
1
[) + a
2
[) com probabilidade p
1
[
) = a
3
[) + a
4
[) com probabilidade p
2
, (4.5.2)
onde cada estado esta normalizado
[a
1
[
2
+[a
2
[
2
= 1 , [a
3
[
2
+[a
4
[
2
= 1 , (4.5.3)
e p
1
+ p
2
= 1. Uma pergunta natural e: Qual a probabilidade de obter o valor proprio
associado a [) ou [) numa medi cao? A resposta natural e
T() = p
1
[a
1
[
2
+ p
2
[a
3
[
2
, T() = p
1
[a
2
[
2
+ p
2
[a
4
[
2
, (4.5.4)
o que implica que
T() +T() = 1 . (4.5.5)
Note-se que esta resposta nao e equivalente a considerar o novo estado
[
) =
p
1
[) +
p
2
[
) = (
p
1
a
1
+
p
2
a
3
) [) + (
p
1
a
2
+
p
2
a
4
) [) , (4.5.6)
que, pelos postulados usuais implicaria que
T() =
p
1
[a
1
[
2
+ p
2
[a
3
[
2
+
p
1
p
2
(a
1
a
3
+ a
1
a
3
)
p
1
p
2
(a
1
a
3
+ a
1
a
3
+ a
2
a
4
+ a
4
a
2
) + 1
. (4.5.7)
Neste caso existem termos de interferencia, que nao estao presentes na mistura estatstica
de estados.
Com este exemplo concluimos os seguintes dois factos:
Uma mistura estatstica de estados quanticos [
1
) . . . [
n
) nao pode ser expressa como
uma combina cao linear destes estados quanticos
[) , =
n
i=1
i
[
i
) , (4.5.8)
pois nesta combina cao linear existiriam sempre termos de interferencia entre os varios
estados [
i
) no calculo de probabilidades, termos que nao estao presentes nas prob-
abilidades da mistura estatstica. Mais concretamente, uma sobreposi cao linear de
estados puros
[) =
1
[
1
) +
2
[
2
) , (4.5.9)
que e ainda um estado puro, tem um signicado fsico diferente de uma mistura
estatstica de [
1
[
2
sistemas no estado [
1
) com [
2
[
2
sistemas no estado [
2
), que e
um estado mistura.
Na mecanica quantica estatstica existem dois nveis diferentes onde entra a probabili-
dade: i) no facto de a informa cao sobre o estado inicial ser probabilstica - semelhante
à mecanica classica estatstica; ii) no facto da previsao de resultados de medi coes ser
probabilstica - puramente quantico.
Vamos agora introduzir um operador, denominado operador de densidade que unica
a descri cao de estados puros e estados mistura.
4.5.1 O operador de densidade para um estado puro
Assumimos que temos um espa co de estados com uma base discreta, [u
n
), de modo que
um estado puro normalizado se escreve
[(t)) =
n
c
n
(t)[u
n
) ,
n
[c
n
(t)[
2
= 1 . (4.5.10)
Introduzimos agora um operador construdo com base no estado do sistema e que contem
a mesma informa cao que este: o operador densidade denido por
(t) [(t))(t)[ . (4.5.11)
Note-se que este operador depende do tempo. Consideremos algumas propriedades de (t):
Na base [u
n
), o operador de densidade e representado pela matriz de densidade:
mn
(t) = u
m
[ (t)[u
n
) = u
m
[(t))(t)[u
n
) = c
m
(t)c
n
(t) . (4.5.12)
A condi cao de normaliza cao do estado quantico em termos do operador de densidade
ca
1 = (t)[(t)) =
n
[c
n
[
2
=
nn
(t) = Tr( (t)) , (4.5.13)
ou seja
Tr( (t)) = 1 . (4.5.14)
O valor medio de uma observavel e
A)(t) = (t)[
A[(t)) =
n,p
(t)[u
n
)u
n
[
A[u
p
)u
p
[(t))
=
n,p
c
p
(t)c
n
(t)A
np
=
n,p
A
np
pn
(t) = Tr(

A (t))
, (4.5.15)
ou seja
A)(t) = Tr(

A (t)) = Tr( (t)

A) . (4.5.16)
A evolu cao do operador de densidade e deduzida da equa c ao de Schrodinger
d
dt
(t) =
d
dt
([(t))) (t)[ +[(t))
d
dt
((t)[) =
1
i
H[(t))(t)[
1
i
[(t))(t)[
H
=
1
i
_
H, (t)
_
.
(4.5.17)
A probabilidade de obter o valor proprio associado ao estado [u
n
), a
n
, numa medi cao e:
T(a
n
) = (t)[u
n
)u
n
[(t)) = (t)[
P
n
[(t)) = Tr( (t)

P
n
) , (4.5.18)
onde

P
n
= [u
n
)u
n
[ e o operador de projec cao (4.3.7).
Pela deni cao (t) e hermtico
(t) = (t)
. (4.5.19)
(t) e um operador de projec cao
(t)
2
= [(t))(t)[(t))(t)[ = [(t))(t)[ = (t) . (4.5.20)
Logo
Tr( (t)
2
) = Tr( (t)) = 1 . (4.5.21)
Esta propriedade e a anterior so sao validas para um estado puro. Veremos que
nao se vericam para uma mistura estatstica de estados e por isso podem funcionar
para testar se uma determinada matriz de densidade descreve um estado puro ou um
estado mistura.
Assim, para um estado puro, especicar o operador de densidade ou o proprio estado e
equivalente.
4.5.2 O operador de densidade para uma mistura estatstica de
estados
Consideremos agora uma mistura estatstica de estados
_
[
i
) =
n
c
i
n
(t)[u
n
)
_
com probabilidades
_
p
i
_
. (4.5.22)
Denimos o operador de densidade como
(t)
i
p
i
[
i
(t))
i
(t)[
i
p
i

i
(t) . (4.5.23)
Claramente (4.5.11) e o caso particular correspondente a p
1
= 1 e p
i
= 0 quando i ,= 1,
ou seja um estado puro. Reconsideremos agora as propriedades do operador de densidade
vistas anteriormente:
Na base [u
n
), o operador de densidade e representado pela matriz de densidade, que
agora toma a forma:
mn
(t) = u
m
[ (t)[u
n
) = u
m
[
i
p
i
[
i
(t))
i
(t)[u
n
) =
i
p
i
i
mn
(t) =
i
p
i
c
i
m
(t)c
i
n
(t)
.
(4.5.24)
Note-se que para n = m
nn
(t) =
i
p
i
[c
i
n
(t)[
2
, (4.5.25)
que e um n umero real positivo que nos da a probabilidade de encontrarmos numa
medi cao o sistema no estado [u
n
), como demonstrara a rela cao (4.5.30). Assim, os
termos da diagonal da matriz de densidade designam-se por popula coes. Para n ,= m,
nm
e um n umero complexo. Representa uma media (para todos os estados [
i
)) de
termos de interferencia entre [u
i
n
) e [u
i
m
). Estes termos sao designados por coerencias.
A condi cao de normaliza cao dos varios estados quanticos na mistura ca, em termos do
operador de densidade
1 =
i
(t)[
i
(t)) =
n
[c
i
n
[
2
=
i
nn
(t) = Tr(
i
(t)) ; (4.5.26)
logo
1 =
i
p
i
=
i
p
i
Tr(
i
(t)) = Tr( (t)) . (4.5.27)
Ou seja temos ainda a condi cao (4.5.14).
O valor medio de uma observavel e
A)(t) =
n
a
n
_
i
p
i
T
i
(a
n
)
_
=
i
p
i
n
a
n
T
i
(a
n
) =
i
p
i
Tr(
i
(t)

A)
= Tr( (t)

A) ,
(4.5.28)
que e ainda o mesmo resultado do caso puro (4.5.16).
A evolu cao do operador de densidade e ainda dada pela equa cao do caso puro
d
dt
(t) =
1
i
_
H, (t)
_
. (4.5.29)
A probabilidade de obter o valor proprio associado ao estado [u
n
), a
n
, numa medi cao e:
T(a
n
) =
i
p
i
T
i
(a
n
) =
i
p
i
Tr(
i
(t)

P
n
) = Tr( (t)

P
n
) , (4.5.30)
recuperando o resultado do estado puro.
Obviamente (t) e ainda hermtico
Em geral (t) nao e um operador de projec cao:
(t)
2
=
i,j
p
i
p
j
[
i
(t))
i
(t)[
j
(t))
j
(t)[ , = (t) . (4.5.31)
Assim sendo calculemos o tra co do quadrado de (t):
Tr( (t)
2
) =
n,m
u
n
[ (t)[u
m
)u
m
[ (t)[u
n
) =
i,j
p
i
p
j
n,m
c
i
n
(t)c
i
m
(t)
c
j
m
(t)c
j
n
(t)
i,j
p
i
p
j
n
c
j
n
(t)
c
i
n
(t)
m
c
i
m
(t)
c
j
m
(t) =
i,j
p
i
p
j
j
(t)[
i
(t))
i
(t)[
j
(t))
i,j
p
i
p
j
=
i
p
i
j
p
j
= 1 ,
(4.5.32)
onde usamos a desigualdade de Schwarz
[
i
(t)[
j
(t))[
_
i
(t)[
i
(t))
j
(t)[
j
(t)) = 1 . (4.5.33)
Deste modo
Tr( (t)
2
) 1 , (4.5.34)
sendo a desigualdade saturada apenas para um estado puro. Vemos, tal como anun-
ciado, que esta propriedade e a anterior distinguem a matriz de densidade de um
estado puro e de um estado mistura.
Notemos ainda que o operador densidade e denido positivo; para um ket arbitrario [)
[ (t)[) =
i
p
i
[
i
(t))
i
(t)[) =
i
p
i
[[
i
(t))[
2
0 . (4.5.35)
4.5.3 O operador de evolucao e a evolucao de um estado puro
Devido à linearidade e homogeneidade da equa cao de Schr odinger, existe um operador
linear, denominado operador de evolu cao que relaciona o estado inicial de um sistema
[(t
0
)) com o estado do sistema num instante posterior [(t)), atraves de
[(t)) =

U(t, t
0
)[(t
0
)) . (4.5.36)
Obviamente
U(t
0
, t
0
) =

1 . (4.5.37)
Substituindo na equa cao de Schrodinger
i
d[(t))
dt
=

H(t)[(t))
d
U(t
0
, t)
dt
[(t
0
)) =
i
H(t)
U(t
0
, t)[(t
0
)) . (4.5.38)
Em geral, usando a condi cao inicial (4.5.37), podemos escrever formalmente a solu cao desta
equa cao como
U(t, t
0
) =

1
i
_
t
t
0
H(t
U(t
, t
0
)dt
. (4.5.39)
No caso particular de um Hamiltoniano nao depender do tempo (sistemas conservativos)
a solu cao explcita ca
U(t, t
0
) = e
i(tt
0
)

H/
. (4.5.40)
Uma importante propriedade da evolu cao de um sistema quantico e a conserva cao da
norma ou equivalentemente, a conserva cao da probabilidade. Logo requeremos que
(t
0
)[(t
0
)) = (t)[(t)) (t
0
)[(t
0
)) = (t
0
)[
U(t
0
, t)

U(t
0
, t)[(t
0
)) ,
(4.5.41)
ou seja
U(t
0
, t)

U(t
0
, t) =

1 , (4.5.42)
o operador de evolu cao deve ser unitario. Note-se que no caso de sistemas conservativos,
onde

U tem a forma (4.5.40) isso e garantido se o Hamiltoniano for Hermtico. Unitariedade
e uma importante propriedade em teorias quanticas. De um modo mais geral signica que
as probabilidades estao bem denidas e sao conservadas. Tecnicamente, signica que o
espa co de Hilbert e positivo denido (nao ha normas negativas) e o operador de evolu cao
e unitario.
Consideremos agora a evolu cao de um estado puro. A matriz de densidade pode-se
escrever
(t) = [(t))(t)[ =

U(t
0
, t)[(t
0
))(t
0
)[
U(t
0
, t)
=

U(t
0
, t) (t
0
)
U(t
0
, t)
. (4.5.43)
Logo,
Tr( (t)
2
) = Tr(
U(t
0
, t) (t
0
)
U(t
0
, t)

U(t
0
, t) (t
0
)
U(t
0
, t)
) , (4.5.44)
ou, usando a unitariedade do operador de evolu cao e a propriedade cclica do tra co,
Tr( (t)
2
) = Tr( (t
0
)
2
) = 1 , (4.5.45)
pela rela cao (4.5.21). Assim, num sistema quantico unitario um estado puro evolui sempre
para um estado puro.
Na decada de 1970, Stephen Hawking mostrou que existe um processo quantico pelo
qual os buracos negros, que classicamente so absorvem, emitem radia cao, denominada
radiacao de Hawking. Esta radia cao parecia ser, na aproxima cao usada por Hawking,
termica, e como tal um estado mistura. Extrapolando o processo de Hawking ate o buraco
negro desaparecer completamente devido à emissao de radia cao, parece que o resultado
nal seria a existencia de apenas radia cao termica e como tal um estado mistura. Por
outro lado, o buraco negro poderia ter sido formado pelo colapso gravitacional de estados
puros. Hawking concluiu que, em gravita cao quantica, a evolu cao nao poderia ser unitaria,
pois estados puros poderiam evoluir para estados mistura. Esta aparente contradi cao entre
gravita cao quantica e um princpio fundamental da teoria quantica foi baptizado de para-
doxo da informa cao. Embora o problema nao esteja completamente resolvido, acredita-se
hoje, que a unitariedade e tambem valida em gravita cao quantica e a aproxima cao usada
por Hawking nao estava correcta.
4.6 Sumario 139
4.6 Sumario
Estabelecemos a linguagem da mecanica quantica que e uma linguagem de estados e
operadores cuja representa cao abstracta se faz na nota cao de Dirac. Em muitos prob-
lemas concretos escolhem-se bases discretas para os representar como vectores e matrizes
respectivamente. Da a designa cao deste formalismo por mecanica matricial de Heisen-
berg. Este formalismo e muito apropriado para lidar com graus de liberdade abstractos
que vivem em espa cos vectoriais internos, como o spin ou a polariza cao de fotoes como sera
visto em Mecanica Quantica II. Numa base contnua como a representa cao [x) o estado
do sistema [(t)) tem como componentes a fun cao de onda do captulo 3, (x, t). Assim
o formalismo geral faz o contacto com a mecanica ondulatoria de Schrodinger do captulo
3, que como vimos e intuitiva dado usar a bem conhecida fsica das ondas.
Estabelecemos um conjunto de postulados que podem ser vistos como as regras basicas
do formalismo quantico e aprendemos a usar essas regras num sistema classico atraves da
quantica cao deste. Em particular discutimos que a representa cao matematica do princpio
da incerteza de Heisenberg no formalismo de operadores aparece na forma de operadores
que nao comutam. Notamos tambem que os valores medios das grandezas fsicas num
sistema quantico se comportam como as grandezas classicas do captulo 1 estabelecendo
um princpio de correspondencia entre a mecanica quantica e a sua aproxima cao classica.
Discutimos mecanica quantica estatstica em que o estado do sistema so e conhecido prob-
abilisticamente. Isto levou-nos a distinguir estados puros e estados mistura, mas pela
introdu cao da matriz de densidade podem ambos os tipos ser tratados de um modo uni-
cado. Finalmente vimos que uma evolu cao unitaria nao pode transformar um estado puro
num estado mistura.
CAP
ITULO 5
Exemplos de Quanticacao Canonica
Neste captulo vamos voltar ao problema do oscilador harm onico e ao problema de Larmor
tratados no captulo 1, usando as regras do captulo 4 para os tratar como problemas
quanticos.
5.1 Oscilador Harmonico Quantico em Uma Dimensao
Na sec cao 4.4.3 vimos a forma do operador Hamiltoniano para um sistema com Hamil-
toniano classico dado por H = E
cin
+ E
pot
. Especializando para o potencial do oscilador
harmonico, obtemos o operador Hamiltoniano
H =
P
2
2m
+
m
2
2
X
2
, (5.1.1)
e, usando as regras de quantica cao canonica impomos as rela coes de comuta cao
_

X,

P
_
= i
1 . (5.1.2)
Dada a forma do potencial (gura 1.3) naturalmente teremos estados ligados, pelo que
esperamos que o conjunto de estados seja discreto, correspondendo ao facto de as energias
possveis estarem quanticadas. O nosso objectivo e encontrar os valores proprios E
n
e
142 Exemplos de Quanticacao Canonica
fun coes proprias [n) da equa cao de Schrodinger independente do tempo
H[n) = E
n
[n) . (5.1.3)
Introduzimos os operadores a e o seu adjunto a
(note-se que nao sao operadores hermticos)

a =
1
2
__
m
X +
i
P
_
, a
=
1
2
__
m
X
i
P
_
, (5.1.4)
que sao designados, respectivamente, por operador de destruicao e operador de cria cao.
Calculando o seu produto obtemos
a
a =
1
2
_
m
X
2
+
1
m
P
2
+
i
_

X,

P
_
_
a
a =
1
1
2
, (5.1.5)
ou, equivalentemente
H =
_

N +
1
2
_
. (5.1.6)
onde denimos o operador de n umero

N a
a, que e hermtico, o que e consistente com o

facto de o Hamiltoniano tambem o ser. Note-se que a tradu c ao para os operadores a e a
da rela cao de comuta cao e

[ a, a
] =
1
2
_
i[

X,

P] + i[

P,

X]
_
, (5.1.7)
ou seja
[ a, a
] =

1 . (5.1.8)
Calculemos tambem os comutadores entre o operador de n umero

N e os operadores de
cria cao e destrui cao:
[

N, a] = [ a
a, a] = [ a
, a] a + a
[ a, a] = a , (5.1.9)
[

N, a
] = [ a
a, a
] = [ a
, a
] a + a
[ a, a
] = a
. (5.1.10)
5.1.1 O espectro de energia do Oscilador Harmonico Quantico
As grandezas fsicas que associamos ao oscilador harmonico sao a posi cao, momento e
energia. Como os seus operadores associados

X,

P,

H nao comutam, o C.C.O.C. contem
5.1 Oscilador Harmonico Quantico em Uma Dimensao 143
apenas uma destas quantidades, que escolhemos ser a energia, ou, equivalentemente, o
operador de n umero

N
C.C.O.C. =
N . (5.1.11)
Assim, vamos escrever o estado do sistema usando como base os vectores proprios do op-
erador de n umero, denotados por [n), cujos valores proprios irao ser n umeros inteiros que
servem de rotulo para os vectores proprios. Os vectores do conjunto [n) sao necessaria-
mente ortogonais, mas para ja nada assumiremos acerca da sua normaliza cao. A energia
do estado proprio [n) e dada por (5.1.3), o que implica que
E
n
=
n[
H[n)
n[n)
=
_
n[ a
a[n)
n[n)
+
1
2
_
=
_
[[ a[n)[[
2
n[n)
+
1
2
_

2
. (5.1.12)
Assim, existe um estado de energia mnima para o oscilador harmonico, dito o estado
fundamental ou vacuo, que vamos rotular com n = 0 e denido por
a[0) = 0 E
0
=

2
. (5.1.13)
Desde ja notamos uma diferen ca fundamental com a mecanica classica: o estado fundamen-
tal nao tem energia zero - como em mecanica classica - mas antes E
0
= /2, designada
energia do ponto zero. Este facto esta intrinsecamente ligado ao princpio da incerteza; uma
energia nula do estado fundamental implicaria uma partcula congelada em x = 0 = p; mas
pelo princpio da incerteza isso nao pode acontecer. De facto, podemos encontrar o valor
(5.1.13) minimizando a expressao classica da energia com a condi cao de que xp = /2:
E(x, p) =
p
2
2m
+
m
2
2
x
2
xp=/2
E(x) =

2
8mx
2
+
m
2
2
x
2
, (5.1.14)
que extremizando
0 =
dE
dx
=

2
4mx
3
+ m
2
x x
2
=

2m
, (5.1.15)
valor para o qual a energia do oscilador harmonico e E = /2. Existe evidencia ex-
perimental para a existencia da energia do ponto zero e ate mesmo uma manifesta cao
macroscopica:o efeito Casimir em teoria quantica de campo.
A ac cao do operador de destrui cao no estado fundamental aniquila-o. Logo, o estado
fundamental e um vector proprio de

N com valor proprio zero. Consideremos agora o
estado obtido pela ac cao no estado fundamental do operador de cria cao, a
[0). Actuando
com

N
N a
[0) =
_
[

N, a
] + a

N
_
[0) =
_
a
+ a

N
_
[0) = a
[0) , (5.1.16)
ou seja, a
[0) e um estado proprio de

N com valor proprio 1; assim, denotamos
[1) a
[0) . (5.1.17)
Analogamente
N a
[1) =
_
a
+ a

N
_
[1) = 2 a
[1) , (5.1.18)
ou seja, a
[1) [2) e vector proprio de

N com valor proprio 2. O padrao que descobrimos
pode ser agora sistematizado:
Teorema: Seja [n) um vector proprio de

N com valor proprio n N
0
. Logo
i) [n) tem energia
E
n
=
_
n +
1
2
_
; (5.1.19)
ii) a
[n) [n + 1) e um vector proprio de

N com valor proprio n + 1;
iii) a[n) = n[n 1) e vector proprio de

N com valor proprio n 1 (note-se a consistencia
com a[0) = 0).
Demonstra cao:
i) A energia e o valor proprio de

H. Logo
H[n) =
_

N +
1
2
_
[n) =
_
n +
1
2
_
[n) , (5.1.20)
de onde concluimos que a energia do estado [n) e dada por (5.1.19). Este e o espectro
de energia do oscilador harmonico, que como esperado exibe quantica cao de energia
- gura 5.1;
/2
3/2
5/2
x
V(x)
E
Figura 5.1: Nveis de energia permitidos para o oscilador harmonico quantico, marcados
pelas linhas horizontais, correspondentes à rela cao (5.1.19).
ii)
N[n+1) =

N a
[n)
(5.1.10)
= a
1 +

N
_
[n) = (n+1) a
[n) = (n+1)[n+1) , (5.1.21)

o que mostra que [n + 1) e um vector proprio de

N com valor proprio n + 1;
iii)
n

N[n1) =

N a[n)
(5.1.9)
= a
_

N
1
_
[n) = (n1) a[n) = n(n1)[n1) , (5.1.22)
o que mostra que [n 1) e um vector proprio de

N com valor proprio n 1. (q.e.d.)
Note-se que no ponto iii), o factor de n tem que aparecer por consistencia; de facto
[n) = a
[n 1) a[n) = a a
[n 1) = (

N +

1)[n 1) = n[n 1) . (5.1.23)
Deste modo compreendemos a terminologia que introduzimos: o operador de N umero
da-nos o n umero de quantoes de energia no estado que estamos a considerar; o operador de
cria cao/destrui cao transformam um dado estado num outro com mais/menos um quantao
de energia.
Finalmente discutamos a normaliza cao dos estados [n). Vamos assumir que [0) esta
normalizado, 0[0) = 1. Logo
1[1) = 0[ a a
[0) = 0[
1 +

N[0) = 1 , (5.1.24)
o que mostra que [1) tambem esta normalizado, mas
2[2) = 1[ a a
[1) = 1[
1 +

N[1) = 2 , (5.1.25)
que ja nao esta normalizado. Mostremos por indu cao matematica que
n[n) = n! : (5.1.26)
Acabamos de mostrar que este resultado e verdade para n = 1. Assumindo (5.1.26)
consideramos
n + 1[n + 1) = n[ a a
[n) = n[
1 +

N[n) = (n + 1)n[n) = (n + 1)! , (5.1.27)
o que prova a tese. Assim introduzimos a base ortonormalizada no espa co de estados
[
n
) denidos como
[
n
)
[n)
n!
, (5.1.28)
e obedecendo a
n
[
m
) =
nm
. (5.1.29)
Notemos que, em termos destes estados normalizados,
a
[n) = [n + 1) a
[
n
) =
n + 1[
n+1
) , (5.1.30)
e de um modo semelhante
a[n) = n[n 1) a[
n
) =
n[
n1
) . (5.1.31)
5.1.2 As fun coes de onda para o oscilador harmonico
O grau de liberdade primordial do oscilador harmonico e a sua posi cao espacial. Logo,
estamos interessados em conhecer as fun coes de onda no espa co de congura coes,
n
(x),
que estao associadas aos estados normalizados [
n
). Estas fun coes de onda dizem-nos,
como habitualmente, a amplitude de probabilidade espacial para encontrar a partcula
quantica que se encontra nesse estado [
n
). A conversao de [
n
) para
n
(x) faz-se usando
a representa cao [x) da sec cao 4.4.2;
n
(x) sao vistos como as componentes da expansao da
fun cao de onda nesta base:
[
n
) =
_
dx
n
(x)[x) . (5.1.32)
Vamos agora construir explicitamente essas fun coes de onda. Come camos pelo vacuo, que
e denido por
a[0) = 0 a[
0
) = 0
1
2
__
m
X +
i
P
_
[
0
) = 0 . (5.1.33)
Usando a representa cao [x), isto e projectando esta equa cao num bra x[:
_
m
x[
X[
0
)+
i
m
x[
P[
0
) = 0
(4.4.24),(4.4.25)
_
m
xx[
0
)+

m
d
dx
x[
0
) = 0 ,
(5.1.34)
ou, nalmente, usando a tabela da sec cao 4.4.2 e a expansao (5.1.32) temos x[
0
) =
0
(x)
e como tal
_
d
dx
+
m
x
_
0
(x) = 0 . (5.1.35)
A solu cao desta equa cao diferencial de primeira ordem e
0
(x) = C
0
e
m
2
x
2
, (5.1.36)
onde tomamos a constante de integra cao como
C
0
=
_
m
_
1/4
, (5.1.37)
de modo que a fun cao de onda
0
(x) esteja normalizada, pois o estado [
0
) esta normal-
izado. Note-se que a solu cao normalizada e unica e por isso o estado fundamental e nao
degenerado.
Na pratica, (5.1.35) resultou de (5.1.33) pelas substitui coes
(

X,

P, [
n
))
_
x, i
d
dx
,
n
(x)
_
, (5.1.38)
com n = 0. Com isto em mente construimos as fun coes de onda para os proximos estados
do seguinte modo:
n + 1[
n+1
) = a
[
n
)
n + 1[
n+1
) =
1
2
__
m
X
i
P
_
[
n
) ,
(5.1.39)
ou, usando a nossa substitui cao (5.1.38)
n+1
(x) =

2m(n + 1)
_
m
x
d
dx
_
n
(x) , n N
0
. (5.1.40)
Deste modo, obtemos para
1
(x)
1
(x) = C
0
_
2m
xe
m
2
x
2
, (5.1.41)
e para
2
(x)
2
(x) =
C
0
2
_
2m
x
2
1
_
e
m
2
x
2
. (5.1.42)
E agora facil de concluir que todas as fun coes de onda sao do tipo
n
() = C
n
H
n
()e
2
/2
,
_
m
x , (5.1.43)
onde C
n
e uma constante e H
n
e um polinomio de grau n e com paridade bem denida
(1)
n
(1=par, 1=mpar). Usando esta forma para a fun cao de onda em (5.1.40) obtemos
C
n+1
H
n+1
()e
2
/2
=
1
_
2(n + 1)
_

d
d
_
_
C
n
H
n
()e
2
/2
_
, (5.1.44)
que e obedecido escolhendo
C
n+1
=
C
n
_
2(n + 1)
, H
n+1
() = 2H
n
()
d
d
H
n
() . (5.1.45)
A formula de recorrencia para os polinomios dene os polinomios de Hermite. Os quatro
primeiros sao
H
0
= 1 , H
1
= 2 , H
2
= 4
2
2 , H
3
= 8
3
12 . (5.1.46)
Resumimos a situa cao respeitante aos primeiros estados estacionarios (dado que o estado
n
tem energia constante) do oscilador harmonico na seguinte tabela:
Estado Normalizado Componentes na representa cao [x) Paridade Energia
[
0
) = [0)
0
() = C
0
e
2
/2
Par /2
[
1
) = [1)
1
() = C
1
(2)e
2
/2

Impar 3/2
[
2
) = [2)/
2
2
() = C
2
(4
2
2)e
2
/2
Par 5/2
[
3
) = [3)/
3!
3
() = C
3
(8
3
12)e
2
/2

Impar 7/2
. . . . . . . . . . . .
Figura 5.2: Fun coes de onda para n = 0, 1, 2 e n = 10 do oscilador Harmonico e as
respectivas densidades de probabilidade. Na nota cao da gura
n
=
n
. (Extrado de
Cohen et al, Quantum Mechanics).
Note-se que para cada nvel de energia a fun cao de onda (normalizada) e unica, pelo
que o espectro e nao degenerado. Na gura 5.2 representamos as fun coes de onda para os
nveis n = 0, 1, 2 e n = 10.
Concluimos com o comentario de que se pode mostrar matematicamente que as fun coes
n
(x) formam uma base do espa co de fun coes sobre R, que e necessario para que

N e
H seja observaveis.
5.1.3 Resolucao directa da equa cao de Schrodinger
`
A semelhan ca do que zemos no captulo 3, podamos ter procurado os estados estacionarios
resolvendo directamente a equa cao de Schrodinger. Tomando a fun cao de onda
(x, t) = (x)e
iEt/
, (5.1.47)
obtinhamos a equa cao para a fun cao de onda espacial (3.2.5) especializada para o potencial
do oscilador harmonico
_
2
2m
d
2
dx
2
+
m
2
2
x
2
_
(x) = E(x) . (5.1.48)
Como da nossa analise da sec cao anterior ja sabemos a resposta, usamos como ansatz a
forma
(x) = f(x)e
m
2
x
2
, (5.1.49)
de modo a que (5.1.48) toma a forma
f
(x)
2m
xf
(x) +
2m
2
_
E

2
_
f(x) = 0 . (5.1.50)
Procuremos uma solu cao como uma serie de potencias:
f(x) =
n=0
a
n
x
n
f
(x) =
n=0
na
n
x
n1
f
(x) =
n=0
n(n1)a
n
x
n2
, (5.1.51)
de modo que a equa cao diferencial para f(x) ca
n=0
_
(n + 2)(n + 1)a
n+2
+
2m
2
_
E
_
n +
1
2
__
a
n
_
x
n
= 0 . (5.1.52)
Para a equa cao ser obedecida para todo o x todos os termos na serie tem de ser zero;
obtemos portanto a rela cao de recorrencia
(n + 2)(n + 1)a
n+2
=
2m
2
_
_
n +
1
2
_
E
_
a
n
. (5.1.53)
Para compararmos com a analise da sec cao anterior e conveniente usar a variavel intro-
duzida em (5.1.43). Em termos desta variavel
f(x) =
n=0
a
n
x
n
f() =
n=0
b
n
n
, com b
n
=
_

m
_
n/2
a
n
. (5.1.54)
A rela cao de recorrencia ca
(n + 2)(n + 1)b
n+2
=
_
2n + 1
2E
_
b
n
. (5.1.55)
Vamos assumir que a serie e nita; voltaremos a este ponto mais em baixo. Para a serie
ser nita e necessario que o coeciente do b
n
se torne zero para algum n; isto restringe os
valores possveis para a energia; existe um n
0
N
0
para o qual
2E
= 2n
0
+ 1 , (5.1.56)
o que nao e mais do que o nosso espectro de energias. Obtemos assim a quantica cao da
energia, usando directamente a equa cao de Schrodinger
E
n
0
=
_
2
,
3
2
,
5
2
,
7
2
, . . .
_
, para n
0
= (0, 1, 2, . . .) . (5.1.57)
Deste modo a rela cao de recorrencia para o polinomio f
n
0
() ca
(n + 2)(n + 1)b
n+2
= 2(n n
0
)b
n
. (5.1.58)
Como a rela cao de recorrencia relaciona termos de ordem par ou termos de ordem mpar,
para a serie ser nita, temos de tomar unicamente os termos com a paridade de n
0
. Assim
temos
Para n
0
= 0 a serie so tem o termo b
0
cujo valor e arbitrario; tomamos b
0
= 1; o
polinomio correspondente e
f
0
() = 1 ; (5.1.59)
Para n
0
= 1 a serie so tem o termo b
1
cujo valor e arbitrario; tomamos b
1
= 2; o
polinomio correspondente e
f
1
() = 2 ; (5.1.60)
Para n
0
= 2 a serie tem o termo b
0
= 1 e b
2
= 2; o polinomio correspondente e
f
2
() = 1 2
2
; (5.1.61)
Para n
0
= 3 a serie tem o termo b
1
= 2 e b
3
= 4/3; o polinomio correspondente e
f
3
() = 2
4
3
3
; (5.1.62)
etc. Claro que estes polinomios sao todos proporcionais aos polinomios de Hermite,
f
n
0
() H
n
0
(). De facto, a serie (5.1.58) dene o polinomio de Hermite H
n
0
. Obte-
mos deste modo tanto o espectro de energias como as fun coes de onda da sec cao anterior.
Falta-nos justicar a hipotese fundamental de que a serie (5.1.53) tem de ser nita.
Esta condi cao surge de requerer que a fun cao de onda seja normalizavel. De facto, as
fun coes de onda tomam a forma
(x, t) = e
iEt/
_
_
_
_
_
_
n=0
a
n
x
n
e
m
2
x
2
_
_
_
_
_
_
. (5.1.63)
Podemos escrever
e
mx
2
/(2)
=
n=0
c
n
x
n
, com c
2n
=
_
m
2
_
n
1
n!
, (5.1.64)
e como tal
c
2n+2
c
2n
=
_
m
2
_
1
n + 1
n
m
2n
, (5.1.65)
enquanto que por (5.1.53)
a
n+2
a
n
n
2m
n
. (5.1.66)
Assim, se tomarmos a parte par da serie dos a
n
,
a
2n+2
a
2n
n
m
n
. (5.1.67)
Concluimos que para n sucientemente grande
a
2n+2
a
2n
>
c
2n+2
c
2n
, (5.1.68)
pelo que a divisao das duas series nao podera tender para zero quando [x[ e como tal
o modulo da fun cao de onda (5.1.63) nao ira tender para zero o que implica que a fun cao
de onda nao sera normalizavel. Se a serie dos a
n
tiver apenas parte mpar podemos ainda
majorar a serie dos c
n
extraindo portanto a mesma conclusao relativa à normaliza cao da
fun cao de onda.
5.1.4 Valor medio e desvio padrao de x e p
Usando (5.1.4) expressamos os operadores posi cao e momento

X e

P em termos dos oper-
adores de cria cao e destrui cao:
X =
_

2m
_
a
+ a
_
,

P = i
_
m
2
_
a
a
_
. (5.1.69)
Note-se a hermiticidade de

P e

X. Logo, a ac cao destes operadores num estado estacionario
e
X[
n
) =
_

2m
_
n + 1[
n+1
) +
n[
n1
)
_
, (5.1.70)
P[
n
) = i
_
m
2
_
n + 1[
n+1
)
n[
n1
)
_
, (5.1.71)
e como tal obtemos os elementos de matriz
X) =
n
[
X[
n
) = 0 =
n
[
P[
n
) =
P) . (5.1.72)
Assim concluimos que o valor medio da posi cao e do momento sao zero em qualquer estado
estacionario. O desvio padrao e calculado pela express ao (4.4.8):
(x)
2
=
X
2
) =
n
[
X
2
[
n
) =

2m
n
[ a
2
+ ( a
)
2
+ a a
+ a
a[
n
) =

m
_
n +
1
2
_
,
(5.1.73)
(p)
2
=
P
2
) =
n
[
P
2
[
n
) =
m
2

n
[ a
2
+ ( a
)
2
a a
a[
n
) = m
_
n +
1
2
_
,
(5.1.74)
onde a contribui cao nao trivial vem dos termos a a
e a
a usando (5.1.30) e (5.1.31). Logo

xp =
_
n +
1
2
_

2
, (5.1.75)
em concordancia com o princpio de incerteza. Os estados estacionarios [
n
) nao tem
equivalente classico, dado que tem valores medios zero para momento e posi cao e ao mesmo
tempo energia diferente de zero. Pelo teorema de Ehrenfest os valores medios
X) e
P) cor-
respondem às variaveis classicas e a unica situ cao em que um oscilador harmonico classico
tem x(t) = 0 = p(t) e quando tem energia nula. Contudo, sobrepondo estados esta-
cionarios podemos construir estados cuja media se comporta como um oscilador classico.
Seja o estado inicial dado pela sobreposi cao
[(0)) =
n=0
c
n
(0)[
n
) . (5.1.76)
No instante t,
[(t)) =
n=0
c
n
(0)e
iEnt/
[
n
) =
n=0
c
n
(0)e
i(n+1/2)t
[
n
) . (5.1.77)
Logo obtemos para o valor medio de

X,
X)(t) = (t)[
X[(t)),
X)(t) =
_

2m
n=0
m=0
m
[c
m
(0)c
n
(0)e
i(mn)t
_
n + 1[
n+1
) +
n[
n1
)
_
,
=
_

2m
n=0
m=0
c
m
(0)c
n
(0)e
i(mn)t
_
n + 1
m,n+1
+
n
m,n1
_
,
=
_

2m
__

n=0
n + 1c
n
(0)c
n+1
(0)
_
e
it
+
_

n=0
nc
n
(0)c
n1
(0)
_
e
it
_
.
(5.1.78)
Note-se que se apenas um dos c
n
(0) for nao nulo entao obtemos imediatamente
X)(t) = 0,
tal como discutido anteriormente. Se denirmos
z
n=0
n + 1c
n
(0)c
n+1
(0) , (5.1.79)
entao
z
n=0
n + 1c
n
(0)c
n+1
(0)
mn+1
=
m=1
mc
m1
(0)c
m
(0) =
m=0
mc
m
(0)c
m1
(0) ,
(5.1.80)
reescrevemos (5.1.78) como
X)(t) =
_

2m
_
ze
it
+ z
e
it
_
, (5.1.81)
ou, expressando o n umero complexo z =
_
m/(2)Ae
i
0
, onde A e
0
sao n umeros reais,
temos
X)(t) = A
_
e
i(t+
0
)
+ e
i(t+
0
)
2
_
= Acos(t +
0
) . (5.1.82)
Assim, o valor medio de uma sobreposi cao de estados estacionarios do oscilador harmonico
quantico evolui de acordo com a teoria do oscilador classico (1.1.6), em concordancia com
o teorema da correspondencia de Ehrenfest.
5.2 O Oscilador Harmonico Quantico em Duas Dimensoes 155
5.2 O Oscilador Harmonico Quantico em Duas Di-
mensoes
O Hamiltoniano classico para um oscilador harmonico isotropico em duas dimensoes e
H
xy
=
p
2
x
+ p
2
y
2
+

2
2
(x
2
+ y
2
) . (5.2.1)
A partir de agora designamos por a massa da partcula. As trajectorias que resolvem
o problema classico sao
_
_
_
x(t) = x
M
cos(t
x
)
y(t) = y
M
cos(t
y
)
, (5.2.2)
onde x
M
, y
M
,
x
,
y
sao constantes de integra cao. O movimento geral e elptico, depen-
dendo dos detalhes da diferen ca de fase
y
x
:
x
= movimento linear na direc cao x = y
0 >
y
x
> movimento retrogrado na elipse
x
= 0 movimento linear na direc cao x = y
>
y
x
> 0 movimento directo na elipse
x
= + movimento linear na direc cao x = y
Por quantica cao canonica introduzimos o operador Hamiltoniano
H
xy
=
P
2
1
+

P
2
2
2
+

2
2
_
(

X
1
)
2
+ (

X
2
)
2
_
, (5.2.3)
onde

X
1
e

X
2
sao as observaveis associadas às grandezas fsicas x e y sendo

P
1
e

P
2
os
seus momentos canonicos conjugados. As rela coes canonicas de comuta cao sao
[

X
k
,

P
j
] = i
k
j
. (5.2.4)
5.2.1 Quantoes lineares
Claramente, temos duas copias de tudo o que zemos na sec c ao 5.1. Denindo os operadores
de cria cao a
1
, a
2
e destrui cao como a
1
, a
2
a
j
=
1
2
__
X
j
+
i
P
j
_
, a
j
=
1
2
__
X
j
P
j
_
, j = 1, 2
(5.2.5)
obtemos
H
xy
=
_

N
1
+

N
2
+ 1
_
, (5.2.6)
com os operadores de n umero sendo

N
j
= a
j
a
j
. As unicas rela coes de comuta cao nao
triviais entre estes operadores de cria cao e destrui cao sao
_
a
i
, a
j
_
=
ij
1 . (5.2.7)
Claramente podemos tomar como C.C.O.C.
C.C.O.C =
_

N
1
,

N
2
_
, (5.2.8)
pelo que a base para o nosso espa co de estados sera o conjunto de kets [n
1
, n
2
), com n
1
e n
2
sendo o espectro de

N
1
e

N
2
respectivamente. O espectro de energias sera
E
(n
1
,n
2
)
= (n
1
+ n
2
+ 1) , (5.2.9)
e as fun coes de onda para os estados estacionarios serao simplesmente
(n
1
,n
2
)
(t, x, y) =
n
1
(x)
n
2
(y)e
iE
(n
1
,n
2
)
t/
, (5.2.10)
onde
n
e dado por (5.1.43). Note que o espectro e degenerado.
5.2.2 Quantoes circulares
O potencial do oscilador harmonico isotropico em duas dimensoes e invariante por rota coes
em torno do eixo Oz.

E por isso natural considerarmos o operador momento angular
segundo z; por (4.4.39)
L
z
=

X
1

P
2
X
2

P
1
(5.1.69)
=
i
2
_
( a
1
+ a
1
)( a
2
a
2
) ( a
2
+ a
2
)( a
1
a
1
)
_
= i
_
a
1
a
2
a
1
a
2
_
.
(5.2.11)
Vemos facilmente que

L
z
comuta com

H
xy
:
_

N
1
+

N
2
,

L
z
_
= i
_

N
1
, a
1
a
2
a
1
a
2
_
+ i
_

N
2
, a
1
a
2
a
1
a
2
_
= i( a
1
a
2
a
1
a
2
+ a
1
a
2
+ a
1
a
2
) = 0
. (5.2.12)
Assim, em vez de usarmos
_

N
1
,

N
2
_
poderiamos escolher como C.C.O.C.
C.C.O.C. =
_
L
z
,

H
xy
_
. (5.2.13)
Para o fazermos e util introduzirmos os operadores de cria cao e destruicao circulares:
1
a
d
=
1
2
( a
1
i a
2
) , a
e
=
1
2
( a
1
+ i a
2
) , (5.2.14)
e os seus adjuntos a
d
, a
e
; os unicos comutadores nao triviais sao:
[ a
d
, a
d
] = 1 = [ a
e
, a
e
] . (5.2.15)
Facilmente vemos que
a
d
a
d
=
1
2
_
a
1
a
1
+ a
2
a
2
i a
1
a
2
+ i a
2
a
1
_
, a
e
a
e
=
1
2
_
a
1
a
1
+ a
2
a
2
+ i a
1
a
2
i a
2
a
1
_
.
(5.2.16)
Denindo os operadores de n umero circulares
N
d
= a
d
a
d
,

N
e
= a
e
a
e
, (5.2.17)
temos
_
_
_
H
xy
=
_

N
d
+

N
e
+ 1
_
L
z
= (

N
d

N
e
)
. (5.2.18)
Podemos pois como uma outra hipotese tomar como C.C.O.C.
C.C.O.C. =
_

N
e
,

N
d
_
, (5.2.19)
e rotular a base no nosso espa co de estados como [n
e
, n
d
). Os espectros da energia e (da
componente z) do momento angular sao
E
(ne,n
d
)
= (n
d
+ n
e
+ 1) (n + 1) , l
z
= (n
d
n
e
) m . (5.2.20)
Nestas rela coes denimos n n
d
+ n
e
e m n
d
n
e
. Podemos agora compreender a
terminologia de quantoes circulares. O operador a
d
( a
e
) adiciona ao estado um quantao de
1
Os sub-ndices d e e signicam direita e esquerda.
momento angular -- no sentido directo (inverso), para alem de adicionarem um quantao
de energia.
Para cada valor da energia, existe uma degenerescencia de grau n + 1, correspondendo
aos pares
(n
e
, n
d
) = [(0, n); (1, n 1); (2, n 2); . . . ; (n 1, 1); (n, 0)] , (5.2.21)
que correspondendem aos valores de l
z
= m com
m = [n; n 2; n 4; . . . ; 2 n; n] . (5.2.22)
Note-se que a ac cao dos operadores circulares nos estados [n
e
, n
d
) e dada por
a
d
[n
e
, n
d
) = [n
e
, n
d
+ 1) , a
e
[n
e
, n
d
) = [n
e
+ 1, n
d
) ,
a
d
[n
e
, n
d
) = n
d
[n
e
, n
d
1) , a
e
[n
e
, n
d
) = n
e
[n
e
1, n
d
) .
(5.2.23)
5.2.3 Funcoes de Onda para quantoes circulares
Vimos na sec cao 5.1.2 que a ac cao de operadores de destrui cao e cria cao lineares e dada
por, na representa cao [x),
a
i

1
2
_
_
x
i
+
x
i
_
, (5.2.24)
a
i

1
2
_
_
x
i
x
i
_
. (5.2.25)
Logo, usando (5.2.14), a ac cao dos operadores de destrui cao e cria cao circulares e dada
por
2
a
d

1
2
_
_
(x iy) +
_

x
i

y
_
_
, (5.2.26)
a
d

1
2
_
_
(x + iy)
_

x
+ i

y
_
_
. (5.2.27)
2
Usamos x
1
= x e x
2
= y.
Os operadores circulares retrogrados a
e
, a
e
sao obtidos pela transforma cao i i nas
duas ultimas expressoes respectivamente.
3
A mudan ca para quantoes circulares pretendeu
usar a simetria de rota cao em torno do eixo Oz do problema; e pois natural reexpressar
estas quantidades em coordenadas polares:
_
_
_
x = cos
y = sin
_
x + iy = e
i
=
x
x
+
y
y
= y

x
+ x

y
=
x
x
+
y
y
=
x
x
+
y
+
i
=
x iy
x
+
i(x iy)
y
= e
i
_

x
+ i

y
_
.
(5.2.28)
Logo, reexpressamos a ac cao dos operadores de cria cao e destrui cao directos
a
d

1
2
e
i
_
_
_
_
, (5.2.29)
a
d

1
2
e
i
_
_
+
i
_
_
, (5.2.30)
e os operadores circulares retrogrados a
e
, a
e
sao obtidos pela transforma cao i i nas
duas ultimas expressoes respectivamente. As fun coes proprias do oscilador harmonico 2-
dimensional em termos destes quantoes circulares (que sao portanto estados proprios da
energia e momento angular)
(ne,n
d
)
(, ) =
(ne,n
d
)
(t, , )e
iE
(ne,n
d
)
t/
, (5.2.31)
sao obtidas actuando no vacuo com a
d
e a
e
. A fun cao de onda do vacuo para os quantoes
lineares e (5.2.10) com n
1
= n
2
= 0
(n
1
=0,n
2
=0)
(t, x, y) =
_
2
(x
2
+y
2
)
e
it
, (5.2.32)
ou, em termos dos quantoes circulares
n = 0, m = 0 ,
(ne=0,n
d
=0)
(, ) =
_
2

2
. (5.2.33)
3
Note que isto n ao corresponde a tirar o complexo conjugado, dado que os operadores a
i
e a
i
n ao
mudam.
Note-se que por (5.2.29), a
d
(0,0)
= 0 como requerido (e tambem a
e
(0,0)
= 0). Actuando
agora com a
d
ou a
e
respectivamente obtemos
n = 1 ,
_
_
m = 1 ,
(ne=0,n
d
=1)
(, ) =

e
i
e
2

2
,
m = 1 ,
(ne=1,n
d
=0)
(, ) =

e
i
e
2

2
,
(5.2.34)
e assim por diante. Repare-se que para este nvel de energia (n = 1) os diferentes estados
de momento angular diferem de uma fase. Em geral o mesmo nao se verica; de facto isso
pode ser vericado para n = 2; tendo em aten cao o factor de normaliza cao obtemos
n = 2 ,
_
_
m = 2 ,
(ne=0,n
d
=2)
(, ) =
_
_
3/2
e
2i

2
2
e
2

2
,
m = 0 ,
(ne=1,n
d
=1)
(, ) =
_

2
1
_
e
2

2
,
m = 2 ,
(ne=2,n
d
=0)
(, ) =
_
_
3/2
e
2i

2
2
e
2

2
.
(5.2.35)
As densidades de probabilidade respeitantes a estas fun c oes de onda estao representadas
na gura 5.3.
5.3 O problema de Landau
O problema de Landau para uma partcula sem spin e a versao quantica do problema de
Larmor do captulo 1. Consideramos o hamiltoniano (1.3.22)
H
L
=
1
2
_
p
x
+
qBy
2
_
2
+
1
2
_
p
y
qBx
2
_
2
+
p
2
z
2
. (5.3.1)
Tal como discutido na sec cao 4.4.3, a quantica cao deste sistema e feita usando o operador
Hamiltoniano
H
L
=

2
_

P
x
+

c
Y
2
_
2
+

2
_

P
y

c

X
2
_
2
+
P
2
z
2
, (5.3.2)
onde usamos a frequencia ciclotronica
c
= qB/ e onde impomos as rela coes de comuta cao
canonicas
[

X,

P
x
] = i , [
Y ,

P
y
] = i , [
Z,

P
z
] = i , (5.3.3)
5.3 O problema de Landau 161
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
rho
2 1.5 1 0.5 0
0.08
0.04
0
rho
3 2.5 2 1.5 1 0 0.5
0.1
0.06
0.02
0.06
0.02
rho
3.5 3 2.5 2 1 0.5 0 1.5
0.08
0.04
0
0.2
0.1
rho
3.5 3 2 1.5 1 0.5 0
0.3
0.25
0.15
0.05
0
2.5
Figura 5.3: Densidades de probabilidade para os nveis (n, m) = (0, 0) (cima esquerda),
(n, m) = (1, 1) (cima direita) , (n, m) = (2, 2) (baixo esquerda), (n, m) = (2, 0) (baixo
direita). Nos gracos tomamos / = 1.
sendo todos os outros comutadores envolvendo momento e posi cao zero. Reescrevemos
(5.3.2) como
H
L
=
P
2
x
+

P
2
y
2
+

2
c
8
(

X
2
+

Y
2
)

c
2
(

X

P
y

Y

P
x
) +
P
2
z
2
=

H
xy

c
2
L
z
+
P
2
z
2
, (5.3.4)
onde

H
xy
e o Hamiltoniano do oscilador harmonico dois dimensional (5.2.3) com =
c
/2
e

L
z
e a componente z do operador momento angular. Usando (5.2.18), reescrevemos o
hamiltoniano como
H
L
=
c
_

N
e
+
1
2
_
+
P
2
z
2
. (5.3.5)
Note-se que podiamos ter denido directamente de (5.3.2) os operadores de destrui cao e
cria cao
i a
e
=
_

2
c
__

P
x
+

c
Y
2
_
+ i
_

P
y

c

X
2
__
, (5.3.6)
i a
e
=
_

2
c
__

P
x
+

c
Y
2
_
i
_

P
y

c

X
2
__
, (5.3.7)
de modo que
a
e
a
e
=

2
c
_
2
H
L
P
2
z
2
_
i
c
2
[

P
x
,

X] +
i
c
2
[
Y ,

P
y
]
_
=
1
c
_
H
L
P
2
z
2
_
1
2
,
(5.3.8)
recuperando (5.3.5). So que ao usarmos a compara cao com o oscilador harmonico em
duas dimensoes temos imediatamente a interpreta cao de a
e
e a
e
como destruindo e criando
quantoes circulares (retrogrados). Assim, o Hamiltoniano e igual ao do oscilador harmonico
um dimensional, mas com quantoes circulares, mais uma parte que descreve o movimento
(livre) segundo o eixo do z.
Consideremos a decomposi cao
H
L
=

H
+

H
, com

H
=
c
_

N
e
+
1
2
_
e

H
P
2
z
2
. (5.3.9)
Analisamos primeiro o movimento no plano xy que e descrito por

H
. O espectro de
energias no plano xy e innitamente degenerado. De facto, estados proprios de

L
z
com
diferentes valores de n
d
tem o mesmo valor proprio da energia, que so depende de n
e
;
5.3 O problema de Landau 163
adicionando ou subtraindo quantoes circulares directos nao altera a energia do estado.
Para compreender sicamente este resultado vamos denir v arios operadores:
Operadores Velocidade: Pela rela cao classica (1.3.19)
p =
x + q
A , (5.3.10)
denimos os operadores associados à velocidade
V
i
=
P
i
A
i
, (5.3.11)
que no nosso caso sao
V
x
=
P
x
+

c
2
Y ,

V
y
=
P
y

c
2
X ,

V
z
=
P
z
. (5.3.12)
Logo
[
V
x
,

V
y
] =
i
c
, (5.3.13)
e portanto existe uma incerteza mnima associada à determina cao das componentes
x e y da velocidade, quando B ,= 0
v
x
v
y
2
. (5.3.14)
Operadores Centro da Trajectoria Classica: Pelas rela coes classicas (1.1.10)-(1.1.12)
temos
x = x
0
v
y
c
, y = y
0
+
v
x
c
, (B ,= 0) (5.3.15)
denimos as observaveis associadas ao centro da trajectoria classica
X
0
=

X +
V
y
c
=
X
2
+
P
y
c
,

Y
0
=

Y
V
x
c
=
Y
2

P
x
c
. (5.3.16)
Primeiro notamos que
[

X
0
,

Y
0
] =
i
c
. (5.3.17)
Logo,

X
0
e

Y
0
sao incompatveis e existe uma incerteza mnima associada às suas
grandezas fsicas associadas
x
0
y
0

2
c
. (5.3.18)
Segundo notamos que
[

H
L
,

X
0
] = 0 = [

H
L
,

Y
0
] , (5.3.19)
pelo que tanto

X
0
como

Y
0
sao constantes do movimento no sentido da sec cao 4.4.5.
Terceiro notamos que
[

X
0
,

L
z
] = i
Y
0
, [
Y
0
,

L
z
] = i
X
0
, (5.3.20)
pelo que nao podemos incluir mais do que uma das tres grandezas

X
0
,

Y
0
,

L
z
no nosso
C.C.O.C..
Quarto notamos que o operador
R
2
0

X
2
0
+

Y
2
0
=
2
2
c
_

P
2
x
+

P
2
y
2
+

2
c
8
(

X
2
+

Y
2
) +

c
2
(

X

P
y

Y

P
x
)
_
=
2
2
c
_
H
xy
+

c
2
L
z
_
=
2
c
_

N
d
+
1
2
_
.
(5.3.21)
Deste modo vemos que o valor proprio do operador

R
2
0
depende somente do n umero
de quantoes circulares directos.
Operador Raio da trajectoria classica: Pela expressao classica (1.1.13)
r
2
= (x(t) x
0
)
2
+ (y(t) y
0
)
2
, (5.3.22)
denimos o operador raio da trajectoria classica
R
2
= (

X

X
0
)
2
+ (
Y

Y
0
)
2
=
1
2
c
((
V
x
)
2
+ (
V
y
)
2
) =
2
c
_

N
e
+
1
2
_
. (5.3.23)
Assim,

R
2
e determinado pelo n umero de quantoes circulares retrogrados.
Assim, o C.C.O.C. para o problema de Landau e
C.C.O.C =
_

N
e
,

N
d
,

P
z
_
, (5.3.24)
e a base para o espa co de estados pode ser tomada como rotulada pelos seus valores proprios
[n
e
, n
d
, p
z
). Podemos pensar em n
e
como determinando a energia do sistema ou tambem
5.4 Sumario 165
o valor proprio do operador raio da trajectoria classica. Por outro lado n
d
determina o
valor proprio do operador

R
2
0
. O espectro total de energias e
E
(ne,pz)
=
c
_
n
e
+
1
2
_
+
p
2
z
2
, (5.3.25)
que tem uma parte discreta relativa ao movimento no plano xy que e designada por nveis de
Landau e uma parte contnua relativa ao movimento segundo z. Este espectro e degenerado
em dois sentidos diferentes. Primeiro, como discutido atr as, fun coes de onda que so diferem
de n
d
tem a mesma energia - degenerescencia innita. Segundo, mesmo tomando o mesmo
valor de n
d
, duas fun coes de onda com diferentes valores de p
z
e n
e
podem ainda ter a
mesma energia, desde que a soma das duas parcelas ainda se mantenha igual. Esta e uma
degenerescencia nita com grau n + 1 onde n e o maior inteiro menor que E/(
c
)
1/2. As fun coes de onda totais para o problema de Landau que s ao estados proprios
simultaneamente de

H
L
,

L
z
e

P
z
sao dadas pelo produto das fun coes de onda da sec cao
5.2.3 por uma onda plana que descreve o movimento livre segundo z:
(, , z, t) =
(ne,n
d
)
(, )e
ipzz/
e
iE
(ne,pz)
t/
. (5.3.26)
Claro esta, que tal como discutido no captulo 3, esta fun cao de onda nao vai ser nor-
malizavel, devido à componente segundo z ser livre. Para normalizar a fun cao de onda
teramos de considerar um pacote de ondas na direc cao z.
5.4 Sumario
Consideramos tres exemplos de quantica cao canonica. O primeiro, o oscilador harmonico
quantico em uma dimensao e o paradigma de problema que e resolvido pela introdu cao
de operadores de cria cao e destrui cao. O espectro de energias mostra que a diferen ca de
energia entre dois nveis diferentes e um m ultiplo de . Esta foi exactamente a observa cao
de Planck discutida na sec cao 2.1.2 que e obtida naturalmente no formalismo quantico. Ao
considerarmos o oscilador harmonico isotropico em duas dimensoes pudemos introduzir
tambem os operadores de cria cao e destrui cao circulares, que sao uteis para tratar estados
com momento angular bem denido. Vimos tambem aqui um exemplo de espectro de
energias (nitamente) degenerado em cada nvel. O problema de Landau permitiu-nos ver
um exemplo de um espectro de energias innitamente degenerado; esta degenerescencia
pode ser associada à redundancia de trajectorias classicas no problema classico de Larmor,
que resulta da uniformidade do campo magnetico. O problema de Landau da-nos tambem
um exemplo de uma situa cao em que os operadores associados a velocidades (ou a posi coes)
nao comutam entre si.
CAP
ITULO 6
Momento Angular Orbital e o

Atomo de Hidrogenio
No captulo anterior estudamos sistemas com componente L
z
do momento angular bem
denida. Isso levou-nos a estudar as fun coes de onda da sec cao 5.2.3 que sao estados
proprios dos operadores

H e

L
z
- estes operadores comutam e podem, como tal, ser di-
agonalizados simultaneamente. Neste captulo vamos come car por estudar um conjunto
de fun coes proprias comuns a

L
z
e

L
2
que aplicaremos depois ao estudo do atomo de
Hidrogenio.
6.1 Operadores de momento angular orbital
As componentes do momento angular orbital sao dadas por (4.4.39)
L = (
L
x
,

L
y
,

L
z
) = (
Y

P
z

Z

P
y
,

Z

P
x

X

P
z
,

X

P
y

Y

P
x
) . (6.1.1)
Na representa cao [x), estes operadores sao escritos associando
_
P
x
,

P
y
,

P
z
_

_
i

x
, i

y
, i

z
_
, (6.1.2)
de modo que representamos
(
L
x
,

L
y
,

L
z
) = i
_
y

z
z

y
, z

x
x

z
, x

y
y

x
_
. (6.1.3)

Atomo de Hidrogenio
Podemos facilmente vericar que esta representa cao obedece às rela coes de comuta cao para
o momento angular
[
L
x
,

L
y
] = i
L
z
, [
L
y
,

L
z
] = i
L
x
, [
L
z
,

L
x
] = i
L
y
; (6.1.4)
por exemplo, sendo (x, y, z) uma fun cao de onda arbitraria
[
L
x
,

L
y
](x, y, z) =
2
_
_
y

z
z

y
__
z

x
x

z
_
+
_
z

x
x

z
__
y

z
z

y
__
(x, y, z)
=
2
_
x

y
y

x
_
(x, y, z) = i
L
z
(x, y, z) ,
(6.1.5)
em acordo com (6.1.4).
Denimos o operador momento angular total
L
2
=

L =

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
. (6.1.6)
Note-se que

L
2
comuta com qualquer das componentes do momento angular
_
L
2
,

L
x
_
= 0 ,
_
L
2
,

L
y
_
= 0 ,
_
L
2
,

L
z
_
= 0 . (6.1.7)
Por exemplo
_
L
2
,

L
x
_
=
_
L
2
y
+

L
2
z
,

L
x
_
=

L
y
_
L
y
,

L
x
_
+
_
L
y
,

L
x
_

L
y
+

L
z
_
L
z
,

L
x
_
+
_
L
z
,

L
x
_

L
z
= i
L
y
L
z
i
L
z
L
y
+ i
L
z
L
y
+ i
L
y
L
z
= 0
.
(6.1.8)
Assim, em mecanica quantica, classicamos os estados com momento angular bem denido
usando o momento angular total e apenas uma das suas componentes, normalmente z; ou
seja, consideramos o
C.C.O.C. =
_
L
2
,

L
z
_
, (6.1.9)
para descrever os estados proprios do momento angular.
Tal como na sec cao 5.2.3. usamos coordenadas polares para descrever as fun coes de onda
que sao estados proprios de

L
z
, e conveniente usar coordenadas esfericas para descrever
6.2 Os Harmonicos Esfericos 169
as fun coes de onda que sao estados proprios simultaneamente de

L
2
e

L
z
. A rela cao entre
coordenadas esfericas e cartesianas e dada por
_
_
x = r sin cos
y = r sin sin
z = r cos
. (6.1.10)
Os versores em coordenadas esfericas e cartesianas relacionam-se como
_
_
e
= cos cos e
x
+ cos sin e
y
sin e
z
e
= cos e
y
sin e
x
e
r
=
x
r
e
x
+
y
r
e
y
+
z
r
e
z
. (6.1.11)
O operador momento angular,

L =

r

p, na representa cao [x) e usando coordenadas
esfericas toma a forma
L = re
r
(i) = ire
r
_
e
r
r
+e
1
r
+e
1
r sin
_
, (6.1.12)
ou seja
L = i
_
e
1
sin
_
. (6.1.13)
Usando (6.1.11) para projectar esta equa cao em e
x
, e
y
e e
z
obtemos respectivamente
_
L
x
= i
_
sin

+ cot cos

L
y
= i
_
cos

+ cot sin

L
z
= i

. (6.1.14)
Calculando o operador momento angular total

L
2
=

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
nesta representa cao
obtemos
L
2
=
2
_
1
sin
_
sin

_
+
1
sin
2
2
_
. (6.1.15)
6.2 Os Harmonicos Esfericos
Vamos agora construir as fun coes proprias comuns a

L
2
e

L
z
. Comecemos por calcular as
fun coes proprias de

L
2
com valor proprio
2
que denotamos por Y
(, ) e obedecem à

Atomo de Hidrogenio
equa cao diferencial
L
2
Y
(, ) =
2
Y
(, ) , (6.2.1)
ou seja
2
_
1
sin
_
sin

_
+
1
sin
2
2
_
Y
(, ) =
2
Y
(, ) . (6.2.2)
Separamos variaveis
Y
(, ) = ()() , (6.2.3)
de modo a obtermos a equa cao
sin
()
d
d
_
sin
d
d
()
_
+ sin
2
=
1
()
d
2
d
2
() . (6.2.4)
Como o lado esquerdo so depende de e o direito de , para obedecer à igualdade cada
lado tem de ser uma constante a que chamamos m
2
. Do lado direito obtemos entao
d
2
d
2
() + m
2
() = 0 () = C
1
e
im
+ C
2
e
im
. (6.2.5)
Note-se que as fun coes e
im
sao tambem fun coes proprias de

L
z
, com valores proprios
i(im) = m , (6.2.6)
enquanto que a combina cao linear C
1
e
im
+ C
2
e
im
nao e fun cao propria de

L
z
. Deste
modo tomamos
() = Ce
im
, (6.2.7)
onde C e uma constante de normaliza cao. Alem disso, para a fun cao e
im
ter valor unico,
precisamos
e
im
= e
im(+2)
m Z , (6.2.8)
ou seja, m e inteiro e como tal os valores proprios de

L
z
sao
0, , 2, 3 , . . . (6.2.9)
Do lado esquerdo de (6.2.4) obtemos
sin
d
d
_
sin
d
d
()
_
+
_
sin
2
m
2
_
() = 0 . (6.2.10)
Para resolvermos esta equa cao fazemos uma mudan ca de variavel:
cos
d
d
=
d
d
d
d
= sin
d
d
, f() () , (6.2.11)
de modo que a equa cao em ca
d
d
_
(1
2
)
d
d
f()
_
+
_

m
2
1
2
_
f() = 0 . (6.2.12)
Come camos por considerar o caso com m = 0, cando a equa cao
(1
2
)
d
2
f()
d
2
2
df()
d
+ f() = 0 . (6.2.13)
Esta e uma equa cao diferencial ordinaria de segunda ordem, denominada equa cao de Leg-
endre. Tentemos encontrar uma solu cao como uma serie de potencias
f() =
n=0
a
n
n
, (6.2.14)
de modo que a equa cao ca
(1
2
)
n=0
n(n 1)a
n
n2
2
n=0
na
n
n1
+
n=0
a
n
n
= 0
n=0
[n(n 1) 2n + ] a
n
n
+
n=0
n(n 1)a
n
n2
= 0
n=0
[ n(n + 1)] a
n
n
+
m=2
(m+ 2)(m+ 1)a
m+2
m
= 0
, (6.2.15)
notando que os termos com m = 2 e m = 1 no ultimo somatorio dao contribui cao zero
e chamando n a m obtemos
n=0
[( n(n + 1))a
n
+ (n + 2)(n + 1)a
n+2
]
n
= 0 , (6.2.16)
que para ser obedecido implica a rela cao de recorrencia para a serie
a
n+2
=
(n + 1)n
(n + 2)(n + 1)
a
n
. (6.2.17)
Notamos de imediato que
a
n+2
a
n
n
1 , (6.2.18)

Atomo de Hidrogenio
de modo que para a serie nao divergir quando = 1 (que e o valor maximo para dado
que cos ) temos de requerer que ela seja nita, isto e que o valor proprio obede ca a
= ( + 1) , (6.2.19)
para um dado N
0
. As solu coes da equa cao de Legendre sao entao polinomios de grau
. Note-se ainda que como a rela cao de recorrencia relaciona apenas a
n+2
com a
n
, temos
que a serie de termos pares e independentente da serie de termos mpares; a escolha de
= ( + 1) para um dado garante que a serie com a paridade de pare; assim para
termos uma serie nita temos de escolher somente termos pares ou termos mpares:
s erie par ( par) a
0
,= 0 , a
1
= 0 ,
s erie mpar ( mpar) a
0
= 0 , a
1
,= 0 .
(6.2.20)
Estes polinomios sao designados por polinomios de Legendre e denotados por P
() (grau
) quando obedecem à condi cao de normaliza cao
_
1
1
P
()P
()d =
2
2 + 1
. (6.2.21)
Os quatro primeiros sao
Tomamos = 0, a
0
= 1, a
1
= 0 e obtemos
P
0
() = 1; (6.2.22)
Tomamos = 1, a
0
= 0, a
1
= 1 e obtemos
P
1
() = ; (6.2.23)
Tomamos = 2, a
0
= 1/2, a
1
= 0 e obtemos
P
2
() =
1
2
_
1 3
2
_
; (6.2.24)
Tomamos = 3, a
0
= 0, a
1
= 3/2 e obtemos
P
3
() =
3
2
+
5
2
3
. (6.2.25)
Pode-se vericar que com estas normaliza coes os polinomios obedecem a (6.2.21).
Descobrimos pois um conjunto de fun coes proprias comuns a

L
2
e

L
z
, da forma
Y
m
(, ) = F()e
im
, (6.2.26)
cujo valor proprio de

L
z
e m, com m Z, e, para m = 0 estas fun coes tomam a forma
Y
0
(, ) = CP
(cos ) , (6.2.27)
onde C e uma constante de normaliza cao, sendo o valor proprio de

L
2
, ( + 1)
2
com
N
0
.
Vamos agora usar (6.2.27) para construir Y
m
(, ) com m ,= 0. Primeiro notamos que

os valores de m e nao sao completamente independentes. Por deni cao
L
2
=

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
; (6.2.28)
o valor esperado desta equa cao num determinado estado com momento angular bem
denido, [) = [ . . . , , m) (normalizado) e
[
L
2
[) = [
L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
[) , (6.2.29)
e dado que

L
x
e

L
y
sao hermticos
( + 1)
2
= |
L
x
[)|
2
+|
L
y
[)|
2
+ m
2
2
m
2
2
, (6.2.30)
o que equivale a que [m[
_
( + 1), ou, como [m[, N
0
,
[m[ . (6.2.31)
Note-se que assumimos que mesmo para m ,= 0 os estados proprios do momento angular
tem valor proprio de

L
2
igual a ( + 1)
2
; iremos conrmar isto em baixo.
Segundo denimos os operadores de escada
L
+
=

L
x
+ i
L
y
,

L
=

L
x
i
L
y
. (6.2.32)

Atomo de Hidrogenio
Estes operadores obedecem às rela coes de comuta cao
_
L
2
,

L
_
= 0 ,
_
,

L
+
_
= 2
L
z
,
_
L
z
,

L
_
=
. (6.2.33)
Por exemplo,
_
,

L
+
_
=
_
L
x
i
L
y
,

L
x
+ i
L
y
_
= 2
L
z
. (6.2.34)
Compare-se as rela coes de comuta cao
_
L
z
,

L
_
=
com as rela coes (5.1.9) e (5.1.10);

sao identicas, pelo que podemos fazer uma analogia para

L
+
/
como operadores de
cria cao/destrui cao e para

L
z
como operador de n umero. Mais concretamente,

L
+
/
vao
transformar um estado com momento angular segundo z, m, num estado com mais/menos
um quantao de momento angular segundo z, (m+1)/(m1). Isto, sem alterar o momento
angular total
2
( +1), pois
_
L
2
,

L
_
= 0, o que justica a hipotese tomada acima de que
os valores proprios de

L
2
mantinham a sua forma para m ,= 0.
Deste modo tomamos para estados proprios do momento angular o conjunto [, m),
com [m[ e
L
2
[, m) = ( + 1)
2
[, m) ,

L
z
[, m) = m[, m)
L
+
[, m) = C
m
[, m+ 1) ,

L
[, m) =

C
m
[, m1)
, (6.2.35)
onde C
= 0,

C
= 0, para garantir que [m[ . Tal como para o oscilador harmonico

(formulas (5.1.30) e (5.1.31)), as constantes C
m
,

C
m
sao necessarias para garantir a nor-

maliza cao dos estados. Para vermos a forma destas constantes notamos que
=

L
2
x
+

L
2
y
i
L
y
L
x
i
L
x
L
y
=

L
2
x
+

L
2
y
i
_
L
x
,

L
y
_
=

L
2

L
2
z
L
z
. (6.2.36)
Logo,
, m[
[, m) = , m[
L
2

L
2
z
L
z
[, m) =
2
_
( + 1) m
2
m
_
, m[, m) .
(6.2.37)
Mas, por outro lado,
, m[
L
+
[, m) = C
m
(C
m
, m+ 1[, m+ 1)
, m[
L
+
[, m) =

C
m
C
m
, m1[, m1)
, (6.2.38)
e como tal
2
(( + 1) m(m + 1)) , m[, m) = C
m
(C
m
, m+ 1[, m+ 1)
2
(( + 1) m(m1)) , m[, m) =

C
m
C
m
, m1[, m1)
. (6.2.39)
Concluimos que para garantir que a ac cao dos operadores em escada preserva a normal-
iza cao dos estados tomamos
C
m
=
_
( + 1) m(m + 1) ,

C
m
=
_
( + 1) m(m1) , (6.2.40)
que naturalmente obedecem a C
= 0,

C
= 0.
Terceiro, os operadores em escada na representa cao [x) e em coordenadas esfericas
tomam a forma (usando (6.2.32) e (6.1.14))
L
+
= e
i
_

+ i cot

_
, (6.2.41)
= e
i
_

i cot

_
, (6.2.42)
e os estados [, m) tomam a forma Y
m
(, ), sendo a condi cao de normaliza cao

_

=0
d
_
2
=0
dsin Y
m
(Y
m
= 1 , (6.2.43)
e designam-se por harmonicos esfericos. Consideremos os primeiros
Para = 0, m = 0 temos Y
0
0
= C; normalizando obtemos C = 1/
4, logo
Y
0
0
=
1
4
; (6.2.44)
0
1
= C cos ; normalizando obtemos C =
_
3/(4), logo
Y
0
1
=
_
3
4
cos , (6.2.45)
e usando
L
+
[1, 0) =
2[1, 1) Y
1
1
=
1
2
e
i
_

+ i cot

_
Y
0
1
=
_
3
8
e
i
sin ,
(6.2.46)

Atomo de Hidrogenio
[1, 0) =
2[1, 1) Y
1
1
=
1
2
e
i
_

i cot

_
Y
0
1
=
_
3
8
e
i
sin ;
(6.2.47)
0
2
= C(3 cos
2
1); normalizando obtemos C =
_
5/(16),
logo
Y
0
2
=
_
5
16
(3 cos
2
1) , (6.2.48)
e pela ac cao dos operadores em escada obtemos
L
+
[2, 0) =
6[2, 1) Y
1
2
=
1
6
e
i
_

+ i cot

_
Y
0
2
=
_
15
8
e
i
cos sin ,
(6.2.49)
[2, 0) =
6[2, 1) Y
1
2
=
1
6
e
i
_

i cot

_
Y
0
2
=
_
15
8
e
i
cos sin ,
(6.2.50)
L
+
[2, 1) = 2[2, 2) Y
2
2
=
1
2
e
i
_

+ i cot

_
Y
1
2
=
_
15
32
e
2i
sin
2
,
(6.2.51)
[2, 1) = 2[2, 2) Y
2
2
=
1
2
e
i
_

i cot

_
Y
1
2
=
_
15
32
e
2i
sin
2
.
(6.2.52)
Nas guras 6.1, 6.2, 6.3 e representada a dependencia angular da fun cao Y
m
(Y
m
.
Como toda a dependencia em desaparece, a gura obtida e dada pela revolu cao em
torno do eixo dos z das guras planares exibidas.
6.3 Partcula numa for ca central
Consideremos o operador Hamiltoniano para uma partcula sem spin num campo de for cas
central
1
H =
P
2
2
+

V (

R) . (6.3.1)
1
Denotaremos de futuro a massa por para evitar confusao com o n umero quantico azimutal m.
6.3 Partcula numa forca central 177
Figura 6.1: Dependencia angular dos harmonicos esfericos com n umero quantico azimutal
mnimo, Y
0
0
, Y
0
1
, Y
0
2
, respectivamente. Note-se que as zonas de maior probabilidade se
encontram ao longo do eixo polar (extrado de Cohen et al., Quantum Mechanics).
Figura 6.2: Dependencia angular dos harmonicos esfericos com n umero quantico azimu-
tal maximo, Y
0
0
, Y
1
1
, Y
2
1
, Y
3
3
, Y
4
4
respectivamente. Note-se que as zonas de maior
probabilidade se encontram ao longo do plano equatorial (extrado de Eisberg & Resnick,
Quantum Physics).

Atomo de Hidrogenio
Figura 6.3: Dependencia angular dos harmonicos esfericos Y
0
3
, Y
1
3
, Y
2
2
, Y
3
3
, respecti-
vamente. Note-se que as zonas de maior probabilidade se deslocam do eixo polar para o
plano equatorial à medida que o n umero quantico azimutal cresce (extrado de Eisberg &
Resnick, Quantum Physics).
Vamos reescrever este Hamiltoniano em termos do operador momento angular. Para isso
notamos que na representa cao [x)
P
2
= (i) (i) =
2
, (6.3.2)
onde e o Laplaciano. Em coordenadas esfericas temos ent ao
P
2
=
2
_
1
r
2
r
_
r
2

r
_
+
1
r
2
sin
_
sin

_
+
1
r
2
sin
2
2
_
, (6.3.3)
ou ainda, usando o operador distancia radial

R e denindo o operador radial
2
r
2
r
_
r
2

r
_
, (6.3.4)
temos em forma de operadores
P
2
=

+
L
2
R
2

H =
2
+
L
2
2
R
2
+

V (

R) . (6.3.5)
Desta forma do Hamiltoniano podemos extrair as seguintes conclusoes:
6.3 Partcula numa forca central 179
i) Quer

L
2
quer

L
z
quando representados no espa co de congura coes em coordenadas
esfericas actuam apenas nas coordenadas angulares, conforme (6.1.14), (6.1.15), logo
_
L
2
,

_
= 0 ,
_
L
2
,

V (

R)
_
= 0 ,
_
L
2
,
1
R
2
_
= 0
_
L
2
,

H
_
= 0 , (6.3.6)
_
L
z
,

_
= 0 ,
_
L
z
,

V (

R)
_
= 0 ,
_
L
z
,
1
R
2
_
= 0
[
Lz,
L
2
]=0
L
z
,

H
_
= 0 . (6.3.7)
Assim, no problema quantico de uma partcula num campo de for cas central podemos
incluir no C.C.O.C.
C.C.O.C. =
_
H,

L
2
,

L
z
_
, (6.3.8)
isto e, os estados com energia bem denida (estados estacionarios) tem tambem
momento angular bem denido.
ii) Para encontrarmos os estados estacionarios e o espectro de energias temos de resolver
a equa cao de Schrodinger independente do tempo
H[) = E[) , (6.3.9)

que no espa co de congura coes toma a forma
_
2
2
_
1
r
2
r
_
r
2

r
_
+
1
r
2
sin
_
sin

_
+
1
r
2
sin
2
2
_
+ V (r)
_
(r, , )
= E(r, , ) .
(6.3.10)
E natural tomarmos como ansatz para as fun coes de onda espaciais

(r, , ) = f(r)Y
m
(, ) , (6.3.11)
de modo aproveitar o conhecimento que adquirimos sobre as fun coes proprias do mo-
mento angular. A equa cao de onda ca reduzida a uma equa c ao diferencial ordinaria
de segunda ordem na coordenada radial
_

2
2r
2
d
dr
_
r
2
d
dr
_
+
( + 1)
2
2r
2
+ V (r)
_
f(r) = Ef(r) . (6.3.12)

Atomo de Hidrogenio
6.4 O atomo de hidrogenio (sem spin)
Especializamos agora a equa cao (6.3.12) para o problema de Coulomb, para o qual
V (r) =
1
4
0
e
2
r
, (6.4.1)
e introduzindo a fun cao R(r) por
f(r) =
R(r)
r
, (6.4.2)
o que transforma a equa cao radial em (usamos = m
e
massa do electrao)
r
2
d
2
dr
2
R(r) =
_
2m
e
E
2
r
2
+
m
e
e
2
2
0
2
r ( + 1)
_
R(r) . (6.4.3)
Esta equa cao tem a forma da chamada equa cao de Whittaker
z
2
d
2
dz
2
W(z) =
_
z
2
4
kz +
_
m
2
1
4
__
W(z) , (6.4.4)
cuja solu cao se toma como sendo da forma
W(z) = z
m+1/2
e
z/2
g(z) , (6.4.5)
o que implica que (denotando dg/dz = g
)
d
2
W(z)
dz
2
= z
m+1/2
e
z/2
_
g
+
g
z
(2m+ 1 z) +
_
1
4
+
1
z
2
_
m
2
1
4
_
1
z
_
m+
1
2
__
g
_
,
(6.4.6)
transformando a equa cao de Whittaker na equa cao
zg
+ (2m+ 1 z)g
+
_
k m
1
2
_
g = 0 . (6.4.7)
Esta equa cao e agora resolvida por uma serie de potencias
g(z) =
n=0
b
n
z
n
, (6.4.8)
que substituindo em (6.4.7) ca
z
n=0
n(n 1)b
n
z
n2
+ (2m + 1 z)
n=0
nb
n
z
n1
+
_
k m
1
2
_

n=0
b
n
z
n
= 0
n=0
_
(n + 1)(2m+ 1 +n)b
n+1
_
n + m +
1
2
k
_
b
n
_
z
n
= 0
,
(6.4.9)
6.4 O atomo de hidrogenio (sem spin) 181
e obtemos a rela cao de recorrencia
b
n+1
=
n + mk + 1/2
(n + 1)(n + 2m+ 1)
b
n
. (6.4.10)
Notemos que esta rela cao de recorrencia implica que
b
n+1
b
n
n
1
n
. (6.4.11)
Concluimos que a solu cao da equa cao de Whittaker tem a forma
W(z) =
n=0
b
n
z
n+m+1/2
e
z/2
. (6.4.12)
Expressando a exponencial no denominador como uma serie de potencias
e
z/2
=
n=0
c
n
z
n
, c
n
=
1
2
n
n!

c
n+1
c
n
=
2
n
n!
2
n+1
(n + 1)!
n
1
2n
. (6.4.13)
Comparando (6.4.11) com (6.4.13) vemos que os coecientes decrescem mais rapidamente
para a serie no denominador. Assim, o comportamento da fun cao quando z e
dominado pelo numerador e portanto nao converge para zero. Para a fun cao de Whittaker
convergir para zero quando z
2
requeremos que exista um inteiro, n
0
tal que
n
0
+ mk + 1/2 = 0 , n
0
N
0
. (6.4.14)
Voltemos agora à equa cao radial (6.4.3). Para a transformar na forma da equa cao de
Whittaker, (6.4.4) introduzimos a variavel z tal que
z
2
4

2m
e
E
2
r
2
z =
8m
e
E
r . (6.4.15)
Note-se que esta transforma cao so e possvel para E < 0, isto e para os estados ligados,
que sao exactamente aqueles para os quais esperamos encontrar quantica cao da energia.
Fazendo esta transforma cao, (6.4.3) ca da forma de (6.4.4), com
k =
e
2
4
0
m
e
2E
, m = +
1
2
. (6.4.16)
2
Esta condi c ao e necessaria para a fun c ao de onda ser normalizavel.

Atomo de Hidrogenio
Figura 6.4: Espectro de energias do Hidrogenio; na gura o n umero quantico principal e
denotado por n (extrado de Cohen et al., Quantum Mechanics).
A condi cao de que a serie para (6.4.14) ca
n
0
+ +
1
2

e
2
4
0
m
e
2E
+
1
2
= 0 E =
_
e
2
4
0
_
2
m
e
2(n
0
+ + 1)
2
, (6.4.17)
ou denindo o n umero quantico principal N n
0
+ + 1 obtemos
E
N
=
_
e
2
4
0
_
2
m
e
2N
2
, (6.4.18)
que e o espectro de energias do atomo de hidrogenio visto no captulo 2 (rela cao (2.2.12)
com Z = 1).
Este espectro de energias so depende do n umero quantico principal, mas nao do mo-
mento angular total denido por ou do momento angular azimutal denido por m. Assim
o espectro e degenerado de duas maneiras
Um determinado n umero quantico principal N pode ser obtido tomando
= 0, 1, . . . , N 1 , (6.4.19)
E
r
V(r)
Figura 6.5: Espectro de energias do Hidrogenio versus o potencial; compare-se com o caso
do oscilador harmonico exibido na gura 5.1.
e o correspondente n
0
para complementar. Assim temos uma degenerescencia de
grau N. Na nota cao dos espectroscopistas a cada valor de = 0, 1, 2 . . . e atribudo
uma letra, respectivamente = s, p, d, f, g, . . . seguindo-se a ordem alfabetica.

E por
isso usual encontrar uma referencia, por exemplo, à orbital 2p, o que signica N = 2,
= 1. Esta degenerescencia e exibida na gura 6.4;
Para cada temos 2 + 1 valores possveis de m
m = , + 1, . . . , 1, ; (6.4.20)
Assim o grau total de degenerescencia e, para o nvel N
1 + 3 + 5 +. . . + 2N 1 = N
2
. (6.4.21)
Orbitais
Para exibirmos a forma explcita das fun coes de onda, tambem designadas neste contexto
por orbitais, notamos que se introduzirmos o raio de Bohr
a
0

4
0
2
m
e
e
2
, (6.4.22)
o espectro de energias (6.4.18) escreve-se
E
N
=

2
2m
e
a
2
0
1
N
2
, (6.4.23)

Atomo de Hidrogenio
Figura 6.6: Fun coes de onda radiais f
(1,0)
, f
(2,0)
e f
(2,1)
; na nota cao da gura R
(n,)
= f
(N,)
(extrado de Cohen et al., Quantum Mechanics).
e como tal a transforma cao (6.4.15) ca
z =
2
a
0
N
r . (6.4.24)
Deste modo, a fun cao de onda radial (6.4.2) ca
f
(N,)
(r) =
R(r)
r
=
W(z = 2r/Na
0
)
r
=
e
r/a
0
N
r
n
b
n
_
2r
Na
0
_
n++1
. (6.4.25)
Notando que usando (6.4.23) em (6.4.16) obtemos k = N, a rela cao de recorrencia e
b
n+1
=
n + + 1 N
(n + 1)(n + 2 + 2)
b
n
. (6.4.26)
A rela cao de normaliza cao sera em geral
_

0
f
(N,)
f
(N,)
r
2
dr = 1 . (6.4.27)
Exemplos:
Estado fundamental: N = 1 = 0; a rela cao de recorrencia reduz-se a
b
n+1
=
n
(n + 1)(n + 2)
b
n
, b
0
C , b
n
= 0, n 1 . (6.4.28)
Logo
f
(1,0)
=
2C
a
0
e
r/a
0
. (6.4.29)
Normalizando,
_
+
0
r
2
e
2r/a
0
dr =
a
3
0
4
normalizar
C = 1/
a
0
, (6.4.30)
onde integramos por partes. Deste modo a fun cao de onda total para o primeiro nvel
do atomo de hidrogenio,
(N,,m)
(t, r, , ), e
(1,0,0)
(t, r, , ) = f
(1,0)
(r)Y
0
0
(, )e
iE
1
t/
=
1
e
r/a
0
(a
0
)
3/2
e
iE
1
t/
. (6.4.31)
Orbital 2s: N = 2, = 0; a rela cao de recorrencia reduz-se a
b
n+1
=
n 1
(n + 1)(n + 2)
b
n
, b
0
C , b
1
=
C
2
, b
n
= 0, n 2 . (6.4.32)
Logo
f
(2,0)
=
C
2a
0
_
2
r
a
0
_
e
r/2a
0
. (6.4.33)
Normalizando,
_
+
0
r
n
e
r/a
0
dr = (n 1)!a
n+1
0
normalizar
C = 1/
2a
0
, (6.4.34)
onde integramos por partes. Logo a fun cao de onda total para a orbital 2s do atomo
de hidrogenio, e
(2,0,0)
(t, r, , ) = f
(2,0)
(r)Y
0
0
(, )e
iE
2
t/
=
1
4
2
_
2
r
a
0
_
e
r/2a
0
(a
0
)
3/2
e
iE
2
t/
.
(6.4.35)
As fun coes de onda radiais para os nveis seguintes serao exponenciais multiplicadas por
um polinomio de r; na gura 6.6 estao representadas f
(1,0)
, f
(2,0)
e f
(2,1)
.
Repetindo este raciocnio para todas as orbitais dos tres primeiros nveis de energia do
atomo de Hidrogenio obtemos a seguinte tabela:

Atomo de Hidrogenio
N m Fun cao de onda
1 0 0
(1,0,0)
(t, r, , ) =
1
e
r/a
0
(a
0
)
3/2
e
iE
1
t/
2 0 0
(2,0,0)
(t, r, , ) =
1
4
2
_
2
r
a
0
_
e
r/2a
0
(a
0
)
3/2
e
iE
2
t/
2 1 0
(2,1,0)
(t, r, , ) =
1
4
2
r
a
0
e
r/2a
0
(a
0
)
3/2
cos e
iE
2
t/
2 1 1
(2,1,1)
(t, r, , ) =
1
8
r
a
0
e
r/2a
0
(a
0
)
3/2
sin e
i
e
iE
2
t/
3 0 0
(3,0,0)
(t, r, , ) =
1
81
3
_
27 18
r
a
0
+ 2
r
2
a
2
0
_
e
r/3a
0
(a
0
)
3/2
e
iE
3
t/
3 1 0
(3,1,0)
(t, r, , ) =
2
81
_
6
r
a
0
_
r
a
0
e
r/3a
0
(a
0
)
3/2
cos e
iE
3
t/
3 1 1
(3,1,1)
(t, r, , ) =
1
81
_
6
r
a
0
_
r
a
0
e
r/3a
0
(a
0
)
3/2
sin e
i
e
iE
3
t/
3 2 0
(3,2,0)
(t, r, , ) =
1
81
6
r
2
a
2
0
e
r/3a
0
(a
0
)
3/2
(3 cos
2
1)e
iE
3
t/
3 2 1
(3,2,1)
(t, r, , ) =
1
81
r
2
a
2
0
e
r/3a
0
(a
0
)
3/2
sin cos e
i
e
iE
3
t/
3 2 2
(3,2,2)
(t, r, , ) =
1
162
r
2
a
2
0
e
r/3a
0
(a
0
)
3/2
sin
2
e
2i
e
iE
3
t/
Note-se que a densidade de probabilidade na direc cao radial tem a forma
T
(N,)
(r)dr = r
2
f
(N,)
f
(N,)
dr , (6.4.36)
que pode ser representada como na gura 6.7. Juntando esta informa cao com a dos
harmonicos esfericos obtemos uma representa cao da densidade de probabilidade electronica
das orbitais do atomo de hidrogenio dada na gura 6.8. Novas orbitais, ditas hbridas, po-
dem ser construdas sobrepondo diferentes orbitais com o mesmo N.
Terminamos esta sec cao com a observa cao que na nota cao de Dirac, as orbitais do
atomo de hidrogenio podem ser escritas como os estados [N, , m), que diagonalizam o
C.C.O.C. composto por

H,

L
2
,

L
z
e que obedecem a
H[N, , m) = E
N
[N, , m) =

2
2m
e
a
2
0
N
2
[N, , m) ,
L
2
[N, , m) =
2
( + 1)[N, , m) ,

L
z
[N, , m) = m[N, , m) ,
(6.4.37)
onde N N e , m N
0
com as restri coes 0 N 1 e [m[ .
Figura 6.7: Densidade de probabilidade na direc cao radial para as fun coes de onda do
atomo de hidrogenio (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum Physics).

Atomo de Hidrogenio
Figura 6.8: Representa cao artstica das primeiras orbitais do atomo de hidrogenio (extrado
de Eisberg & Resnick, Quantum Physics).
6.5 O atomo de hidrogenio (sem spin) num campo magnetico 189
6.5 O atomo de hidrogenio (sem spin) num campo
magnetico
Vimos na sec cao anterior a resolu cao exacta do problema do atomo de hidrogenio (sem
spin) em Mecanica Quantica. Na sec cao 5.3 tinhamos visto a resolu cao exacta do prob-
lema de uma carga num campo magnetico uniforme. Vamos agora combinar estes dois
problemas e considerar que o atomo de hidrogenio esta imerso num campo magnetico, que
tomamos como sendo uniforme. Note-se que esta ultima hipotese e perfeitamente adequada
à experimenta cao, uma vez que os campos magneticos produzidos no laboratorio variam
muito pouco em escalas da ordem do tamanho atomico.
Nao nos ira ser possvel, neste caso, a resolu cao exacta do problema. Mas com algumas
aproxima coes conseguiremos determinar a altera cao do espectro do atomo de hidrogenio
devida ao campo magnetico, denominada Efeito Zeeman.
6.5.1 Deducao dos varios termos do Hamiltoniano
O Hamiltoniano classico para um electrao (carga q massa m
e
), num campo electromagnetico
e dado por (1.3.20)
H =
( p q
A)
2
2m
e
+ q . (6.5.1)
Sendo o campo

B uniforme, podemos escrever o potencial magnetico na forma
A =
1
2
r

B

A =
1
2
(yB
z
zB
y
, zB
x
xB
z
, xB
y
yB
x
) ; (6.5.2)
de facto, como

B e constante, segue-se que

A = (B
x
, B
y
, B
z
) =

B , (6.5.3)
como e necessario pela deni cao de potencial magnetico. Logo, para o problema quantico,
expressamos o operador Hamiltoniano, obtido por quantica cao canonica, na forma:
H =
_
P +
q
2
R

B
_
2
2m
e
+ q(
R) . (6.5.4)

Atomo de Hidrogenio
Note-se que

B sendo constante nao e operador. Tratemos do quadrado perfeito
_
P +
q
2
R

B
_
2
=
_
P +
q
2
R

B
_
P +
q
2
R

B
_
=

P
2
+
q
2
_
P (
R

B) + (
R

B)
P
_
+
q
2
4
_
R

B
_
2
.
(6.5.5)
Consideremos as seguintes identidades do calculo vectorial
(
A

B) (
C

D) = (
A

C)(
B

D) (
A

D)(
B

C) ,
A (
B

C) =

C (
A

B) ,
(6.5.6)
sendo que a segunda pode ser reescrita como
(
A

B)

C = (
A

C)

B . (6.5.7)
Aplicando estas identidades a (6.5.5) obtemos
_
P +
q
2
R

B
_
2
=

P
2
+
q
2
_
B (
R) (
P)

B
_
+
q
2
4
_
R
2
B
2
(
R

B)
2
_
.
(6.5.8)
Vericamos que surge o operador momento angular
L =

P =
R , (6.5.9)
onde a segunda igualdade e verdadeira apesar de

R e

P nao comutarem; de facto cada

componente do momento angular e da forma

X
i

P
j

X
j

P
i
com i ,= j, pelo que a ordem
com que aparecem as posi coes e os momentos e irrelevante. Logo o Hamiltoniano do
problema e
H =
P
2
2m
e
q
2m
e
L

B +
q
2
8m
e
_
R
2
B
2
(
R

B)
2
_
+ q(
R)
, (6.5.10)
que reescrevemos como
H

H
0
+

H
1
+

H
2
, (6.5.11)
onde denimos
H
0
P
2
2m
e
+ q(
R) ,

H
1

L

B ,

H
2

q
2
B
2
8m
e
R
2
, (6.5.12)
e ainda, o magnetao de Bohr
B

q
2m
e
, (6.5.13)
que tem as dimensoes de um momento magnetico (carga vezes momento angular a dividir
por massa), e o operador
R
2
R
2
R

B)
2
B
2
, (6.5.14)
que e a projec cao de

R num plano perpendicular a

B. Se escolhermos um sistema cartesiano
e

B = Be
z
, ca
R
2
=

X
2
+

Y
2
. (6.5.15)
Notemos os casos limites deste Hamiltoniano:
Tomando

B = 0,

H ca reduzido a

H
0
, que, com o potencial de Coulomb e o problema
da sec cao 6.4;
Tomando = 0 e escolhendo

B = Be
z
,

H ca
H =
P
2
x
+

P
2
y
+

P
2
z
2m
e
qB
2m
e
L
z
+
q
2
B
2
8m
e
_

X
2
+

Y
2
_
, (6.5.16)
que coincide com o Hamiltoniano (5.3.4) do problema de Landau.
6.5.2 Interpreta cao dos varios termos do Hamiltoniano
Quando

B = 0 o Hamiltoniano reduz-se a

H
0
, isto e a soma da energia cinetica com a
energia potencial. Mas quando

B ,= 0,

H
0
ja nao pode ser interpretado como a energia
cinetica mais a energia potencial. Para vericarmos este ponto consideremos a seguinte
analise classica. O Hamiltoniano de uma carga sob a ac cao de um campo electromagnetico
e dado por (1.3.20) que podemos reescrever em termos da velocidade
H =
( p q
A)
2
2m
e
+ q =
1
2
m
e
x
2
+ q , (6.5.17)
logo a energia cinetica na presen ca de um campo magnetico e
E
c
=
( p q
A)
2
2m
e
, (6.5.18)

Atomo de Hidrogenio
e nao p
2
/2m
e
. O signicado fsico de p
2
/2m
e
depende da gauge escolhida para

A. Para um
campo

B uniforme, com a escolha de gauge (6.5.2) e tomando

B = Be
z
temos (usando a
frequencia ciclotronica
c
= qB/m
e
)
x =
p
m
e
+
q
2m
e
r
B =
p
m
e
c
r
2
(cos e
y
sin e
x
)
p
m
e
=

x
c
r
2
(sin e
x
cos e
y
) ,
(6.5.19)
ou seja a velocidade p/m
e
e a velocidade da partcula relativamente a um referencial em
rota cao em torno da direc cao do campo uniforme, com velocidade angular
c
/2, no sentido
directo, denominado referencial de Larmor. Assim,
H
0
e a energia cinetica da partcula relativamente ao referencial de Larmor mais a energia
potencial;
H
2
, que coincide com
m
e
2
_
c
r
2
(sin e
x
cos e
y
)
_
2
, (6.5.20)
e a energia cinetica do referencial de Larmor;
H
1
e um termo cruzado que surge sempre que a velocidade da partcula relativamente
ao referencial de Larmor nao seja ortogonal à velocidade do referencial de Larmor.
A interpreta cao que acabamos de dar dos varios termos e puramente mecanica. Mas
os termos

H
1
e

H
2
tem tambem uma interpreta cao electromagnetica de interesse. Para
a compreendermos consideramos novamente uma analise classica. Dene-se geralmente a
densidade de momento magnetico (ou magnetiza cao) como sendo
/(x) =
1
2
_
x
i(x)
_
, (6.5.21)
onde

i e o vector densidade de corrente; o integral da densidade de magnetiza cao e a
magnetiza cao total ou momento magnetico total ou ainda o dipolo magnetico
=
1
2
_
V
x
i(x)d
3
x . (6.5.22)
No caso em que uma corrente com intensidade I so existe ao longo de um circuito fechado
e planar, com elemento de linha d
l, o integral de volume reduz-se a um integral de linha

fechado
=
I
2
_
x d
l = AIn , (6.5.23)
onde n e a ortogonal ao plano com orienta cao dada pelo sentido da corrente e A e a area
planar delimitada pelo circuito. Se considerarmos uma carga com movimento circular e
uniforme com velocidade angular v/r = , associamos-lhe uma intensidade de corrente
I = densidade de carga velocidade =
qv
2r
; (6.5.24)
como a superfcie delimitada pelo circuito tem area A = r
2
, o momento magnetico e
= IAn =
qvr
2
n . (6.5.25)
Consideremos agora o momento angular

L de uma tal carga com um movimento circular
e uniforme anterior que se move num campo magnetico constante que representamos na
gauge (6.5.2); por deni cao
L = r p = r (m
e
v + q
A) = m
e
rvn
q
2
r (r

B) , (6.5.26)
que usando a identidade
a (
b c) =
b(a c) c(a
b) , (6.5.27)
e (6.5.25) reescrevemos como
L =
2m
e
q

q
2
_
(r

B)r r
2
B
_
=
q
2m
e
L +
q
2
4m
e
_
(r

B)r r
2
B
_
. (6.5.28)
Assim, a nossa carga tem duas contribui coes para o seu momento magnetico. Uma devido a
estar numa orbita circular e consequentemente ter momento angular; uma segunda devido
a estar imersa num campo magnetico. A densidade de energia
3
devida à interac cao entre
o momento magnetico e um campo magnetico externo e
dH = d
B H =
q
2m
e
L

B +
q
2
8m
e
_
r
2
B
2
(r

B)
2
_
, (6.5.29)
3
Em sistemas magneticos a segunda lei da termodinamica pode ser escrita dF = SdT d
B, onde
F e a energia livre de Helmholtz.

Atomo de Hidrogenio
que sao exactamente os analogos classicos dos termos

H
1
e

H
2
em (6.5.10). Assim o termo
H
1
pode ser escrito como
H
1
=
L

B , (6.5.30)
onde
L
=
q
2m
e
L . (6.5.31)
Este termo e, portanto, a energia de acoplamento entre o campo magnetico externo e o
momento magnetico do electrao que resulta do seu momento angular,
L
.

E denominado
acoplamento paramagnetico, pois e energeticamente vantajoso o momento magnetico do
electrao encontrar-se paralelo ao campo externo. Por outro lado, o termo H
2
, e a energia
de acoplamento entre o campo magnetico externo e o momento magnetico do electrao que
e induzido pelo proprio campo externo. A sua contribui c ao para a energia e positiva pelo
que este momento magnetico induzido e anti-paralelo ao campo indutor.

E denominado
acoplamento diamagnetico. Como veremos na proxima sec cao, o acoplamento diamagnetico
e bem menos importante que o paramagnetico e so tem de ser considerado em estados com
momento angular zero. Na natureza, substancias diamagneticas consistem de atomos ou
moleculas com momento angular total zero. A aplica cao de um campo magnetico externo
leva à cria cao de correntes atomicas em circula cao que produzem um momento magnetico
antiparalelo ao campo externo; de facto, o termo diamagnetico e o associado ao referencial
de Larmor, como vimos em cima. O Bismuto e a substancia mais diamagnetica conhecida.
Se os atomos ou moleculas constituintes da substancia tiverem um momento angular total
nao nulo, oriundo de electroes desemparelhados, a subst ancia e paramagnetica. Imerso
num campo magnetico, o momento magnetico do electrao desemparelhado alinhar-se-a
paralelamente ao campo.
Nota: Em geral, uma carga q (massa m) com momento angular

J, seja ele de origem
orbital ou intrnseco (spin), tem um momento magnetico dado por
= g
q
2m
J , (6.5.32)
onde g se denomina a razao giromagnetica. Para uma carga classica com o

J de origem
orbital, g = 1 - como exemplicado em cima - mas para o electrao com o seu

J intrnseco,
verica-se que g 2. De facto g = 2 e a previsao da equa cao de onda relativista (eq.
de Dirac), mas efeitos associados às utua coes quanticas do vacuo alteram ligeiramente
este valor, denominado por razao giromagnetica anomala. Este valor pode ser calculado
em electrodinamica quantica (QED) com grande precisao e o acordo com a experiencia
verica-se com 10 algarismos signicativos!
6.5.3 Compara cao dos varios termos no Hamiltoniano
Vamos agora comparar as ordens de magnitude dos tres termos em (6.5.10). Quando

B = 0
camos apenas com

H
0
, cujo espectro de energias e (6.4.23). Como tal associamos com
este termo energias da ordem de
E
0

2
m
e
a
2
0
. (6.5.33)
Pela forma do operador

H
1
(6.5.12), tomando um campo magnetico na direc cao z e recor-
dando que os valores proprios de

L
z
sao inteiros vezes concluimos que dara origem a
energias da ordem de
E
1

qB
m
e
. (6.5.34)
Por outro lado, assumindo que os elementos de matriz do operador

R
2
sao da ordem de
grandeza de a
2
0
, dado que o raio de Bohr caracteriza as distancias atomicas, temos que
E
2

q
2
B
2
a
2
0
m
e
. (6.5.35)
Concluimos imediatamente as seguintes ordens de grandeza relativas:
E
2
E
1
E
1
E
0
Bqa
2
0
B(Tesla) 10
5
. (6.5.36)
Sendo os maiores campos magneticos produzidos em laborat orio da ordem dos 100 Tesla,
concluimos que nessas experiencias E
2
E
1
E
0
.

Atomo de Hidrogenio
6.5.4 Espectro de Energias aproximado: efeito Zeeman
Vamos agora entao levar a cabo a tarefa a que nos propusemos: ver como o espectro de um
atomo de hidrogenio se altera quando imerso num campo magnetico. A aproxima cao que
vamos usar e a de negligenciar o termo

H
2
, que, como vimos na sec cao anterior, tem uma
grandeza inferior aos outros dois. Assim, consideramos como Hamiltoniano aproximado
H

H
0
+

H
1
=
P
2
2m
e
+ q(
R)
q
2m
e
L

B . (6.5.37)
Ao fazermos esta aproxima cao, o unico operador novo relativamente ao problema do atomo
de hidrogenio sem campo magnetico (descrito por

H
0
) e

L

B; no problema sem campo
magnetico tomamos o C.C.O.C.=
H
0
,

L
2
,

L
z
. Tomando

B = Be
z
, vericamos que o
unico operador no termo novo e

L
z
, que e diagonalizado pelos mesmos estados que diago-
nalizam

H
0
, que tem a forma (6.4.37). A ac cao do operador Hamiltoniano nestes estados
e dada por
H[N, , m) =
_

2
2m
e
a
2
0
N
2

qB
2m
e
m
_
[N, , m) , (6.5.38)
pelo que o espectro de energias e agora
E
(N,m)
= E
N

B
Bm , (6.5.39)
onde E
N
e espectro do atomo de hidrogenio livre, dado por (6.4.23). Ha, portanto um
levantamento da degenerescencia do espectro de energias; estados com o mesmo n umero
quantico principal, N, mas diferente n umero quantico azimutal, m, irao em geral ter difer-
entes energias: efeito Zeeman. Mas note-se que a degenerescencia do espectro de energias
nao e totalmente eliminada; resiste ainda a degenerescencia que origina de estados com
diferente mas com o mesmo N e m. Deste modo a degenerescencia decresce de N
2
para
N [m[ (para valores genericos de B).
Duas notas:
A aproxima cao falha para estados com m = 0; para esses, a primeira correc cao ao espec-
tro do atomo de hidrogenio origina no termo negligenciado (termo diamagnetico);
Sem Campo Magnetico Com Campo Magnetico
Espectro sem Campo Espectro com Campo
Figura 6.9: Efeito Zeeman: Desdobramento das linhas espectrais devido à presen ca de um
campo magnetico. Note-se que nem todas as transi coes sao possveis; de facto ha regras
de selec cao.
Na realidade, tanto o electrao como o protao tem spin, que estamos aqui a negligenciar.
Por essa razao, o espectro anterior nao e o observado numa experiencia fsica real.
Mas a inclusao de spin e uma generaliza cao simples do calculo aqui exemplicado e
o efeito fsico da altera cao das energias (e tambem das polariza coes que veremos a
seguir) permanece valido qualitativamente.
A presen ca do campo magnetico altera genericamente, como vimos, a energia dos esta-
dos estacionarios do atomo de hidrogenio. Como tal, a frequencia da radia cao emitida em
transi coes atomicas e tambem alterada. Em geral existe um desdobramento das riscas es-
pectrais, como exemplicado na gura 6.9. Mas para alem desta altera cao das frequencias
possveis, o efeito Zeeman consiste tambem na altera cao da polariza cao dos fotoes emiti-
dos numa transi cao atomica. Para estudarmos este ponto, consideramos o operador dipolo
electrico, denido por
D q
R . (6.5.40)
Consideremos os elementos de matriz deste operador num estado estacionario do atomo
de hidrogenio imerso no campo magnetico. Continuamos a considerar a aproxima cao em

Atomo de Hidrogenio
que negligenciamos o termo diamagnetico. Estes estados s ao os mesmos dos atomo de
hidrogenio livre [N, , m), apenas possuindo energias diferentes. Estes estados tem uma
paridade bem denida. Pode-se vericar que Y
m
tem paridade (1)
. Logo, os estados
[N, , m) tem paridade (1)
. Por outro lado, o operador

D e mpar. Logo
N, , m[
D[N, , m) = 0 , (6.5.41)
em qualquer estado estacionario. Para termos um dipolo diferente de zero temos de consid-
erar uma sobreposi cao de estados estacionarios. Tomemos uma sobreposi cao dos estados
1s e 2p, isto e
[(0)) = cos [1, 0, 0) + sin [2, 1, m) , (6.5.42)
onde m = 0, 1 e R. A energia destes dois estados e
E
1s
= E
1
, E
2p
= E
2
B
Bm = E
1
+( + m
L
) , (6.5.43)
onde E
N
e dado por (6.4.23), e introduzimos

E
2
E
1
,
L

c
2
, (6.5.44)
respectivamente a frequencia angular associada a um fotao emitido na transi cao de N = 2
para N = 1 do atomo de hidrogenio livre e a frequencia angular do referencial de Larmor.
Logo
[(t)) =
_
cos [1, 0, 0) + sin e
i(+m
L
)t
[2, 1, m)
e
iE
1
t/
. (6.5.45)
Vamos agora calcular o valor esperado do operador dipolo neste estado
D)(t) = (t)[
D[(t))
= sin cos
_
e
i(+m
L
)t
2, 1, m[
D[1, 0, 0) + e
i(+m
L
)t
1, 0, 0[
D[2, 1, m)
_ .
(6.5.46)
Para calcularmos estes elementos de matriz notamos que
D = (

D
x
,

D
y
,

D
z
) = q(

X,

Y ,

Z) . (6.5.47)
Por outro lado, recordando a forma dos harmonicos esfericos com = 1, dada por (6.2.45),
(6.2.46) e (6.2.47), podemos escrever estes harmonicos em coordenadas cartesianas como
Y
0
1
=
_
3
4
z
r
, Y
1
1
=
_
3
8
_
x
r
i
y
r
_
; (6.5.48)
invertendo estas rela coes obtemos
x =
_
2
3
r
_
Y
1
1
Y
1
1
_
, y = i
_
2
3
r
_
Y
1
1
+ Y
1
1
_
, z =
_
4
3
rY
0
1
. (6.5.49)
Deste modo, usando a representa cao do produto escalar no espa co de congura coes temos
1, 0, 0[
D
x
[2, 1, m) =
=
_
2
0
d
_

0
d
_
+
0
drr
2
sin
_
f
(1,0)
(r)Y
0
0
_
q
_
2
3
r
_
Y
1
1
Y
1
1
_
f
(2,1)
(r)Y
m
1
=
q
6
_
2
0
d
_

0
d sin
_
Y
1
1
Y
1
1
_
Y
m
1
,
(6.5.50)
onde denimos

_
+
0
r
3
f
(1,0)
(r)f
(2,1)
(r)dr , (6.5.51)
e usamos o facto que as fun coes de onda radiais sao reais. Usamos tambem o valor de Y
0
0
=
1/
4. Usamos agora o facto de que os harmonicos esfericos sao uma base ortonormal do
espa co de fun coes de quadrado somavel na esfera. A rela cao de ortonormaliza cao e
_
2
0
d
_

0
d sin (Y
m
(, ))
Y
m
(, ) =

mm
. (6.5.52)
Logo, dado que (Y
1
1
)
= Y
1
1
1, 0, 0[
D
x
[2, 1, m) =
q
6
_
2
0
d
_

0
d sin
_
Y
1
1
+ Y
1
1
_
Y
m
1
=
q
6
(
1m
+
1m
) .
(6.5.53)
Calculos analogos revelam que
1, 0, 0[
D
y
[2, 1, m) =
q
6
_
2
0
d
_

0
d sin i
_
Y
1
1
+ Y
1
1
_
Y
m
1
= i
q
6
(
1m
+
1m
) ,
(6.5.54)
1, 0, 0[
D
z
[2, 1, m) =
q
3
_
2
0
d
_

0
d sin Y
0
1
Y
m
1
=
q
0m
. (6.5.55)

Atomo de Hidrogenio
Podemos agora concluir que o valor esperado das varias componentes do operador dipolo
electrico e o seguinte:
D
x
)(t) =
q
6
sin(2)
_
cos[(
L
)t]
1m
cos[( +
L
)t]
1m
_
, (6.5.56)
D
y
)(t) =
q
6
sin(2)
_
sin[(
L
)t]
1m
+ sin[( +
L
)t]
1m
_
, (6.5.57)
D
z
)(t) =
q
3
sin(2) cos(t)
m0
. (6.5.58)
Para qualquer um dos tres valores possveis de m, o valor esperado do dipolo electrico
e uma fun cao oscilatoria do tempo. Logo havera emissao de radia cao electromagnetica.
Podemos pensar nessa radia cao como sendo emitida devido ` a transi cao [2, 1, m) [1, 0, 0).
Para estudarmos as caractersticas dessa radi cao tomemos os tres valores possveis de m
separadamente:
m = +1, temos
D
x
)(t) =
q
6
sin(2) cos[( +
L
)t] ,
D
y
)(t) =
q
6
sin(2) sin[( +
L
)t] ,
D
z
)(t) = 0 .
(6.5.59)
A frequencia angular da radia cao emitida,
rad
, e igual à frequencia angular de os-
cila cao do dipolo:
rad
= +
L

rad
=

rad
2
=
(E
2
B
B) E
1
h
=
E
(2,1)
E
(1,0)
h
, (6.5.60)
que e exactamente a frequencia esperada na transi cao [2, 1, 1) [1, 0, 0). A polar-
iza cao da radia cao emitida vai depender da direc cao. Consideremos a direc cao com
versor n. De acordo com o electromagnetismo classico, o estado de polariza cao da
radia cao sera dado pelo vector
k
p
= (n

D) n =

D n(n

D)
(k
p
x
, k
p
y
, k
p
z
) = ((1 n
2
x
)D
x
n
x
n
y
D
y
, (1 n
2
y
)D
y
n
x
n
y
D
x
, n
z
(n
x
D
x
+ n
y
D
y
)) ,
(6.5.61)
que corresponde a projec cao de

D num plano ortogonal a n.
- Radia cao emitida na direc cao Oz: n
x
= n
y
= 0, logo
k
p
=

D (k
p
x
)
2
+ (k
p
y
)
2
= constante ; (6.5.62)
A polariza cao e circular no sentido directo que e o movimento efectuado pelo
vector dipolo electrico;
- Radia cao emitida na direc cao xOy: n
z
= 0, logo n
2
x
+ n
2
y
= 1, pelo que
k
p
= (n
y
(n
y
D
x
n
x
D
y
), n
x
(n
x
D
y
n
y
D
x
), 0) n
x
k
p
x
= n
y
k
p
y
; (6.5.63)
A polariza cao e linear;
- Numa direc cao arbitraria a polariza cao e elptica.
m = 0, temos
D
x
)(t) = 0 ,
D
y
)(t) = 0 ,
D
z
)(t) =
q
3
sin(2) cos(t) . (6.5.64)
A frequencia angular e
rad
=
rad
=

rad
2
=
E
2
E
1
h
=
E
(2,0)
E
(1,0)
h
, (6.5.65)
que e exactamente a frequencia esperada na transi cao [2, 1, 0) [1, 0, 0). A polar-
iza cao neste caso e linear em todas as direc coes excepto na direc cao Oz, em que nao
e emitida radia cao.
m = 1, temos
D
x
)(t) =
q
6
sin(2) cos[(
L
)t] ,
D
y
)(t) =
q
6
sin(2) sin[(
L
)t] ,
D
z
)(t) = 0 .
(6.5.66)
A frequencia angular da radia cao emitida e igual à frequencia angular de oscila cao
do dipolo:
rad
=
L

rad
=

rad
2
=
(E
2
+
B
B) E
1
h
=
E
(2,1)
E
(1,0)
h
, (6.5.67)

Atomo de Hidrogenio
2 1
(E E )/h
2 1
(E E )/h

Figura 6.10: Efeito Zeeman - esquerda: riscas observadas na direc cao perpendicular ao
campo; a polariza cao da radia cao e linear em todas elas, mas e paralela ao campo

B
na risca central e perpendicular nas riscas laterais; direita: riscas observadas na direc cao
do campo; tem polariza cao circular. O espa camento entre a risca central e as laterais e
=
B
B/h (adaptado de Cohen et al., Quantum Mechanics).
que e exactamente a frequencia esperada na transi cao [2, 1, 1) [1, 0, 0). A analise
da polariza cao e semelhante à do caso m = +1, com a diferen ca de ser circular inversa
para a emissao na direc cao Oz.
As riscas espectrais que acabamos de discutir estao representadas na gura 6.10. Note-se
que o resultado da introdu cao do campo magnetico, efeito Zeeman, e nao so o aparecimento
de novas riscas, mas tambem de diferentes polariza coes.
Como nota nal mencionamos que o tratamento da radia cao dado nesta sec cao foi
classico, ao contrario do dado ao atomo que foi quantico. Note-se que usamos o teorema
de Ehrenfest para associarmos
D(t)) com quantidade classica

D(t) e assim deduzirmos
a polariza cao da radia cao. Neste sentido, usamos uma aproxima cao semi-classica para o
problema atomo+radia cao.
6.6 Sumario
Estudamos os operadores que descrevem as varias componentes do momento angular e
tambem o momento angular total. Em mecanica classica, para descrever o momento angu-
lar de um sistema fsico necessitamos de tres n umeros, correspondendo às tres componentes
do momento angular. Em mecanica quantica os estados proprios do momento angular tem
apenas dois n umeros quanticos, correspondendo ao n umero maximo de operadores que
6.6 Sumario 203
conseguimos diagonalizar simulaneamente:

L
2
e, por escolha,

L
z
. Construimos explicita-
mente a representa cao no espa co de congura coes das fun coes proprias comuns a estes dois
operadores denominadas harmonicos esfericos. Consideramos uma partcula num potencial
central e mostramos que os estados estacionarios vao ter tambem momento angular bem
denido. Especializando para o potencial de Coulomb, deduzimos as fun coes de onda que
diagonalizam simultaneamente a energia, o momento angular total e o momento angular
azimutal. Obtemos como resultado (e de primeiros princpios) a quantica cao da energia
que havamos estudado no captulo 2 para o atomo de hidrogenio no modelo de Bohr, que
reproduzia a formula de Balmer para o espectro do hidrogenio. Note-se no entanto que o
nosso estudo do atomo de hidrogenio foi incompleto devido à nao inclusao do spin. Esta
quantidade leva à existencia no espectro do hidrogenio duma sub estrutura do espectro
que nos deduzimos, denominada estrutura na. Mergulhamos o atomo de hidrogenio num
campo magnetico uniforme. Usando uma aproxima cao em que negligenciamos o termo dia-
magnetico, vericamos o levantamento de parte da degenerescencia do espectro de energias
correspondendo a inequivalencia energetica de estados com diferente n umero quantico az-
imutal e mesmo n umero quantico principal. Este facto leva ao aparecimento de novas riscas
no espectro do hidrogenio. Estudando o operador dipolo electrico vimos tambem o tipo de
polariza cao correspondente a essas riscas.
CAP
ITULO 7
Outras solucoes exactas da equa cao de Schrodinger
Solu coes analticas exactas da equa cao de Schrodinger existem apenas para alguns casos
especiais; potencias constantes por peda cos (captulo 3), osciladores harmonicos, campos
magneticos constantes (captulo 5) e o potencial de Coulomb (captulo 6) sao alguns destes
casos que foram estudados aqui. Dada esta limita cao, foram construidos varios metodos
de aproxima cao que serao estudados nos proximos captulos.
Neste captulo iremos rematar o nosso estudo de modelos exactamente sol uveis, procu-
rando esclarecer duas questoes:
i) Existe alguma estrutura subjacente aos modelos exactamente sol uveis?
ii) Existe algo analogo aos operadores de cria cao e destrui cao do oscilador harmonico para
outros modelos exactamente sol uveis?
Vamos come car por mencionar alguns modelos sol uveis, que ilustrarao a diculdade que,
genericamente, existe em os resolver atraves de um ataque directo à equa cao de Schrodinger,
isto e, pelo metodo diferencial. Seguidamente introduziremos um metodo algebrico, baseado
em operadores analogos aos operadores de cria cao e destrui cao do oscilador harmonico.
Estes operadores resultam do conceito de superpotencial e potenciais parceiros. Finalmente
discutiremos como os potenciais exactamente sol uveis tem, genericamente, a propriedade
206 Outras solucoes exactas da equacao de Schrodinger
de invariancia de forma, e como esta propriedade pode ser usada para determinar o es-
pectro de energias e as fun coes proprias de um modelo exactamente sol uvel, o que nos
permitira construir, resolver e compreender modelos exactamente sol uveis.
7.1 Alguns po cos de potencial exactamente sol uveis
No captulo 3 estudamos potenciais constantes por peda cos. Estes sao, obviamente, ca-
sos em que existe uma solu cao exacta da equa cao de Schrodinger. Nao sendo potenciais
realistas sao casos paradigmaticos que nos ensinam muita da fsica desta equa cao. Dois
problemas fundamentais em Mecanica Quantica, que sao ilustrados pelos exemplos do
captulo 3, sao:
Calculo do espectro de estados ligados: Sempre que temos um estado com energia E
num potencial cujo valor assimptotico, para ambos os lados, e maior do que E, este
estado e denominado estado ligado. Signica que esta preso num tipo de po co
de potencial. Sempre que existem estados ligados existe discretiza cao de energias.
A interpreta cao fsica e que nem todos os comprimentos de onda podem existir no
po co de potencial como estados estacionarios, devido à interferencia com as ondas
reectidas nas paredes do potencial. O calculo do espectro de energias de estados
ligados e um importante problema em Mecanica Quantica.
Calculo da difusao de uma partcula num potencial : A fun cao de onda que descreve
a partcula quantica sofre difusao, ou espalhamento, que depende das varia coes no
espa co e no tempo do potencial onde se propaga. Em problemas a uma dimensao,
esta difusao e quanticada pelos factores de reexao e transmissao. Em mais do que
uma dimensao iremos denir (captulo 9) uma seccao ecaz diferencial de difusao.
Em qualquer dos casos a difusao da fun cao de onda permite calcular a distribui cao
de probabilidade espacial de encontar a partcula. Esta difusao permite ainda efeitos
fsicos inexistentes em Mecanica classica, como o efeito t unel. Um estado com energia
E tem uma fun cao de onda nao nula mesmo em zonas onde o potencial e maior que
a energia (so sera zero se o potencial for innitamente maior do que a energia). Isso
7.1 Alguns pocos de potencial exactamente sol uveis 207
permite que a fun cao de onda de um estado com energia E seja diferente de zero
em ambos os lados de uma barreira de potencial mais elevado do que o valor de E.
Esta e a origem do efeito t unel. O calculo do factor de transmissao atraves de uma
barreira de potencial e tambem um importante problema em Mecanica Quantica.
Neste captulo debru car-nos-emos exclusivamente sobre o calculo dos estados ligados. Note-
se que a difusao, e em particular o factor de transmissao por efeito t unel, sera tambem
exactamente calculavel num modelo sol uvel em que o efeito exista (como no potencial de
Poschl-Teller invertido).
7.1.1 Estados Ligados em Po cos innitos
Comecemos por estudar o espectro de estados ligados em alguns potenciais com profundi-
dade innita.
Poco de potencial rectangular de profundidade innita
Como visto na sec cao 3.2.7, para um po co de profundidade innita
V (x) = 0 para x [0, L] , V (x) = + para x > L e x < 0 , (7.1.1)
o espectro de energias e
E
n
=
n
2
2
2mL
2
, n = 1, 2, 3, . . . (7.1.2)
e a parte espacial da fun cao de onda normalizada e
n
(x) =
_
2
L
sin
_
nx
L
_
para x [0, L] , (7.1.3)
e zero fora deste intervalo. O espectro de energias e as fun coes de onda dos tres estados
estacionarios de energia mais baixa estao representados nas guras 7.1 e 7.2.
Oscilador Harmonico
Como visto no captulo 5, para o potencial harmonico
V (x) =
m
2
2
x
2
, (7.1.4)
E
x
x
V(x)
E
V(x)
Figura 7.1: Nveis de energia no oscilador harmonico e no po co de potencial rectangular
de profundidade innita.
4
0.6
0.2
-0.6
2 -4
x
0.4
-2
-0.4
0
0
-0.2
1
0
0.5
2
x
1.5 0.5 1 0
-1
-0.5
Figura 7.2: Fun coes de onda dos tres estados estacionarios de energia mais baixa do os-
cilador harmonico e do po co de potencial rectangular de profundidade innita. Note-se
que o n umero de nodos aumenta com a energia.
o espectro de energias e
E
n
=
_
n +
1
2
_
, n = 0, 1, 2, . . . (7.1.5)
e a parte espacial da fun cao de onda normalizada e
n
(x) =
_
m
_
1/4
1
2
n
n!
H
n
__
m
x
_
e
mx
2
/2
, (7.1.6)
onde H
n
sao polinomios de Hermite. O espectro de energias e as fun coes de onda dos tres
estados estacionarios de energia mais baixa estao representados nas guras 7.1 e 7.2.
x
5 4 3 2 1 0
5
4
3
2
1
0
Figura 7.3: O potencial V (x) = (1/x x)
2
. O espa camento entre os nveis de energia e
constante.
Poco da forma V
0
(a/x x/a)
2
O potencial
V (x) = V
0
_
a
x

x
a
_
2
, x > 0 , V
0
> 0 , (7.1.7)
admite solu cao analtica exacta (ver Folha 1, Problema 1). Este potencial e representado
na gura 7.3. O espectro de energias tem a forma
E
n
=
_
8V
0
ma
2
_
n +
1
2
+
1
4
_
_
8mV
0
a
2
2
+ 1
_
8mV
0
a
2
2
__
, n = 0, 1, 2, . . . (7.1.8)
e a parte espacial das fun coes de onda tem a forma
n
(x) = c
n
x
exp
_
_
mV
0
2
2
a
2
x
2
_
F
_
n, +
1
2
,
_
2mV
0
2
a
2
x
2
_
, (7.1.9)
onde F(a, b, z) sao fun coes conuentes hipergeometricas,

1
2
_
_
8mV
0
a
2
2
+ 1 + 1
_
, (7.1.10)
e c
n
sao constantes de normaliza cao. Notamos que a fun cao conuente hipergeometrica
tem expansao
F(a, b; ) =
+
p=0
(a)
p
(b)
p
p
p!
, (7.1.11)
onde os smbolos de Pochhammer sao denidos da seguinte forma:
(a)
p
= a(a + 1)(a + 2) . . . (a + p 1) , (a)
0
= 1 . (7.1.12)
Devido ao primeiro argumento da fun cao conuente hipergeometrica ser um inteiro nega-
tivo, a fun cao reduz-se a um polinomio nito, de grau n. Explicitamente, nas tres primeiras
fun coes de onda usamos
F(0, b; ) = 1 , F(1, b; ) = 1

b
, F(2, b; ) = 1
2
b
+

2
b(b + 1)
. (7.1.13)
As tres primeiras fun coes de onda dos estados estacionarios estao representadas na gura
7.4.
Note-se que, devido ao comportamento para x grande ser o mesmo do oscilador harmonico,
o espectro e o de um oscilador harmonico. Neste limite o potencial ca aproximadamente
V (x)
V
0
a
2
x
2
, x > 0 V (x) 0 , x < 0 , (7.1.14)
ou seja metade de um potencial harmonico com frequencia =
_
2V
0
/ma
2
. Para um
potencial harmonico truncado desta maneira, so subsistem metade dos nveis de energia
(fun coes de onda mpares), pelo que a frequencia e efectivamente o dobro da frequencia do
potencial harmonico completo. Logo, para o potencial (7.1.14) esperamos uma frequencia
= 2
_
2V
0
ma
2
, (7.1.15)
que e de facto a que observamos em (7.1.8). Esta e tambem a frequencia para pequenas
oscila coes à volta do mnimo. Note-se que a energia de ponto zero e sempre maior do que a
do oscilador harmonico com essa frequencia. Este potencial e, de facto, um caso particular
do potencial harmonico efectivo tres dimensional (Ver problema 4, Folha de problemas 1).
Poco da forma V
0
cot
2
(x/L)
V (x) = V
0
cot
2
_
L
x
_
, 0 < x < L , V
0
> 0 , (7.1.16)
tambem admite solu cao analtica exacta (ver Folha 1, Problema 2). O espectro de energias
tem a forma
E
n
=
_
n
2
+ 4n 2
_

2
2
2mL
2
, n = 1, 2, 3, . . . , (7.1.17)
2
0.4
0
1 4
x
3 0
0.2
-0.2
Figura 7.4: Fun coes de onda dos tres estados estacionarios de energia mais baixa do po-
tencial V (x) = (1/x x)
2
. O n umero de nodos aumenta com a energia.
onde
=
1
4
_
_
8mV
0
L
2
2
+ 1 1
_
. (7.1.18)
As fun coes de onda tem a forma diferente dependendo da paridade de n. Para valores
mpares de n, obtemos a fun cao de onda
n
(x) = c
n
_
sin
x
L
_
2
F
_
n
2
2,
n
2
,
1
2
; cos
2
x
L
_
, (7.1.19)
enquanto que para valores pares de n obtemos a fun cao de onda
n
(x) = c
n
_
sin
x
L
_
2
cos
x
L
F
_
n
2
2 +
1
2
,
n
2
+
1
2
,
3
2
; cos
2
x
L
_
, (7.1.20)
onde F(a, b, c; z) sao fun coes hipergeometricas. Na sec cao 7.2.1 analisaremos algumas
destas fun coes de onda, que estao representadas na gura 7.15.
E interessante analisar dois casos limites deste potencial. O primeiro e o limite em que
V
0
0. Como se pode ver na gura 7.5, nesse limite o potencial aproxima-se do po co de
potencial innito rectangular. Nesse limite, 0 e o espectro (7.1.17) reduz-se a
E
n

n
2
2
2mL
2
, (7.1.21)
5
4
3
2
1
0
x
3 2.5 2 1.5 1 0.5 0
x
3 2.5 2 1.5 1 0.5 0
5
4
3
2
1
0
Figura 7.5: Os potenciais V (x) = cot
2
x e V (x) = cot
2
x/100.
exactamente o espectro do po co rectangular innito (7.1.2). Um outro limite interessante
e oposto e tomar 1; nesse caso

_
mV
0
L
2
2
2
2
, (7.1.22)
e, para os primeiros nveis de energia podemos escrever o espectro como
E
n

_
n +
1
2
_
, n = 0, 1, 2, . . . ,
_
2V
0
2
mL
2
. (7.1.23)
Obtemos portanto um espectro de oscilador harmonico, o que se pode entender facilmente,
se expandirmos o potencial à volta de x = L/2:
V (x) = V
0
cot
2
x
L
= V
0
sin
2
_
L
_
x
L
2
_
cos
2
_
L
_
x
L
2
_ =
V
0
2
L
2
_
x
L
2
_
2
+O
_
_
x
L
2
_
3
_
;
o primeiro termo tem a forma V (x) = m
2
(x L/2)
2
/2, com dado pela expressao
anterior.
Poco Triangular
Consideremos um potencial linear
V (x) = V
0
x , V
0
> 0 . (7.1.24)
0.8
0.4
0
-0.4
-0.8
x
10 5 0 -5 -10
Figura 7.6: A fun cao de Airy convergente.
A equa cao de Schrodinger independente do tempo para um estado com energia E ca
_
2
2m
d
2
dx
2
+ V
0
x
_
(x) = E(x) , (7.1.25)
ou ainda
_
d
2
dx
2

2mV
0
2
_
x
E
V
0
__
(x) = 0 . (7.1.26)
As solu coes da equa cao
_
d
2
dz
2
z
_
f(z) = 0 , (7.1.27)
chamam-se fun coes de Airy, e as duas solu coes linearmente independentes sao denotadas
por Ai(z) e Bi(z), sendo que a segunda e divergente. Assim, a solu cao geral da equa cao
de Airy (7.1.27) e dada por
f(z) = Ai(z) + Bi(z) . (7.1.28)
A fun cao de Airy convergente juntamente com um potencial linear de declive 1 estao
representadas na gura 7.6. Note-se que a forma e exactamente a esperada. A fun cao de
onda oscila quando a energia e maior do que o potencial e torna-se uma onda evanescente
quando a energia e menor do que o potencial. Assim, tomamos a solu cao de (7.1.26) como
sendo
(x) = cAi
_
3
_
2mV
0
2
_
x
E
V
0
_
_
, (7.1.29)
onde c e uma constante de normaliza cao.
Um potencial linear origina uma for ca constante, como por exemplo a de uma partcula
carregada num campo electrico constante. Mas um potencial linear em todo o espa co
nao faz sentido sicamente, pois a energia nao esta limitada inferiormente. Podemos, no
entanto, considerar um po co de potencial triangular da seguinte forma
V (x) =
_
_
_
V
0
x x > 0
+ x < 0 .
(7.1.30)
Se o zermos, esperamos quantica cao de energia. Matematicamente, esta quantica cao
aparece como consequencia da condi cao
(0) = 0 . (7.1.31)
Logo, em x = 0, o argumento da fun cao de Airy tem de ser um dos seus zeros, x
n
, isto e
E
n
=
_
V
2
0
2
2m
_
1/3
x
n
. (7.1.32)
Estes zeros nao tem uma expressao matematica simples, mas e muito simples compreender
a forma da fun cao de onda para os varios estados estacion arios; representamos os primeiros
na gura 7.7. Numericamente,
x
1
2.34 , x
2
4.09 , x
3
5.52 , (7.1.33)
o que revela que [E
3
E
2
[ < [E
2
E
1
[. Este e um padrao que se repete: os nveis de energia
estao cada vez mais proximos à medida que a energia aumenta, ou, posto na linguagem da
proxima sec cao, a densidade de estados aumenta com a energia.
Nesta altura vale a pena observar que em todos os exemplos de po cos de potencial
estudados ate agora, o n umero de nodos aumente sempre de uma unidade com o nvel
de energia. Esta e uma caracterstica generica de problemas em uma dimensao. Note-se
tambem que o estado fundamental nunca tem qualquer nodo.
-0.8
x
10 8 6 4 2 0
0.8
0.4
0
-0.4
x
10 8 6 4 2 0
0.8
0.4
0
-0.4
-0.8
x
10 8 6 4 2 0
0.8
0.4
0
-0.4
-0.8
Figura 7.7: As fun cao de onda dos tres primeiros estados estacionarios no po co triangular.
7.1.2 Densidade de estados
Comparemos agora a densidade de estados, (E), denida por
(E) =
dN(E)
dE
, (7.1.34)
para alguns destes po cos innitos. No caso do oscilador harmonico, temos
N(E) =
E

1
2
(E) =
1
. (7.1.35)
Obviamente para o caso do oscilador harmonico, a densidade de estados e constante, dado
o espa camento energetico entre os nveis ser sempre igual.
No caso do po co rectangular innito,
N(E) =
L
2mE (E) =
L
_
m
2E
. (7.1.36)
A densidade de estados tende para zero à medida que a energia aumenta, devido ao
espa camento energetico aumentar com o nvel.
No caso do po co de potencial do tipo cot
2
x, escolhemos a raiz positiva da equa cao
quadratica
N(E)
2
+4N(E)2
2mEa
2
2
= 0 N(E) =
_
4
2
+ 2 +
2mEa
2
2
2 , (7.1.37)
pelo que obtemos uma densidade de estados
(E) =
ma
2
2
1
_
4
2
+ 2 +
2mEa
2
2
. (7.1.38)
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
E
10 8 6 4 2 0
Figura 7.8: Densidade de estados para o oscilador harmonico (constante), po co rectangular
innito (curva divergente em zero) e po co do tipo cot
2
x.
Estas varias densidades de estados estao representadas na gura 7.8. Note-se, que de acordo
com a analise efectuada anteriormente, o potencial cot
2
x tem uma densidade aproximada-
mente constante para energias baixas e converge para a densidade do po co rectangular
innito para energias elevadas. Estas curvas da densidade de estados ajudam-nos a ter
uma intui cao sobre outros casos onde nao possamos resolver analiticamente o problema.
Por exemplo, no potencial x
4
, deveremos ter uma densidade de estados cujo declive estar a
algures entre entre o do po co rectangular innito e o do potencial harmonico. Notemos
ainda que o potencial triangular da sec cao anterior tem uma densidade de estados que
aumenta com a energia.
7.1.3 Estados Ligados em Po cos nitos
Vamos agora estudar o espectro de estados ligados de dois potenciais com profundidade
nita, um dos quais ja nosso conhecido. Recordemos ainda que na sec cao 3.2.6 estudamos
um outro caso de um potencial rectangular nito, cujos nveis de energia se determinaram
por um metodo geometrico.
0.3
0.2
0.1
0
-0.1
-0.2
-0.3
x
20 15 10 5 0
0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
x
20 15 10 5 0
Figura 7.9: Potencial de Coulomb efectivo para b ,= 0 and b = 0 respectivamente.
Poco de potencial efectivo de Coulomb
No captulo 6 resolvemos a equa cao de Schrodinger tres dimensional no potencial de
Coulomb. Devido à simetria esferica, reduzimos o problema a uma dimensao, com um
potencial efectivo do tipo
V (x) =
a
x
+
b
x
2
, se x > 0 ; V (x) = + , se x < 0 . (7.1.39)
As constantes a e b tem valores negativo e positivo (ou zero) respectivamente. O potencial
esta representado na gura 7.9. No caso do problema de Coulomb, estas constantes tem o
valor
a =
e
2
4
0
, b = ( + 1)
2
2
. (7.1.40)
Usando um metodo analogo ao do captulo 6, mostra-se que os nveis de energia sao
dados por
E
n
=
a
2
2
2
1
_
n +
_
1
4
+
2b
2
+
1
2
_
2
, n = 0, 1, 2, 3, . . . . (7.1.41)
Tomando os valores (7.1.40) obtemos o espectro de energias do atomo de Hidrogenio, que
esta representado na gura 6.5. As fun coes de onda serao dadas pela parte radial das
fun coes de onda estudadas no captulo 6 para o atomo de Hidrogenio. Note-se que para
= 0 (b = 0) este e um po co innito. Na sec cao 7.2.4 voltaremos a analisar este problema
usando o metodo algebrico.
x
4 2 0 -2 -4
0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
Figura 7.10: O potencial de Pochl-Teller para V
0
= 1 = a.
Poco de potencial de Poschl-Teller
O po co de potencial
V (x) =
V
0
cosh
2 x
a
, V
0
, a > 0 , (7.1.42)
denominado potencial de Poschl-Teller, admite solu cao analtica exacta (ver Folha 1, Prob-
lema 3). Este potencial e representado na gura 7.10. O espectro de energias tem a forma
E
n
=

2
2ma
2
_
1
2
_
8mV
0
a
2
2
+ 1
_
n +
1
2
_
_
2
, n = 0, 1, 2, . . . , N , (7.1.43)
onde N e o maior inteiro que satisfaz a desigualdade
N +
1
2
<
1
2
_
8mV
0
a
2
2
+ 1 . (7.1.44)
As fun coes de onda tem a forma diferente dependendo da paridade de n. Para valores
mpares de n, obtemos a fun cao de onda
n
= c
n
sinh
x
a
_
cosh
x
a
_
2
F
_
n
2
+
1
2
, 2 +
n
2
+
1
2
,
3
2
; sinh
2
x
a
_
, (7.1.45)
enquanto que para valores pares de n obtemos a fun cao de onda
n
= c
n
_
cosh
x
a
_
2
F
_
n
2
, 2 +
n
2
,
1
2
; sinh
2
x
a
_
, (7.1.46)
1
0
0.5
-0.5
-1
x
2 1 -1 -3 3 0 -2
Figura 7.11: Fun coes de onda dos tres estados estacionarios de energia mais baixa do
potencial de Poschl-Teller (nao normalisadas). Usamos = 2, a = 1. O n umero de nodos
aumenta com a energia.
onde F(a, b, c; z) sao fun coes hipergeometricas e e dado pela expressao

1
4
_
_
1 +
8mV
0
a
2
2
1
_
. (7.1.47)
Notamos que a fun cao hipergeometrica tem expansao
F(a, b, c; ) =
+
p=0
(a)
p
(b)
p
(c)
p
p
p!
. (7.1.48)
Devido ao primeiro argumento da fun cao hipergeometrica ser um inteiro negativo (quer no
caso par, quer mpar), a fun cao reduz-se a um polinomio nito, de grau n. Explicitamente,
para as tres primeiras fun coes de onda usamos
F(0, b, c; ) = 1 , F(1, b, c; ) = 1
b
c
. (7.1.49)
As fun coes de onda dos tres primeiros estados estacionarios encontram-se representadas na
gura 7.11.
Notemos que este po co de profundidade nita admite um n umero nito de estados lig-
ados, enquanto que o po co de potencial efectivo de Coulomb, sendo ainda de profundidade
nita, admite um n umero innito de estados ligados.
7.2 Metodo algebrico para potenciais com forma in-
variante
Quando, no captulo 5, estudamos o oscilador harmonico, deduzimos o seu espectro e
fun coes proprias usando dois metodos diferentes: um metodo algebrico baseado na in-
trodu cao de operadores de cria cao e destrui cao (sec coes 5.1.1 e 5.1.2); um metodo difer-
encial de resolu cao directa da equa cao de Schrodinger, com um ansatz apropriado que
introduz uma serie de potencias que devera ser nita por normalizabilidade da fun cao de
onda. O primeiro metodo e, sem d uvida, bem mais elegante e pratico.
Os potenciais estudados na sec cao 7.1 sao, tradicionalmente, resolvidos usando o se-
gundo metodo. Existe, no entanto, um metodo algebrico aplicavel a estes e outros potenci-
ais, que nos permitira, de um modo mais pratico, extrair o espectro e as fun coes proprias do
problema (e tambem os factores de transmissao e reexao, quando aplicavel, mas que nao
sera aqui tratado). O metodo que vamos descrever tem a sua origem em tecnicas de super-
simetria - uma simetria (ainda nao observada) que relaciona bosoes com fermioes - mas
que e essencialmente equivalente a um metodo de factoriza cao introduzido por Schrodinger
em 1940 (Proc. Roy. Irish Acad. A46 (1940) 9).
7.2.1 O superpotencial e potenciais parceiros
Consideramos o operador Hamiltoniano na representa cao [x):
H
1
=
2
2m
d
2
dx
2
+

V
1
(x) . (7.2.1)
Assumimos que o potencial e limitado inferiormente e tem um espectro de estados ligados,
acima do qual podera, ou nao, existir um contnuo de estados.

E uma propriedade universal
que o estado fundamental
0
nao tem nodos. Este estado tem energia

E
0
e obedece a
2
2m
d
2
0
dx
2
+

V
1
(x)
0
=

E
0
0
,
que, invertendo, resulta em
V
1
(x) =

2
2m
1
0
d
2
0
dx
2
+

E
0
. (7.2.2)
7.2 Metodo algebrico para potenciais com forma invariante 221
Conhecendo, pois, o estado fundamental de um problema, podemos facilmente reconstruir
o potencial, a menos de uma constante (a energia de ponto zero). No que se segue iremos
considerar o potencial que e obtido do original atraves da subtrac cao da energia de ponto
zero, o que garante que o estado fundamental do novo potencial tem energia zero:
V
1

E
0
= V
1
,

H
1

E
0
1 =

H
1
. (7.2.3)
Podemos agora factorizar o operador Hamiltoniano da seguinte maneira
H
1
=

A

A , (7.2.4)
onde os operadores

A e

A
sao adjuntos e tomam a forma, na representa cao [x):
A =

2m
d
dx
+ W(x) ,

A
2m
d
dx
+ W(x) . (7.2.5)
A fun cao W(x) e denominada superpotencial. Da equivalencia entre (7.2.1) e (7.2.4),
_
2m
d
dx
+ W(x)
__

2m
d
dx
+ W(x)
_
=
2
2m
d
2
dx
2
+ V
1
(x) ,
resulta que
V
1
(x) = W(x)
2
2m
dW
dx
. (7.2.6)
Esta equa cao e denominada equa cao de Riccati. Dado um potencial

V
1
(x) = V
1
(x) +

E
0
,
usamo-la para determinar o superpotencial, descobrindo simultaneamente a energia de
ponto zero do potencial

V
1
(x).
O estado denido por

A = 0, obedece a

H
1
=

A

A = 0; isto e tem a energia
do estado fundamental. Como o espectro e nao degenerado (caracterstica generica de
problemas um dimensionais), este deve ser o estado fundamental:
A
0
= 0 W(x) =

2m
1
0
d
0
dx
. (7.2.7)
Substituindo em (7.2.6) obtemos
V
1
(x) =

2
2m
1
0
d
2
0
dx
2
, (7.2.8)
em concordancia com (7.2.2) apos a transforma cao (7.2.3). Por outro lado, de (7.2.7),
temos que dado o superpotencial podemos determinar
0
(x) por
0
(x) = exp
_
2m
_
W(x)dx
_
. (7.2.9)
Exemplo: Consideremos o oscilador harmonico tratado no captulo 5. Usando a repre-
senta cao [x), escrevemos os operadores de cria cao e destrui cao (5.1.4) da seguinte maneira
a
=
1
2m
d
dx
+
_
m
2
2
x
_
, a =
1
2m
d
dx
+
_
m
2
2
x
_
. (7.2.10)
O Hamiltoniano escreve-se, em termos destes operadores
H
1
=
_
a
a +
1
2
_

H
1
1 = (
)(
a) ,
de onde concluimos que os operadores

A e

A
sao dados por
,

A =
a , (7.2.11)
e o superpotencial e linear
W(x) =
_
m
2
2
x . (7.2.12)
Usando (7.2.9), obtemos ainda que a fun cao de onda do estado fundamental e uma Gaus-
siana do tipo
0
= Ce
mx
2
/(2)
, em concordancia com (5.1.36), e obtemos de (7.2.8)
V
1
(x) =
m
2
2
x
2

2
, (7.2.13)
que e, de facto, o potencial harmonico com a energia de ponto zero removida.
Para introduzir a no cao de potencial parceiro, denimos um novo Hamiltoniano,

H
2
,
H
2
=

A

A
, (7.2.14)
obtido invertendo a ordem de

A e

A
. Usando (7.2.5)
H
2
=
_

2m
d
dx
+ W(x)
__
2m
d
dx
+ W(x)
_
=
2
2m
d
2
dx
2
+ W(x)
2
+

2m
dW(x)
dx
,
de onde denimos o potencial parceiro, V
2
(x) por
V
2
(x) = W(x)
2
+

2m
dW(x)
dx
. (7.2.15)
A designa cao de potenciais parceiros para V
1
(x) e V
2
(x) surge porque os seus espectros
e fun coes proprias (e matrizes de difusao quando aplic avel) estao relacionados. De facto,
se
(1)
n
, n 0, for o conjunto de fun coes proprias de

H
1
, com correspondente espectro
E
(1)
n
0, n,
H
1
(1)
n
= E
(1)
n

(1)
n
,
entao, as fun coes

A
(1)
n
, com n > 0, sao fun coes proprias de

H
2
com valor proprio E
(1)
n
:
H
2
_
A
(1)
n
_
=

A

A

A
(1)
n
=

A

H
1
(1)
n
=

AE
(1)
n

(1)
n
= E
(1)
n
_
A
(1)
n
_
.
Note-se que o estado fundamental de

H
1
nao origina, por este procedimento, nenhuma
fun cao propria nao trivial de

H
2
.
De um modo semelhante, se
(2)
n
, n 0, for o conjunto de fun coes proprias de

H
2
,
com correspondente espectro E
(2)
n
> 0, n,
H
2
(2)
n
= E
(2)
n

(2)
n
,
entao, as fun coes

A
(2)
n
, com n 0, sao fun coes proprias de

H
1
com valor proprio E
(2)
n
:
H
1
_
(2)
n
_
=

A

A

A
(2)
n
=

A

H
2
(2)
n
=

A
E
(2)
n

(2)
n
= E
(2)
n
_
(2)
n
_
.
Note-se que

H
2
(2)
0
,= 0, pelo que o estado fundamental de

H
2
origina, por este procedi-
mento, uma fun cao propria nao trivial de

H
1
.
Concluimos pois que os espectros dos potenciais parceiros estao relacionados por
E
(2)
n
= E
(1)
n+1
, n 0, E
(1)
0
= 0 ; (7.2.16)
as fun coes proprias estao relacionadas por
(2)
n
=
1
_
E
(1)
n+1
A
(1)
n+1
, ou
(1)
n+1
=
1
_
E
(2)
n
(2)
n
, (7.2.17)
0 = E
(1)
0
E
(1)
1
E
(1)
2
E
(1)
3
E
(2)
0
E
(2)
1
E
(2)
2
Figura 7.12: Espectros de potenciais parceiros e ac cao dos operadores

A e

A
. Note-se que
o operador

A/

A
destroi/cria um nodo na fun cao de onda. Nesse sentido os operadores

sao ainda operadores de destrui cao/cria cao.
que estao normalizadas, assumindo normaliza cao de
(1)
n
ou
(2)
n
respectivamente. Na
gura 7.12 ilustramos a rela cao entre os espectros de potenciais parceiros.
Exemplo 1: No caso do oscilador harmonico, os operadores

A e

A
sao proporcionais
aos operadores de cria cao e destrui cao. Logo, e de prever que o potencial parceiro do os-
cilador harmonico seja ainda um potencial harmonico. Facilmente se verica que, tomando
o superpotencial (7.2.12) se obtem, de (7.2.15)
V
2
(x) =
m
2
2
x
2
+

2
,
que e de facto um potencial harmonico com energia de ponto zero E
(2)
0
= - gura 7.13.
Esta energia de ponto zero corresponde, de facto, à energia do primeiro estado excitado do
potencial parceiro (7.2.13). Vemos pois que o potencial harmonico tem forma invariante;
isto e nao modica a sua forma relativamente ao potencial parceiro. Potenciais de forma
invariante irao desempenhar um importante papel no que se segue.
Exemplo 2: Consideramos o po co de potencial rectangular de profundidade innita
(revisto em 7.1.1), que subtraido da sua energia de ponto zero, tomamos como o potencial
V
1
(x). O espectro de energias ca entao:
E
(1)
n
=
(n + 1)
2
2
2mL
2

2
2
2mL
2
=
n(n + 2)
2
2
2mL
2
, n 0 ; (7.2.18)
V(x)
E
V(x)
E
x x
1 2
Figura 7.13: Potencial harmonico com energia de ponto zero nula (esquerda) e o seu
potencial parceiro (direita), que e um potencial harmonico igual mas subido de .
as fun coes proprias sao
(1)
n
=
_
2
L
sin
_
(n + 1)x
L
_
, x [0, L] , (7.2.19)
e zero no complementar. Usando (7.2.7) obtemos o superpotencial
W(x) =

2mL
cot
x
L
, (7.2.20)
e como tal, o potencial parceiro, usando (7.2.15),
V
2
(x) =

2
2
2mL
2
_
2 cot
2
x
L
+ 1
_
. (7.2.21)
Concluimos pois, de (7.2.16), que o espectro deste potencial e
E
(2)
n
=
(n + 1)(n + 3)
2
2
2mL
2
, n 0 . (7.2.22)
As fun coes proprias do potencial parceiro, por sua vez, sao obtidas das de

H
1
pela a ccao
do operador
A =

2m
_
d
dx

L
cot
x
L
_
.
Usando (7.2.17) obtemos as fun coes de onda do potencial parceiro:
(2)
n
=
2
(n + 1)(n + 3)L
_
(n + 2) cos
(n + 2)x
L
cot
x
L
sin
(n + 2)x
L
_
. (7.2.23)
As tres primeiras fun coes de onda encontram-se representadas na gura 7.15.
x
V(x)
E
V(x)
1
2
Figura 7.14: Po co de potencial rectangular com energia de ponto zero nula (esquerda) e o
seu potencial parceiro (direita), que e um potencial do tipo
2
2
/mL
2
(2 cot
2
(x/L) + 1).
Vale a pena notar, neste segundo exemplo, que o potencial parceiro do po co de potencial
rectangular de profundidade innita, que e bastante trivial de resolver, e um potencial
altamente nao trivial de resolver - gura 7.14. Notemos ainda que
V
2
(x)

2
2
2mL
2
=

2
2
mL
2
cot
2
x
L
, (7.2.24)
que e o potencial (7.1.16), com V
0
=
2
2
/mL
2
. Para este valor especial de V
0
, a variavel
(7.1.18) toma o valor de 1/2 e o espectro de energias (7.1.17)
E
n
= (n(n + 2) 1)

2
2
2mL
2
, n = 1, 2, 3, . . . , (7.2.25)
o que coincide exactamente com E
(2)
n

2
2
/2mL
2
, em acordo com o calculo anterior.
7.2.2 Hierarquia de Hamiltonianos
Vamos assumir que conhecemos um potencial que e exactamente sol uvel,

V
1
(x) e conhece-
mos o seu espectro e fun coes de onda. Se assim e, podemos, aparentemente, construir um
n umero innito de potenciais exactamente sol uveis. O metodo e o seguinte.
Conhecendo o estado fundamental de um Hamiltoniano

H
1
,
(1)
0
, que tem energia E
(1)
0
igual a zero, podemos encontrar o superpotencial W
1
(x), usando (7.2.7). Os operadores
A
1
e

A
1
, podem entao ser construidos usando (7.2.5), e podem ser usados para factorizar o
Hamiltoniano, escrevendo-o na forma

H
1
=

A
A
1
. O estado fundamental do Hamiltoniano
parceiro

H
2
=

A
1

A
1
,
(2)
0
, que tem energia E
(2)
0
maior do que zero, e obtido a partir do
1.5
0.5
-1.5
1
0
x
1 0.8 0.6 0.4
-1
-0.5
0.2 0
Figura 7.15: Fun coes de onda dos tres estados estacionarios de energia mais baixa do
potencial do tipo cot
2
(x/L). O n umero de nodos aumenta com a energia.
primeiro estado excitado de

H
1
, pela aplica cao do operador

A
1
. O Hamiltoniano

H
2
E
(2)
0

1
tem estado fundamental
(2)
0
com energia igual a zero. Podemos por isso recome car o
processo e calcular um novo superpotencial W
2
(x), novos operadores

A
2
e

A
2
que factorizam
o Hamiltoniano

H
2
=

A
A
2
e um novo Hamiltoniano parceiro

H
3
=

A
2

A
2
, com um novo
estado fundamental,
(3)
0
, que tem energia maior do que zero. O Hamiltoniano

H
3

E
(3)
0

1 tem estado fundamental
(3)
0
com energia igual a zero. Podemos recome car agora
novamente o processo. Construimos assim toda uma hierarquia de Hamiltonianos, criados
por refactoriza coes repetidas.
A razao pela qual, genericamente, nao construimos por este metodo um conjunto innito
de potenciais exactamente sol uveis e que, genericamente, os potenciais parceiros vao ter a
mesma forma do potencial original, apenas com parametros diferentes. Isto e, potenciais
exactamente sol uveis sao, genericamente, potenciais de forma invariante que tratamos de
seguida. Usando a condi cao de invariancia de forma apropriada podemos resolver um
potencial de primeiros princpios, e nao apenas resolver um potencial dado o conhecimento
do seu potencial parceiro.
7.2.3 Potenciais de forma invariante
Se um potencial tem a mesma forma do seu potencial parceiro, isto e, se o potencial V
1
(x; a
i
)
e o seu parceiro V
2
(x; a
j
), onde a
i,j
sao os parametros que denem o potencial, obedecerem
a
V
2
(x; a
i
) = V
1
(x; f(a
i
)) + R(a
i
) , (7.2.26)
entao dizemos que o potencial tem forma invariante. f(a
i
) e R(a
i
) sao duas fun coes dos
parametros a
i
. Esta condi cao e uma condi cao de integrabilidade. Usando-a podemos, de
um modo sistematico, obter as fun coes proprias e os valores proprios de qualquer potencial
de forma invariante. Vejamos como.
Consideramos um Hamiltoniano,

H
1
construido com um potencial, V
1
(x; a), que obedece
à condi cao de invariancia de forma. Se
H
1
=
2
2m
d
2
dx
2
+ V
1
(x, a) ,
pela condi cao de invariancia de forma, o Hamiltoniano parceiro sera
H
2
=
2
2m
d
2
dx
2
+ V
1
(x, f(a)) + R(a) .
O Hamiltoniano

H
1
tem energia de ponto zero igual a zero, por constru cao, para qualquer
conjunto de parametros a. O Hamiltoniano

H
2
e igual ao Hamiltoniano

H
1
, com um
conjunto de parametros f(a) - que ainda tera energia do estado fundamental igual a zero
- somado de R(a). Logo a energia do estado fundamental de

H
2
, que e igual à energia do
primeiro estado excitado de

H
1
e
E
(1)
1
= E
(2)
0
= R(a) . (7.2.27)
Subtraindo a energia de ponto zero ao Hamiltoniano

H
2
,

H
2
=

H
2
R(a)
1, tera como
Hamiltoniano parceiro
H
3
=
2
2m
d
2
dx
2
+ V
1
(x, f
2
(a)) + R(f(a)) ,
de onde concluimos que a energia do segundo estado excitado de

H
1
sera
E
(1)
2
= R(a) + R(f(a)) .
Logo, para potenciais de forma invariante, podemos construir uma hierarquia de Hamilto-
nianos,

H
s
, s = 1, 2, 3, . . ., em que

H
n
tem o mesmo espectro que

H
1
, a menos dos primeiros
n1 nveis de

H
1
, que estao ausentes em

H
n
, sendo as suas energias subtradas no espectro
de

H
n
. Usando repetidamente a condi cao de invariancia de forma, temos que
H
s
=
2
2m
d
2
dx
2
+ V
1
(x, f
s1
(a)) + R(f
s2
(a)) .
Logo, a energia do nvel n do Hamiltoniano

H
1
e
E
(1)
n
=
n1
k=0
R(f
k
(a)) , n 1 , , E
(1)
0
= 0 .
Consideremos agora o calculo das fun coes de onda dos estados estacionarios. Dado
o potencial original V
1
(x; a), podemos encontrar o superpotencial W(x; a), via (7.2.6),
a fun cao de onda do estado fundamental
0
(x; a), via (7.2.7) e os operadores

A(x; a) e
(x; a) usando (7.2.5). Como o potencial e de forma invariante, o potencial parceiro e, a

menos de uma constante (E
(1)
1
), V
1
(x; f(a)). A fun cao de onda do estado fundamental do
potencial parceiro sera, por isso,
0
(x; f(a)). Logo, a fun cao de onda do primeiro estado
excitado de V
1
(x; a) sera, usando (7.2.17),
1
(x; a) =
1
_
E
(1)
1
(x; a)
0
(x; f(a)) .
Analogamente,
n
(x; a) =
1
_
E
(1)
n
(x; a)
n1
(x; f(a)) . (7.2.28)
Deste modo construimos, com um metodo algebrico em tudo analogo ao usado no oscilador
harmonico, todas as fun coes de onda do problema original.
7.2.4 Potenciais de forma invariante relacionados por transla cao
Ha, essencialmente, duas classes de potenciais de forma invariante que tem sido estudados:
i) Potenciais que estao relacionados com o parceiro por uma transla cao
f(a) = a + ; (7.2.29)
ii) Potenciais que estao relacionados com o parceiro por uma transforma cao de escala
f(a) = qa . (7.2.30)
Existem ainda outras classes discutidas na literatura. Contudo e um facto notavel que todos
os modelos exactamente sol uveis que se encontram genericamente nos livros de Mecanica
Quantica nao relativista pertencem à primeira classe descrita em cima. Consideremos dois
exemplos.
Oscilador Harmonico generalizado
Consideramos um potencial harmonico centrado no ponto x = a. Vamos assumir que nada
sabemos da teoria quantica deste potencial; em particular desconhecemos a energia de
ponto zero,

E
0
. O potencial harmonico com energia de ponto zero nula sera
V
1
(x) =
1
2
m
2
(x a)
2

E
0
. (7.2.31)
O superpotencial esta relacionado com V
1
(x) por
V
1
(x) = W(x)
2
2m
dW
dx
; (7.2.32)
Tomamos como ansatz para o superpotencial
W(x) = (x + ) ; (7.2.33)
inserindo este ansatz juntamente com a forma de V
1
(x) na equa cao anterior obtemos
=
_
m
2
, = a

E
0
=
2
. (7.2.34)
Isto e encontrando o superpotencial que origina a parte nao constante do potencial, encon-
tramos tambem a energia de ponto zero! De facto temos duas hipoteses para a energia de
ponto zero; mas uma delas, associada ao sinal inferior, nao e fsica pois diminui a energia
dos estados excitados em vez de a aumentar. Assim tomamos o sinal superior e
W(x) =
_
m
2
(x a) . (7.2.35)
O potencial parceiro e
V
2
(x) = W(x)
2
+

2m
dW
dx
=
1
2
m
2
(x a)
2
+

2
. (7.2.36)
Logo
V
2
(x) = V
1
(x) +, (7.2.37)
que demonstra que o potencial e de forma invariante. Daqui deduzimos, por (7.2.27) que
E
(1)
1
= E
(2)
0
= . Subtraindo a energia de ponto zero do potencial V
2
(x) recuperamos
exactamente o potencial original V
1
(x) e podemos recome car o processo. No calculo do
novo potencial parceiro iremos ganhar novamente uma energia de , pelo que
E
(1)
2
= + = 2 . (7.2.38)
Repetindo o procedimento vericamos facilmente que
E
(1)
n
= n

E
n
=
_
n +
1
2
_
, (7.2.39)
onde repusemos a energia de ponto zero, de acordo com (7.2.3).
Consideramos agora o calculo das fun coes proprias. O operador

A
e,
2m
d
dx
+
_
m
2
(x a) =
, (7.2.40)
onde a
e o operador de cria cao habitual (em termos da variavel xa). Logo, por (7.2.28)
temos, para as fun coes de onda normalizadas,
n
(x) =
1
n1
(x) , (7.2.41)
exactamente de acordo com (5.1.30). Esta e uma rela cao iterativa; o conhecimento de todas
as fun coes de onda decorre do conhecimento da fun cao de onda do estado fundamental.
Este pode ser determinado usando (7.2.7), que, dado o superpotencial, determina a fun cao
de onda atraves de:
ln
0
=
2m
_
W(x)dx + constante , (7.2.42)
que neste caso e facilmente integravel para dar
0
(x) = C
0
e
m
2
(xa)
2
, (7.2.43)
como esperado.
Potencial efectivo de Coulomb
Num campo de for cas central, escolhendo o ansatz,
(r, , ) =
R(r)
r
Y
m
(, ) , (7.2.44)
a equa cao de Schrodinger independente do tempo ca reduzida a uma equa cao de Schrodinger
um dimensional
_
2
2
d
2
dr
2
+ V
efe
(r)
_
R(r) = ER(r) , (7.2.45)
com potencial efectivo
V
efe
=
( + 1)
2
2r
2
+ V (r) , (7.2.46)
onde e a massa da partcula e V (r) o potencial central a que a partcula esta sujeita.
Tomando para V (r) o potencial de Coulomb
V (r) =
e
2
4
0
r
=

2
a
0
r
, (7.2.47)
temos
V
1
(r; ) =
( + 1)
2
2r
2

2
a
0
r

E
0
() , (7.2.48)
onde o ultimo termo corresponde a subtrair a menor energia possvel para uma orbital com
n umero quantico angular e usamos o raio de Bohr a
0
, dado por (6.4.22). Para encontrar
o superpotencial, i.e. resolver
V
1
(r, ) = W(r, )
2
2
dW
dr
, (7.2.49)
parece natural tomar o ansatz
W(r; ) =
()
r
+ () . (7.2.50)
Inserindo esta forma na equa cao anterior, juntamente com V
1
(r; ) obtemos
() =
_
2
( + 1) ,
2
,
() =
_
2a
0
( + 1)
,
2a
0
E
0
=
_

2
2a
2
0
( + 1)
2
,

2
2a
2
0
2
.
(7.2.51)
A solu cao inferior diminui a energia dos estados excitados (para alem de divergir para
= 0) e por isso tomamos a solu cao superior. Nesse caso, a energia de ponto zero coincide,
de facto com a menor energia possvel para uma orbital com n umero quantico angular
do atomo de hidrogenio (6.4.23). Assim, de um modo extremamente simples derivamos a
energia de um n umero innito de orbitais do atomo de hidrogenio! Tomamos, por isso
V
1
(r; ) =
( + 1)
2
2r
2

2
a
0
r
+

2
2a
2
0
( + 1)
2
; (7.2.52)
o superpotencial e
W(r; ) =

2
_
1
a
0
( + 1)

+ 1
r
_
, (7.2.53)
e o potencial parceiro
V
2
(r; ) =
( + 2)( + 1)
2
2r
2

2
a
0
r
+

2
2a
2
0
( + 1)
2
. (7.2.54)
Logo
V
2
(r; ) = V
1
(r; + 1) +

2
2a
2
0
_
1
( + 1)
2

1
( + 2)
2
_
, (7.2.55)
o que conrma que o potencial em questao e de forma invariante. Como tal
E
(1)
1
= E
(2)
0
=

2
2a
2
0
_
1
( + 1)
2

1
( + 2)
2
_
. (7.2.56)
Tomando o potencial V
2
(r; ) com energia de ponto zero nula recuperamos o potencial
original V
1
(r;

), com parametro

= + 1 e podemos recome car o processo. No calculo do
novo potencial parceiro iremos ganhar novamente uma energia de
2
2a
2
0
_
1
(
+ 1)
2
1
(
+ 2)
2
_
, (7.2.57)
pelo que
E
(1)
2
=

2
2a
2
0
_
1
( + 1)
2

1
( + 2)
2
+
1
(
+ 1)
2
1
(
+ 2)
2
_
=

2
2a
2
0
_
1
( + 1)
2

1
( + 3)
2
_ , (7.2.58)
Repetindo o procedimento vericamos facilmente que
E
(1)
n
=

2
2a
2
0
_
1
( + 1)
2

1
( + 1 +n)
2
_

E
n
=

2
2a
2
0
( + 1 +n)
2
, (7.2.59)
onde repusemos a energia de ponto zero, de acordo com (7.2.3).
Consideremos agora o calculo das fun coes proprias. O operador de cria cao e
() =

2
_
d
dr
+
1
a
0
( + 1)

+ 1
r
_
. (7.2.60)
Usando (7.2.28), temos neste caso
R
n
(r; ) =
a
0
_
1
(+1)
2

1
(n++1)
2
_
d
dr
+
1
a
0
( + 1)

+ 1
r
_
R
n1
(r; + 1) . (7.2.61)
Para usarmos esta rela cao de recorrencia, comecemos por determinar a fun cao de onda do
estado fundamental. Usando (7.2.42) temos neste caso
ln R
0
(r; ) =
_
W(r; )dr + constante , (7.2.62)
de onde resulta
R
0
(r; ) = C()r
+1
e
r
(+1)a
0
. (7.2.63)
Comparando com as fun coes de onda dadas na sec cao 6.4 vericamos que a dependencia
radial e de facto a correcta para os nveis com N = + 1, que, para cada , correspondem
ao estado fundamental. Tomando os casos especcos com = 0, 1, temos
R
0
(r; 0) = C(0)re
r
a
0
; R
0
(r; 1) = C(1)r
2
e
r
2a
0
. (7.2.64)
O primeiro estado excitado com = 0 e obtido por ac cao do operador de cria cao no estado
fundamental com = 1:
R
1
(r; 0) =
2a
0
3
_
d
dr
+
1
a
0
1
r
_
R
0
(r; 1) =
3a
0
rC(1)
_
2
r
a
0
_
e
r
2a
0
. (7.2.65)
Notando que a parte espacial da fun cao de onda com n umeros quanticos (N, , m) (na
nota cao do captulo 6) e
(N,,m)
=
R
N1
(r; )
r
Y
m
(, ) , (7.2.66)
obtemos
(1,0,0)
=
C(0)
4
e
r/a
0
,
(2,0,0)
=
_
3
4
a
0
C(1)
_
2
r
a
0
_
e
r/2a
0
,
7.3 Sumario 235
(2,1,0)
=
_
3
4
rC(1) cos e
r/2a
0
,
que com as normaliza coes adequadas concordam (a menos de uma fase que e irrelevante)
com as fun coes de onda calculadas no captulo 6.
7.3 Sumario
Neste captulo discutimos alguns potenciais nos quais a equa cao de Schrodinger tem solu cao
exacta. Come camos por exemplicar alguns casos de po cos de potencial de profundidade
nita e innita, que sao normalmente resolvidos por um metodo diferencial (ver folha de
exerccios 1). Seguidamente introduzimos um metodo algebrico baseado no conceito de
superpotencial, que permite factorizar o Hamiltoniano e introduzir operadores de cria cao
e destrui cao. Este metodo permite calcular o espectro de energias e as fun coes proprias
de potenciais de forma invariante, sendo muito analogo ao dos operadores de cria cao e
destrui cao usados no oscilador harmonico. O metodo foi exemplicado construindo o es-
pectro de energias e fun coes de onda do problema de Coulomb. Genericamente o metodo
pode ser sumarizado na seguinte receita:
i) Dado um potencial, que denominamos

V
1
(x; a
i
), escrevemos o potencial
V
1
(x; a
i
) =

V
1
(x; a
i
)

E
0
,
que e igual ao anterior, mas com energia de ponto zero nula. Note-se que

E
0
e
desconhecida neste momento.
ii) Usando a equa cao de Riccati
V
1
(x; a
i
) = W(x; a
i
)
2
2m
dW(x; a
i
)
dx
,
determinamos o superpotencial W(x; a
i
) e a energia de ponto zero. Este e o ponto
onde alguma intui cao e necessaria para escolher um bom ansatz para o superpotencial.
iii) Determinamos o potencial parceiro
V
2
(x; a
i
) = W(x; a
i
)
2
+

2m
dW(x; a
i
)
dx
.
iv) Se o potencial for de forma invariante, isto e, se existirem fun coes f(a
i
) e R(a
i
) tal que
V
2
(x; a
i
) = V
1
(x; f(a
i
)) + R(a
i
) ,
entao podemos determinar o espectro e fun coes de onda de V
1
(x; a
i
) (e logo de
V
1
(x; a
i
)) analiticamente.
v) O espectro de

V
1
(x; a
i
) e dado por
E
n
=

E
0
+
n1
s=0
R(f
s
(a
i
)) , n 0
onde f
0
(a
i
) = a
i
, f
1
(a
i
) = f(a
i
), etc.
vi) As fun coes de onda de

V
1
(x; a
i
) (que sao as mesmas das fun coes de onda de V
1
(x; a
i
))
sao dadas por:
Estado fundamental
0
(x; a
i
) = exp
_
2m
_
W(x; a
i
)dx
_
,
onde tem que se escolher a constante de integra cao de modo a normalizar a
fun cao de onda;
n
esimo
estado excitado (n 1)
n
(x; a
i
) =
1
_
n1
s=0
R(f
s
(a
i
))
(x; a
i
)
n1
(x; f(a
i
)) ,
onde
(x; a
i
) =

2m
d
dx
+ W(x; a
i
) .
Parte II
Metodos de aproximacao e Spin
CAP
ITULO 8
A aproxima cao WKB
A introdu cao da equa cao de Schrodinger completa a nova mecanica ondulatoria e torna
alguns dos postulados introduzidos arbitrariamente na velha teoria quantica naturais.
Por exemplo, a quantica cao introduzida por Planck (captulo 2) torna-se um problema
de modos normais e frequencias proprias num potencial de oscilador harmonico (captulo
5). Contudo nao nos devemos esquecer que as ondas descritas pela equa cao de Schrodinger
diferem de ondas classicas, como as electromagneticas, de duas maneiras: sao ondas de
probabilidade (interpreta cao de Born); sao ondas complexas.
Como vimos no captulo anterior, existem casos em que se pode resolver exactamente a
equa cao de Schrodinger correspondentes a potenciais de forma invariante. Mas, em geral,
tal nao e possvel e como tal necessitamos de metodos aproximados. Alguns destes, como
metodos perturbativos ou variacionais, sao muito gerais e ganham for ca quando discutidos
num contexto mais abrangente do que apenas problemas em uma dimensao. Mas existe
um metodo de grande interesse para problemas em uma dimens ao: a aproximacao WKB
cujo metodo e moralmente analogo ao usado no captulo 3 para potenciais constantes por
peda cos e origina um resultado para a fun cao de onda formalmente semelhante às ondas
planas vistas nesse caso.

E este metodo que agora consideramos.
Esta aproxima cao foi aplicada à equa cao de Schrodinger quase simultaneamente por
8.1 O metodo 239
G.Wentzel [Zeits.f.Phys. 38 (1926) 518], H.A.Kramers [Zeits.f.Phys. 39 (1926) 828] e
L.Brillouin [Comptes Rendus 183 (1926) 24], sendo por isso conhecida como aproxima cao
ou metodo WKB. Alternativamente, a aproxima cao e por vezes denominada BWK, WBK
ou por razoes que se discutirao em baixo, aproxima cao semi-classica ou aproxima cao da
fase integral.
8.1 O metodo
Consideremos o calculo de estados estacionarios da equa cao de Schrodinger atraves da
resolu cao da equa cao de Schrodinger independente do tempo em uma dimensao
_
2
2m
d
2
dx
2
+ V (x)
_
(x) = E(x) , (8.1.1)
ou equivalentemente
d
2
(x)
dx
2
+
2m
2
(E V (x))(x) = 0 (x)
+ [k(x)]
2
(x) = 0 , (8.1.2)
onde as linhas denotam derivadas em ordem a x e denimos
k(x)
_
2m(E V (x))
. (8.1.3)
A equa cao (8.1.2) tem a forma da equa cao de Helmholtz, muito familiar na teoria ondu-
latoria. Sabemos que quando k e constante a solu cao e da forma e
ikx
(captulo 3); isto
sugere que se V nao for constante mas variar lentamente com x, possamos tomar o ansatz
(x) = e
iu(x)
, (8.1.4)
onde a fun cao u(x) nao devera ser simplesmente proporcional a x. Introduzindo este ansatz
em (8.1.2) obtemos a equa cao
i
d
2
u
dx
2

_
du
dx
_
2
+ [k(x)]
2
= 0 . (8.1.5)
Esta equa cao e totalmente equivalente a (8.1.1). So que e nao linear em u(x), pelo que
poderemos pensar que estamos pior do que come camos! A aproxima cao WKB toma partido
240 A aproximacao WKB
desta nao linearidade para construir uma aproxima cao a (8.1.5), atraves de um metodo
iterativo; este metodo e sugerido pelo facto de que a segunda derivada e zero para uma
partcula livre (i.e potencial constante):
Primeira aproxima cao (aproxima cao classica - ver sec cao 8.4): Se o potencial variar
sucientemente lentamente, negligenciamos o termo da segunda derivada. Desig-
nando esta aproxima cao a u(x) por u
0
(x) (8.1.5) ca
_
du
0
dx
_
2
= [k(x)]
2
u
0
(x) =
_
k(x)dx + C
0
. (8.1.6)
Esta quantidade, designada por fase integral, e a quantidade fundamental na aprox-
ima cao.
Aproxima coes seguintes: Escrevemos a equa cao de Schrodinger na forma (8.1.5) mas
reectindo ja o metodo iterativo
_
du
n+1
dx
_
2
= [k(x)]
2
+ i
d
2
u
n
dx
2
; (8.1.7)
isto e, tomamos do lado direito a aproxima cao de ordem n, u
n
, e obtemos do lado
esquerdo a aproxima cao de ordem n + 1, u
n+1
, que portanto se pode escrever na
forma
u
n+1
(x) =
_
_
[k(x)]
2
+ i
d
2
u
n
dx
2
dx + C
n+1
. (8.1.8)
Segunda aproxima cao (aproxima cao WKB): Em particular
u
1
(x) =
_
_
[k(x)]
2
+ i
d
2
u
0
dx
2
dx + C
1
=
_
_
[k(x)]
2
i
dk
dx
dx + C
1
. (8.1.9)
Esta segunda aproxima cao e designada por aproximacao semi-classica ou WKB.
Para fazer sentido que este procedimento iterativo seja truncado aqui, e necessario que
u
1
(x) esteja proximo de u
0
(x), isto e, que u
1
(x) seja uma pequena correc cao a u
0
(x) na
aproxima cao à verdadeira fun cao u(x). Em particular isto signica que
[dk/dx[ [k
2
(x)[ . (8.1.10)
8.2 Interpretacao da validade da aproximacao 241
Se assim for,
u
1
(x)
_ _
k(x)
i
2k
dk
dx
_
dx + C
1
=
_
k(x)dx +
i
2
log k(x) + C
1
, (8.1.11)
e como tal, na aproximacao WKB a fun cao de onda toma a forma
(x) =
Ae
i
R
k(x)dx
+ A
e
i
R
k(x)dx
_
k(x)
, k(x)
_
2m(E V (x))
, se E > V (x) ,
(x) =
Be
R

k(x)dx
+ B
R

k(x)dx
_
k(x)
,

k(x)
_
2m(V (x) E)
, se E < V (x) .
(8.1.12)
A constante C
1
pode ser negligenciada pois a fun cao de onda tera de ser, de qualquer
modo, normalizada. Comparando com a sec cao 3.2.1 concluimos a semelhan ca formal
anteriormente anunciada com a fun cao de onda em potenciais constantes por peda cos.
8.2 Interpretacao da validade da aproxima cao
Da analise anterior resulta que a condi cao de validade da aproxima cao WKB signica
que a fase varia muito mais rapidamente do que a amplitude da fun cao de onda. Mas
para interpretar de um modo mais fsico a condi cao (8.1.10) de validade da aproxima cao
denimos, para E > V (x), um comprimento de onda efectivo
(x) =
2
k(x)
. (8.2.1)
Notando ainda que podemos atribuir um momento à partcula pela rela cao p(x) = k(x),
a condi cao (8.1.10) pode ser escrita
[dp/dx[

[p[
(x)[dp(x)/dx[ [p(x)[ . (8.2.2)

Ou seja, a condi cao da validade da aproxima cao WKB e que a altera cao do momento
da partcula ao longo de um comprimento de onda deve ser muito menor que o proprio
momento. Esta condi cao e violada:
V(x)
E
x=a
Figura 8.1: Um potencial V (x) perto de um ponto de viragem classico x = a.
Se o potencial variar muito rapidamente, ou equivalentemente, se k(x) variar muito
rapidamente. Se este for o caso a aproxima cao WKB nao ser a aplicavel;
Nos pontos de viragem classicos onde E = V (x) ou equivalentemente k(x) = 0.
Logo, para podermos usar o metodo WKB temos de compreender como extender as solu coes
(8.1.12) atraves dos pontos de viragem classicos. Estes pontos existem tanto no estudo de
estados ligados como no calculo do factor de transmissao por efeito t unel. Precisamos pois
de estabelecer formulas de ligacao que permitirao relacionar os coecientes A
i
e B
i
nas
fun coes de onda (8.1.12). Essas formulas de liga cao desempenharao o mesmo papel que
as condi coes de continuidade da fun cao de onda e da sua derivada desempenharam nos
potenciais contnuos por peda cos do captulo 3.
8.3 Formulas de ligacao
Suponhamos que x = a e um ponto de viragem classico - gura 8.1. Assumimos que
a aproxima cao WKB e aplicavel, excepto na vizinhan ca imediata dos pontos de viragem
classicos; por outras palavras o potencial nao varia demasiado rapidamente. Fazemos a
seguinte mudan ca de variaveis
v(x) =
_
k(x)(x) , y =
_
x
k(x
)dx
. (8.3.1)
8.3 Formulas de ligacao 243
Logo
d(x)
dx
=
1
_
k(x)
_
dv(x)
dx

v(x)
2k(x)
dk(x)
dx
_
, (8.3.2)
d
2
(x)
dx
2
=
1
_
k(x)
_
d
2
v(x)
dx
2

1
k(x)
dk(x)
dx
dv(x)
dx

v(x)
2k(x)
d
2
k(x)
dx
2
+
3
4
v(x)
[k(x)]
2
_
dk(x)
dx
_
2
_
;
(8.3.3)
notamos ainda que
d
2
v
dx
2
= k
_
dk
dy
dv
dy
+ k
d
2
v
dy
2
_
,
d
2
k
dx
2
= k
_
_
dk
dy
_
2
+ k
d
2
k
dy
2
_
, (8.3.4)
de modo que a equa cao de Schrodinger (8.1.2) ca
d
2
v
dy
2
+
_
1
4k
2
_
dk
dy
_
2
1
2k
d
2
k
dy
2
+ 1
_
v = 0 . (8.3.5)
Tambem esta equa cao e completamente equivalente à equa cao de Schrodinger (8.1.1). Da
discussao da sec cao anterior resulta que a aproxima cao WKB e tomar o termo dentro do
parentises [. . .] igual à unidade. Nesse caso
v(y) = e
iy
, (8.3.6)
o que, com as deni coes (8.3.1) se reduz à fun cao de onda anteriormente calculada com a
aproxima cao WKB (8.1.12).
Em geral y = y(x) e uma variavel real se E > V (x) e imaginaria se E < V (x).
Considerando um potencial como o da gura 8.1 temos que:
y e real à esquerda do ponto de viragem classico; logo na aproxima cao WKB, a equa cao
(8.3.5) tem solu cao
v(y) = Ae
iy
+ A
e
iy
; (8.3.7)
y e imaginario à direito do ponto de viragem classico; logo na aproxima cao WKB, a
equa cao (8.3.5) tem solu cao
v(y) = Be
|y|
+ B
e
|y|
. (8.3.8)
O nosso objectivo e relacionar as constantes A, A
com B, B
de modo a v(y) ser a fun cao

de onda de um mesmo estado em regioes distintas. Note-se que nestas variaveis, as solu coes
sao exactamente às mesmas que em potenciais constantes.
Dado que a aproxima cao WKB falha perto do ponto de viragem classico, para constru-
irmos esta rela cao temos de considerar a equa cao de Schrodinger completa (8.3.5) perto
deste ponto. Fazemo-lo aproximando o potencial perto de x = a por uma fun cao linear
V (x) E (x a) , > 0 . (8.3.9)
Com esta aproxima cao
k(x) =
_
2m(E V (x))
_
k(x) =
_
2m(a x)
x < a
k(x) = i
_
2m(x a)
x > a
. (8.3.10)
A variavel y por seu lado ca
y(x) =
_
x
a
_
2m(a x
dx
=
2
3
2m
(a x)
3/2
x < a ,
y(x) =
_
x
a
i
_
2m(x
a)
dx
=
2i
3
2m
(x a)
3/2
x > a .
(8.3.11)
Escolhemos a solu cao negativa, de modo a que e
+iy
= e
+|y|
.
A variavel y = y(x) tornou-se uma medida da distancia entre x e o ponto de viragem
classico. Reexpressemos k(x) como k(y) usando a expressao para x < a:
k =
2m
a x =
_
3m
2
y
_
1/3
. (8.3.12)
Logo
1
4k
2
_
dk
dy
_
2
1
2k
d
2
k
dy
2
=
5
36y
2
. (8.3.13)
O mesmo resultado e obtido considerando a expressao para x > a. Logo, a equa cao de
Schrodinger (8.3.5) ca
d
2
v
dy
2
+
_
1 +
5
36y
2
_
v = 0 . (8.3.14)
Para [y[ elevado, o termo 5/36y
2
pode ser negligenciado e obtemos a aproxima cao WKB.
Para [y[ pequeno - perto do ponto de viragem classico - a equa cao torna-se exacta. O que
8.3 Formulas de ligacao 245
E
V(x)
x=b
Figura 8.2: Um potencial V (x) perto de um ponto de viragem classico x = b.
estamos a assumir e que para valores intermedios esta equa cao e uma boa aproxima cao de
modo a conseguirmos ligar a aproxima cao WKB de ambos os lados.
1
Um estudo detalhado da equa cao (8.3.14) permite-nos ent ao relacionar a solu cao WKB
à esquerda com a solu cao WKB à direita do ponto de viragem classico da gura 8.1 da
seguinte forma
cos
_
y

4
_
1
2
e
|y|
k
,
sin
_
y

4
_
k

e
|y|
k
.
(8.3.15)
Estas sao as chamadas formulas de ligacao. Em termos da coordenada original x e es-
pecicando os dois casos possveis para pontos de viragem temos as seguintes formulas de
liga cao:
Caso da gura 8.1
2
k
cos
__
a
x
k(x
)dx

4
_

1
_
k
e
R
x
a
k(x
)dx
F ormula i
1
k
sin
__
a
x
k(x
)dx

4
_

1
_
k
e
R
x
a
k(x
)dx
F ormula ii
(8.3.16)
1
Este procedimento e problematico se o valor de E estiver proximo de um extremo do potencial; aqui
iremos negligenciar essa subtileza.
I
V
0
A A
II
III
B
1
B
1
B
2
B
2
x
E
V(x)
x=b x=a
Figura 8.3: Um estado com energia E num po co de potencial V (x); x = b e x = a sao os
pontos de viragem classicos.A regiao I e desde x = ate ligeiramente antes de x = b; a
regiao II e desde ligeiramente depois de x = b ate ligeiramente antes de x = a; a regiao III
e desde ligeiramente depois de x = a ate x = +.
Caso da gura 8.2
1
_
k
e
R
b
x
k(x
)dx
k
cos
__
x
b
k(x
)dx

4
_
F ormula iii
1
_
k
e
R
b
x
k(x
)dx
k
sin
__
x
b
k(x
)dx

4
_
F ormula iv
(8.3.17)
Estas formulas de liga cao desempenham, na aproxima cao WKB, o mesmo papel das con-
sid coes de continuidade desempenharam no nosso estudo de potenciais constantes por
peda cos no captulo 3.
8.4 Aplica cao ao calculo de estados ligados
Vamos agora usar a aproxima cao WKB para calcular o espectro de estados ligados num
po co de potencial do tipo da gura 8.3. Consideramos um estado com energia E, com
V
0
< E < 0. Na aproxima cao WKB, as solu coes da equa cao de Schr odinger independente
8.4 Aplicacao ao calculo de estados ligados 247
do tempo nas varias regioes esquematizadas na gura 8.3 s ao:
_
_
Regi ao I (x) =
B
1
e
R
b
x
k(x
)dx
+ B
1
e
R
b
x
k(x
)dx
k(x)
com

k(x)
_
2m(V (x) E)
Regi ao II (x) =
Ae
i
R
x
b
k(x
)dx
+ A
e
i
R
x
b
k(x
)dx
_
k(x)
com k(x)
_
2m(E V (x))
Regi ao III (x) =

B
2
e
R
x
a
k(x
)dx
+ B
2
e
R
x
a
k(x
)dx
k(x)
.
(8.4.1)
Para a fun cao de onda ser normalizavel, as fun coes que crescem exponencialmente quando
x tem que ser rigorosamente zero, isto e B
1
= 0 = B
2
. Logo, na regiao I a fun cao
de onda nao normalizada sera
(x)
B
1
_
k(x)
e
R
b
x
k(x
)dx
, x < b . (8.4.2)
Pela formula de liga cao iii, esta fun cao de onda tem a forma, na regiao II
(x)
2B
1
_
k(x)
cos
__
x
b
k(x
)dx

4
_
, b < x < a . (8.4.3)
Reescrevemos esta fun cao de onda como
(x)
2B
1
k
cos
__
a
b
k(x)dx
_
a
x
k(x
)dx

4
_
=
2B
1
k
sin
__
a
b
k(x)dx
_
a
x
k(x
)dx
+

4
_
=
2B
1
k
cos
__
a
b
k(x)dx
_
sin
__
a
x
k(x
)dx

4
_
+
2B
1
k
sin
__
a
b
k(x)dx
_
cos
__
a
x
k(x
)dx

4
_
. (8.4.4)
Pelas formulas de liga cao i e ii, obtemos nalmente que a fun cao de onda na regiao III tem
a forma
(x) = 2B
1
cos
__
a
b
k(x)dx
_
e
R
x
a
k(x
)dx
k(x)
+ B
1
sin
__
a
b
k(x)dx
_
e
R
x
a
k(x
)dx
k(x)
. (8.4.5)
Comparando com (8.4.1), vericamos que
B
2
= 2B
1
cos
__
a
b
k(x)dx
_
, (8.4.6)
pelo que a condi cao de normalizabilidade B
2
= 0 requer que
_
a
b
k(x)dx =
_
n +
1
2
_
, n N
0
. (8.4.7)
Note-se que n N
0
e nao Z, pois o lado esquerdo desta equa cao e positivo. Esta equa cao
determina o espectro de energias dos estados ligados.
Exemplo: Consideramos o potencial do oscilador harmonico V (x) = m
2
x
2
/2 e um
estado com energia E. Os pontos de viragem classicos, a e b, obedecem a V (a) = E = V (b),
e tomam neste caso a forma
_
2E/m
2
. Logo, a condi cao (8.4.7) ca
_
q
2E
m
2
q
2E
m
2
_
m(2E m
2
x
2
)
dx =
_
n +
1
2
_
, (8.4.8)
de onde se conclui que
E =
_
n +
1
2
_
, (8.4.9)
que e o valor exacto incluindo a energia de ponto zero!
Exerccio: Calcule a fun cao de onda do oscilador harmonico para os nveis n = 0 e
n = 1 na aproxima cao WKB.
Se introduzissemos o momento classico pela rela cao p(x) = k(x), o movimento limi-
tado no po co de potencial corresponde a uma trajectoria fechada no espa co de fase - gura
8.4. A condi cao (8.4.7) pode ser reescrita como
_
p(x)dx =
_
n +
1
2
_
h . (8.4.10)
Esta condi cao e muito semelhante a uma outras impostas na velha teoria quantica, que
corespondiam a um passo intermedio entre a teoria classica e a teoria quantica completa.
8.4 Aplicacao ao calculo de estados ligados 249
p
x
b a
Figura 8.4: Movimento no espa co de fase de uma partcula classica connada entre x = b
e x = a no potencial da gura 8.3.
Por exemplo a quantica cao sugerida por Bohr, discutida no captulo 2 podia ser escrita
como
_
p(x)dx = nh . (8.4.11)
Por esta razao a aproxima cao WKB e frequentemente designada por aproxima cao semi-
classica. Isso e tambem conrmado notando que o ansatz (x) = exp (iS(x))/ transforma,
se negligenciarmos as segundas derivadas, a equa cao de Schrodinger completa
i
t
=
_
2
2m
d
2
dx
2
+ V (x, t)
_
, (8.4.12)
na equa cao de Hamilton-Jacobi da mecanica classica (1.3.51)
S
t
=
1
2m
_
S
x
_
2
+ V (x, t) . (8.4.13)
Portanto, a fase S(x, t) comporta-se como a ac cao fun cao da mecanica classica. Isto justica
a classica cao da primeira aproxima cao na sec cao 8.1 como aproxima cao classica. A
segunda aproxima cao (primeira ordem em ) e a aproxima cao WKB.
A formula (8.4.7) ajuda-nos tambem a pensar na fun cao de onda da seguinte maneira.
Podemos entender esta rela cao como expressando que a mudan ca de fase ao longo do po co,
de a para b, e igual a (n + 1/2). Dividindo por 2, concluimos que a fun cao de onda
na aproxima cao WKB tem n/2 + 1/4 (quase) comprimentos de onda no po co. Assim n
representa o n umero de nodos da fun cao de onda, facto que ajuda a visualizar .
I
II
III
B 1
A
1
A
2
A
2
A
x
x=a x=b
E
B
V(x)
Figura 8.5: Um estado com energia E numa barreira de potencial V (x); x = a e x = b
sao os pontos de viragem classicos. A regiao I e desde x = ate ligeiramente antes de
x = a; a regiao II e desde ligeiramente depois de x = a ate ligeiramente antes de x = b; a
regiao III e desde ligeiramente depois de x = b ate x = +.
8.5 Aplica cao ao calculo do factor de transmissao
Aplicamos agora o metodo WKB ao calculo do factor de transmissao atraves de uma
barreira com altura maior do que a energia da partcula - gura 8.5. Este problema
e semelhante ao da barreira rectangular estudado no captulo 3, mas nenhuma hipotese
especica e feita relativamente à forma concreta da barreira. Assumimos que a aproxima cao
WKB e valida nas tres regioes. Isto e, o potencial nao varia demasiado rapidamente. Nesta
aproxima cao obtemos as seguintes tres solu coes da equa cao de Schrodinger independente
do tempo:
_
_
Regi ao I : (x) =
A
1
e
i
R
x
a
k(x
)dx
+ A
1
e
i
R
x
a
k(x
)dx
_
k(x)
com k(x)
_
2m(E V (x))
Regi ao II : (x) =
Be
R
x
a
k(x
)dx
+ B
R
x
a
k(x
)dx
k(x)
com

k(x)
_
2m(V (x) E)
Regi ao III : (x) =

A
2
e
i
R
x
b
k(x
)dx
+ A
2
e
i
R
x
b
k(x
)dx
_
k(x)
.
(8.5.1)
O nosso objectivo e usar as formulas de liga cao para relacionar os coecientes A
1
, A
1
com
A
2
, A
2
, de modo a poder comparar a onda incidente com a transmitida. Com esse objectivo
notamos que:
8.5 Aplicacao ao calculo do factor de transmissao 251
Usando as formulas de liga cao i e ii, ligamos a solu cao na regiao II à regiao I:
(x) =
Be
R
x
a
k(x
)dx
+ B
R
x
a
k(x
)dx
k(x)
em I
2B
_
k(x)
cos
__
a
x
k(x
)dx

4
_
B
_
k(x)
sin
__
a
x
k(x
)dx

4
_
=
2B
+ iB
2
_
k(x)
e
i/4
e
i
R
a
x
k(x
)dx
+
2B
iB
2
_
k(x)
e
i/4
e
i
R
a
x
k(x
)dx
.
(8.5.2)
Logo
_
_
A
1
=
2B
iB
2
e
i/4
A
1
=
2B
+ iB
2
e
i/4
_
B
=
A
1
e
i/4
+ A
1
e
i/4
2
B =
A
1
e
i/4
A
1
e
i/4
i
. (8.5.3)
Denotamos
e
R
b
a
k(x)dx
. (8.5.4)
Usando as formulas de liga cao iii e iv, ligamos a solu cao na regiao II à regiao III
(x) =
Be
R
x
a
k(x
)dx
+ B
R
x
a
k(x
)dx
k(x)
=
B
e
R
b
x
k(x
)dx
+ B
2
e
R
b
x
k(x
)dx
k(x)
em III

B
_
k(x)
sin
__
x
b
k(x
)dx

4
_
+
2B
_
k(x)
cos
__
x
b
k(x
)dx

4
_
=
2B + iB
/
2
_
k(x)
e
i/4
e
i
R
x
b
k(x
)dx
+
2B iB
/
2
_
k(x)
e
i/4
e
i
R
x
b
k(x
)dx
.
(8.5.5)
Logo
_
_
A
2
=
2B + iB
/
2
e
i/4
A
2
=
2B iB
/
2
e
i/4
_
B
=
A
2
e
i/4
A
2
e
i/4
i

B =
A
2
e
i/4
+ A
2
e
i/4
2
. (8.5.6)
Igualando as duas solu coes (8.5.3) a (8.5.6) obtemos
_
_
2A
1
=
_
2 +
1
2
_
A
2
+ i
_
2
1
2
_
A
2
2A
1
= i
_
2 +
1
2
_
A
2
+
_
2 +
1
2
_
A
2
. (8.5.7)
O factor de transmissao, T, foi denido por (3.2.24) como sendo a intensidade da onda
transmitida sobre a intensidade da onda reectida. A intensidade de um onda foi, por sua
vez, denida na sec cao 3.2.1 como a densidade de probabilidade vezes a velocidade; assim
sendo temos, para o nosso caso
T =
[
t
[
2
v
t
[
i
[
2
v
i
=
[
t
k
t
[
2
[
i
k
i
[
2
=
[A
2
[
2
[A
1
[
2
. (8.5.8)
Assumindo que temos uma onda incidente de x = , nao devera existir onda incidente
da direita; logo A
2
= 0. Assim sendo
[A
2
[
2
[A
1
[
2
=
_
4
4
2
+ 1
_
2
. (8.5.9)
Para uma barreira larga e alta, 1; este factor e uma medida da opacidade da barreira.
Neste caso
T
1
2
= e
2
R
b
a
2m(V (x)E)/
. (8.5.10)
Esta e formula (3.2.46) usada no captulo 3 para estudar a radioactividade , com uma
justica cao vaga. A sua verdadeira justica cao e a aproxima cao WKB como acabamos de
deduzir. Nesse caso T e chamado o factor de Gamow.
8.6 Sumario
Neste captulo estabelecemos um metodo, denominado aproxima cao WKB, que permite,
para uma vasta classe de potenciais e em analogia proxima com o tratamento de potenciais
constantes por peda cos do captulo 3, calcular o espectro de estados ligados e o factor de
transmissao atraves de barreiras de potencial.
CAP
ITULO 9
Teoria Geral do Momento Angular e Spin
No captulo 6 estudamos o momento angular orbital em Mecanica Quantica. Em particular
vimos que as componentes do operador momento angular orbital,

L
i
, i = 1, 2, 3, obedecem
às rela coes de comuta cao (6.1.4),
[
L
j
,

L
k
] = i
jkl
L
l
, (9.0.1)
onde
jkl
e o smbolo de Levi-Civita, que tem valor
1
jkl
=
_
_
_
+1 se (jkl) =
par
(123)
1 se (jkl) =
impar
(123)
, (9.0.2)
onde
...
(123) signica permuta cao par ou permuta cao mpar da sequencia (123).
Estas rela coes de comuta cao resultam da quantica cao canonica do momento angular
orbital,

L r p, e das rela coes de comuta cao canonicas. No entanto vamos agora
tomar uma perspectiva mais abrangente. Vamos tomar estas rela coes de comuta cao como
denindo os operadores de momento angular. Para manifestar que estes poderao ter outra
origem que nao a orbital, denotamos os operadores mais gerais de momento angular por
J
i
; as rela coes de comuta cao sao assim
[

J
j
,

J
k
] = i
jkl

J
l
. (9.0.3)
1
Em linguagem de geometria diferencial o smbolo de Levi-Civita que estamos a denir e uma densidade
tensorial e n ao um tensor, pois mantem a forma (9.0.2) em todos os sistemas coordenados.
254 Teoria Geral do Momento Angular e Spin
Vamos come car por demonstrar que esta algebra admite mais representa coes do que as que
correspondem à ac cao do momento angular orbital. Estas ultimas descrevem partculas
com spin inteiro; as novas representa coes descrevem partculas com spin semi-inteiro. Um
spin semi-inteiro e uma quantidade que nao tem equivalente em mecanica classica, mas
cuja existencia fsica estabeleceremos seguidamente, como consequencia de resultados ex-
perimentais.
9.1 Representa coes da algebra do momento angular
A algebra (9.0.3) e um caso particular de uma algebra de Lie. Como estas algebras sao
centrais no estudo de grupos de simetria contnuos (grupos de Lie), e estes descrevem
muitas simetrias que aparecem em sistemas fsicos, vamos enquadrar a nossa discussao
desta sec cao no contexto mais geral de algebras e grupos de Lie. Come camos por denir
algebra de Lie:
Denicao: Seja L um espa co vectorial de dimensao nita sobre um corpo K (K = R
ou K = C). L e uma algebra de Lie sobre K se existir, em L, uma regra de composi cao
X, Y [X, Y ] , (9.1.1)
que satisfa ca os seguintes axiomas para X, Y, Z L:
i) linearidade; , K,
[X + Y, Z] = [X, Z] + [Y, Z] ; (9.1.2)
ii) anti-simetria,
[X, Y ] = [Y, X] ; (9.1.3)
iii) identidade (ou associatividade) de Jacobi,
[X, [Y, Z]] + [Z, [X, Y ]] + [Y, [Z, X]] = 0 . (9.1.4)
9.1 Representacoes da algebra do momento angular 255
A opera cao [. . . , . . .] e denominada multiplicacao de Lie. Esta multiplica cao e generica-
mente anti-comutativa e nao associativa. Notemos que um exemplo de produto de Lie, que
encontramos na sec cao 1.3.1, e dado pelos parentesis de Poisson; um outro, que e a razao
pela qual introduzimos aqui a teoria de Lie, e o comutador quantico.
Consideremos algumas deni coes importantes relativas a uma algebra de Lie:
Uma algebra de Lie e dita abeliana ou comutativa se, X, Y L, [X, Y ] = 0.
Um sub-espa co vectorial de L, L
1
L, e uma sub-algebra de Lie se
[X, Y ] L
1
, X, Y L
1
. (9.1.5)
1
L, e um ideal se
[X, Y ] L
1
, X L
1
, Y L ; (9.1.6)
um ideal e, portanto, um sub-conjunto absorvente da algebra e qualquer ideal e
uma sub-algebra.
1
L, e um ideal maximo ou centro se
[X, Y ] = 0 , X L
1
, Y L ; (9.1.7)
o centro comuta, portanto, com toda a algebra e constitui uma sub-algebra abeliana.
Seja e
i
uma base de L. A multiplica cao de Lie para esta base dene as constantes de
estrutura da algebra de Lie, c
k
ij
,
[e
i
, e
j
] = c
k
ij
e
k
. (9.1.8)
Note-se que como consequencia dos axiomas, as constantes de estrutura obedecem a
c
i
jk
= c
i
kj
, c
p
is
c
s
jk
+ c
p
js
c
s
ki
+ c
p
ks
c
s
ij
= 0 . (9.1.9)
Note-se ainda que estas constantes dependem da base; de facto transformam-
se como um tensor com dois ndices covariantes e um contravariante numa trans-
forma cao de base.
Uma representa cao da algebra de Lie, denotada por T, e uma aplica cao linear de L para
um espa co vectorial 1, que preserva o produto de Lie; isto e
T : L 1 , (9.1.10)
tal que
T([X, Y ]) = [T(X), T(Y )] . (9.1.11)
Para denir a representa cao necessitamos pois de denir o produto de Lie em 1.
Geralmente as representa coes sao classicadas pelos valores proprios dos chama-
dos invariantes de Casimir, que sao operadores que comutam com os geradores da
algebra; encontram-se por isso no centro da mesma.
2
No caso da algebra do momento
angular o invariante de Casimir sera

J
2
.
Uma representa cao matricial de dimensao n da algebra da Lie e uma aplica cao da algebra
de Lie para o espa co de matrizes, em geral de entradas complexas, de n n.

E facil
de vericar que este e um espa co vectorial sobre o corpo C. O produto de Lie no
espa co vectorial das matrizes e denido como o comutador
[X, Y ] = X Y Y X , (9.1.12)
e onde e o produto usual de matrizes. Com esta forma de multiplica cao de Lie,
e simples vericar a identidade de Jacobi, que surge como consequencia da associa-
tividade do produto de matrizes. O espa co vectorial onde a representa cao matricial
actua tem como base os estados fsicos do sistema. Dizemos que os estados se trans-
formam pela ac cao da representa cao n dimensional da algebra de Lie. Por exemplo,
para a algebra do momento angular, estados escalares transformam-se pela ac cao da
representa cao um dimensional; estados spinoriais pela ac cao da representa cao dois
dimensional; estados vectoriais pela ac cao da representa cao tres dimensional, etc.
Vamos agora estudar representa coes matriciais da algebra do momento angular, isto e
um conjunto de matrizes J
i
que obedecem a (9.0.3). Come camos por denir os operadores
2
Como os invariantes de Casimir sao geralmente quadr aticos ou ate de ordem mais elevada nos geradores,
poder ao n ao ser vectores de L; ainda assim dizemos que se encontram no centro da algebra.
nao hermticos em escada analogos a (6.2.32):
J
+
=

J
x
+ i

J
y
,

J
=

J
x
i

J
y
, (9.1.13)
que obedecem às rela coes de comuta cao
_
J
2
,

J
_
= 0 ,
_
,

J
+
_
= 2
J
z
,
_
J
z
,

J
_
=
, (9.1.14)
exactamente analogas a (6.2.33), onde denimos o momento angular total

J
2
como
J
2

J
2
x
+

J
2
y
+

J
2
z
. (9.1.15)
Queremos considerar os estados com momento angular bem denido. No caso do mo-
mento angular orbital estes estados diagonalizavam simultaneamente

L
2
e, por escolha,

L
z
;
na nota cao de Dirac tais estados foram denotados [, m).

L
2
e

L
z
formam um C.C.O.C.
para o problema dos estados com momento angular orbital bem denido; isto e, especi-
cando e m, que determinam univocamente os valores proprios de

L
2
e

L
z
, especica um
unico estado de momento angular orbital bem denido. Por analogia vamos assumir que:
Os estados com momento angular bem denido diagonalizam simultaneamente

J
2
e

J
z
;
Estes estados, denotados [j, m), sao rotulados pelos n umeros quanticos j e m, que de-
terminam univocamente os valores proprios de

J
2
e

J
z
;
A correspondencia entre o rotulo m e o valor proprio de

J
z
e
J
z
[j, m) = m[j, m) . (9.1.16)
Note-se que, como

J
2
e

J
z
sao observaveis, estados proprios com valores proprios distintos
sao ortogonais; assumindo normaliza cao temos
j
, m
[j, m) =
j
m
. (9.1.17)
Para construir as representa coes pretendidas, consideramos a algebra
_
J
z
,

J
_
=
, (9.1.18)
que implica que

J
[j, m) e estado proprio de

J
z
com valor proprio (m1); logo
J
+
[j, m) = C
m
j
[j, m+ 1) ,

J
[j, m) =

C
m
j
[j, m1) . (9.1.19)
As constantes introduzidas C
m
j
e

C
m
j
nao sao todas independentes; de facto
(C
m
j
)
= (j, m+ 1[
J
+
[j, m))
= j, m[
[j, m + 1) =

C
m+1
j
. (9.1.20)
Por outro lado, a rela cao de comuta cao
_
,

J
+
_
= 2
J
z
, (9.1.21)
origina
j, m[

J
+

J
+

J
[j, m) = 2j, m[
J
z
[j, m)

C
m
j
C
m1
j
C
m
j
C
m+1
j
= 2
2
m .
(9.1.22)
Juntamente com (9.1.20) esta rela cao implica
[C
m1
j
[
2
[C
m
j
[
2
= 2
2
m , (9.1.23)
que tem como solu cao geral
3
[C
m
j
[
2
= (C m(m + 1))
2
[
C
m
j
[
2
= (C m(m1))
2
, (9.1.24)
onde C e uma constante real, dado que [C
m
j
[
2
e real. Como os lados esquerdos de (9.1.24)
sao positivos e os lados direitos se tornam negativos para m sucientemente grande em
3
Para ver isto escreva [C
m
j
[
2
f(m) como uma serie de potencias
f(m) =
+
n=0
a
n
m
n
.
A equa c ao (9.1.23) e reescrita
f(m1) f(m) = 2
2
m
+
n=0
a
n
((m1)
n
m
n
) = 2
2
m .
Logo a
n
= 0 para n > 2, e a equa c ao anterior ca (1 2m)a
2
a
1
= 2
2
m ou ainda a
2
=
2
, a
1
= a
2
.
Logo f(m) =
2
(m+m
2
) +a
0
, que e equivalente à primeira expressao em (9.1.24).
modulo, temos de concluir que os valores possveis para m tem um maximo e um mnimo,
denotados por m e m, respectivamente:
m = m, m + 1, . . . , m1, m . (9.1.25)
Em termos destes valores, (9.1.24) deve ser escrito como
[C
m
j
[
2
= ( m( m + 1) m(m + 1))
2
[
C
m
j
[
2
= (m(m1) m(m1))
2
, (9.1.26)
e como [C
m
j
[
2
= [
C
m+1
j
[
2
, concluimos que m( m+ 1) = m(m1), o que pode ser reescrito
( m+ m)( mm + 1) = 0 m = m m = m + 1 . (9.1.27)
A segunda possibilidade e excluda pois m > m, por hipotese. Como m m Z
+
0
(dado
que diferem de um m ultiplo da unidade e o primeiro e maior do que o segundo), obtemos
que 2 m Z
+
0
, pelo que concluimos que
m = 0,
1
2
, 1,
3
2
, 2,
5
2
, . . . (9.1.28)
Para vermos os valores proprios de

J
2
notamos que
J
2
=
1
2
_
J
+

J
+

J

J
+
_
+

J
2
z
. (9.1.29)
O valor esperado deste operador num estado [j, m) e
j, m[
J
2
[j, m) =
1
2
_
[C
m1
j
[
2
+[C
m
j
[
2
_
+ m
2
2
9.1.26
=
2
m( m+ 1) . (9.1.30)
Mas [j, m) e fun cao propria de

J
2
pelo que concluimos que o valor proprio e m( m+ 1)
2
.
Denotando m j temos entao
J
2
[j, m) = j(j + 1)
2
[j, m) ,

J
z
[j, m) = m[j, m)
[j, m) =
_
j(j + 1) m(m1)[j, m1) ,
(9.1.31)
onde 2j N
0
, m = j, j + 1, . . . , j 1, j.
Descobrimos, pois um conjunto innito de representa coes da algebra (9.0.3), rotuladas
por j e que denotamos T
j
, com dimensao 2j+1. Estas representa coes sao todas irredutveis,
pois em cada uma delas podemos transformar [j, m) em [j, m
), m, m
, pela ac cao de
J
+
e

J
. A base do espa co vectorial onde a representa cao T

j
actua e [j, m), com
m = j, j + 1, . . . , j 1, j. Os geradores da algebra terao, em cada representa cao T
j
,
uma representa cao matricial em termos de matrizes quadradas de dimensao 2j + 1, com
componentes
(J
i
)
m
m
= j, m
J
i
[j, m) . (9.1.32)
Consideremos as primeiras representa coes, para o que ir a ser util notar que
J
x
=
J
+
+

J
2
,

J
y
=
J
+
2i
, (9.1.33)
logo
j, m
J
x
[j, m) =

2
_
_
j(j + 1) m(m + 1)
m
,m+1
+
_
j(j + 1) m(m1)
m
,m1
_
,
j, m
J
y
[j, m) =

2i
_
_
j(j + 1) m(m + 1)
m
,m+1
_
j(j + 1) m(m1)
m
,m1
_
,
j, m
J
z
[j, m) = m
m
,m
.
(9.1.34)
j = 0, representa cao 1-dimensional; base do espa co onde a representa cao actua e [0, 0);
elementos de matriz:
0, 0[
J
x
[0, 0) = 0 ; 0, 0[
J
y
[0, 0) = 0 ; 0, 0[
J
x
[0, 0) = 0 . (9.1.35)
Logo todos os geradores da algebra sao representados por zero. Esta representa cao
e trivial e nao e el (i.e nao e injectiva). O unico vector da base corresponde ao
harmonico esferico Y
0
0
, que e constante e nao e alterado pelo grupo de transforma coes
(rota coes) geradas pela algebra do momento angular.
j = 1/2, representa cao 2-dimensional; a base do espa co vectorial onde a representa cao
actua e [1/2, 1/2), [1/2, 1/2); elementos de matriz:
1/2, m
J
x
[1/2, m) =

2
_
_
0 1
1 0
_
_
x
1/2, m
J
y
[1/2, m) =

2
_
_
0 i
i 0
_
_
y
1/2, m
J
z
[1/2, m) =

2
_
_
1 0
0 1
_
_
z
. (9.1.36)
As matrizes
x
,
y
e
z
sao denominadas matrizes de Pauli. O espa co onde esta
representa cao actua, tal como os de outras representa c oes com j semi-inteiro, deve ser
visto como um espa co vectorial interno; neste caso esse espa co e denominado espaco
de spin 1/2 ou simplesmente espaco de spin e os

J
i
sao usualmente representados
como

S
i
. Esta representa cao e el.
j = 1, representa cao 3-dimensional; a base do espa co vectorial onde a representa cao
actua e [1, 1), [1, 0), [1, 1); elementos de matriz:
1, m
J
x
[1, m) =

2
_
_
_
_
_
0 1 0
1 0 1
0 1 0
_
_
_
_
_
, 1, m
J
y
[1, m) =

2i
_
_
_
_
_
0 1 0
1 0 1
0 1 0
_
_
_
_
_
,
1, m
J
z
[1, m) =
_
_
_
_
_
1 0 0
0 0 0
0 0 1
_
_
_
_
_
.
(9.1.37)
A base do espa co vectorial onde esta representa cao actua corresponde aos harmonicos
esfericos Y
1
1
e Y
0
1
. De acordo com as rela coes (6.5.49) podemos fazer a mudan ca de
base
_
_
_
_
_
[x)
[y)
[z)
_
_
_
_
_
=
_
2
3
r
_
_
_
_
_
1 0 1
i 0 i
0
2 0
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
[1, 1)
[1, 0)
[1, 1)
_
_
_
_
_
. (9.1.38)
Tomando agora a base [x), [y), [z) para a representa cao j = 1, temos os elementos
de matriz:
x
i
[
J
k
[x
j
) =
1
m,m
=1
x
i
[1, m
)1, m
J
k
[1, m)1, m[x
j
) ; (9.1.39)
obtemos assim as matrizes que representam os geradores da algebra do momento
angular na base [x), [y), [z):
x
i
[
J
x
[x
j
) = i
_
_
_
_
_
0 0 0
0 0 1
0 1 0
_
_
_
_
_
x
i
[
J
y
[x
j
) = i
_
_
_
_
_
0 0 1
0 0 0
1 0 0
_
_
_
_
_
x
i
[
J
z
[x
j
) = i
_
_
_
_
_
0 1 0
1 0 0
0 0 0
_
_
_
_
_
. (9.1.40)
Reconhecemos os geradores das rota coes em R
3
. Por exemplo, uma rota cao nita por um
angulo em torno do eixo Oz e obtida exponenciando o respectivo gerador:
1
z
() = e
i

Jz/
=
_
_
_
_
_
cos sin 0
sin cos 0
0 0 1
_
_
_
_
_
. (9.1.41)
As representa coes matriciais de dimensao mais elevada podem ser construidas de um modo
analogo.
Exerccio: Construa a representa cao com j = 3/2.
Relacao com o grupo de Lie
O mapa exponencial exemplicado em (9.1.41) e a rela cao generica entre uma algebra de
Lie e o grupo de Lie respectivo. Comecemos por relembrar a estrutura de grupo:
Denicao: Um grupo G e um conjunto de elementos g com uma lei de composi cao
que obedece às seguintes condi coes:
i) O grupo e uma estrutura fechada: g
1
g
2
G , g
1
, g
2
G;
ii) A lei de composi cao do grupo e associativa: (g
1
g
2
)g
3
= g
1
(g
2
g
3
) , g
1
, g
2
, g
3
G;
iii) Existe um elemento neutro (identidade) denotado por 1: 1 g = g 1 , g G;
iv) Existe um inverso para qualquer elemento do grupo g, que e denotado por g
1
:
g , g
1
: g g
1
= g
1
g = 1.
Um grupo de Lie e um grupo contnuo, isto e um grupo cujos elementos sao rotulados por
parametros que variam continuamente. Essa continuidade da uma estrutura de variedade
diferenciavel aos grupos de Lie, com uma determinada geometria local e uma determinada
topologia.
Dada uma algebra de Lie, L podemos obter um grupo de Lie G
L
exponenciando os
geradores da algebra, tal como em (9.1.41):
X L e
iX
G
L
; (9.1.42)
o ponto fundamental (que nao vamos demonstrar) e que a identidade de Jacobi da algebra
garante a associatividade da lei de composi cao do grupo. Podemos agora ver duas pro-
priedades genericas das matrizes do grupo associado à algebra do momento angular:
Para qualquer representa cao o tra co das matrizes que representam a algebra do momento
angular e zero para qualquer dos geradores. Usamos entao o seguinte facto: se duas
matrizes A e B obedecem a A = e
B
entao det A = e
TrB
. Logo se o tra co das
matrizes que representam os geradores de uma algebra de Lie e zero o determinante
das matrizes que representam o grupo e igual a um. Tais matrizes denominam-se
especiais;
Como os geradores da algebra do momento angular sao hermticos, os elementos do
grupo de Lie associado obedecem a g
= (e
iJ
)
= e
iJ
= g
1
. Os elementos do
grupo sao portanto operadores unitarios: gg
= g
g = 1.
No caso da representa cao tres dimensional pudemos escolher uma base em que os
geradores sao matrizes puramente imaginarias e anti-simetricas (9.1.40). Nesse caso,
as matrizes da representa cao do grupo de Lie sao ortogonais; de facto, nesse caso o
expoente torna-se real e uma matriz anti-simetrica A, pelo que g
T
= (e
A
)
T
= e
A
=
g
1
, o que implica que gg
T
= g
T
g = 1, o que e a den cao de operadores ortogonais.
Considermos pois as varias representa coes do grupo de Lie associado ao momento angular:
j = 0: dado que os geradores da algebra sao representados por zero, os elementos do
grupo reduzem-se todos ao operador identidade
1
k
() = e
iJ
k
/
= 1 ; (9.1.43)
os estados que formam a base do espa co vectorial onde o grupo actua sao pois in-
variantes pela ac cao do grupo e denominam-se estados escalares.
j = 1/2: Os elementos do grupo tem a forma
1
k
() = e
iJ
k
/
= e
i
k
/2
. (9.1.44)
Para escrevermos os elementos do grupo mais explicitamente notamos a identidade
(

A)(

B) =

A

B
1 + i (
A

B) , (9.1.45)
onde

A e

B sao dois vectores arbitrarios e = (
x
,
y
,
z
) as matrizes de Pauli
(9.1.36). Seja u um vector unitario. Pela formula anterior concluimos que
( u)
2
= 1 ; logo ( u)
n
=
_
_
_
1 se n par
u se n

impar
. (9.1.46)
Logo, a representa cao dos elementos do grupo correspondentes a uma rota cao em
torno do eixo denido por u e dada por
1
u
() = e
i u/2
=
_
_
cos

2
iu
z
sin

2
(iu
x
u
y
) sin

2
(iu
x
+ u
y
) sin

2
cos

2
+ iu
z
sin

2
_
_
. (9.1.47)
Note-se que 1
u
(2) = 1 e 1
u
(4) = 1. Ou seja para voltar ao mesmo estado no
espa co de spin 1/2 necessitamos de fazer uma rota cao por um angulo 4.
9.2 Emergencia Fsica do Spin 265
j = 1: Os elementos do grupo tem a forma
1
x
() = e
iJx/
=
_
_
_
_
_
1 0 0
0 cos sin
0 sin cos
_
_
_
_
_
1
y
() = e
iJy/
=
_
_
_
_
_
cos 0 sin
0 1 0
sin 0 cos
_
_
_
_
_
1
z
() = e
iJz/
=
_
_
_
_
_
cos sin 0
sin cos 0
0 0 1
_
_
_
_
_
.
(9.1.48)
Estas sao as bem conhecidas matrizes de rota cao a actuar em R
3
.
Acabamos de construir varias representa coes dos operadores de rota cao. Estes operadores
sao os elementos do grupo de Lie que descreve as rota coes. Este grupo e designado por
SU(2), pois e constituido por Special Unitary matrices sendo a sua representa cao funda-
mental de dimensao 2 - as matrizes de Pauli. Este e o grupo de Lie associado à algebra do
momento angular. Um seu sub-grupo e SO(3) o grupo de Special Orthogonal matrices que
esta associado apenas às representa coes do momento angular orbital e cuja representa cao
fundamental e tres dimensional. A algebra de Lie associada a SU(2) e denotada su(2),
enquanto que a algebra de Lie associada a SO(3) e denotada so(3). Como vimos estas
algebras sao isomorcas.
su(2)
= so(3) . (9.1.49)
Mas os grupos distinguem-se pelo facto de SU(2) ter mais representa coes que SO(3), sendo
SO(3) um grupo mais reduzido do que SU(2).
4
9.2 Emergencia Fsica do Spin
No tratamento do atomo de hidrogenio que efectuamos no captulo 6 descrevemos os estados
estacionarios do electrao atraves de uma fun cao de onda (r) que depende somente das
4
Geometricamente o grupo SU(2) e uma 3-esfera, S
3
, enquanto que SO(3) e uma 3-esfera com pontos
identicados S
3
/Z
2
.
variaveis espaciais r. Este tratamento permitiu-nos deduzir o espectro de energias para o
atomo de hidrogenio que havia sido introduzido fenomenologicamente por Bohr.
Claro que um tratamento baseado na equa cao de Schrodinger nao e relativista. Para
justicarmos que a aproxima cao nao relativista e aceitavel estimemos classicamente a ve-
locidade de um electrao numa orbita circular, que obedece a
m
e
v
2
r
=
e
2
4
0
r
2
; (9.2.1)
estimando o raio da orbita r pelo raio de Bohr (6.4.22) e introduzindo a constante de
estrutura na (2.2.4) concluimos que
m
e
v
2
e
2
4
0
a
0
=
_
e
2
4
0
c
_
2
m
e
c
2
v c . (9.2.2)
Como a constante de estrutura na e da ordem de 1/137, a aproxima cao nao relativista
e justicada. Contudo, e de esperar que surjam correc coes relativistas no problema do
atomo de hidrogenio. A equa cao relativista da mecanica quantica, designada por equa cao
de Dirac introduz, de facto, nao so correc coes cinematicas para as variaveis de posi cao
que descrevem o electrao - como a varia cao da massa com a velocidade -, mas ainda uma
caracterstica totalmente nova para o electrao: o spin.
Historicamente, contudo, o spin do electrao foi descoberto experimentalmente antes da
introdu cao da equa cao de Dirac, proposta em 1928. Tais resultados experimentais, que
serao discutidos seguidamente, levaram George Uhlenbeck e Samuel Goudsmit a propor,
em 1925, a ideia de um momento angular intrnseco para o electrao; Pauli, em 1927,
formalizaria esta ideia propondo uma teoria - fenomenologica - que permitia incorporar o
spin na mecanica quantica nao relativista, usando alguns postulados suplementares. Esta
teoria foi motivada por varios resultados experimentais, dos quais discutiremos agora tres:
A estrutura na
Um estudo preciso das linhas espectrais do atomo de hidrogenio (por exemplo), revela uma
sub-estrutura denominada estrutura na.
5
Cada linha na gura 2.12 e na verdade composta
5
A estrutura na de linhas espectrais foi descoberta usando interferometria por A.A.Michelson em
1891-92: Phil. Mag. 31 (1891) 338; ibid. 34 (1892) 280.
por varias linhas, com frequencias muito identicas mas que podem ser distinguidas por um
espectrometro com boa resolu cao. Por exemplo, a transi cao 2p 1s e na verdade um
dupleto de linhas espectrais, com as duas linhas separadas por cerca de 10
4
eV . Esta
separa cao e cerca de 10
5
vezes menor que a diferen ca de energia entre o nvel n = 2 e
n = 1, que e de cerca de 10.2 eV . Este dupleto sera estudado em detalhe na sec cao 11.1.4.
Isto signica que existem grupos de nveis atomicos energeticamente muito proximos
mas distintos, o que nao e previsto pela descri cao quantica do atomo de hidrogenio feita
no captulo 6, i.e sem spin, que se baseava apenas no Hamiltoniano
H =
p
2
2

e
2
4
0
r
. (9.2.3)
A teoria completa do atomo de hidrogenio tem de levar em conta varios outros termos
no Hamiltoniano, todos eles aparecendo de um modo natural da equa cao de Dirac. As
primeiras correc coes a (9.2.3), responsaveis pela estrutura na, sao as seguintes:
6
i) Correccoes relativistas à energia cinetica. A velocidade do electrao e da ordem de c e
como tal nao e muito relativista, pelo que podemos considerar apenas a primeira
correc cao relativista à energia cinetica, que tem a forma
W
mv
=
p
4
8
3
c
2
. (9.2.4)
Os estados estacionarios do atomo de hidrogenio sem spin nao sao estados proprios
deste operador (depois de quantica cao canonica deste termo), pelo que ele devera ser
tratado como uma perturba cao (cf. captulo 11). Pode-se estimar que as correc coes
ao espectro de energias do atomo de hidrogenio provenientes desta perturba cao sao
supressas por um factor de
2
relativamente ao espectro nao perturbado - ou seja as
correc coes sao cerca de 10
4
10
5
vezes menores que o espectro nao perturbado.
ii) Acoplamento spin-orbita. O electrao do atomo de hidrogenio ve uma corrente, devido
ao facto de no seu referencial o n ucleo estar em movimento. Assim o electrao ve um
6
Todos estes termos serao discutidos em maior detalhe na sec c ao 11.1.4.
campo magnetico, pelo que, se ele tem um momento magnetico intrnseco
S
, existe
um acoplamento do tipo
W
SO
=
S

B ,
S
= g
S , (9.2.5)
no Hamiltoniano, onde g e a razao giromagnetica do electrao e
B
o magnetao de
Bohr. A forma explcita desta perturba cao requer entao calcular

B, o que pode ser
feito atraves de uma transforma cao de Lorentz do campo

E do n ucleo visto num
referencial onde este esta parado. Para esse calculo tem de ser tambem levada em
conta a chamada precessao de Thomas. Chega-se assim ao resultado:
W
SO
=
1
2
e
2
4
0
r
3
g
2m
2
c
2
L

S . (9.2.6)
Esta correc cao ira ser da mesma ordem que a correc cao relativista.
iii) Existe ainda uma outra correc cao da mesma ordem de grandeza das duas anteriores,
denominada termo de Darwin. Este termo surge pelo facto de, na expansao em v/c da
equa cao de Dirac, o electrao ser afectado numa vizinhan ca da ordem do comprimento
de onda de Compton pelo potencial do protao, e nao apenas num ponto. O termo
tem a forma
W
D
=

2
8m
2
c
2
V , (9.2.7)
onde V e o laplaciano da energia potencial de Coulomb.
A teoria de Pauli ira introduzir a correc cao ii), o que ir a explicar, qualitativamente, algumas
caractersticas da estrutura na.
O efeito Zeeman Anomalo
Como vimos na sec cao 6.5.4, quando um atomo e imerso num campo magnetico uniforme,
cada uma das suas linhas espectrais separa-se num certo n umero de linhas equidistantes,
cuja distancia e proporcional ao campo magnetico - efeito Zeeman. A explica cao deste
efeito baseia-se no Hamiltoniano (6.5.10) que inclui o acoplamento paramagnetico
H
1
=
L

B ,
L
=

B
L . (9.2.8)
Negligenciando o acoplamento diamagnetico obtemos o espectro (6.5.39)
E
(N,m)
= E
N

B
Bm . (9.2.9)
Esta descri cao teorica e vericada experimentalmente em certos casos - efeito Zeeman
normal - mas nao noutros - efeito Zeeman anomalo. A anomalia mais importante aparece
para atomos com Z mpar, que inclui o hidrogenio: os seus nveis de energia dividem-se
num n umero par de sub-nveis, enquanto que a teoria preve um n umero mpar igual a 2+1
para o nvel com n umero quantico , que e inteiro. A teoria de Pauli ira substituir por j
que pode tomar valores semi-inteiros, resolvendo este problema.
A experiencia de Stern Gerlach (1922)
A experiencia consiste em estudar a deexao de um feixe de atomos de prata
47
Ag (que
sao paramagneticos e neutros) num campo magnetico fortemente nao uniforme. O aparato
experimental esta representado na gura 9.1. O campo magnetico

B tem as seguintes
caractersticas:
Tem um plano de simetria yOz;
Nao depende de y (negligenciamos efeitos de bordo);
Nao tem componente segundo y;
A sua maior componente e segundo z.
Examinemos o calculo classico da deexao. Sendo neutros, os atomos de prata nao estao
sujeitos à for ca de Lorentz; a interac cao entre os atomos e o campo resulta apenas do
acoplamento dipolar
H =

B ; logo

F = (

B) , (9.2.10)
e a for ca sentida pelos atomos, que seria zero caso

B fosse constante. Concluimos que
a for ca depende do momento magnetico; mas o momento magnetico tem uma dinamica
propria devido a um torque exercido pelo campo magnetico externo da forma
=

B ; (9.2.11)
Figura 9.1: a)

Atomos de prata estao contidos na fornalha E, que e aquecida a altas tem-
peraturas. Os atomos podem ser emitidos da fornalha atraves de uma pequena abertura.
Uma outra pequena abertura F colima o feixe de atomos, escolhendo aqueles cuja veloci-
dade e paralela à direc cao Oy. Os atomos sao entao deectidos pelo gradiente do campo
magnetico criado por A e condensam no ponto N do alvo P; b) Perl das linhas de for ca
do campo magnetico (extrado de Cohen et al,Quantum Mechanics ).
assumindo que este momento magnetico resulta de um momento angular,
=
g
B
S , (9.2.12)
entao a lei fundamental da mecanica de rota cao diz-nos que
d
S
dt
=

B
d
S
dt
=
g
B
S

B . (9.2.13)
Esta equa cao diz-nos que o dipolo precessa em torno do campo magnetico. Como o campo
magnetico e essencialmente segundo a direc cao Oz, o dipolo precessa essencialmente em
torno do eixo Oz. Logo a media temporal das componentes
x
e
y
sera aproximadamente
zero, pelo que nao deverao inuir na for ca que os atomos de prata sentem. Com esta
aproxima cao
F
z
B
z
; (9.2.14)
por hipotese B
z
/y = 0 e no plano de simetria B
z
/x = 0. Logo a for ca e essencialmente
paralela a Oz e proporcional a
z
,

F
z
z
B
z
e
z
. Como tal, deexao HN e uma medida
Figura 9.2: Resultado classico esperado (linha tracejada) e observado (linha solida) na
experiencia de Stern-Gerlach (extrado de Cohen et al,Quantum Physics ).
de
z
.
O resultado esperado classicamente para a experiencia anterior baseia-se na seguinte
observa cao. Os atomos de prata deveriam ter uma distribui cao de momento magnetico
isotropica quando saem da fornalha. Logo todos os valores de
z
entre [[ e +[[ deveriam
ser encontrados, pelo que se esperaria um padrao do tipo da linha tracejada na gura 9.2,
i.e. deexoes entre N
1
e N
2
. Note-se que a dispersao das velocidades e a largura nita
da fenda explicam a curva extender-se um pouco alem de N
i
. O resultado observado e,
contudo, muito diferente. Observam-se 2 pontos de impacto priveligiados - linhas solidas
na gura 9.2; ou seja a medi cao de
z
so pode originar dois resultados possveis.
Descrevemos agora a interpreta cao quantica da experiencia anterior. Os atomos de
prata tem um electrao desemparelhado e o seu momento magnetico resulta do spin desse
electrao por (9.2.12). Assim, uma medi cao de
z
e uma medi cao de S
z
, que, de acordo
com a experiencia de Stern-Gerlach, so pode tomar dois valores possveis. Pelo estudo das
representa coes do momento angular da sec cao 9.1, na representa cao T
j
, S
z
tem 2j + 1
valores possveis, pelo que j = 1/2. Esta sera a representa cao escolhida para descrever o
electrao na teoria de Pauli.
Notas:
Se zessemos a experiencia com electroes, como a carga n ao seria zero, a for ca de
Lorentz iria disfar car o efeito do spin. O objectivo de usar atomos de prata e ter uma
partcula de spin 1/2 sem carga.
As condi coes experimentais podem ser escolhidas de modo a que a dispersao espacial da
fun cao de onda seja sucientemente pequena para poder tratar as variaveis posi cao
e momento classicamente.
A experiencia anterior pode ser teorizada com o seguinte formalismo:
i) O electrao tem graus de liberdade externos ou orbitais (r e p) e um grau de liberdade
interno (o spin

S);
ii) O espa co vectorial interno tem dimensao 2 e base
[+) = [1/2, 1/2) , [) = [1/2, 1/2) , (9.2.15)
tal que
S
z
[) =
2
[) , (9.2.16)
o que equivale a dizer que, nesta base, a componente z do operador de momento
angular intrnseco tem representa cao
S
z
=

2
_
_
1 0
0 1
_
_
z
; (9.2.17)
a algebra do momento angular e obedecida se escolhermos
S
x
=

2
_
_
0 1
1 0
_
_
x
,

S
y
=

2
_
_
0 i
i 0
_
_
y
. (9.2.18)
Esta e a representa cao dois dimensional de su(2), (9.1.36).
Note que o ponto fundamental da experiencia de Stern-Gerlach e nao so a conrma cao
da quantica cao do momento magnetico do electrao (e como tal do seu spin) mas
tambem, e sobretudo, mostrar que j = 1/2.
9.3 Postulados da teoria de Pauli 273
9.3 Postulados da teoria de Pauli
Para explicar os resultados experimentais anteriores, Uhlenbeck e Goudsmit propuseram,
em 1925, que o electrao tem um momento angular intrnseco - spin. Este spin confere-lhe
um momento magnetico
S
=
2
B
S . (9.3.1)
Ou seja, a razao giromagnetica do electrao e g = 2 (chamado valor quantico), que era
necessaria para explicar quantitativamente as deexoes observadas na experiencia de Stern-
Gerlach e as separa coes espectrais no efeito Zeeman anomalo. Note-se que a razao giro-
magnetica orbital e g = 1 (chamado valor classico), metade da de spin. O valor g = 2 que
aqui e imposto fenomenologicamente e extrado naturalmente da equa cao de Dirac.
Pauli elaborou a proposta de Uhlenbeck e Goudsmit tornando-a um pouco mais pre-
cisa e conferindo-lhe o caracter de postulados adicionais da mecanica quantica que agora
descrevemos.
Em primeiro lugar notamos que o nosso estudo ate ao momento incidiu sobre a quan-
tica cao de variaveis orbitais, como a posi cao r e o momento p, às quais associamos op-
eradores

R e

P que actuam num espa co de estados c

r
, que e isomorco ao espa co das
fun coes de onda. Denominamos c
r
como espaco de estados orbitais. A estas variaveis
orbitais temos de adicionar as variaveis de spin que satisfazem os seguintes postulados:
i) O operador de spin,

S e um momento angular, o que signica que

[
S
j
,

S
k
] = i
jkl

S
l
; (9.3.2)
ii) Os operadores de spin actuam num novo espa co vectorial, denominado espaco de estados
de spin, c
S
, onde

S
2
e

S
z
sao um C.C.O.C.; o espa co c
S
tem como base os estados
proprios comuns a

S
2
e

S
z
, [s, m):
S
2
[s, m) = s(s + 1)
2
[s, m) ,

S
z
[s, m) = m[s, m) , (9.3.3)
onde 2s N
0
e m = s, s + 1, . . . , s 1, s. Uma dada partcula e caracterizada
por um unico valor de s; dizemos que a partcula tem spin s. Logo, c
S
tem sempre
dimensao nita e igual a 2s + 1; todos os estados de spin de uma dada partcula sao
vectores proprios de

S
2
com o mesmo valor proprio s(s + 1)
2
;
iii) O espa co de estados completo, c, e o produto tensorial de c
r
com c
S
:
c = c
r
c
S
.
Isto signica que todas as observaveis de spin comutam com todas as observaveis
orbitais. Daqui resulta que, excepto para o caso com s = 0, e insuciente especicar
o ket de c
r
para caracterizar o estado da partcula.

E necessario tambem especicar
o estado de spin; isto e
C.C.O.C. = observaveis orbitais, observaveis de spin .
Qualquer estado da partcula e uma combina cao linear de vectores que sao o produto
tensorial de um ket de c
r
com outro de c
S
;
iv) O electrao e uma partcula de spin 1/2 (s = 1/2). Logo, para o electrao c
S
e 2-
dimensional. O momento magnetico intrnseco do electrao e dado por (9.3.1). O
operador Hamiltoniano que descreve o comportamento de um electrao na presen ca
de um campo electromagnetico descrito pelos potenciais

A e e dado por
H =
(
P q
A)
2
2m
e
+ q

q
2m
e

B , (9.3.4)
que, usando as propriedades das matrizes de Pauli, pode ser reescrito na forma
H =
[ (
P q
A)]
2
2m
e
+ q
. (9.3.5)
Este e o Hamiltoniano de Pauli.
9.4 Descricao nao relativista de partculas de spin
1
2
Vamos agora considerar em detalhe os graus de liberdade de spin para o caso s = 1/2. c
S
tem dimensao 2 e tomamos como base [+), [), que obedece a
S
2
[) =
3
4
2
[) ,

S
z
[) =
2
[) . (9.4.1)
1
2
275
As rela coes de ortonormaliza cao podem entao ser escritas:
+[) = 0 , [) = 1 , +[+) = 1 , (9.4.2)
e a rela cao de fecho
[+)+[ +[)[ =

1 . (9.4.3)
O estado de spin mais geral tem a forma
[) = c
+
[+) + c
[) , c
C . (9.4.4)
Todos os kets de c
S
sao vectores proprios de

S
2
com valor proprio 3
2
/4. Logo
S
2
=
3
2
4
1 . (9.4.5)
Podemos denir os operadores em escada
=

S
x
i
S
y
, (9.4.6)
que tem ac cao
S
+
[+) = 0 ,

S
+
[) = [+) ,

S
[+) = [) ,

S
[) = 0 . (9.4.7)
Todos os operadores que actuam em c
S
sao representados na base [+), [) por matrizes
de 2 2; os operadores de momento angular tem a representa cao
S =

2
, (9.4.8)
onde sao as matrizes de Pauli (9.1.36). Estas matrizes tem as seguintes propriedades
Tr
i
= 0 , det
i
= 1 . (9.4.9)
Juntamente com a identidade, as matrizes de Pauli formam uma base do conjunto de
matrizes de 2 2 com entradas complexas GL(2, C).
9.4.1 Juntando os graus de liberdade de spin aos orbitais
Podemos agora juntar num unico formalismo os graus de liberdade de spin e orbitais. O
espa co de estados tem como base os estados proprios de um C.C.O.C. de c, que e obtido
pela justaposi cao de um C.C.O.C. de c
r
com um de c
S
. Assim, varios C.C.O.C. possveis
para um electrao livre sao:
X,

Y ,

Z,

S
2
,

S
z
,
P
x
,

P
y
,

P
z
,

S
2
,

S
z
,
H,

L
2
,

L
z
,

S
2
,

S
z
.
Note-se que como todos os kets em c tem o mesmo valor proprio de

S
2
, este pode ser
omitido do C.C.O.C.; de facto este valor caracteriza a partcula, independentemente do
estado em que se encontra (tal como a massa em repouso ou a carga electrica).
Consideremos o primeiro destes C.C.O.C.. A base de c e
[r, ) = [x, y, z, ) = [r) [) , (9.4.10)
onde [r) = [x, y, z) c
r
e [) c
S
. Os rotulos tomam os valores x, y, z R e = 1. A
ac cao dos operadores que constituem o C.C.O.C. nestes estados e
X[r, ) = x[r, ) ,

Y [r, ) = y[r, ) ,

Z[r, ) = z[r, ) ,
S
2
[r, ) =
3
2
4
[r, ) ,

S
z
[r, ) =
2
[r, ) .
(9.4.11)
A base [r, ) e ortonormal, no sentido extenso da ortogonalidade por deltas de Dirac,
r
[r, ) =
(r
r) . (9.4.12)
A rela cao de fecho e
1 =
_
d
3
r[r, )r, [ =
_
d
3
r[r, +)r, +[ +
_
d
3
r[r, )r, [ . (9.4.13)
Estados na representacao [r, )
Qualquer estado [) em c pode ser expandido na base [r, ), usando a rela cao de fecho
[) =
_
d
3
r[r, )r, [)
_
d
3
r[r, )
(r) . (9.4.14)
1
2
277
Vemos assim que para caracterizar completamente o estado de um electrao e necessario
especicar duas fun coes espaciais:
+
(r) = r, +[) ,
(r) = r, [) , (9.4.15)
que podem ser escritas na forma de um spinor de dois componentes ou 2-spinor:
[](r) =
_
_
+
(r)
(r)
_
_
. (9.4.16)
O bra [ associado ao ket [) e o adjunto de (9.4.14)
[ =
_
d
3
r[r, )r, [
_
d
3
r
r, [ , (9.4.17)
que pode ser representado na forma de um spinor que e adjunto de (9.4.16)
[]
(r) =
_
+
(r),
(r)
_
. (9.4.18)
O produto escalar [) e representado por
[) =
_
d
3
r[r, )r, [) =
_
d
3
r
_
+
(r)
+
(r) +
(r)
(r)
=
_
d
3
r[]
(r)[](r) .
(9.4.19)
Logo a condi cao de normaliza cao e
[) =
_
d
3
r[]
(r)[](r) =
_
d
3
r
_
[
+
(r)[
2
+[
(r)[
2
= 1 . (9.4.20)
Um caso particular de estados de c sao estados obtidos pelo produto tensorial de um estado
de c
r
com outro de c
S
, isto e
[) = [) [) , (9.4.21)
com
[) =
_
d
3
r(r)[r) c
r
, [) = c
+
[+) + c
[) c
S
. (9.4.22)
Nesse caso as fun coes de onda orbitais e de spin separam
[](r) = (r)
_
_
c
+
c
_
_
, (9.4.23)
tal como as rela coes de normaliza cao
1 = [) = [)[) = ([c
+
[
2
+[c
[
2
)
_
d
3
r[(r)[
2
. (9.4.24)
Operadores na representacao [r, )
Consideremos a ac cao de um operador linear

A num ket [) c
A[) = [
) . (9.4.25)
Este operador tem uma representa cao matricial que actua em 2-spinors
A[](r) = [
](r) , (9.4.26)
onde os elementos de matriz que representam

A serao, em geral, operadores diferenciais
que actuam na variavel r. Consideremos os varios casos possveis:
Operadores de spin: estes actuam apenas no ndice da base [r, ). Um exemplo e um
dos operadores em escada (9.4.6):
S
+
=

2
(
x
+ i
y
) =
_
_
0 1
0 0
_
_
. (9.4.27)
Operadores orbitais: estes deixam invariante o ndice pelo que as suas matrizes associ-
adas sao proporcionais à matriz identidade. Dois exemplos sao os operadores:
X =
_
_
x 0
0 x
_
_
,

P
x
= i
_
_
/x 0
0 /x
_
_
. (9.4.28)
Operadores mistos: os operadores mais gerais a actuar em c serao representados por
matrizes de 2 2 cujos elementos sao operadores diferencias relativamente à variavel
r. Um exemplo e um produto de um operador orbital com um operador de spin
L
z

S
z
=

2
_
_
i/ 0
0 i/
_
_
; (9.4.29)
mas mais geralmente teremos combina coes lineares de produtos de operadores orbitais
com operadores de spin; por exemplo
P =

2
_
x

P
x
+
y

P
y
+
z

P
z
_
=
i
2
2
_
_
/z /x i/y
/x + i/y /z
_
_
.
(9.4.30)
1
2
279
Notamos ainda que o elemento de matriz de um operador e dado por
[
A[) =
_
d
3
r[]
(r)

A[](r) . (9.4.31)
Se, alternativamente, tivessemos considerado o C.C.O.C.=
P
x
,

P
y
,

P
z
,

S
2
,

S
z
, teramos
a representa cao [ p, ), em que cada vector [) c e o 2-spinor
[
]( p) =
_
_
+
( p)
( p)
_
_
, (9.4.32)
com
+
( p) = p, +[) ,
( p) = p, [) . (9.4.33)
Notando que
r, [ p,
) = r[ p)[
) =
1
(2)
3/2
e
i pr/
, (9.4.34)
conclumos que

+
( p) e

( p) sao transformadas de Fourier de

+
(r) e
(r), respecti-
vamente:
( p) = p, [) =
_
d
3
r p, [r,
)r,
[)
=
1
(2)
3/2
_
d
3
re
i pr/
(r) .
(9.4.35)
Finalmente, notamos que os postulados do captulo 4 se aplicam naturalmente neste for-
malismo. Por exemplo, a probabilidade d
3
T(r, +) de encontrar um electrao num volume
innitesimal d
3
r em torno do ponto r com o spin para cima, S
z
= +/2, e
d
3
T(r, +) = [r, +[)[
2
d
3
r = [
+
(r)[
2
d
3
r , (9.4.36)
enquanto que a probabilidade d
3
T(r) de encontrar um electrao num volume innitesimal
d
3
r em torno de r, qualquer que seja o spin, e
d
3
T(r) = ([
+
(r)[
2
+[
(r)[
2
)d
3
r . (9.4.37)
Operador de rotacao para uma partcula de spin 1/2
Uma partcula de spin 1/2 pode possuir, para alem do seu momento angular intrnseco

S,
um momento angular orbital

L. O seu momento angular total sera
J =

L +

S . (9.4.38)
Como se comporta a fun cao de onda de uma partcula de spin 1/2 sob a ac cao de uma
rota cao? O operador de rota cao a actuar no espa co de estados orbitais c
r
toma a forma,
1
u
() = e
i
L u/
, (9.4.39)
em que a rota cao e em torno de um eixo denido pelo versor u e de um angulo . Natu-
ralmente, o operador de rota cao que actua no espa co de estados c tera a forma
1
u
() = e
i
J u/
. (9.4.40)
Como

L so actua em c
r
e

S so actua em c
S
, podemos escrever 1
u
() na forma de um
produto tensorial
1
u
() = 1
(r)
u
() 1
(S)
u
() , (9.4.41)
onde
1
(r)
u
() = e
i
L u/
, 1
(S)
u
() = e
i
S u/
, (9.4.42)
sao os operadores de rota cao que actuam em c
r
e c
S
respectivamente. Deste modo, se a
partcula de spin 1/2 estiver num estado que seja um produto tensorial, do tipo (9.4.21),
o seu estado apos a rota cao sera
[
) = 1
u
()[) = [1
(r)
u
()[)] [1
(S)
u
()[)] . (9.4.43)
Claro que 1
(r)
u
(2) =

1 pois esta e uma rota cao orbital; mas por (9.1.47), 1
(S)
u
(2) =
1;
logo
1
u
(2) = 1
(r)
u
(2) 1
(S)
u
(2) =
1 . (9.4.44)
Esta e uma famosa propriedade de uma partcula de spin 1/2: uma tal partcula necessita
de dar duas voltas para voltar ao mesmo estado, i.e ser descrita pelo mesmo spinor; de
facto
1
u
(4) = 1
(r)
u
(4) 1
(S)
u
(4) =

1 . (9.4.45)
A periodicidade de 4 dos fermioes de spin 1/2 foi observada directamente em experiencias
de interferencia com neutroes lentos (S.A.Warner et al, Phys. Rev. Lett. 35 (1975) 1053.)
1
2
281
Note-se, no entanto, que uma observavel nao muda de sinal pela ac cao de uma rota cao de
2:
= 1
u
(2)

A1
u
(2)
=

A . (9.4.46)
O comportamento global de uma partcula de spin 1/2 sob a ac cao de uma rota cao
pode ser visto do seguinte modo: o estado [) e representado pelo 2-spinor [](r) com
componentes
(r) = r, [) , (9.4.47)
sob a ac cao de uma rota cao [
) =

R[), onde

R =

R
(r)

R
(S)
, obtemos um novo 2-spinor,
cujas componentes sao
(r) = r, [
) = r, [
R[) =
_
d
3
r, [
R[
[) ; (9.4.48)
mas
r, [
R[
) = r[
R
(r)
[
)[
R
(S)
[
) 1
1
r[
)R
(S)
= (1
1
r
)R
(S)
. (9.4.49)
Logo
(r) =
R
(S)
(1
1
r) . (9.4.50)
Explicitamente, em nota cao tensorial temos
_
_
+
(r)
(r)
_
_
=
_
_
R
(S)
++
R
(S)
+
R
(S)
+
R
(S)
_
_
_
_
+
(1
1
r)
(1
1
r)
_
_
. (9.4.51)
Note-se a analogia com o caso de spin 1.
Exemplo: Para ilustrar a fsica das partculas com spin 1/2 vamos considerar um
problema de difusao um dimensional do tipo do captulo 3, mas adicionando um campo
magnetico, tal como representado na gura 9.3. Uma partcula de spin 1/2, massa m, sem
carga e com razao giromagnetica g incide no potencial, proveniente de x = . Para alem
do salto de potencial existe na regiao II um campo magnetico

B = B
0
e
z
. Logo, o operador
Hamiltoniano para o sistema, escrito na forma (9.3.4) e
H =
P
2
2m
+ V (

X)

B =
P
2
2m
+ (x)
_
V
0
+
S
z
_
, (9.4.52)
B = 0

B = B
0
e
z
= g
B
V
0
I
II
V(x)
x
0
E
Figura 9.3: Um salto de potencial com campo magnetico na regiao II.
onde = g
B
B
0
/ e (x) e a fun cao de Heaviside, que toma valores
(x)
_
_
_
0 , x < 0
1 , x > 0
.
Podemos tomar como C.C.O.C.=
H,

P
y
,

P
z
,

S
z
e a base de estados para o sistema,
que sao estados estacionarios, sendo
[
E,py,pz
) = [
E
) [p
y
) [p
z
) [) . (9.4.53)
A equa cao de Schrodinger
H[
E,py,pz
) = E[
E,py,pz
) ,
reduz-se a
_

P
2
x
2m
+
p
2
y
+ p
2
z
2m
+ (x)
_
V
0

2
_
_
[
E
) = E[
E
) .
Projectando na representa cao [x), x[
E
) =
E
(x) e assumindo p
y
= p
z
= 0 obtemos
_
2
2m
d
2
dx
2
+ (x)
_
V
0

2
__
E
(x) = E
E
(x) . (9.4.54)
A inclusao do spin, tornada visvel pela presen ca do campo magnetico, da origem a um
potencial efectivo diferente para cada um dos dois modos da partcula, isto e V
efe
=
V
0
/2, para os modos [+) e [), respectivamente. Esta e a li cao generica a reter: o
potencial efectivo pode ser diferente para feixes com polariza coes diferentes. A partir daqui
podemos calcular o factor de transmissao e reexao, para cada um dos dois modos, usando
os metodos do captulo 3.
9.5 Adicao de momento angular 283
9.5 Adi cao de momento angular
Tendo estabelecido que uma partcula quantica pode ter um momento angular intrnseco,
para alem do momento angular orbital, ambos quanticados, coloca-se a questao de saber
quais sao os valores possveis para o seu momento angular total. O mesmo se pode per-
guntar relativamente a um sistema fsico constitudo por dois sub-sistemas (por exemplo,
um sistema de duas partculas), cada um possuindo momento angular.

E esta a questao
que vamos agora considerar.
7
Analisemos, por exemplo, um sistema de duas partculas, que se identicarao por ndices
1 e 2. Designamos por

J
1
e

J
2
os respectivos momentos angulares e seja
J =

J
1
+

J
2
,
o momento angular total do sistema, com componentes (J
x
, J
y
, J
z
). Admitimos que se
conhece, no espa co de estados do sistema i, c
i
, i = 1, 2, a base padrao [k
i
, J
i
, M
i
)
constituda por vectores proprios comuns a

J
2
i
e a

J
iz
:
J
2
i
[k
i
, J
i
, M
i
) = J
i
(J
i
+ 1)
2
[k
i
, J
i
, M
i
) , (9.5.1)
J
iz
[k
i
, J
i
, M
i
) = M
i
[k
i
, J
i
, M
i
) , (9.5.2)
J
i
[k
i
, J
i
, M
i
) =
_
J
i
(J
i
+ 1) M
i
(M
i
1) [k
i
, J
i
, M
i
1) , (9.5.3)
onde k
i
representa o conjunto de n umeros quanticos adicionais necessarios à especica cao
completa do estado do sistema.
O espa co de estados do sistema total, c, e o produto tensorial de c
1
e c
2
:
c = c
1
c
2
. (9.5.4)
Uma base neste espa co e obtida fazendo o produto tensorial das bases de c
1
e de c
2
:
[ k
1
, k
2
; J
1
, J
2
; M
1
, M
2
) = [ k
1
, J
1
, M
1
) [ k
2
, J
2
, M
2
) , (9.5.5)
7
Esta sec c ao foi escrita com a colabora c ao da Prof. Fatima Mota.
que e uma base propria comum aos operadores

J
2
1
,

J
2
2
,

J
1z
,

J
2z
. Um outro C.C.O.C. em
c e
J
2
1
,

J
2
2
,

J
2
,

J
z
, (9.5.6)
e podemos escolher uma base propria comum a estas observaveis:
[k, J
1
, J
2
; J, M) . (9.5.7)
A questao que se poe e a de determinar esta base em termos da base conhecida (9.5.5).
O problema e tanto mais relevante quando se sabe que, genericamente, num sistema de
partculas com interaccao apenas o momento angular total e uma constante de movimento,
isto e, apenas o momento angular total comutara com o Hamiltoniano. Consequentemente,
os estados estacionarios (e a evolu cao do sistema) podem ser determinados se se conhecer
a base (9.5.7).
Mesmo num sistema de uma so partcula, surge genericamente um acoplamento entre o
momento angular intrnseco e o orbital, o acoplamento spin-orbita, ja discutido na sec cao
9.2, proporcional a

S. Na presen ca deste termo apenas

L +

S comuta com o
Hamiltoniano do sistema, pelo que os estados estacionarios deverao ser rotulados pelo
valor proprio de

J e nao dos momentos angulares individuais, como sera visto, para o
atomo de Hidrogenio, na sec cao 11.1.4.
Enunciamos e provamos agora o teorema de adi cao de dois momentos angulares.
Teorema de adicao de dois momentos angulares:
No espaco c gerado pelos vectores [k; J
1
, J
2
; M
1
, M
2
) (k, J
1
, J
2
, xos; M
1
, M
2
variaveis),
que tem dimensao (2J
1
+ 1)(2J
2
+ 1):
Os valores possveis de J sao:
J
1
+ J
2
, J
1
+ J
2
1, J
1
+ J
2
2, . . . [J
1
J
2
[ . (9.5.8)
A cada valor de J correspondem 2J +1 vectores proprios [J, M) do momento angular
total.
Demonstracao:
A demonstra cao do teorema tem por base tres observa coes:
(1) O n umero quantico M toma valores J
1
+J
2
, J
1
+J
2
1, J
1
+J
2
2, . . . , J
1
J
2
. De
facto o ket [ k
1
; J
1
, J
2
; M
1
, M
2
) e ket proprio das observaveis

J
1z
,

J
2z
e de

J
z
. Em particular:
J
z
[k; J
1
, J
2
; M
1
, M
2
) =
_
J
1z
+

J
2z
_
[k; J
1
, J
2
; M
1
, M
2
)
= (M
1
+ M
2
) [k; J
1
, J
2
; M
1
, M
2
) .
Logo M = M
1
+ M
2
. Como M
i
toma todos os valores entre J
i
e J
i
, M toma todos os
valores entre (J
1
+J
2
) e J
1
+J
2
, o que demonstra a arma cao. Sem perda de generalidade,
no desenvolvimento que se segue, considerar-se-a J
1
J
2
.
(2) A degenerescencia dos valores de M, g(M), e:
g(M) = g(M)
_
_
0 , [M[ > J
1
+ J
2
,
J
1
+ J
2
+ 1 [M[ , J
1
+ J
2
[M[ [J
1
J
2
[ ,
2J
2
+ 1 , [J
1
J
2
[ [M[ 0 .
Para deteminar g(M) pode proceder-se como se segue. Num diagrama bidimensional,
associa-se a cada ket [k; J
1
, J
2
; M
1
, M
2
) um ponto cuja abcissa e M
1
e cuja ordenada e M
2
.
Na gura 9.4 mostra-se o caso especco de J
1
= 2 e J
2
= 1. Sendo M = M
1
+ M
2
todos
os pontos do diagrama que estao sobre rectas de declive -1 tem o mesmo M. O n umero
desses pontos e g(M). Analisem-se os diferentes valores de M:
M = J
1
+ J
2
= 3 e nao degenerado. Portanto
g(J
1
+ J
2
) = 1 . (9.5.9)
M = J
1
+ J
2
1 = 2 e duplamente degenerado. Portanto:
g(J
1
+ J
2
1) = 2 . (9.5.10)
O grau de degenerescencia cresce entao de 1 cada vez que M decresce de 1, ate se
atingir o vertice inferior direito do diagrama (M
1
= J
1
, M
2
= J
2
), isto e M = J
1
J
2
.
A degenerescencia de M e maxima para este ponto e vale:
g(J
1
J
2
) = 2J
2
+ 1 . (9.5.11)
m
2
(0,0)
m
1
(1,0) (2,0) (-1,0) (-2,0)
(-2,-1) (-1,-1) (0,-1) (1,-1) (2,-1)
(-2,1) (-1,1) (0,1) (1,1) (2,1)
Figura 9.4: Analise da degenerescencia da componente azimutal do momento angular total.
Para valores de M < J
1
J
2
a degenerescencia de M mantem-se constante e igual ao
seu valor maximo ate que a linha atravessa o vertice superior esquerdo do diagrama
(M
1
= J
1
, M
2
= J
2
), isto e M = J
1
+ J
2
:
g(M) = 2J
2
+ 1 , para (J
1
J
2
) M J
1
J
2
. (9.5.12)
Finalmente para valores de M inferiores a (J
1
J
2
), g(M) decresce de 1 cada vez
que M diminui de 1, ate atingir novamente o valor 1 quando M = (J
1
+J
2
) (vertice
inferior esquerdo do diagrama). Ou seja:
g(M) = g(M) . (9.5.13)
(3) Para J
1
e J
2
xos, os valores proprios de J
2
correspondem a
J = J
1
+ J
2
, J
1
+ J
2
1, J
1
+ J
2
2, . . . , [J
1
J
2
[, (9.5.14)
e a cada um destes valores corresponde um unico subespaco invariante c(J), isto e, um
multipleto de valores de M.
8
Designe-se por p(J) o n umero de multipletos associados a um
dado valor J. Os valores de p(J) e de g(M) estao relacionados de uma forma simples:
g(M) = p(J = [M[) + p(J = [M[ + 1) + p(J = [M[ + 2) + . . . . (9.5.15)
8
No presente contexto, um multipleto corresponde a um conjunto de estados que se transformam entre
si numa rota c ao. Mais geralmente, o multipleto de estados numa determinada representa c ao de um grupo
de Lie sao estados que se transformam entre si pela ac c ao desse grupo.
Invertendo (9.5.15) obtem-se:
p(M) = g(M = J) g(M = J + 1) (9.5.16)
= g(M = J) g(M = J 1) (9.5.17)
Usando os resultados da observa cao (2) obtem-se sucessivamente:
p(J) = 0 para J > J
1
+ J
2
, pois g(M) = 0 se [M[ > J
1
+ J
2
.
Usando (9.5.9) e (9.5.10) obtem-se:
p(J = J
1
+ J
2
) = g(M = J
1
+ J
2
) = 1 ,
p(J = J
1
+ J
2
1) = g(M = J
1
+ J
2
1) g(M = J
1
+ J
2
) = 1 .
Por iterac cao obtem-se todos os valores de p(J):
p(J = J
1
+ J
2
2) = 1 , . . . , p(J = J
1
J
2
) = 1 .
Finalmente: p(J) = 0 para J < J
1
J
2
.
Concluimos que a cada valor possvel de J esta associado apenas um multipleto e como
tal 2J + 1 vectores proprios do momento angular total. (q.e.d.)
Matematicamente podemos escrever que o espa co vectorial obtido como produto tenso-
rial (9.5.4) se decompoe na soma directa de espa cos vectoriais que tem como base os varios
multipletos, ou seja, na soma directa de varias representa coes irredutveis do momento
angular:
c(J
1
) c(J
2
) = c(J
1
+ J
2
) c(J
1
+ J
2
1) . . . c([J
1
J
2
[ + 1) c([J
1
J
2
[) .
9.5.1 Calculo dos vectores proprios comuns a

J
2
e a

J
z
Os vectores [J, M) (rigorosamente dever-se-ia escrever [J
1
, J
2
, J, M), mas na pratica usamos
a primeira nota cao) podem-se escrever como combina coes lineares dos vectores da base
inicial [J
1
, J
2
; M
1
, M
2
):
[J, M) =
J
1
M
1
=J
1
J
2
M
2
=J
2
[J
1
, J
2
; M
1
, M
2
) J
1
, J
2
; M
1
, M
2
[J, M) . (9.5.18)
Os coecientes J
1
, J
2
; M
1
, M
2
[J, M) desta expansao sao os coecientes de Clebsch-Gordan.
Nao e possvel dar uma expressao geral destes coecientes, mas eles podem ser determinados
seguindo o metodo que a seguir se desenvolve para o caso particular de momentos angulares
1/2 e atendendo a uma serie de conven coes de fase (por exemplo, os coecientes de Clebsch-
Gordan sao reais).
O caso particular de dois spins 1/2
Como exemplo consideremos um sistema de duas partculas de spin 1/2. De acordo com
os resultados anteriores, o momento angular total do sistema sera S = 1 ou S = 0.
c(S
1
= 1/2) c(S
2
= 1/2) = c(S = 1) c(S = 0) (9.5.19)
Teremos portanto dois multipletos: um estado tripleto (dado existirem tres valores de M
para S = 1) e um estado singleto (um unico M para S = 0).
O estado tripleto (subespa co c(S = 1)): Este subespa co, tridimensional, e gerado pela
base propria [1, 1), [1, 0), [1, 1).

E imediato escrever-se, apos uma escolha de fase:
[1, 1) = [+, +) . (9.5.20)
Os outros estados do tripleto sao obtidos por aplica cao do operador de escada

S
:
[1, 0) =
1
[1, 1) (9.5.21)
=
1
2
(
S
1
+

S
2
) [1, 1) (9.5.22)
=
1
2
[[+, ) + [ , +)] , (9.5.23)
e ainda,
[1, 1) =
1
[1, 0) (9.5.24)
= [, ) . (9.5.25)
O estado singleto (subespa co c(S = 0)): O unico vector [0, 0) deste subespa co e determi-
nado, a menos de um factor constante de fase, usando-se a condi cao de ortogonalidade
relativamente aos outros vectores [1, M), ja determinados. [0, 0) e necessariamente
uma combina cao linear dos vectores [+, ) e [, +):
[0, 0) = [+, ) + [, +) . (9.5.26)
A condi cao de normaliza cao implica que:
0, 0[0, 0) = [[
2
+[[
2
= 1 . (9.5.27)
A condi cao de ortogonalidade a [1, 0) ([0, 0) e obviamente ortogonal a [1, 1) e a [1, 1))
implica que:
0, 0[1, 0) =
1
2
( + ) = 0 . (9.5.28)
De (9.5.26) e de (9.5.27) conclui-se que:
= =
1
2
e
i
, (9.5.29)
onde e um n umero real. Escolhendo = 0
9
donde:
[0, 0) =
1
2
[[+, ) [, +)] . (9.5.30)
Caso geral de dois momentos angulares
De acordo com o teorema de adi cao do dois momentos angulares:
c(J
1
)c(J
2
) = c(J = J
1
+J
2
) c(J = J
1
+J
2
1) . . . c(J = [J
1
J
2
[) . (9.5.31)
Para determinar os vectores [J, M) que geram os diferentes subespa cos segue-se o metodo
exposto no paragrafo anterior. Em especco:
i) Considera-se o subespa co de maior multiplicidade, isto e, o maior multipleto, que cor-
responde a J = J
1
+ J
2
. Aqui o vector [J, J) e facilmente reconhecido:
[J = J
1
+ J
2
, M = J
1
+ J
2
) = [J
1
, J
2
; M
1
= J
1
, M
2
= J
2
) (9.5.32)
9
Por conven c ao J
1
, J
2
; J
1
, J J
1
[J, J) sao reais e positivos, J
1
, J
2
; M
1
, J M
1
[J, J) sao reais e o seu
sinal e (1)
J1M1
.
Os outros vectores deste subespa co sao determinados por aplica cao dos operadores
de escada.
ii) Os vectores de base dos outros subespa cos sao determinados escrevendo as combina coes
lineares de vectores [J
1
, J
2
; M
1
, M
2
) adequadas e usando as condi coes de ortogonali-
dade, as condi coes de normaliza cao e as conven coes de fase.
Propriedades dos coecientes de Clebsch-Gordan
Como se referiu, a determina cao dos coecientes de Clebsch-Gordan obedece a determi-
nadas conven coes. Existem tabelas destes coecientes. Importa no entanto referir algumas
propriedades interessantes destes coecientes. Em particular:
(i) Regras de selec cao: De acordo com o que se referiu no ponto (2) da demonstra cao do
teorema de adi cao de momento angular, os coecientes de Clebsch-Gordon sao nulos
se nao se vericarem simultaneamente as duas condi coes:
[J
1
J
2
[ J J
1
+ J
2
, M = M
1
+ M
2
.
A desigualdade e conhecida como a desigualdade triangular ja que tem implcito que
um triangulo pode ser construdo com lados de comprimentos J
1
, J
2
e J. Estes tres
n umeros desempenham papeis identicos; a desigualdade pode ser reescrita sob as
formas equivalentes:
[J J
1
[ J
2
J + J
1
, ou [J J
2
[ J
1
J + J
2
.
(ii) Rela coes de ortogonalidade:
M
1
,M
2
J
1
, J
2
; M
1
, M
2
[J, M) J
1
, J
2
; M
1
, M
2
[J
, M
) =
JJ

MM
,
J,M
J
1
, J
2
; M
1
, M
2
[J, M) J
1
, J
2
; M
1
, M
2
[J, M) =
M
1
M
M
2
M
2
.
(9.5.33)
(iii) Rela coes de recorrencia:
_
J(J + 1) M(M + 1)J
1
, J
2
; M
1
, M
2
[J, M + 1) =
_
J
1
(J
1
+ 1) M
1
(M
1
1)J
1
, J
2
; M
1
1, M
2
[J, M )
+
_
J
2
(J
2
+ 1) M
2
(M
2
1)J
1
, J
2
; M
1
, M
2
1[J, M) ,
(9.5.34)
9.6 Sumario 291
_
J(J + 1) M(M 1)J
1
, J
2
; M
1
, M
2
[J, M 1) =
_
J
1
(J
1
+ 1) M
1
(M
1
+ 1)J
1
, J
2
; M
1
+ 1, M
2
[J, M)
+
_
J
2
(J
2
+ 1) M
2
(M
2
+ 1)J
1
, J
2
; M
1
, M
2
+ 1[J, M) .
(9.5.35)
9.6 Sumario
Neste captulo come camos por discutir as representa coes da algebra do momento angular,
descobrindo que existem em maior n umero do que as que correspondem ao momento angu-
lar orbital. As representa coes extra correspondem a spin semi-inteiro. Vimos seguidamente
que estas representa coes sao necessarias para descrever certos resultados experimentais,
como a estrutura na, o efeito Zeeman anomalo e a experiencia de Stern-Gerlach. Em
particular, estas experiencias requerem que se descreva o electrao como uma partcula de
spin 1/2. Dada esta necessidade, Pauli introduziu certos postulados adicionais na mecanica
quantica nao relativista, para descrever o spin das partculas, que enunciamos. Estudamos
em detalhe o formalismo quantico para o caso das partculas de spin 1/2, como o electrao,
em que o espa co de estados de spin tem dimensao 2. Consideramos o teorema de adi cao do
momento angular e descobrimos quais os valores possveis para o momento angular total
de um sistema com varios momentos angulares individuais. Na transforma cao entre a base
do momento angular total e dos momentos angulares individuais aparecem os coecientes
de Clebsch-Gordan, que estudamos em detalhe no caso de um sistema de duas partculas
de spin 1/2.
CAP
ITULO 10
Teoria da Difusao
Nos captulos anteriores estabelecemos metodos que nos permitem calcular a fun cao de
onda dado o potencial. O conhecimento da fun cao de onda permite-nos entao calcular
quantidades fsicas, como o espectro de estados ligados ou o factor de transmissao. Estas
sao quantidades relacionaveis com a experimenta cao. Portanto, tendo um modelo teorico
do potencial fazemos previsoes que podem ser comparadas com a experiencia.
Muitas vezes, em fsica, o problema em mao e o inverso do descrito anteriormente.
Temos resultados experimentais e pretendemos obter um modelo teorico. Por exemplo,
um tipo de experiencias frequente em fsica, especialmente em fsica das altas energias,
consiste em fazer incidir um feixe de partculas - que denominamos por

(1)
- num alvo
composto por outras partculas - que denominamos por

(2)
- e estudar a colisao resultante.

Genericamente mede-se o estado nal do sistema apos a colisao, isto e, o tipo de partculas
resultantes e as suas caractersticas, como direc cao de emissao, energia, etc. Mas o objectivo
fundamental do estudo e determinar as interac coes que ocorreram entre as varias partculas
que entraram no processo de colisao.
Os fenomenos observados na colisao, ditos reaccoes variam em complexidade:
Nos casos mais simples o estado inicial e nal do sistema sao compostos pelas mesmas
294 Teoria da Difusao
partculas (1) e (2):
(1) + (2) (1) + (2) .
Estas reac coes sao denominadas reaccoes de difusao, (scattering em ingles).
Em casos mais gerais nao e assim. As partculas (1) e (2) podem ser compostas por
outras mais elementares (como n ucleos sao compostos por nucleoes e nucleoes por
quarks), que se podem redistribuir durante a colisao, originando novas partculas
compostas, diferentes das partculas iniciais:
(1) + (2) (3) + (4) + (5) +. . . .
Estas reac coes sao denominadas reaccoes com rearranjo.
Notemos ainda que a altas energias existe a possibilidade relativista de materializa cao
de parte da energia, originando novas partculas no estado nal.
No nosso estudo vamo-nos restringir à difusao. Na maior parte deste captulo vamos
considerar ainda que esta difusao e elastica, isto e, que para alem de as partculas iniciais
e nais serem as mesmas, os seus estados internos nao se modicam durante a colisao.
Isto signica, em particular, que nao ha emissao ou absor cao de energia por estes estados
internos. Na sec cao 10.4 sera considerada a difusao inelastica.
Se o nosso problema de colisao caisse no ambito da mecanica classica, o nosso objectivo
seria determinar os desvios das trajectorias das partculas incidentes (1) devido à for ca
exercida pelas partculas alvo (2). Mas o problema em que estamos interessados ocorre à
escala atomica ou nuclear, caindo no ambito da mecanica quantica. Assim devemos estudar
a evolu cao da fun cao de onda associada às partculas incidentes (1) devida à inuencia das
interac coes com as partculas alvo (2). A fun cao de onda ira difundir-se, justicando o
nome do processo.
No nosso estudo iremos usar algumas hipoteses simplicativas:
Consideraremos que as partculas (1) e (2) nao tem spin. Esta hipotese tem como ob-
jectivo simplicar a teoria e nao deve ser interpretada como implicando que o spin
295
nao tem importancia em fenomenos de difusao. Pelo contrario, se no Hamiltoniano
houver termos dependentes de spin, diferentes estados de spin difundir-se-ao difer-
entemente; no nal sera necessario pesar a contribui cao dos diferentes estados de
spin. Este estudo sera considerado em detalhe no captulo 12, onde estudaremos
partculas identicas e consideraremos problemas de difusao com spin.
Nao levaremos em considera cao uma possvel estrutura interna das partculas (1) e (2).
O formalismo que iremos desenvolver ate à sec cao 10.4 n ao sera portanto aplicavel a
fenomenos de difusao inelastica onde parte da energia cinetica de (1) e absorvida, no
estado nal pelos graus de liberdade internos de (1) e (2); sera apenas para difusao
elastica. Na sec cao 10.4 consideraremos brevemente difusao inelastica.
Assumiremos que o alvo e sucientemente no para nos permitir negligenciar processos
de difusao m ultiplos, em que uma partcula incidente e difundida varias vezes antes
de abandonar o alvo.
Negligenciaremos qualquer possibilidade de coerencia entre as ondas difundidas pelas
diferentes partculas que constituem o alvo. Esta simplica cao e justicada quando
a dispersao dos pacotes de ondas associados às partculas incidentes (1) e pequena
comparada com as distancias tpicas das partculas do alvo. Ou seja, concentrar-
nos-emos em processos elementares de difusao de uma partcula incidente (1), por
uma partcula do alvo (2). Negligenciando estes efeitos de coerencia, o uxo de
partculas detectadas e simplesmente a soma dos uxos difundidos por cada uma das
N partculas do alvo, isto e, N vezes o uxo difundido por cada uma das partculas
do alvo. Note-se que esta aproxima cao exclui fenomenos interessantes, como difusao
coerente de um cristal - difrac cao de Bragg.
Assumiremos que a interac cao entre as partculas (1) e (2) pode ser descrita por uma
energia potencial V (r
1
r
2
) que depende apenas da posi cao relativa r = r
1
r
2
das partculas. Utilizando o referencial do centro de massa, o problema reduz-se ao
estudo da difusao de uma partcula devido ao potencial V (r). Esta partcula tem
massa , que e a massa reduzida
1
=
1
m
1
+
1
m
2
, (10.0.1)
onde m
1
e m
2
sao as massas de (1) e de (2).
10.1 Formalismo para descrever processos de difusao
10.1.1 Deni cao da seccao ecaz de difusao
Seja Oz a direc cao das partculas incidentes, de massa . O potencial V (r) esta local-
izado à volta da origem, O - gura 10.1. Seja F
i
o uxo de partculas no feixe incidente,
isto e, o n umero de partculas que, por unidade de tempo, atravessam uma superfcie de
area unitaria perpendicular a Oz na regiao com z . Assumimos que este uxo e
sucientemente pequeno para negligenciar as interac coes entre as partculas do feixe. Um
detector e colocado longe da regiao onde o potencial e efectivo, numa direc cao denida
pelos angulos polar e azimutal , com a abertura voltada para o centro de difusao O e
compreendendo um angulo solido d. Podemos assim contar o n umero de partculas dn,
difundidas por unidade de tempo para dentro do angulo solido d, em torno da direc cao
denida por (, ).

E de esperar que dn seja proporcional a d e tambem a F
i
; logo
1
dn = (, )F
i
d , (10.1.1)
onde o coeciente de proporcionalidade (, ) e denominado seccao ecaz diferencial de
difusao na direc cao (, ). Dimensionalmente, a equa cao anterior e
1
T
= [(, )]
1
TL
2
[(, )] = L
2
. (10.1.2)
Ou seja, a sec cao ecaz diferencial de difusao tem as dimensoes de uma area. Frequente-
mente, (, ) e medida em termos de barns
2
1
Note que por vezes sao usadas diferentes nota c oes na literatura; o n umero de partculas difundidas por
unidade de tempo para dentro do angulo solido d e por vezes denotado dn/dt e a sec c ao ecaz diferencial
de difusao na direc c ao (, ) por d(, )/d.
2
O termo barn como unidade de area para sec c oes ecazes surge durante o esfor co de guerra norte-
americano para o desenvolvimento da bomba atomica, durante trabalho feito na Universidade de Purdue
10.1 Formalismo para descrever processos de difusao 297
F
i
feixe incidente
Zona onde o potencial difunde
Fluxo
z O
Detector
V(r)
d
Figura 10.1: Representa cao dos varios elementos que entram num processo de difusao.
e seus sub-m ultiplos, onde
1 barn 10
24
cm
2
.
De um modo natural dene-se a seccao ecaz total de difusao , como

_
(, )d . (10.1.3)
num projecto precursor do projecto Manhattan - o famoso projecto em Los Alamos onde seriam construidas
as primeiras bombas. Como reportado na edi c ao de Julho de 1972 da Physics Today, por altura de
Dezembro de 1942 os fsicos Marshall Holloway e Charles P. Baker da Universidade de Cornell, durante
um jantar, atiravam ideias para denominar a unidade para a sec c ao ecaz nuclear tpica. Na sequencia de
uma associa c ao de ideias bem humurada sugeriram o barn. Nas suas palavras: The tradition of naming
a unit after some great man closely associated with the eld ran into diculties since no such person could
be brought to mind. Failing in this, the names Oppenheimer and Bethe were tried, since these men had
suggested and made possible the work on the problem with which the Purdue project was concerned. The
Oppenheimer was discarded because of its length, although in retrospect an Oppy or Oppie would
seem to be short enough. The Bethe was thought to lend itself to confusion because of the widespread
use of the Greek letter. Since John Manley was directing the work at Purdue, his name was tried, but the
Manley was thought to be too long. The John was considered, but was discarded because of the use
of the term for purposes other than as the name of a person. The rural background of one of the authors
then led to the bridging of the gap between the John and the barn. This immediately seemed good
and further it was pointed out that a cross section of 10-24 cm2 for nuclear processes was really as big
as a barn. Such was the birth of the barn. Claro que a necessidade de uma nova unidade foi for cada
aos fsicos nucleares pela necessidade de comunicar telefonicamente com outros sobre t opicos altamente
secretos. O nome pegou e a unidade barn foi adoptada em Los Alamos, tornando-se o seu signicado
secreto. Os dois autores da proposta descreveram a sua sugestao num relat orio de 13 de Setembro de 1944
e daqui resultou o relat orio de Los Alamos Origin of the Term barn(LAMS523) de 5 de Mar co de 1947.
O signicado foi desclassicado em 4 de Agosto de 1948.
Note-se que, na deni cao de (, ), dn contabiliza apenas as partculas difundidas. O
uxo destas partculas que atingem o detector e inversamente proporcional ao quadrado
da distancia entre O e o detector. Se se colocar o detector em = 0, misturar-se-ao a
estas as partculas transmitidas, que terao a mesma forma das do feixe incidente, pelo que
(0, ) nao e obtido directamente, mas por extrapola cao de (, ) para pequeno.
10.1.2 Estados estacionarios de difusao
Para descrevermos, em Mecanica Quantica, a difusao de uma partcula incidente devido
a um potencial V (r) e necessario estudar a evolu cao temporal do pacote de ondas que
descreve a partcula. Assumimos conhecer o pacote de ondas para t quando a
partcula esta na regiao negativa do eixo Oz, inafectada pelo potencial V (r). A evolu cao
subsequente do pacote de ondas e trivialmente estabelecida se expressarmos o pacote de
ondas como uma sobreposi cao de estados estacionarios do Hamiltoniano do problema
H =
p
2
2
+ V (r) . (10.1.4)
Por isso, e tal como no captulo 3, em vez de estudarmos pacotes de ondas, vamos
concentrar-nos nos proprios estados estacionarios.
A equa cao de Schrodinger independente do tempo para o Hamiltoniano anterior e:
_
2
2
+ V (r)
_
(r) = E(r) . (10.1.5)
Consideremos apenas energias positivas, E, iguais à energia cinetica da partcula incidente
antes de entrar na zona de inuencia do potencial
E =

2
k
2
2
, (10.1.6)
onde k e o modulo do vector de onda

k que descreve a partcula quando e livre. Denindo
V (r)

2
2
U(r) , (10.1.7)
reescrevemos a equa cao de Schrodinger como
[ + k
2
U(r)](r) = 0 . (10.1.8)
Para cada energia, isto e, para cada k, existe um n umero innito de solu coes desta equa cao,
dependendo das condi coes fronteira; o espectro de energias e innitamente degenerado.
Mas tal como nos problemas de potenciais constantes por peda cos do captulo 3 impuse-
mos restri coes de caracter fsico às solu coes (como normalizabilidade da fun cao de onda
que excluia fun coes com crescimento assimptotico exponencial, ou a existencia de apenas
uma onda transmitida no lado oposto ao da onda incidente), tambem aqui impomos re-
stri coes fsicas às solu coes que descrevem um processo de difusao. As fun coes de onda que
obedecem a essas condi coes, denotadas v
dif
k
(r), representam os estados estacionarios de
difusao. Devem ter as seguintes duas propriedades:
1) Para valores grandes negativos de t, a partcula incidente e livre pois o potencial e
negligenciavel. Logo a fun cao de onda que descreve o estado estacionario de difusao
deve conter um termo da forma e
ikz
, que descreve a onda incidente
v
inc
k
(r) e
ikz
. (10.1.9)
2) Quando o pacote de ondas atinge a zona onde o potencial e efectivo, a sua estrutura
pode ser drasticamente alterada. Mas para valores grandes e positivos de t esperamos
que os estados estacionarios sejam compostos por uma onda difundida. Para r ,
U(r) 0 e como tal a onda difundida obedece a
( + k
2
)v
dif
k
0 . (10.1.10)
Se esta onda fosse isotropica, isto e se tivesse apenas dependencia radial, esta equa cao
caria, em coordenadas esfericas,
_
1
r
2
d
dr
r
2
d
dr
+ k
2
_
v
dif
k
(r) = 0 , (10.1.11)
que se verica facilmente ter solu coes do tipo
e
ikr
r
. (10.1.12)
Escolhendo o sinal positivo, de modo a representar uma onda que se propague para fora,
e considerando a possibilidade de anisotropia, tomamos a fun cao de onda associada ao
estado estacionario de difusao, para r , como tendo a forma
v
dif
k
(r)
r
e
ikz
+ f
k
(, )
e
ikr
r
. (10.1.13)
E na fun cao f
k
(, ), denominada amplitude de difusao, que surge toda a dependencia
desta solu cao assimptotica no potencial. Por exemplo, se V = 0, f
k
(, ) = 0. Pode-se
demonstrar que a equa cao (10.1.8) tem uma unica solu cao que obedece a (10.1.13).
Concluimos esta sec cao com duas notas:
A equa cao (10.1.10) e singular em r = 0; assim, a solu cao (10.1.12) so tem que vericar
a equa cao para r ,= 0. Veremos na sec cao 10.2.1 que, mais correctamente,
( + k
2
)
e
ikr
r
(r) . (10.1.14)
O pacote de ondas que representa o estado da partcula pode ser expandido em termos
dos estados estacionarios do Hamiltoniano (que nao sao ondas planas); a sua fun cao
de onda tera a forma
(t, r) =
_
+
0
dk g(k)v
dif
k
(r)e
iE
k
t/
, E
k
=

2
k
2
2
. (10.1.15)
10.1.3 Relacao entre amplitude e seccao ecaz de difusao
Como ja discutimos anteriormente, num problema fsico, uma partcula quantica sera de-
scrita por um pacote de ondas. Para calcular a sec cao ecaz de difusao deveramos consid-
erar a difusao desse pacote de ondas incidente pelo potencial V (r). Mas, mais uma vez de-
vido à linearidade da equa cao de Schrodinger, podemos tratar apenas estados estacionarios
de difusao. Podemos pensar nesses estados como descrevendo uma corrente estacionaria
de um uido de probabilidade e calculamos entao a sec cao ecaz da corrente incidente e
difundida. O metodo e analogo ao usado na barreira quadrada do captulo 3, onde a razao
entre a corrente transmitida (ou reectida) e a corrente incidente da-nos o coeciente de
transmissao (ou reexao). Assim iremos calcular as contribui coes da onda incidente e da
onda difundida de um estado estacionario de difusao para a corrente de probabilidade.
Recordemos que o vector densidade de corrente de probabilidade (4.4.53), se pode
escrever, para um estado estacionario
J(r) =
i
2
[(r)(r)
(r)
(r)] =
1
Re
_
(r)
i
(r)
_
. (10.1.16)
Calculemos o vector densidade de corrente de probabilidade para:
Onda incidente/transmitida e
ikz
. Neste caso so existe componente segundo z
J
i
z
(r) =
1
Re
_
e
ikz
i
ike
ikz
_
=
k
, (10.1.17)
que nao e mais do que a intensidade da fun cao de onda incidente I
i
, (3.2.18).
Onda difundida f
k
(, )e
ikr
/r. Notamos primeiro que em coordenadas esfericas

_

r
,
1
r
,
1
r sin
_
; (10.1.18)
logo, as componentes em coordenadas esfericas do vector densidade de corrente de
probabilidade sao:
J
d
r
=
1
Re
_
f
k
e
ikr
r
i
_
1
r
2
+
ik
r
_
e
ikr
f
k
_
=
k
[f
k
(, )[
2
r
2
, (10.1.19)
J
d
=
1
Re
_
f
k
e
ikr
r
3
i
e
ikr

f
k
_
=

r
3
Re
_
if
f
k
_
, (10.1.20)
J
d
=

r
3
sin
Re
_
if
f
k
_
. (10.1.21)
Concluimos que, assimptoticamente, J
e J
sao negligenciaveis e a corrente difundida

e essencialmente radial.
Para relacionarmos (, ) com f
k
(, ) recordemos a deni cao de sec cao diferencial de
difusao (10.1.1). Quer o uxo incidente de partculas quer o uxo difundido serao propor-
cionais às respectivas densidades de corrente de probabilidade com a mesma constante de
proporcionalidade.
3
Logo, obtemos para o uxo incidente
F
i
= C[J
i
[ = C
k
. (10.1.22)
O n umero de partculas que atinge a abertura do detector por unidade de tempo e pro-
porcional ao uxo do vector densidade de corrente de probabilidade difundido atraves da
superfcie d
S da abertura do detector:
dn = C

J
d
d
S
assimptoticamente
C(J
d
)
r
r
2
d = C
k
[f
k
(, )[
2
d . (10.1.23)
Logo, (10.1.1) diz-nos que
(, ) = [f
k
(, )[
2
. (10.1.24)
Ou seja, a seccao ecaz diferencial de difusao e o quadrado do modulo da amplitude de
difusao, o que justica o nome da ultima quantidade.
Notemos que no calculo da corrente probabilidade difundida negligenciamos a inter-
ferencia entre e
ikz
(corrente incidente) e f
k
(, )e
ikr
/r (corrente difundida). Na realidade
esta interferencia so e importante perto de = 0, onde de qualquer modo extrapolamos
o resultado para a sec cao ecaz diferencial a partir dos valores para pequeno, como
comentamos anteriormente.
10.2 Equacao integral de difusao e o metodo de Born
Para demonstrar a existencia de estados estacionarios cujo comportamento assimptotico
e (10.1.13) vamos estabelecer uma equa cao integral de difusao da qual tais estados serao
solu coes. Recordemos a equa cao (10.1.8) que reescrevemos na forma
[ + k
2
](r) = U(r)(r) . (10.2.1)
Introduzimos agora a fun cao de Green, G(r), do operador + k
2
, denida pela equa cao:
[ + k
2
]G(r) = (r) , (10.2.2)
3
Da mesma maneira que o uxo de partculas num uido ou numa corrente electrica e proporcional aos
respectivos vectores densidade de corrente.
10.2 Equacao integral de difusao e o metodo de Born 303
onde (r) e um delta de Dirac. Podemos tomar partido desta fun cao para construir solu coes
de (10.2.1). Seja
0
(r) uma solu cao da equa cao (10.2.1) com o lado direito igual a zero,
isto e
[ + k
2
]
0
(r) = 0 . (10.2.3)
A fun cao
(r) =
0
(r) +
_
d
3
G(r
)U(
)(
) , (10.2.4)
e entao tambem solu cao de (10.2.1). Para demonstrar este facto actuamos com o operador
( + k
2
) em ambos os lados da equa cao (10.2.4); obtemos
( + k
2
)(r) = ( +k
2
)
0
(r) +
_
d
3
r
U(
)(
)( + k
2
)G(r
) , (10.2.5)
onde usamos o facto de que ( + k
2
) actua na variavel r e nao

r
, e como tal pode ser

colocado dentro do integral. Usando agora (10.2.2) e (10.2.3) obtemos
( + k
2
)(r) =
_
d
3
U(
)(
)(r
) = U(r)(r) , (10.2.6)
o que demonstra que (10.2.4) e solu cao de (10.2.1). Reciprocamente pode-se demonstrar
que qualquer solu cao de (10.2.1) se pode apresentar na forma (10.2.4). Isto e intuitivo se
pensarmos em (10.2.1) como uma equa cao diferencial homogenea - lado esquerdo - com
uma fonte - termo do lado direito; pensamos entao em (10.2.4) como a soma da solu cao
geral da equa cao homogenea,
0
, com uma solu cao particular que considera o termo de
fonte.
A equa cao integral (10.2.4) e denominada equa cao integral de difusao. A sua principal
vantagem relativamente à equa cao diferencial (10.2.1) e que, escolhendo
0
(r) e G(r) apro-
priadamente, podemos obter, sem mais trabalho, (r) com o comportamento assimptotico
desejado. Portanto a equa cao integral (10.2.4) torna-se equivalente à equa cao diferencial
(10.2.1) mais a condi cao assimptotica (10.1.13).

E exactamente esse resultado que vamos
agora estabelecer.
10.2.1 Escolha da fun cao de Green e de
0
Comecemos por discutir as fun coes de Green. Com este prop osito enunciamos, sem prova,
o seguinte resultado
_
1
r
_
= 4(r) , (10.2.7)
onde e o laplaciano em tres dimensoes, r a coordenada esferica radial e (r) o delta de
Dirac em tres dimensoes.
4
Considerando este resultado e a equa cao de deni cao da fun cao
de Green, (10.2.2), concluimos que, perto de r = 0,
G(r)
r0

1
4r
. (10.2.8)
Por outro lado ja vimos, na sec cao 10.1.2, que para r ,= 0,
( + k
2
)
e
ikr
r
= 0 . (10.2.9)
Logo, tomamos as fun coes de Green,
G
(r) =
1
4
e
ikr
r
, (10.2.10)
onde G
+
e denominada fun cao de Green outgoing e G
e denominada fun cao de Green

incoming. Equivalentemente estamos a estabelecer o resultado
_
+ k
2
_
e
ikr
r
= 4(r) . (10.2.11)
4
Podemos motivar este resultado (o que n ao constitui uma prova!) pelo seguinte raciocnio. Consider-
amos a equa c ao de Poisson para o campo gravtico com uma massa pontual M, descrita por um delta de
Dirac:
(r) = 4GM(r)
1
r
2
d
dr
r
2
d
dr
= 4GM(r) .
Integramos ambos numa esfera de raio R. Do lado esquerdo usamos coordenadas esfericas e do lado direito
coordenadas cartesianas:
4
_
R
0
drr
2
1
r
2
d
dr
r
2
d
dr
= 4GM
_
dx
_
dy
_
dz(x)(y)(z) ,
logo
R
2
d
dR
= GM (R) =
GM
R
+constante .
Colocando esta solu c ao na primeira equa c ao temos
GM
r
+constante
_
= 4GM(r)
_
1
r
_
= 4(r) ,
que e a equa c ao (10.2.7).
u
r
r
r r
P
O
L
M
Figura 10.2: Representa cao de um ponto assimptoticamente longe da zona de inuencia
de um potencial.
O comportamento assimptotico que desejamos obter (10.1.13) sugere que escolhamos
0
= e
ikz
, (10.2.12)
e a fun cao de Green outgoing, G(r) = G
+
(r). Isto e, tomamos os estados estacionarios
de difusao na forma (10.2.4) com estas escolhas:
v
dif
k
(r) = e
ikz
+
_
d
3
G
+
(r
)U(
)v
dif
k
(
) . (10.2.13)
Vamos entao demonstrar que estes estados estacionarios tem o comportamento assimptotico
correcto. Para isso consideramos um potencial cuja zona de inuencia, centrada em r = 0,
tem uma escala linear L - gura 10.2. Consideramos um ponto longe desta zona de in-
uencia, M, para o qual [r[ L. Considerando o vector de posi cao de um outro ponto,

r
temos que
[r
[ =
_
(r
) (r
) =
_
r
2
2r
+ (r
)
2
= r
1
2
u
r
+
_
r
r
_
2
, (10.2.14)
onde r = [r[, r
= [
[ e u e o versor na direc cao de r, r = ru. Especializemos para o caso

em que

r
e a posi cao de um ponto arbitrario, P, na zona de inuencia do potencial. Para

todos estes pontos verica-se que [
[ < L [r[; logo expandimos a expressao anterior em

potencias de r
/r, obtendo
[r
[ r
u . (10.2.15)
Nestas condi coes obtemos a expressao assimptotica
G
+
(r
) =
1
4
e
ik|r
|
[r
[

1
4
e
ikr
r
e
iku
. (10.2.16)
Substituindo no estado de difusao (10.2.13) obtemos o comportamento assimptotico
v
dif
k
(r)
r
e
ikz
e
ikr
4r
_
d
3
e
iku
U(
)v
dif
k
(
) . (10.2.17)
Este e, de facto, o comportamento assimptotico (10.1.13), dado que o integral ja nao de-
pende da distancia r, mas apenas dos angulos e , atraves de u. Concluimos deste
modo que os estados denidos pela equa cao integral (10.2.13) tem o comportamento as-
simptotico correcto para serem estados estacionarios de difusao. Mais ainda, comparando
com (10.1.13) reconhecemos a amplitude de difusao como sendo
f
k
(, ) =
1
4
_
d
3
e
iku
U(
)v
dif
k
(
) . (10.2.18)
10.2.2 A aproximacao de Born
Vamos agora estabelecer uma solu cao aproximada da equa cao integral de difusao para os
estados estacionarios de difusao, e como tal para a amplitude de difusao e sec cao ecaz
diferencial de difusao. Come camos por escrever
e
ikz
= e
i
k
i
r
, (10.2.19)
onde

k
i
e o vector de onda incidente. Em termos de

k
i
, os estados estacionarios de difusao
(10.2.13) cam:
v
dif
k
(r) = e
i
k
i
r
+
_
d
3
G
+
(r
)U(
)v
dif
k
(
) . (10.2.20)
Fa camos uma mudan ca de nota cao: r
e

r
; logo
v
dif
k
(
) = e
i
k
i
+
_
d
3
G
+
(
)U(
)v
dif
k
(
) . (10.2.21)
Seguidamente inserimos (10.2.21) em (10.2.20) e obtemos
v
dif
k
(r) = e
i
k
i
r
+
_
d
3
G
+
(r
)U(
)e
i
k
i
+
_
d
3
G
+
(r
)U(
)
_
d
3
G
+
(
)U(
)v
dif
k
(
) .
(10.2.22)
Note-se que agora conhecemos os dois primeiros termos do lado direito. Apenas descon-
hecemos o terceiro, pois inclui a fun cao desconhecida v
dif
k
. Podemos repetir novamente
o procedimento, substituindo em (10.2.20) r

r
e

r
. Substituindo a expressao
resultante em (10.2.22) obtemos
v
dif
k
(r) = e
i
k
i
r
+
_
d
3
G
+
(r
)U(
)e
i
k
i
+
_
d
3
G
+
(r
)U(
)
_
d
3
G
+
(
)U(
)e
i
k
i
+
_
d
3
G
+
(r
)U(
)
_
d
3
G
+
(
)U(
)
_
d
3
G
+
(
)U(

r
)v
dif
k
(

r
) .
(10.2.23)
Agora, os tres primeiros termos do lado direito sao conhecidos e apenas o quarto descon-
hecido. Podemos repetir o processo quantas vezes desejarmos, de modo a carmos com os
n primeiros termos do lado direito conhecidos e apenas o termo n + 1 desconhecido. Este
metodo, denominado expansao de Born pode ser usado para construir a fun cao de onda
dos estados estacionarios de difusao, desde que o potencial seja fraco. O ponto principal
desta expansao e que cada novo termo introduziu mais uma potencia do potencial U(r). O
signicado de o potencial ser fraco e de que este novo termo devera ser pequeno. Sendo L a
escala tpica do potencial, e U = 2V/
2
a sua magnitude tpica, o signicado quantitativo
de o potencial ser fraco e
U =
2V

1
L
. (10.2.24)
Isto e a escala de energia associada à magnitude do potencial e muito menor do que a escala
de energia associada ao seu comprimento. Logo, se o potencial for fraco, a expansao de
Born e uma expansao perturbativa; isto e, cada termo e menor do que o anterior, pelo que
podemos truncar a expansao num determinado ponto e negligenciar o ultimo termo, e como
tal calcular o lado direito da equa cao. Se substituirmos a expansao de Born para v
dif
k
(
)
em (10.2.18), obtemos a expansao de Born para a amplitude de difusao. A aproximacao
de Born e truncar a expansao de Born considerando apenas os primeiros dois termos, isto
e
v
dif
k
(
) = e
i
k
i
, (10.2.25)
r
r
r
r
r
Figura 10.3: Esquerda: Na aproxima cao de Born contabilizamos apenas a contribui cao
da onda incidente e de ondas difundidas uma vez na zona onde o potencial e efectivo.
Direita: As aproxima coes seguintes levam em conta m ultiplas difusoes, que podem ser
negligenciadas, caso o potencial seja fraco.
pelo que (10.2.18) ca
f
Born
k
(, ) =
1
4
_
d
3
e
iku
U(
)e
i
k
i
. (10.2.26)
Denotando o vector de onda difundido

k
d
ku e o vector de onda transferido q
k
d
k
i
,
reescrevemos este resultado como
f
Born
k
(, ) =
1
4
_
d
3
e
i q
U(
) =
2
4
2
_
d
3
e
i q
V (
) , (10.2.27)
onde usamos (10.1.7). Finalmente, usando (10.1.24), obtemos para a sec cao ecaz diferen-
cial de difusao na aproxima cao de Born
Born
k
(, ) =

2
4
2
_
d
3
re
i qr
V (r)
2
. (10.2.28)
Concluimos, portanto, que na aproxima cao de Born, a sec cao ecaz diferencial de difusao
esta muito simplesmente relacionada com a transformada de Fourier do potencial. O vector
de onda transferido q, depende do modulo de

k
i
e

k
d
(que e o mesmo - k) e da direc cao
de difusao (, ). Para uma dada direc cao de difusao, a sec cao ecaz de Born varia com
k, ou seja com a energia do feixe incidente. Por outro lado, para uma dada energia
Born
varia com (, ). Concluimos que estudando as varia coes de
Born
com , ou ainda com
a energia incidente, deduzimos informa cao sobre o potencial V (r).
10.2.3 Interpreta cao da aproximacao de Born
Recordemos a equa cao (10.2.20). Podemos pensar na fun c ao G
+
(r
) como representando
a amplitude, no ponto r, da onda emitida por uma fonte pontual em

r
. Este ponto de
vista e corroborado pela expressao (10.2.16). Tomando a aproxima cao de Born (10.2.25),
(10.2.20) diz-nos que a onda difundida em r e a soma da onda incidente com um n umero
innito de ondas provenientes de fontes secundarias; estas fontes secundarias existem em
todos os

r
onde U(
,= 0) - gura 10.3 esquerda. Os termos seguintes da expansao de

Born levam em conta novas fontes secundarias que sao elas proprias excitadas por ondas
emitidas por fontes secundarias - gura 10.3 direita. Podemos assim interpretar o facto de
a expansao de Born ser perturbativa, quando o potencial e fraco, como signicando que
podemos negligenciar a inuencia de fontes secundarias umas nas outras.
Nota: Os processos de difusao m ultipla considerados na expansao de Born nada tem
a ver com os processos de difusao m ultipla que dissemos ir negligenciar no princpio deste
captulo. No primeiro caso estamos a falar pela difusao m ultipla da partcula incidente por
uma partcula alvo; no segundo na difusao m ultipla da partcula incidente por diferentes
partculas do alvo.
10.2.4 A aproximacao de Born para potenciais centrais
No caso de o potencial difusor ser central, que inclui muitos casos de interesse fsico,
podemos escrever uma formula mais usavel para a amplitude de difusao e consequentemente
para a sec cao ecaz de difusao. Esta formula e estabelecida usando a seguinte propriedade
de transformadas de Fourier tres dimensionais:
Lema: Seja f(r) uma fun cao tres dimensional com transformada de Fourier
f(q) =
1
(2)
3/2
_
d
3
rf(r)e
i qr
. (10.2.29)
Se f(r) = f(r), isto e, a fun cao depende apenas do modulo de r, r, entao:
i)

f depende apenas do modulo de q, q;
ii)

f(q) pode ser calculada pela expressao:
f(q) =
2
2 q
_
+
0
r sin qrf(r)dr . (10.2.30)
Demonstracao:
i) Consideremos

f(
), onde

q
= 1q e 1 e uma rota cao arbitraria. Logo
f(
) =
1
(2)
3/2
_
d
3
rf(r)e
i
r
. (10.2.31)
Aplicamos a mesma rota cao à variavel de integra cao,

r
= 1r. Logo
f(
) =
1
(2)
3/2
_
d
3
f(
)e
i
. (10.2.32)
Como o elemento de volume e produto escalar sao invariantes por uma rota cao
d
3
r = d
3
, q r =

q
, (10.2.33)
e como, por hipotese, f(r) = f(
), pois a fun cao so depende do modulo, concluimos

que
f(q) =

f(
) . (10.2.34)
Logo

f depende apenas do modulo de q.
ii) Podemos, por isso, escolher uma direc cao arbitraria de q, para calcular a transformada
de Fourier (10.2.29). Seja q = qe
z
; (10.2.29) ca:
f(q) =
1
(2)
3/2
_
2
0
d
_
+
0
r
2
f(r)
_

0
d sin e
iqr cos
dr . (10.2.35)
Fazendo os integrais angulares obtemos
f(q) =
1
2
_
+
0
r
2
f(r)
iqr
e
iqr cos
[
=
=0
dr =
1
2
_
+
0
2rf(r)
q
sin (qr)dr . (10.2.36)
(q.e.d.)
Como a amplitude de difusao, na aproxima cao de Born, e dada por uma transformada
de Fourier (10.2.27), podemos para o caso de potenciais centrais V (r) = V (r), usar este
lema. Usando (10.2.29) e (10.2.30) obtemos
f
Born
k
() =
2
q
2
_
+
0
r sin (qr)V (r)dr . (10.2.37)
E esta expressao que usamos na pratica. Note-se que nestes casos a amplitude de difusao
ca independente do angulo azimutal. De facto, toda a dependencia angular esta contida
no vector de onda transferido, q, que entra na expressao apenas em modulo q = [q[. Para
incidencia segundo o eixo Oz, o vector de onda transferido e
q =

k
d
k
i
= k
r
r
ke
z
, (10.2.38)
onde e
z
e um versor unitario na direc cao z; calculamos entao facilmente que
q
2
= k
2
_
1
2z
r
+ 1
_
= 2k
2
(1 cos ) = 4k
2
sin
2

2
, (10.2.39)
o que demonstra que [q[ depende apenas, de facto, do angulo polar . Note-se que a
independencia de resulta das simetrias do sistema. De facto tanto o feixe incidente como
o potencial difusor sao independentes do angulo azimutal.
Consideremos dois exemplos explcitos de calculo de sec cao ecaz diferencial de difusao
usando (10.2.37).
Poco de potencial esferico
Como primeiro exemplo consideramos um po co de potencial esferico
V (r) =
_
_
_
V
0
, r < R
0 , r > R
. (10.2.40)
Este e um potencial contnuo por peda cos onde e particularmente simples calcular a am-
plitude de difusao. Note, em primeiro lugar, que a condi c ao de validade da aproxima cao
de Born (10.2.24) e
2V
0

1
R
. (10.2.41)
A expressao geral (10.2.37) ca
f
Born
k
() =
2V
0
q
2
_
R
0
r sin (qr)dr =
2V
0
q
3
2
(sin qR qRcos qR) . (10.2.42)
Como tal, obtemos para a sec cao ecaz diferencial de difusao, na aproxima cao de Born
Born
() =
R
2
(qR)
6
_
4
2
V
2
0
R
4
4
_
(sin qR qRcos qR)
2
, (10.2.43)
0.11
0.1
0.105
0.095
0.09
theta
1.5 3 2 1 0 2.5 0.5
Figura 10.4: Sec cao ecaz de difusao em fun cao do angulo de difusao para o potencial
(10.2.40) na aproxima cao de Born. Estao representados tres valores de qR, sendo que à
medida que a energia da onda enviada diminui (e como tal tambem qR), a sec cao se torna
cada vez mais constante (i.e isotropica).
onde q = 2k[ sin /2[. Esta sec cao ecaz encontra-se representada gracamente na gura
10.4. Esta sec cao ecaz tem um limite particularmente simples se, para alem da condi cao
de validade da aproxima cao de Born (10.2.41) assumirmos baixas energias
k
1
R
(qR 1) . (10.2.44)
Isto e, a escala de energia das ondas difundidas e muito menor que a escala de energia
denida pelo alcance do potencial. Neste caso, podemos expandir as fun coes trigonometricas
em serie de Taylor e tomar a primeira contribui cao nao nula. Obtemos
Born
()
baixa energia
4
2
V
2
0
R
6
9
4
. (10.2.45)
A sec cao ecaz diferencial nao tem dependencia angular, nesta aproxima cao, de acordo
com o exibido na gura 10.4. A sec cao ecaz total e
Born
baixa energia
16
9
2
V
2
0
R
6
4
. (10.2.46)
Iremos recuperar este resultado usando o metodo das ondas parciais (formula (10.3.97)),
do qual extrairemos uma maior interpreta cao fsica.
Potencial de Yukawa
Como segundo exemplo calculamos a sec cao ecaz diferencial de difusao para um potencial
do tipo
V (r) = V
0
e
r
r
, (10.2.47)
onde V
0
e sao constantes reais e > 0. O potencial sera atractivo (repulsivo) se V
0
< 0
(V
0
> 0). A magnitude do potencial e caracterizada por [V
0
[; o seu alcance por
r
0
=
1
; (10.2.48)
pois, para distancias muito maiores do que 1/, o potencial e praticamente nulo - gura
10.5. Este potencial e designado por potencial de Yukawa, em homenagem a Hideki Yukawa
(1907-1981), que o introduziu em 1935 para descrever as for cas nucleares, cujo alcance e
da ordem do Fermi (10
15
m). Para explicar a origem deste potencial, Yukawa introduziu
uma nova partcula - o mesao - cuja existencia foi, de facto, descoberta em 1947 por
Cecil Powell (1903-1969). Esta partcula, que era vista como a mediadora da for ca nuclear,
possua massa e essa era a razao do curto alcance do potencial. Por estas descobertas
Yukawa ganhou o premio Nobel da Fsica em 1949 e Powell em 1950. Contudo, a teoria
de Yukawa foi posteriormente ultrapassada pela Cromodinamica Quantica, como descri cao
da for ca nuclear forte. Note-se que para = 0 o potencial (10.2.47) se torna o potencial
de Coulomb, pelo que o potencial de Coulomb se pode considerar um potencial de Yukawa
com alcance innito.
Se assumirmos que [V
0
[ e sucientemente pequeno para a aproxima cao de Born poder
ser usada, isto e (10.2.24)
_
2[V
0
[
, (10.2.49)
e observando que o potencial e central, temos, por (10.2.37),
f
Born
k
(, ) =
2V
0
2
q
_
+
0
sin (qr)e
r
dr =
2V
0
2
q2i
_
+
0
e
(iq)r
e
(+iq)r
dr , (10.2.50)
que agora se pode integrar facilmente para obter
f
Born
k
(, ) =
2V
0
2
1
q
2
+
2
. (10.2.51)
r
10 8 6 4 2 0
0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
Figura 10.5: Potencial de Yukawa com = 1 versus potencial de Coulomb com a mesma
magnitude. Claramente o potencial de Yukawa tem um alcance efectivamente nito, en-
quanto que o potencial de Coulomb tem um alcance innito.
Usando (10.2.39) para expressar q em fun cao do angulo , a sec cao ecaz diferencial de
difusao para o potencial de Yukawa na aproxima cao de Born ca
Born
() = [f
Born
k
(, )[
2
=
_
4
2
V
2
0
4
__
1 +
4k
2
sin
2
(/2)
2
_
2
. (10.2.52)
Este resultado esta representado na gura 10.6. Comentarios ao resultado:
Esta sec cao ecaz e independente do angulo azimutal, come seria de esperar dadas as
simetrias do problema: o potencial e central e o feixe e paralelo a Oz, pelo que existe
simetria azimutal.
Mas a sec cao ecaz depende do angulo polar. Em particular, para energia (k) xa, e
maior para = 0 (partculas que seguem em frente) do que para = (partculas
recha cadas).
A sec cao ecaz diminui com o aumento de energia.
O sinal de V
0
e irrelevante, na aproxima cao de Born.
A sec cao ecaz total e
Born
=
_

Born
()d =
4
2
V
2
0
4
4
[
2
+ 4k
2
]
. (10.2.53)
1
0.6
0.8
theta
0.4
3 2 0 2.5 1.5
0.2
0.5 1
(10.2.47) na aproxima cao de Born. Estao representados tres valores de q/, sendo que à
medida que a energia da onda enviada diminui (e como tal tambem q/), a sec cao se torna
cada vez mais constante (i.e isotropica).
Ja comentamos anteriormente que o potencial de Coulomb pode ser visto como o caso
limite do potencial de Yukawa em que o alcance e innito; isto e tomando
= 0 , V
0
= Z
1
Z
2
e
2
, e
2
=
q
2
4
0
, (10.2.54)
onde q e a carga do electrao e Z
1
q e Z
2
q sao as cargas das duas partculas envolvidas
na interac cao, (10.2.47) reduz-se ao potencial de Coulomb. Tomando estes valores em
(10.2.52), obtemos a sec cao ecaz diferencial de difusao
Born
(Coulomb)
() =
4
2
4
Z
2
1
Z
2
2
e
4
16k
4
sin
4
/2
=
Z
2
1
Z
2
2
e
4
16E
2
sin
4
/2
, (10.2.55)
onde usamos (10.1.6). Esta e a famosa formula de Rutherford que descreve a sec cao ecaz
para o potencial de Coulomb.

E curioso que tenhamos obtido a formula correcta neste caso,
dado que a teoria que desenvolvemos nao e aplicavel, à priori, ao potencial de Coulomb,
devido ao alcance innito (que implica que a condi cao (10.2.49) nao e obedecida). O
resultado encontra-se representado na gura 10.7.
150
100
50
200
0
theta
3 2.5 2 1 0.5 1.5
250
de Coulomb na aproxima cao de Born. Repare-se que embora Rutherford tenha detectado
que algumas partculas completamente recha cadas - i.e. com = /2-, a probabilidade
de isso acontecer e pequenssima.
10.3 Metodo das ondas parciais para a difusao por
um potencial central
No caso particular de o potencial difusor ser um potencial central, podemos diagonalizar
simultaneamente os operadores

H,

L
2
e

L
z
, tal como discutido na sec cao 6.3. Isto e, existem
estados estacionarios com momento angular bem denido, aos quais, no contexto da teoria
da difusao, chamamos ondas parciais e denotamos por
k,,m
(r), ou ainda, na nota cao de
Dirac, [
k,,m
). Os valores proprios dos operadores acima mencionados sao, nestes estados:
H[
k,,m
) =

2
k
2
2
[
k,,m
) ,

L
2
[
k,,m
) = ( + 1)
2
[
k,,m
) ,

L
z
[
k,,m
) = m[
k,,m
) .
(10.3.1)
A dependencia angular destas ondas parciais e sempre dada por harmonicos esfericos
Y
m
(, ); o potencial V (r) so inuencia a parte radial.

Nesta sec cao iremos come car por estudar estados estacionarios com momento angular
bem denido para uma partcula livre. Denominamos estes estados por ondas esfericas
livres e denotamo-los por
0
k,,m
(r), ou ainda, na nota cao de Dirac, [
0
k,,m
). Veremos
10.3 Metodo das ondas parciais para a difusao por um potencial central 317
que, assimptoticamente, a dependencia radial destas ondas esfericas livres sera dada pela
sobreposi cao de uma onda incoming e
ikr
/r com uma onda outgoing e
ikr
/r, tendo as
duas ondas uma diferen ca de fase bem denida.
No caso das ondas parciais para um potencial V (r) que e assimptoticamente negli-
genciavel, esperamos um comportamento semelhante: assimptoticamente a dependencia
radial devera ainda ser dada pela sobreposi cao das ondas incoming e outgoing. Mas
neste caso, a diferen ca de fase entre as duas ondas e diferente daquela que caracteriza as
ondas esfericas livres: o potencial V (r) introduz uma diferen ca de fase adicional ou des-
fasamento,
. Esta quantidade e a unica diferen ca entre o comportamento assimptotico

de
0
k,,m
(r) e
k,,m
(r). Logo, se soubermos:
1) Para uma dada energia, a diferen ca de fase adicional
para todos os ;
2) Expressar os estados estacionarios de difusao v
dif
k
(r) como uma combina cao linear das
ondas parciais
k,,m
(r);
saberemos caracterizar o comportamento assimptotico dos estados estacionarios de difusao
e como tal extrair a amplitude de difusao e a sec cao ecaz diferencial de difusao.

E esta
tecnica que vamos estabelecer nesta sec cao.
10.3.1 Ondas esfericas versus ondas planas para uma partcula
livre
Em mecanica classica, uma partcula livre de massa tem um movimento rectilneo e
uniforme. O seu momento p, energia E = p
2
/2 e momento angular relativamente à
origem do sistema coordenado,

L = r p, sao constantes do movimento ([
L[ = [ p[b, onde
b e o parametro de impacto).
Em mecanica quantica, os operadores

L =

P e

P nao comutam, pelo que nao

podemos classicar os estados fsicos de uma partcula livre simultaneamente pelo momento
angular e pelo momento linear. Portanto, em mecanica quantica, temos (pelo menos) duas
op coes para o C.C.O.C. que descreve uma partcula livre:
C.C.O.C.=
P
x
,

P
y
,

P
z
. Neste caso os estados proprios sao ondas planas.
C.C.O.C.=
H
0
,

L
z
,

L
2
. Neste caso os estados proprios sao ondas esfericas livres.
Consideremos com mais detalhe estas duas possibilidades.
Ondas planas
Estes estados formam a representa cao [ p) estudada na sec cao 4.4.2. Obedecem a
P
i
[ p) = p
i
[ p) ,

H
0
[ p) =
P
2
2
[ p) =
p
2
2
[ p) . (10.3.2)
Notemos ainda que a projec cao das ondas planas em estados proprios do operador posi cao
e dada por (4.4.23)
r[ p) =
_
1
2
_
3/2
e
i pr/
. (10.3.3)
Em termos do vector de onda

k = p/, denimos os estados
[
k)
3/2
[ p) , (10.3.4)
em termos dos quais as rela coes anteriores cam
P
i
[
k) = k
i
[
k) ,

H
0
[
k) =
k
2
2
2
[
k) , (10.3.5)
e
r[
k) =
_
1
2
_
3/2
e
i
kr
. (10.3.6)
Ondas esfericas livres
Pretendemos encontrar as fun coes proprias que diagonalizam simultaneamente

H
0
=

P
2
/2,
L
2
e

L
z
. De acordo com a sec cao 6.3, resolvemos a equa cao de Schrodinger independente
do tempo com o ansatz
0
k,,m
(r) = R
0
k,
(r)Y
m
(, ) , (10.3.7)
e obtemos (6.3.12) com V (r) = 0,
_

2
2r
2
d
dr
_
r
2
d
dr
_
+
( + 1)
2
2r
2
_
R
0
k,
(r) = ER
0
k,
(r) . (10.3.8)
Note-se que como o valor mnimo do potencial e zero (de facto e sempre zero!) nao pode
haver estados estacionarios com E < 0; denimos entao
k =
2E
E =

2
k
2
2
. (10.3.9)
Esta equa cao pode ser reescrita como
_
r
2
d
2
dr
2
+ 2r
d
dr
+ k
2
r
2
( + 1)
_
R
0
k,
(r) = 0 , (10.3.10)
que e conhecida como a equa cao de Bessel esferica
5
; e uma equa cao que pode ser transfor-
mada numa equa cao de Bessel com ordem semi-inteira. As suas solu coes sao bem conheci-
das e denominam-se por fun coes de Bessel esfericas. Aqui iremos construir as solu coes desta
equa cao usando um metodo algebrico, semelhante ao usado na constru cao dos harmonicos
esfericos.
10.3.2 Deducao da forma explcita das ondas esfericas livres
Comecemos por considerar, tal como na sec cao 6.4, solu c oes de (10.3.8) da forma
R
0
k,
=
u
0
k,
r
; (10.3.11)
a equa cao (10.3.8) ca entao
_
d
2
dr
2

( + 1)
r
2
+ k
2
_
u
0
k,
(r) = 0 . (10.3.12)
Esta equa cao e suplementada pela condi cao
u
0
k,
(r = 0) = 0 , (10.3.13)
que e necessaria para que as ondas esfericas livres nao sejam (todas) divergentes em r = 0
(se assim fosse qualquer estado estacionario seria divergente em r = 0, o que nao e o caso).
Assimptoticamente, a equa cao (10.3.12) ca
_
d
2
dr
2
+ k
2
_
u
0
k,
(r) 0 u
0
k,
(r) Ae
ikr
+ A
e
ikr
, (10.3.14)
5
Ver, por exemplo, G.B.Arfken e H.J.Webber, Mathematical Methods for Physicists, sec c ao 11.7, Quarta
edi c ao.
e como tal
0
k,,m
(r)
Ae
ikr
+ A
e
ikr
r
Y
m
(, ) , (10.3.15)
ou seja, a parte radial da onda esferica livre e, assimptoticamente, a sobreposi cao de uma
onda incoming com uma onda outgoing. A diferen ca de fase destas duas ondas esta
contida nos coecientes A e A
; mas para os determinarmos teremos de saber mais do que

a solu cao assimptotica da equa cao, pois teremos de usar a condi cao fronteira (10.3.13).
Para isso vamos calcular as solu coes exactas usando um metodo algebrico.
Come camos por denir o operador
P
+
=

P
x
+ i
P
y
. (10.3.16)
As rela coes de comuta cao deste operador com os operadores do C.C.O.C sao
[

H
0
,

P
+
] = 0 , [
L
z
,

P
+
] =
P
+
, [
L
2
,

P
+
] = 2(

P
+
L
z

P
z
L
+
) + 2
2

P
+
. (10.3.17)
Exerccio: Demonstre estas rela coes usando as rela coes de comuta cao canonicas.
Usando os operadores

L
+
e

P
+
podemos construir novos estados estacionarios à custa
de antigos. Em primeiro lugar, recordemos a ac cao de

L
nos harmonicos esfericos, dada

por (6.2.35); logo
[
0
k,,m
) [
0
k,,m1
) . (10.3.18)
Isto e

L
[
0
k,,m
) e ainda um estado proprio de
H
0
,

L
2
,

L
z
com valores proprios rotulados
por (k, , m1). Utilizando as rela coes de comuta cao (10.3.17) estabelecemos tambem que

P
+
[
0
k,,m
) e ainda estado proprio de

H
0
, com valor proprio rotulado por k. De facto
H
0

P
+
[
0
k,,m
) =

P
+

H
0
[
0
k,,m
) =

2
k
2
2
P
+
[
0
k,,m
) . (10.3.19)

P
+
[
0
k,,m
) e ainda estado proprio de

L
z
, com valor proprio rotulado por m+1. De facto
L
z

P
+
[
0
k,,m
) = (

P
+
L
z
+
P
+
)[
0
k,,m
) = (m + 1)
P
+
[
0
k,,m
) . (10.3.20)

P
+
[
0
k,,m
) nao e, em geral, estado proprio de

L
2
; mas se m = , entao

P
+
[
0
k,,
) e estado
proprio de

L
2
com valor proprio rotulado por + 1. De facto
L
2

P
+
[
0
k,,
) = (

P
+
L
2
+2(

P
+
L
z
P
z
L
+
)+2
2

P
+
)[
0
k,,
) = (+1)(+2)
2

P
+
[
0
k,,
) .
(10.3.21)
Logo concluimos que
P
+
[
0
k,,
) [
0
k,+1,+1
) . (10.3.22)
O nosso procedimento vai ser: Primeiro calcular as ondas esfericas livres com = m = 0
resolvendo a equa cao (10.3.12) e segundo calcular as restantes usando (10.3.18) e (10.3.22).
Primeiro, a solu cao da equa cao (10.3.12) com = m = 0 e obedecendo à condi cao
(10.3.13) e
u
0
k,0
(r) = a
k
sin kr
0
k,0,0
(r) =
u
0
k,0
(r)
r
Y
0
0
=
a
k
sin kr
4r
. (10.3.23)
As constantes a
k
podem ser obtidas pela condi cao de ortonormaliza cao
(k k
) =
_
d
3
r
_
0
k,0,0
_

0
k
,0,0
= (a
k
)
a
k
_
+
0
dr sin kr sin k
r . (10.3.24)
Escrevendo os senos em termos de exponenciais imaginarias e duplicando o intervalo de
integra cao temos
(k k
) =
(a
k
)
a
k
4
_
+
_
e
i(kk
)r
e
i(k+k
)r
_
dr =
(a
k
)
a
k
4
2((k k
) (k + k
)) .
(10.3.25)
Como tanto k como k
sao positivos, o segundo delta de Dirac nunca contribui. Concluimos

que a
k
=
_
2/, pelo que podemos escrever as ondas esfericas livres com = m = 0 como
0
k,0,0
(r) =
_
2k
2
sin kr
kr
1
4
. (10.3.26)
Segundo, notamos que o operador

P
+
actua, na representa cao [x) como
P
+
= i
_

x
+ i

y
_
. (10.3.27)
A sua ac cao numa fun cao puramente radial e
P
+
f(r) = i
_
x
r
+ i
y
r
_
d
dr
f(r) = i sin e
i
d
dr
f(r) . (10.3.28)
Logo, actuando com este operador em (10.3.26) obtemos
0
k,1,1
(r)

P
+
0
k,0,0
(r)

P
+
sin kr
kr
sin e
i
_
cos kr
kr

sin kr
(kr)
2
_
Y
1
1
(, )
_
cos kr
kr

sin kr
(kr)
2
_
.
(10.3.29)
Aplicando

L
a esta onda esferica livre calculamos

0
k,1,0
e
0
k,1,1
, que tem a mesma
dependencia radial e dependencia angular dada pelos harmonicos esfericos respectivos.
Para calcular as ondas esfericas livres com > 1, notamos que
[

P
+
,

X + i
Y ] = 0 . (10.3.30)
Logo
0
k,2,2
(r)

P
2
+
0
k,0,0
(r)

P
+
x + iy
r
d
dr
sin kr
kr
(x + iy)

P
+
1
r
d
dr
sin kr
kr
(x + iy)
2
_
1
r
d
dr
_
2
sin kr
kr
.
(10.3.31)
Em geral
0
k,,
(r) (x + iy)
_
1
r
d
dr
_
sin kr
kr
, (10.3.32)
onde notamos que a dependencia angular e
(x + iy)
= r
sin
e
i
r
(, ) . (10.3.33)
Se denirmos
j
()
d
d
_
sin
, (10.3.34)
que sao as fun coes de Bessel esfericas de ordem l,
6
podemos escrever
0
k,,m
(r) =
_
2k
2
(kr)Y
m
(, ) , (10.3.35)
6
A formula (10.3.34) designa-se por F ormula de Rayleigh; veja, por exemplo 10.1.25 de Handbook of
Mathematical Functions, Ed. M. Abramowitz and I. Stegun, Dover, Ninth Printing.
1
0.6
-0.2
0.8
0.4
r
30 25 15 5
0
0.2
20 10 0
0.2
0.1
-0.1
0.15
0.05
r
30 25 15 5
-0.05
0
20 10 0
Figura 10.8: Parte radial das fun coes de Bessel esfericas (10.3.34). Esquerda: = 0 e = 1
(zero na origem); direita = 4 e = 5 (come ca a oscilar mais à direita).
onde a constante de normaliza cao e escolhida de modo a vericar
0
k,,m
[
0
k
,m
) =
_
d
3
r
_
0
k,,m
_

0
k
,m
= (k k

mm
. (10.3.36)
Estas fun coes formam uma base do espa co de estados (isto e uma base do espa co de fun coes
de quadrado somavel em R
3
), o que e manifesto na rela cao de fecho
_
+
0
dk
+
=0
m=
[
0
k,,m
)
0
k,,m
[ =

1 , (10.3.37)
ou, equivalentemente
_
+
0
dk
+
=0
m=
0
k,,m
(r)
0
k,,m
(
) = (r
) . (10.3.38)
Na gura 10.8 encontram-se os gracos da parte radial das fun coes de Bessel esfericas para
varios s.
10.3.3 Propriedades das ondas esfericas livres
As ondas esfericas livres (10.3.35) tem uma dependencia angular totalmente denida pelos
n umeros quanticos e m, que determinam o correspondente harmonico esferico Y
m
, e
como tal independente da energia. Utiliza-se, por vezes, a nota cao dos espectroscopistas
mencionada na sec cao 6.4, no caso das ondas esfericas livres: onda s ( = 0), onda p
( = 1), etc. Assim dizemos que a onda s esferica livre e sempre isotropica.
A dependencia radial ca clara nas guras 10.8. Analisemos, analiticamente, os casos
limite:
Perto da origem
Neste caso podemos escrever:
j
() (1)
_
1
d
d
_
sin
= (1)
_
1
d
d
_
+
p=0
(1)
p

2p
(2p + 1)!
= (1)
_
1
d
d
_
1 +
p=0
(1)
p
2p
(2p + 1)!
2p2
= (1)
p=0
(1)
p
2p(2p 2)(2p 4) . . . [2p 2( 1)]
(2p + 1)!

2p2
.
(10.3.39)
Os termos com p = 0, 1, . . . , 1 sao zero na soma. O primeiro termo que contribui, que
e o mais importante perto da origem, e
j
()
0
(1)
(1)
2(2 2)(2 4) . . . 2
(2 + 1)!
=
2(2 2)(2 4) . . . 2
(2 + 1)!

(2 + 1)!!
,
(10.3.40)
onde denimos
N!! = N(N 2)(N 4) . . . . (10.3.41)
Concluimos pois que todas as fun coes de Bessel esfericas tendem para zero na origem,
excepto a onda s ( = 0), de acordo com as guras 10.8.
Consideremos ainda a densidade de probabilidade de uma partcula que se encontre no
estado
0
k,,m
. A probabilidade de encontrar a partcula no angulo solido d
0
em torno da
direc cao (
0
,
0
) e entre r e r + dr e proporcional a
r
2
j
2
(kr)[Y
m
(
0
,
0
)[
2
drd
0
. (10.3.42)
Logo, a fun cao radial de interesse para a densidade de probabilidade e j
2
()
2
. Esta
fun cao encontra-se representada na gura 10.9 para varios s. Perto da origem esta fun cao
1
0.6
0.8
0.4
0
rho
15
0.2
0 5 10 20
1.4
1
0.2
1.2
0.8
0
rho
15 10 5
0.4
0.6
20 0
Figura 10.9: Representa cao da fun cao
2
j
2
(r). Esquerda: = 0 (e exactamente o sin

2
)
e = 1 (come ca a oscilar mais à direita); direita = 4 e = 5 (come ca a oscilar mais à
direita).
comporta-se como
2+2
/(2 + 1)!!. Logo quanto maior for mais lento sera o crescimento
desta fun cao perto de = 0. A probabilidade de encontrar a partcula para r suciente-
mente pequeno e, assim, negligenciavel; estimamos que para
<
_
( + 1) r <
_
( + 1)
k
=
[L[
[ p[
, (10.3.43)
a probabilidade de encontrar a partcula seja praticamente nula. Este valor e qualitativa-
mente justicado pela gura 10.9. Fa camos uma analogia cl assica para uma justica cao
mais quantitativa. Se considerarmos uma partcula classica livre no plano xy, tera equa coes
do movimento
_
_
_
x = x
0
+ v
x
t
y = y
0
+ v
y
t
D
2
(t) = x
2
+y
2
= x
2
0
+y
2
0
+(v
2
x
+v
2
y
)t
2
+2(x
0
v
x
+y
0
v
y
)t , (10.3.44)
onde D
2
(t) e o quadrado da distancia à origem. Extremizando esta fun cao calculamos o
parametro de impacto, b (distancia mnima à origem):
D
2
min
=
(x
0
v
y
y
0
v
x
)
2
v
2
x
+ v
2
y
b = [D
min
[ =
[L[
[ p[
, (10.3.45)
que e a versao classica de (10.3.43). Assim, a partcula quantica no estado [
0
k,,m
) e
praticamente inafectada pelo que acontece dentro de uma esfera com raio
b
(k) =
_
( + 1)
k
. (10.3.46)
Comportamento assimptotico
j
() (1)
_
1
d
d
_
sin
= (1)
_
1
d
d
_
1
_
cos
2

sin
3
_
(1)
_
1
d
d
_
1
cos
2
.
(10.3.47)
Aplicando outra derivada, o termo dominante sera a derivada do cosseno
j
()

(1)
_
1
d
d
_
2
sin
3
. (10.3.48)
Concluimos que, de um modo geral, o termo assimptoticamente dominante vira de aplicar
todas as derivadas à fun cao trigonometrica (e nao às potencias de )
j
()

(1)
_
d
d
_
sin =
(1)
_
d
d
_
sin . (10.3.49)
Notando que podemos escrever
_
d
d
_
sin = (1)
sin
_

2
_
. (10.3.50)
Logo,
j
()

sin
_

2
_
. (10.3.51)
Assim sendo, as ondas esfericas livres (10.3.35) cam, assimptoticamente,
0
k,,m
_
2k
2
sin(kr /2)
kr
Y
m
(, ) =
_
2k
2
Y
m
(, )
e
ikr
e
i/2
e
ikr
e
i/2
2ikr
.
(10.3.52)
Este comportamento assimptotico corresponde à sobreposi cao de uma onda incoming
(e
ikr
/r) com uma onda outgoing (e
ikr
/r), com uma diferen ca de fase
=
incoming
outgoing
=

2

_
2
_
= . (10.3.53)
Ou seja, as componentes incoming e outgoing das ondas esfericas livres com par (
mpar) estao em fase (oposi cao de fase). Tal como antecipado no incio desta sec cao, a
diferen ca de fase e bem denida e fun cao do n umero quantico .
Expansao de uma onda plana em termos de ondas esfericas livres
Estudamos duas bases distintas do espa co de fun coes de quadrado somavel em R
3
que
sao bases proprias de

H
0
: ondas planas, [
k) = [k
x
, k
y
, k
z
), e ondas esfericas livres, [
0
k,,m
).
Dado serem bases e possvel expandir qualquer ket de uma base em termos dos kets da
outra base.
Consideremos o ket [0, 0, k), que representa a onda plana e
ikz
; de facto
r[0, 0, k) =
1
(2)
3/2
e
ikz
. (10.3.54)
Este e um estado proprio de

H
0
com momento ( p =
k) e energia (E =
2
k
2
/2) bem
denidos. Para alem disso, como
e
ikz
= e
ikr cos
, (10.3.55)
e independente da coordenada , na representa cao [r), o ket [0, 0, k) e tambem um estado
proprio de

L
z
(
L
z
= i/), com valor proprio 0:
L
z
[0, 0, k) = 0 . (10.3.56)
Usando a rela cao de fecho (10.3.37), podemos escrever
[0, 0, k) =
_
+
0
dk
=0
m=
[
0
k
,,m
)
0
k
,,m
[0, 0, k) . (10.3.57)
Para m ,= 0, [0, 0, k) e [
0
k
,,m
) sao dois vectores proprios de um operador hermtico (
L
z
),
com valores proprios diferentes. Logo sao ortogonais. S ao tambem 2 vectores proprios
de

H
0
- tambem hermtico - com valores proprios diferentes caso k ,= k
; logo ortogonais.
Podemos pois escrever que
0
k
,,m
[0, 0, k)
m0
(k k
) , (10.3.58)
e como tal
[0, 0, k) =
+
=0
c
k,
[
0
k,,0
) , (10.3.59)
ou, na representa cao [r),
e
ikz
(2)
3/2
=
+
=0
c
k,
_
2k
2
(kr)Y
0
() . (10.3.60)
Os coecientes c
k,
podem ser calculados explicitamente, obtendo-se
7
c
k,
= i
_
2 + 1
4k
2
. (10.3.61)
Logo
e
ikz
=
+
=0
i
_
4(2 + 1)j
(kr)Y
0
() . (10.3.62)
Note-se que, assimptoticamente, usando (10.3.51), (10.3.52) temos a expressao
e
ikz
r
=0
i
_
4(2 + 1)
e
ikr
e
i/2
e
ikr
e
i/2
2ikr
Y
0
() . (10.3.63)
10.3.4 Ondas parciais num potencial V (r)
Vamos agora introduzir um potencial central arbitrario V (r). O ponto principal e que para
qualquer V (r) com suporte compacto a forma assimptotica das ondas parciais sera identica
à das ondas esfericas livres, apenas mudando o desfasamento entre a onda incoming e a
onda outgoing.
Consideremos novamente a equa cao de Schrodinger tres dimensional. Para a resolver-
mos em termos de ondas parciais tomamos um ansatz analogo a (10.3.7) com (10.3.11),
k,,m
=
u
k,
(r)
r
Y
m
(, ) , (10.3.64)
onde u
k,
(r) e solu cao da generaliza cao de (10.3.12), isto e
_
d
2
dr
2

( + 1)
r
2
+ k
2
2V (r)
2
_
u
k,
(r) = 0 , (10.3.65)
com a condi cao (10.3.13)
u
k,
(r = 0) = 0 . (10.3.66)
7
Este c alculo sera efectuado nas aulas teorico-praticas.
Note-se que isto nao e mais do que a equa cao de Schrodinger para um problema em uma
dimensao, onde a partcula de massa esta sob a ac cao do potencial
V
eff
(r) =
_
_
V (r) +
( + 1)
2
2r
2
, r > 0
+ , r < 0
; (10.3.67)
esta perspectiva um dimensional justica a utiliza cao da condi cao fronteira (10.3.66). As-
sumindo que o potencial e assimptoticamente negligenciavel, (10.3.65) ca, assimptotica-
mente
_
d
2
dr
2
+ k
2
_
u
k,
(r)
r
0 , (10.3.68)
com solu cao geral
u
k,
(r)
r
Ae
ikr
+ A
e
ikr
. (10.3.69)
Podemos pensar nesta solu cao, na perspectiva do potencial efectivo um dimensional: existe
uma onda incidente de r = +(e
ikr
) e uma onda reectida (e
ikr
). Como nao pode haver
onda transmitida para r < 0 - dado que o potencial e innito nessa regiao - a corrente
reectida tem que ser igual à transmitida, pelo que concluimos que
[A[ = [A
[ u
k,
(r)
r
[A[
_
e
ikr
e
r
+ e
ikr
e
u
k,
(r)
r
C sin(kr +
) .
(10.3.70)
A fase
vai ser determinada pela condi cao fronteira na origem (10.3.66). No caso das
ondas esfericas livres (V (r) = 0), vimos em (10.3.51) que
= /2; tomando este valor

como referencia escrevemos
u
k,
(r)
r
C sin
_
kr

2
+
_
, (10.3.71)
onde
, que em geral sera fun cao da energia e como tal de k, e a diferenca de fase adicional
ou desfasamento para as ondas parciais.
Concluimos que as ondas parciais terao a forma assimptotica
k,,m
(r)
r
C sin
_
kr

2
+
_
r
Y
m
(, )
= CY
m
(, )
e
ikr
e
i(/2
)
e
ikr
e
i(/2
)
2ir
,
(10.3.72)
e vemos que as ondas parciais sao ainda a sobreposi cao de uma onda incoming com uma
onda outgoing com uma diferen ca de fase
=
incoming
outgoing
= 2
. (10.3.73)
Portanto, o potencial originou a diferen ca de fase adicional 2
relativamente ao que
aconteceria na ausencia de potencial. Este factor traduz o efeito total do potencial numa
partcula com momento angular .
E conveniente denir uma nova fun cao de onda

k,,m
(r) proporcional, assimptotica-
mente, a (10.3.72), do seguinte modo:
k,,m
(r) = e
i
k,,m
(r); esta redeni cao por uma fase global e irrelevante sicamente e
e conveniente porque fazendo-o podemos pensar no processo de difusao, na presen ca
do potencial, da seguinte maneira: a onda incidente de r = + e a mesma do
que aquela considerada na ausencia de potencial, mas a onda reectida tem a fase
adicional 2
.
Tomamos a constante C = 1/k em (10.3.72). Esta escolha nada tem de fsico.

E apenas
uma questao de conveniencia como veremos em baixo. Logo
k,,m
(r)
r
Y
m
(, )
e
ikr
e
i/2
e
ikr
e
i/2
e
2i
2ikr
. (10.3.74)
Recordemos que as ondas esfericas livres
0
k,,m
praticamente nao penetram na regiao
com r <
_
( + 1)/k, como visto na sec cao anterior. Se considerarmos um potencial
com alcance nito - digamos r
0
- tal que V (r) = 0 para r > r
0
, necessitamos apenas de
considerar a diferen ca de fase adicional
para <
M
, onde
_
M
(
M
+ 1) r
0
k . (10.3.75)
Isto e, para potenciais com alcance nito, existe, para cada energia, um maximo e
as unicas diferen cas de fase adicionais que necessitamos de calcular acontecerao para as
primeiras ondas parciais (s, p, . . .).
Seccao ecaz diferencial de difusao em termos de
Como toda a informa cao sobre o potencial V (r) ca contida, assimptoticamente, em
,
deveremos ser capazes de calcular (, ) em termos de
. Para isso escrevemos os estados

estacionarios de difusao em termos das ondas parciais. Tendo em conta as simetrias do
problema (onda incidente segundo Oz e potencial central), as unicas ondas parciais que
respeitam esta simetria sao
k,,0
(r). Logo
v
dif
k
(r) =
+
=0
c
k,,0
(r) . (10.3.76)
Para estes serem estados estacionarios de difusao, tem que ter o comportamento as-
simptotico correcto. Isso e vericado se escolhermos os coecientes c
apropriadamente:
Lema: A forma de c
para (10.3.76) ser um estado estacionario de difusao e

8
c
= i
_
4(2 + 1) . (10.3.77)
Demonstracao: Introduzindo (10.3.77) em (10.3.76) temos
v
dif
k
(r) =
+
=0
i
_
4(2 + 1)
k,,0
(r) ; (10.3.78)
usando a forma assimptotica (10.3.74),
v
dif
k
(r)
r

+
=0
i
_
4(2 + 1)Y
0
()
e
ikr
e
i/2
e
ikr
e
i/2
e
2i
2irk
, (10.3.79)
ou ainda, escrevendo
e
2i
= 1 + 2ie
i
sin
, (10.3.80)
temos
v
dif
k
(r)
r

+
=0
i
_
4(2 + 1)Y
0
()
_
e
ikr
e
i/2
e
ikr
e
i/2
2irk

e
i/2
e
i
sin
k
e
ikr
r
_
.
(10.3.81)
8
Para obter (10.3.74) usamos C = 1/k em (10.3.72); caso tivessemos usado outro valor alteraria a forma
de (10.3.77), mas o resultado nal (10.3.83) seria inalterado.
Comparando com (10.3.63) concluimos que o primeiro termo e a forma assimptotica de
e
ikz
; logo
v
dif
k
(r)
r
e
ikz
+
+
=0
i
_
4(2 + 1)Y
0
()
e
i/2
e
i
sin
k
e
ikr
r
. (10.3.82)
Esta e, de facto a forma assimptotica correcta para um estado estacionario de difusao,
(10.1.13). Concluimos ainda que a expressao para a amplitude de difusao em termos das
diferen cas de fase adicionais,
, toma a forma
f
k
() =
1
k
+
=0
_
4(2 + 1)e
i
sin
Y
0
() , (10.3.83)
onde usamos que e
i/2
= (i)
. (q.e.d.)
A sec cao ecaz diferencial de difusao e, portanto,
() = [f
k
()[
2
=
1
k
+
=0
_
4(2 + 1)e
i
sin
Y
0
()
2
. (10.3.84)
Note-se, em particular, que a contribui cao da onda s para a sec cao ecaz diferencial de
difusao e independente de e toma a forma
onda s
=
sin
2
0
k
2
. (10.3.85)
A sec cao ecaz total de difusao e simples de calcular usando a ortonormaliza cao dos
harmonicos esfericos, com resultado
=
_
d() =
4
k
2
+
=0
(2 + 1) sin
2
. (10.3.86)
Em particular, a contribui cao da onda s para a sec cao ecaz total e
onda s
parcial
= 4
sin
2
0
k
2
; (10.3.87)
as contribui coes de ondas especcas para a sec cao ecaz total, sao denominadas seccoes
ecazes de difusao parciais.
Comentarios:
Nao ha contribui coes provenientes de interferencias entre diferentes s para ;
Cada pode dar uma contribui cao maxima de 4(2 + 1)/k
2
para ;
Para calcular sera em princpio necessario saber
para todos os . Ha duas situa coes

possveis:
i) Se V (r) e conhecido isto implica resolver a equa cao radial para cada . Frequente-
mente isto tem de ser feito numericamente. Na pratica o metodo das ondas
parciais so e atractivo se
tiver que ser calculado apenas para um n umero su-

cientemente pequeno de s. Este sera o caso para potenciais de alcance nito L,
discutido anteriormente, se considerarmos a difusao de modos de baixa energia:
k
1
L
. (10.3.88)
Para estes modos, apenas os desfasamentos com mais baixo terao de ser cal-
culados. Em particular para energias sucientemente baixas, apenas a onda s
devera ser considerada, pelo que a sec cao ecaz de difus ao sera bem aproximada
por (10.3.85);
ii) Se V (r) for desconhecido, tentaremos reproduzir a curva experimental usando
um pequeno n umero de
s, isto e, usando apenas = 1, 2, . . . ,

m aximo
. A
dependencia em ira sugerir que s necessitamos de considerar. Por exemplo,
se for independente de , so necessitamos de considerar = 0 - dado que
Y
0
0
e independente de . Pelo mesmo raciocnio se for dependente de ,
necessitamos de considerar s diferentes de zero. Depois de estabelecermos
quais os s necessarios para reproduzir os resultados experimentais, procuramos
potenciais que reproduzam os
necessarios.
Exemplo: Poco de potencial esferico
Como exemplo de aplica cao do metodo das ondas parciais consideramos o po co de potencial
esferico (10.2.40), ja considerado na aproxima cao de Born. No metodo das ondas parciais
temos de calcular os desfasamentos
para todos os . Para isso temos de resolver a equa cao

(10.3.65) para o potencial (10.2.40), com a condi cao fronteira (10.3.66); isto e resolver
_
d
2
dr
2

( + 1)
r
2
+ k
2
+
2V
0
2
_
u
k,
(r) = 0 , r < R
_
d
2
dr
2

( + 1)
r
2
+ k
2
_
u
k,
(r) = 0 , r > R
. (10.3.89)
Se kR 1, apenas a onda s ( = 0) e relevante e neste caso as equa coes sao particularmente
simples de resolver. De facto, o problema reduz-se a resolver a equa cao de Schrodinger um
dimensional num potencial contnuo por peda cos (captulo 3). As solu coes para u
k,0
(r) sao:
u
k,0
(r) =
_
_
Ae
ik
r
+ A
e
ik
r
, r < R
A
1
e
ikr
+ A
1
e
ikr
, r > R ,
(10.3.90)
onde
k
=
_
2(V
0
+ E)
.
Impondo a condi cao fronteira (10.3.66) (que corresponde à continuidade da fun cao de onda
na descontinuidade innita do potencial em r = 0) e a continuidade da fun cao de onda
u
k,0
(r) e da sua derivada em r = R, obtemos
A
= A, A
1
= e
ikR
_
k
k
cos k
R + i sin k
R
_
A, A
1
= e
ikR
_
k
cos k
R + i sin k
R
_
A.
(10.3.91)
Concluimos que a fun cao de onda tem a forma
u
k,0
(r) =
_
_
2iAsin k
r , r < R
2iA
_
k
k
cos k
Rsin k(r R) + sin k
Rcos k(r R)
_
, r > R .
(10.3.92)
Para lermos o desfasamento, escrevemos a parte assimptotica da solu cao (r > R) na forma
(10.3.71), com = 0, isto e
u
k,0
(r) = 2Ai sin(kr +
0
) , r > R . (10.3.93)
Expandindo este seno como o seno de uma soma (escrevendo sin[(kr kR) + (
0
+ kR)])
e igualando a (10.3.92) obtemos
0
= arctan
_
k
k
tan k
R
_
kR . (10.3.94)
Usando (10.3.87) obtemos para a sec cao ecaz parcial de difusao
onda s
parcial
=
4
k
2
sin
_
arctan
_
k
k
tank
R
_
kR
_
2
. (10.3.95)
A sec cao ecaz parcial sera uma boa aproxima cao à sec cao ecaz total no limite de baixas
energias, kR 1 (note-se que esta e a condi cao (10.2.44). Neste limite podemos aproximar
(desde que k
R ,= n/2)
arctan
_
kR
k
R
tank
R
_
kR
k
R
tank
R .
Se a energia da partcula difundida for baixa, nao so relativamente ao alcance do potencial,
mas tambem relativamente à sua magnitude E V
0
, podemos aproximar
k
k
0
=
2V
0
.
Logo
0
kR
_
tan k
0
R
k
0
R
1
_
,
e
onda s
parcial
4R
2
_
tank
0
R
k
0
R
1
_
2
. (10.3.96)
Para compararamos com o resultado obtido na aproxima cao de Born, temos de considerar
a aproxima cao que esta sempre presente na aproxima cao de Born, isto e, que o potencial
e fraco. Neste caso, k
0
R 1 (note-se que esta e a condi cao (10.2.41)). Usando tanx
x + x
3
/3, para x 1 obtemos
onda s
parcial
4R
2
(k
0
R)
4
9
=
16
9
2
V
2
0
R
6
4
, (10.3.97)
em concordancia com o resultado (10.2.46) obtido na aproxima cao de Born.
Alguns comentarios:
Na aproxima cao de Born, o potencial e considerado sucientemente fraco. Para alem
disso podemos, ou nao, considerar uma aproxima cao de baixas energias. Por con-
traste, no metodo das ondas parciais, ao aproximarmos a sec cao ecaz total de difusao
pela sec cao ecaz parcial da onda s estamos a assumir uma aproxima cao de baixas
energias. Para alem disso podemos, ou nao, considerar uma aproxima cao de poten-
cial fraco. Claro que so obtemos um acordo entre os dois metodos se considerarmos
ambas as aproxima coes nos dois casos.
Por (10.3.96) vemos que, a sec cao ecaz aumenta com a profundidade do po co V
0
e
diverge para tan k
0
R = /2. Esta e a profundidade para a qual o po co admite o
primeiro estado ligado (Problema 4, Folha de Problemas 4, Mecanica Quantica I). Se
continuarmos a aumentar a profundidade do po co a sec cao ecaz diminui ate zero,
valor que e obtido para tan k
0
R = k
0
R. Aumentando a profundidade do po co a sec cao
ecaz oscila entre 0 e , divergindo sempre que a profundidade do po co permite um
novo estado ligado.
10.4 Difusao Inelastica
Ate agora lidamos neste captulo unicamente com difusao elastica. Porem, existem fenomenos
onde parte da energia do feixe incidente e absorvida, no estado nal, pelos graus de liber-
dade internos das diferentes partculas iniciais ou das partculas alvo. Se estamos essencial-
mente interessados na parte da difusao elastica, descrevemos esta absor cao globalmente, i.e.
sem entrar nos detalhes das reac coes de absor cao. O metodo das ondas parciais fornece-nos
o enquadramento adequado para uma descri cao fenomenologica da absor cao. Comecemos
por discutir, conceptualmente, a modica cao do metodo de modo a incluir o fenomeno de
absor cao.
O metodo das ondas parciais e usado para potenciais centrais. Por isso vamos as-
sumir que as interac coes que conduzem à absor cao sao tambem invariantes por rota cao. O
metodo baseia-se no calculo de desfasamentos entre as ondas incoming e outgoing, do
tipo e
2i
, de acordo com (10.3.74). Como o modulo deste factor e 1, as amplitudes das

ondas incoming e outgoing sao iguais, pelo que a corrente de probabilidade que entra
e igual à que sai. Isto sugere que, se permitirmos que o desfasamento tenha uma parte
imaginaria, de modo a que
[e
2i
[ < 1 , (10.4.1)
10.4 Difusao Inelastica 337
teremos uma corrente de probabilidade a sair menor do que aquela que entrou, para a
onda parcial . Este facto manifesta o desaparecimento de algumas partculas e como tal
um fenomeno de absor cao. Com este princpio iremos deduzir expressoes para as sec coes
ecazes de difusao e absor cao.
Note que a descri cao que aqui e dada e fenomenologica; esconde uma realidade de
processos complexos que levam às absor coes aqui descritas.
10.4.1 Sec coes ecazes de difusao elastica e de absorcao
Denotemos
e
2i
. (10.4.2)
Impomos que [
[ 1, de modo a descrever difusao elastica (se [
[ = 1) ou difusao com
absor cao (se [
[ < 1). Reescrevemos (10.3.79) como

v
dif
k
(r)
r
=0
i
_
4(2 + 1)Y
0
()
e
ikr
e
i/2
(
1) + e
ikr
e
i/2
e
ikr
e
i/2
2irk
,
(10.4.3)
ou, usando (10.3.63)
v
dif
k
(r)
r
e
ikz
+
+
=0
_
4(2 + 1)Y
0
()
(
1)
2ik
e
ikr
r
, (10.4.4)
de onde lemos que a amplitude de difusao e
f
k
() =
1
k
+
=0
_
4(2 + 1)Y
0
()
1
2i
. (10.4.5)
Logo, a sec cao ecaz diferencial de difusao, que agora denominamos seccao ecaz de difusao
elastica e denotamos
el
e
el
() =
1
k
2
=0
_
4(2 + 1)Y
0
()
1
2i
2
. (10.4.6)
Consequentemente, a sec cao ecaz total de difusao elastica e
el
=
_

el
()d =

k
2
+
=0
(2 + 1)[
1[
2
. (10.4.7)
Note que a absor cao sera maxima se
= 0. Mas mesmo nesse caso a onda contribui

para a sec cao de difusao elastica! Ou seja, mesmo uma regiao de interac cao que seja um
absorvedor perfeito produz difusao elastica. Este e um fenomeno puramente quantico,
denominado de difusao por sombras.
Analogamente ao que foi feito na sec cao (10.1.1) para a sec cao ecaz diferencial de
difusao, denimos a seccao ecaz de absor cao,
abs
, como sendo a razao entre o n umero de
partculas absorvidas por unidade de tempo dn
abs
e o uxo incidente F
i
:
dn
abs
=
abs
F
i
. (10.4.8)
Para calcular esta sec cao ecaz e suciente calcular a probabilidade total, T, que desa-
parece por unidade de tempo. Esta probabilidade e, por sua vez, obtida da corrente

J,
associada com a fun cao de onda (10.4.3): T e a diferen ca entre o uxo de ondas que
entram e o das ondas que saem numa esfera de raio elevado R
0
; ou seja e menos o uxo
total atraves dessa esfera:
T =
_
S
2
J d
S =
_
r=R
0
J
r
r
2
d , (10.4.9)
pois apenas a componente radial J
r
contribui. Usando (10.1.16), temos
J
r
= Re
_
(v
dif
k
)
(r)

i
r
v
dif
k
(r)
_
. (10.4.10)
Como a derivada radial nao altera a dependencia angular e usando a ortogonalidade dos
harmonicos esfericos obtemos
T =
+
_
r=R
0
J
()
r
r
2
d , (10.4.11)
onde
J
()
r
r+

k
(2 + 1)
k
2
r
2
(1 [
[
2
)[Y
0
()[
2
, (10.4.12)
e como tal
T =
k
k
2
+
(2 + 1)(1 [
[
2
) . (10.4.13)
10.4 Difusao Inelastica 339
A sec cao ecaz de absor cao e a probabilidade T a dividir pela corrente incidente k/,
abs
=

k
2
+
(2 + 1)(1 [
[
2
) . (10.4.14)
Note-se que
abs
= 0 se todos os [
[ = 1 como seria de esperar quando todos os desfasa-

mentos forem puramente reais. Pelo contrario, se [
[ = 0 a contribui cao da onda para
abs
e maxima.
10.4.2 Sec cao ecaz total e o teorema optico
A seccao ecaz total e denida como a soma de todas as sec coes ecazes (integradas
sobre todo o espa co caso sejam sec coes ecazes diferenciais). Corresponde ao n umero de
partculas que, por unidade de tempo, participam numa das reac coes possveis (i.e sao
difundidas ou absorvidas), dividido pelo uxo incidente. Logo
total
=
el
+
abs
, (10.4.15)
ou usando (10.4.7) e (10.4.14),
total
=

k
2
+
(2 + 1)
_
1 [
[
2
+[
1[
2
=

k
2
+
(2 + 1) [1 Re
] . (10.4.16)
Usando (10.4.5) e ainda o facto que os harmonicos esfericos envolvidos sao, para angulo
polar igual a zero:
Y
0
( = 0) =
_
2 + 1
4
, (10.4.17)
obtemos
Im f
k
( = 0) =
1
2k
+
(2 + 1)Re (1
) , (10.4.18)
ou, comparando com (10.4.16)
total
=
4
k
Im f
k
( = 0) . (10.4.19)
Este resultado e designado por Teorema optico.

E uma rela cao entre a sec cao ecaz total
e a parte imaginaria da amplitude de difusao elastica na direc cao frontal ( = 0). Note-se
que no caso em que nao ha absor cao
total
=
el
e o teorema reduz-se a uma rela cao entre
a amplitude de difusao na direc cao frontal e a sec cao ecaz total de difusao. Que uma
tal rela cao exista e bastante natural. Para o compreender recordemos a forma dos estados
estacionarios de difusao (10.1.13)
v
dif
k
(r)
r
e
ikr cos
+ f
k
(, )
e
ikr
r
; (10.4.20)
A onda transmitida na direc cao frontal e
v
dif
k
(r, = 0, )
r
e
ikr
+ f
k
( = 0, )
e
ikr
r
; (10.4.21)
que nao e mais do que uma sobreposi cao entre a onda incidente e
ikr
e a onda difundida na
direc cao frontal f
k
( = 0, )e
ikr
/r. A ultima e determinada pela amplitude de difusao na
direc cao frontal. A onda transmitida e atenuada (relativamente à onda incidente), devido
às partculas difundidas em todas as direc coes do espa co. Logo a sobreposi cao entre a
onda difundida na direc cao frontal e a onda incidente tem de ter a informa cao sobre as
partculas difundidas em todas as outras direc coes. Logo e natural que exista uma rela cao
entre f
k
( = 0, ) e
total
.
10.5 Sumario
Neste captulo estudamos reac coes de difusao. As quantidades fundamentais do formalismo
sao a amplitude de difusao, f
k
(, ), e as sec coes ecazes (diferencial e total) de difusao
(, ) e . Todo o formalismo pode ser discutido em termos dos estados estacionarios
de difusao (quando o potencial e indepentente do tempo, que e o caso aqui considerado),
que sao as fun coes de onda do problema com o comportamento assimptotico correcto. Por
considera coes genericas obtivemos a rela cao (10.1.24):
(, ) = [f
k
(, )[
2
.
Esta equa cao traduz a rela cao entre a quantidade directamente relacionavel com a ex-
periencia (, ) e a quantidade derivavel da teoria, f
k
(, ). Estudamos seguidamente
dois metodos teoricos para calcular a amplitude de difus ao.
10.5 Sumario 341
No primeiro metodo - metodo de Born - come camos por estabelecer a equa cao integral
de difusao para obter os estados estacionarios de difusao. Estabelecemos a expansao de
Born e a aproxima cao de Born que nos permitiu obter uma formula aproximada, utilizavel,
para calcular a amplitude de difusao (e como tal a sec cao ecaz de difusao) para um
determinado potencial (10.2.27):
f
Born
k
(, ) =

2
2
_
d
3
re
i qr
V (r) , q 2k sin

2
.
A formula e valida para potenciais fracos de acordo com o criterio (10.2.24). Como exemplo
calculamos a sec cao ecaz de difusao para um po co de potencial esferico e para o potencial
de Yukawa. Para este ultimo caso recuperamos, no limite de alcance innito, a formula de
Rutherford.
No segundo metodo - metodo das ondas parciais -, valido apenas para potenciais com
simetria esferica, come camos por estudar em detalhe as ondas esfericas livres e estabelece-
mos que as ondas parciais num potencial central arbitrario diferem, assimptoticamente, das
ondas esfericas livres apenas por um desfasamento. Obtivemos uma expressao exacta para
a amplitude de difusao (10.3.83) em termos destes desfasamentos, causadas pelo potencial
difusor:
f
k
() =
1
k
+
=0
_
4(2 + 1)e
i
sin
Y
0
() .
Embora a formula seja exacta, para ser utilizavel temos que assumir uma aproxima cao de
baixas energias (10.3.88), de modo a que seja apenas necessario saber os desfasamentos das
ondas com mais baixo. Como aplica cao do metodo consideramos novamente um po co de
potencial esferico e recuperamos, no limite de baixas energias e potencial fraco o resultado
da aproxima cao de Born.
Finalmente consideramos brevemente a difusao inelastica. Denimos a sec cao ecaz de
absor cao, obtivemos uma expressao para o seu calculo e derivamos o teorema optico.
CAP
ITULO 11
Metodos perturbativos independentes e dependentes
do tempo
Na sec cao 9.2 discutimos qualitativamente que, para descrever a estrutura na do espectro
do atomo de hidrogenio, e necessario levar em considera cao varias correc coes ao Hamilto-
niano do problema de Coulomb, estudado no captulo 6. Considerando tais correc coes, o
problema do atomo de hidrogenio deixa de ser exactamente sol uvel e portanto e necessario
considerarmos metodos de resolu cao aproximada. Sendo que tais correc coes sao pequenas
e natural considerarmos um metodo perturbativo.
Neste captulo consideramos sistemas fsicos cujo Hamiltoniano pode ser visto como
uma soma de dois termos. Um primeiro termo pode ser considerado exactamente, isto e,
o seu espectro e fun coes proprias podem ser calculados analiticamente. O segundo termo
nao e, genericamente, diagonalizado pelas fun coes pr oprias do primeiro termo, e o como tal
o Hamiltoniano total nao pode ser resolvido exactamente. No entanto, o segundo termo
pode ser considerado muito menor do que o primeiro e como tal o Hamiltoniano total pode
ser resolvido atraves de uma expansao perturbativa, que podera ser truncada na ordem
desejada obtendo-se o espectro e fun coes proprias do Hamiltoniano total com uma precisao
que sera tanto maior quanto maior for a ordem considerada.
Come camos por considerar o calculo de estados estacionarios de sistemas descritos por
344 Metodos perturbativos independentes e dependentes do tempo
Hamiltonianos independentes do tempo. Seguidamente estudaremos Hamiltonianos cujas
perturba coes sao dependentes do tempo.
11.1 Teoria das perturba coes estacionarias
Consideramos o Hamiltoniano
H =

H
0
+

W , (11.1.1)
onde

H
0
e o Hamiltoniano nao perturbado e

W e o Hamiltoniano da perturbacao. O facto
de

W ser uma perturba cao signica que a sua contribui cao para os valores proprios e os
vectores proprios de

H e muito menor do que a contribui cao de

H
0
; esquematicamente
escrevemos
[
W[ [
H
0
[ , (11.1.2)
mas o sentido preciso deste criterio sera esclarecido posteriormente. Para tornar explcita
a analise perturbativa, escrevemos

W
V , onde 1.
Assumimos que conhecemos a forma exacta dos valores proprios e estados proprios de
H
0
, sendo o seu espectro E
0
p
discreto:
H
0
[
i
p
) = E
0
p
[
i
p
) , (11.1.3)
onde i = 1, . . . , d
p
e um ndice no sub-espa co degenerado das energias, e [
i
p
) constitui
uma base ortonormalizada de estados proprios
i
p
[
i
p
) =
ii
pp
,
p
dp
i=1
[
i
p
)
i
p
[ =

1 . (11.1.4)
Com este formalismo, podemos calcular solu coes aproximadas da equa cao de valores
proprios
H()[()) = E()[()) , (11.1.5)

onde

H =

H
0
+
V , usando uma expansao perturbativa em . Para este m, assumimos

que tanto o valor proprio E(), como o vector proprio, [()), admitem uma expansao em
11.1 Teoria das perturbacoes estacionarias 345
potencias de , da forma, respectivamente,
E() =
0
+
1
+
2
2
+ . . . =
+
n=0
n
, (11.1.6)
[()) = [0) + [1) +
2
[2) + . . . =
+
n=0
n
[n) . (11.1.7)
Substituindo estas expansoes em (11.1.5) obtemos
(

H
0
+
V )
_
+
n=0
n
[n)
_
=
_
+
n=0
n
__
+
m=0
m
[m)
_
. (11.1.8)
Igualando as potencias de obtemos um conjunto innito de equa coes:
Ordem 0:
H
0
[0) =
0
[0) . (11.1.9)
Este ordem corresponde ao sistema sem perturba cao.
Ordem 1:
_
H
0
0
_
[1) +
_
V
1
_
[0) = 0 ; (11.1.10)
Ordem 2:
_
H
0
0
_
[2) +
_
V
1
_
[1)
2
[0) = 0 ; (11.1.11)
Ordem n:
_
H
0
0
_
[n) +
_
V
1
_
[n 1)
2
[n 2) . . .
n
[0) = 0 . (11.1.12)
No que se segue estudaremos as correc cao ao espectro e fun coes proprias ate segunda ordem
em .
Para determinarmos a fun cao de onda numa dada ordem em , recordamos que a
equa cao de valores proprios (11.1.5) determina a fun c ao de onda a menos de uma constante.
Esta constante pode ser escolhida de modo a que:
i) a fun cao de onda esteja normalizada, ()[()) = 1;
ii) como ca ainda a liberdade residual de escolher a fase da fun cao de onda, tomamos
esta fase de modo a que 0[()) seja real em qualquer ordem da expansao em .
Com estas duas condi coes temos:
Ordem 0: Dado que nesta ordem [()) = [0) as duas condi coes traduzem-se em 0[0) =
1; isto e, o estado [0) esta normalizado;
Ordem 1: Nesta ordem [()) = [0) + [1); a normaliza cao da fun cao de onda, nesta
ordem, signica
1 = (0[ + 1[) ([0) + [1)) = 0[0) + (0[1) +1[0)) +O(
2
) ; (11.1.13)
usando o resultado de ordem zero, obtemos
0[1) = 0[1)
,
ou seja, 0[1) e um imaginario puro. Por outro lado, a condi cao ii) implica que
0[()) = 0[0) + 0[1) = 1 +0[1)
seja real, ou seja 0[1) tem de ser real. Logo
0[1) = 1[0) = 0 . (11.1.14)
Ordem 2: Por um raciocnio analogo conclui-se que
0[2) = 2[0) =
1
2
1[1) . (11.1.15)
Ordem n: Analogamente conclui-se que
0[n) = n[0) =
1
2
[n 1[1) +n 2[2) + . . . +2[n 2) +1[n 1)] . (11.1.16)
Para considerarmos em detalhe o efeito da perturaba cao

W no espectro e vectores
proprios de

H
0
consideremos separadamente os nveis de

H
0
degenerado e nao degenerados.
11.1.1 Perturbacao de um nvel nao degenerado
Consideramos um nvel nao degenerado de

H
0
, com valor proprio E
0
n
e vector proprio asso-
ciado [
n
). Vamos calcular o valor proprio de

H, E
n
(), e a funcao propria correspondente,
[
n
()), ate segunda ordem em ; ou seja, vamos calcular
0
,
1
,
2
e [0), [1), [2).
Ordem 0
Em ordem 0, E
n
() =
0
e [
n
()) = [0), isto e, ignoramos a perturba cao. A energia e
estado correspondem aos de

H
0
0
= E
0
n
, [0) = [
n
) . (11.1.17)
Ordem 1
Em ordem 1, E
n
() =
0
+
1
e [
n
()) = [0) + [1). Para calcular
1
projectamos a
equa cao (11.1.10) em
n
[ = 0[:
n
[
_
H
0
0
_
[1) +
n
[
_
V
1
_
[0) = 0 ;
dado que

H
0
[
n
) =
0
[
n
), o primeiro termo e zero; como [0) = [
n
) esta normalizado
concluimos que
1
=
n
[
V [
n
) . (11.1.18)
Logo, em primeira ordem
E
n
() = E
0
n
+
n
[
W[
n
) +O(
2
) . (11.1.19)
A correc cao de primeira ordem à energia de um nvel nao degenerado [
n
) e dada pelo
valor esperado da perturbacao nesse mesmo estado nao perturbado [
n
).
Para calcularmos o estado em primeira ordem em projectamos (11.1.10) em todos os
outros estados proprios de

H
0
(que nao [
n
)), [
i
p
). Note-se que os outros nveis p ,= n
podem ser degenerados, pelo que mantemos o ndice i. Obtemos
i
p
[
_
H
0
0
_
[1) +
i
p
[
_
V
1
_
[0) = 0 ;
Como [
n
) e [
i
p
) para n ,= p sao estados proprios associados a valores proprios distintos,
i
p
[
n
) = 0; usando ainda que

H
0
[
i
p
) = E
0
p
[
i
p
) obtemos
i
p
[1) =
i
p
[
V [
n
)
E
0
n
E
0
p
, p ,= n . (11.1.20)
Como
n
[1) = 0, por (11.1.14) temos todos os coecientes da projec cao de [1) na base de
fun coes proprias de

H
0
. Logo
[1) =
p
dp
i=1
[
i
p
)
i
p
[1) =
p=n
dp
i=1
i
p
[
V [
n
)
E
0
n
E
0
p
[
i
p
) . (11.1.21)
Consequentemente, em primeira ordem em , o estado proprio de

H e
[
n
()) = [
n
) +
p=n
dp
i=1
i
p
[
W[
n
)
E
0
n
E
0
p
[
i
p
) +O(
2
) . (11.1.22)
A correc cao de primeira ordem ao estado proprio [
n
) de

H
0
e uma mistura de todos os

H
0
, [
i
p
). A contribui cao de um determinado estado [
i
p
)
para esta mistura e tanto maior quanto: i) maior for o elemento de matriz da perturba cao
entre este estado e o estado nao perturbado; ii) mais proxima da energia do estado nao
perturbado for a energia deste estado.
Podemos agora precisar o criterio (11.1.2) relativo à validade do metodo perturbativo:
1) Por (11.1.19) requeremos que os elementos diagonais da perturba cao sejam muito
menores que os elementos diagonais de

H
0
correspondentes
[
n
[
W[
n
)[ [E
0
n
[ ; (11.1.23)
2) Por (11.1.22) requeremos que os elementos nao diagonais da perturba cao sejam muito
menores que as diferen cas entre os valores proprios de

H
0
correspondentes aos estados
em questao
[
i
p
[
W[
n
)[ [E
0
n
E
0
p
[ . (11.1.24)
Ordem 2
Em ordem 2, E
n
() =
0
+
1
+
2
2
e [
n
()) = [0) + [1) +
2
[2). Para calcular
2
projectamos a equa cao (11.1.11) em
n
[ = 0[:
n
[
_
H
0
0
_
[2) +
n
[
_
V
1
_
[1)
2
n
[0) = 0 . (11.1.25)
Tal como em ordem 1, o primeiro termo e zero; por (11.1.14),
n
[1) = 0 e usando
n
[0) = 1
temos
1
2
=
n
[
V [1)
(11.1.21)
=
p=n
dp
i=1
[
i
p
[
V [
n
)[
2
E
0
n
E
0
p
, (11.1.26)
Logo, em segunda ordem em :
E
n
() = E
0
n
+
n
[
W[
n
) +
p=n
dp
i=1
[
i
p
[
W[
n
)[
2
E
0
n
E
0
p
+O(
3
) . (11.1.27)
Nesta ordem, a contribui cao do estado [
i
p
) para o valor proprio da energia do estado nao
perturbado [
n
), devida à perturba cao

W, e tanto maior quanto: i) maior for o acoplamento
i
p
[
W[
n
); ii) mais proximas forem as energias E
0
p
e E
0
n
. Quanto maiores forem estas
contribui coes mais os estados [
n
) e [
i
p
) se repelem.
Para calcularmos o estado em segunda ordem em projectamos (11.1.11) em todos os

H
0
(que nao [
n
)), [
i
p
). Obtemos
i
p
[
_
H
0
0
_
[2) +
i
p
[
_
V
1
_
[1) +
2
i
p
[0) = 0 ;
Como [
n
) e [
i
p
) para n ,= p sao estados proprios associados a valores proprios distintos,
i
p
[
n
) = 0 e o ultimo termo e zero; usando ainda que

H
0
[
i
p
) = E
0
p
[
i
p
) obtemos
i
p
[2) =
i
p
[
_
V
1
_
[1)
E
0
n
E
0
p
, n ,= p . (11.1.28)
Expandindo [2) na base propria de

H
0
,
[2) =
p
dp
i=1
i
p
[2)[
i
p
) =
p=n
dp
i=1
i
p
[2)[
i
p
) +
n
[2)[
n
) ,
1
Note-se que, para conhecer a energia em segunda ordem necessitamos do estado em primeira ordem.
Genericamente, para conhecermos a energia em ordem n necessitamos do estado ate ordem n 1.
e usando (11.1.28) e a rela cao (11.1.15) temos
[2) =
p=n
dp
i=1
i
p
[
_
V
1
_
[1)
E
0
n
E
0
p
[
i
p
)
1[1)
2
[
n
) . (11.1.29)
Usando agora (11.1.21) e (11.1.18), obtemos uma rela cao explcita para [2) em fun cao de
elementos de matriz da perturba cao na base [
i
m
):
[2) =
p=n
dp
i=1
m=n
dm
j=1
i
p
[
V [
j
m
)
E
0
n
E
0
p
j
m
[
V [
n
)
E
0
n
E
0
m
[
i
p
)
p=n
dp
i=1
i
p
[
V [
n
)
n
[
V [
n
)
(E
0
n
E
0
p
)
2
[
i
p
)
1
2
p=n
dp
i=1
[
i
p
[
V [
n
)[
2
(E
0
n
E
0
p
)
2
[
n
)
.
(11.1.30)
Logo, em segunda ordem em , o estado proprio de

H e
[
n
()) =
_
1
1
2
p=n
dp
i=1
[
i
p
[
W[
n
)[
2
(E
0
n
E
0
p
)
2
_
[
n
)
+
p=n
dp
i=1
i
p
[
W[
n
)
E
0
n
E
0
p
_
1

n
[
W[
n
)
E
0
n
E
0
p
_
[
i
p
)
+
p=n
dp
i=1
m=n
dm
j=1
i
p
[
W[
j
m
)
E
0
n
E
0
p
j
m
[
W[
n
)
E
0
n
E
0
m
[
i
p
) +O(
3
) .
(11.1.31)
Ordem de grandeza do erro numa aproximacao de primeira ordem
Se decidirmos truncar a expansao de E
n
() e [()) em primeira ordem em , podemos
ter uma ideia do erro envolvido no calculo majorando o termo da energia de ordem 2.
Seja E
0
m
a energia mais proxima de E
0
n
no espectro de

H
0
. Denotemos E [E
0
n
E
0
m
[.
Logo
[E
0
n
E
0
p
[ E ,
p=n
. (11.1.32)
Podemos assim majorar o termo
2
usando a expressao (11.1.26):
[
2
[
1
E
p=n
dp
i=1
[
i
p
[
V [
n
)[
2
=
1
E
n
[
V
_
p=n
dp
i=1
[
i
p
)
i
p
[
_

V [
n
)
=
1
E
n
[
V
_
1 [
n
)
n
[

V [
n
) =
1
E
_
n
[
V
2
[
n
)
_
n
[
V [
n
)
_
2
_
.
(11.1.33)
Logo
[
2
2
[
(

W)
2
E
, (11.1.34)
onde

W e o desvio padrao da perturba cao no estado nao perturbado. Logo, em ordem
1, a correc cao à energia e o valor medio da perturba cao no estado nao perturbado e o erro
e estimado usando o desvio padrao da perturba cao nesse mesmo estado.
11.1.2 Perturbacao a um nvel degenerado
Consideremos agora um nvel degenerado de

H
0
, com valor proprio E
0
n
e grau de de-
generescencia d
n
, 1 < d
n
< +. Seja c
0
n
o sub-espa co vectorial gerado pelos vectores
proprios de

H
0
associados a E
0
n
, [
i
n
). Neste caso vamos limitar a nossa analise à primeira
ordem nos valores proprios e ordem zero nos vectores proprios.
Ordem 0
Em ordem 0, E
n
() =
0
e [
n
()) = [0). Claramente
0
= E
0
n
, [0) =
dn
i=1
c
i
[
i
n
) , onde
dn
i=1
[c
i
[
2
= 1 . (11.1.35)
Note-se que existe uma indeni cao na escolha de [0), devida à degenerescencia do nvel
em analise. Essa indeni cao sera levantada em ordens superiores, caso a degenerescencia
tambem o seja.
Ordem 1
Em ordem 1, E
n
() =
0
+
1
e [
n
()) = [0)+[1). Para calcular
1
e simultaneamente [0),
projectamos a equa cao (11.1.10) em
i
n
[. Por uma analise analoga ao caso nao degenerado
obtemos
i
n
[
V [0) =
1
i
n
[0) . (11.1.36)
Inserindo a rela cao de fecho,
p
dp
j=1
i
n
[
V [
j
p
)
j
p
[0) =
1
i
n
[0) . (11.1.37)
Por (11.1.35), o termo
j
p
[0) so e diferente de zero para p = n; logo
dn
j=1
i
n
[
V [
j
n
)
j
n
[0) =
1
i
n
[0) . (11.1.38)
Escrevendo os elementos de matriz
i
n
[
V [
j
n
) V
ij
n
e usando (11.1.35), esta equa cao
reescreve-se
V
ij
n
c
j
=
1
c
i

V
n
[0) =
1
[0) . (11.1.39)
Isto e, para calcular os valores proprios em ordem 1 e simultaneamente o vector proprio em
ordem zero, de

H(), correspondentes à perturba cao de um nvel degenerado E
0
n
, temos
de diagonalizar a perturba cao

V no sub-espa co c
0
n
associado a E
0
n
. Cada estado em c
0
n
pode ter uma correc cao diferente na energia por ac cao da perturba cao; isto e, em primeira
ordem
E
n,j
() = E
0
n
+
j
1
, j = 1, . . . , f
(1)
n
d
n
, (11.1.40)
onde os varios
j
1
sao obtidos resolvendo a equa cao caracterstica (11.1.39), correspondendo
o ndice j ao n umero de solu coes distintas, num total de (em primeira ordem) f
(1)
n
, que
necessariamente nao ira exceder a dimensao do sub-espa co vectorial degenerado, d
n
.
Relativamente ao vector proprio [0), existem duas possibilidades:
Se a perturba cao levantar totalmente a degenerescencia de E
0
n
em primeira ordem, i.e.
f
(1)
n
= d
n
, o vector proprio [0) e unicamente determinado pela equa cao caracterstica
(11.1.39). Neste caso existe um unico vector proprio de

H() em ordem zero com
valor proprio E
0
n
+
j
1
em ordem 1.
Se a perturba cao nao levantar totalmente a degenerescencia de E
0
n
em primeira ordem,
i.e. f
(1)
n
< d
n
, o vector proprio [0) nao e unicamente determinado pela equa cao
caracterstica (11.1.39); para cada energia E
0
n
+
j
1
, em primeira ordem, [0) pertence
a um espa co vectorial cuja dimensao e a degenerescencia E
0
n
+
j
1
em ordem 1.
11.1.3 Perturbacoes

X,

X
2
e

X
3
a um potencial harmonico
Vamos agora ilustrar o formalismo estudado considerando perturba coes do tipo

X,

X
2
e

X
3
num potencial harmonico um dimensional. No primeiro e segundo caso, o problema com a
perturba cao e ainda exactamente sol uvel, pelo que podemos testar o metodo perturbativo
comparando-o com a solu cao exacta. O terceiro caso nao tem solu cao exacta, mas e de
interesse pratico, pois um termo do tipo

X
3
e o primeiro termo nao harmonico na expansao
de Taylor de um potencial arbitrario em torno de um ponto estacionario. Note que o
espectro de

H
0
sera nao degenerado.
Perturba cao por um potencial linear
Seja

H
0
o Hamiltoniano do oscilador harmonico em uma dimensao (5.1.1)
H
0
=
P
2
2m
+
m
2
2
X
2
. (11.1.41)
O seu espectro e
E
0
n
=
_
n +
1
2
_
, n N
0
, (11.1.42)
e o conjunto de fun coes proprias normalizadas e denotado, tal como no captulo 5, [
n
).
Consideramos a perturba cao
W =
m
3
X . (11.1.43)
Analisemos primeiro a solu cao exacta. O Hamiltoniano total

H() =

H
0
+

W pode ser
escrito
H() =
P
2
2m
+
m
2
2
_

X +
_

m
1
_
2
1 . (11.1.44)
Concluimos imediatamente que o espectro de

H e
E
n
() =
_
n +
1
2
2
_
, n N
0
. (11.1.45)
Para calcularmos as novas fun coes proprias notamos que o efeito da perturba cao consiste,
para alem da adi cao de uma energia ao Hamiltoniano, numa transla cao
X

X +
_

m
1 .
O Hamiltoniano

H() e ainda um problema harmonico canonico (a menos da soma de
uma energia) quando interpretado em termos da posi cao transladada, dado que o operador
momento pode ainda ser interpretado como o momento canonico conjugado da posi cao
transladada. Recordamos que o operador transla cao foi denido no Problema 8 da folha
de problemas 5, como sendo

T
x
, com ac cao
T
x
f(x) = f(x + x) , (11.1.46)
e com representa cao
T
x
= e
ix
P/
. (11.1.47)
Usando x =
_
/m e, de (5.1.4),

P = i
_
m/2( a a
), obtemos, em termos de
operadores de cria cao e destrui cao
T
x
= e
( a a
)/
2
. (11.1.48)
Logo, as fun coes proprias de

H(), [
n
()), podem ser obtidas pela ac cao da transla cao
em [
n
):
[
n
()) = e
( a a
)/
2
[
n
) , (11.1.49)
ou, usando (5.1.30), (5.1.31) e expandindo a exponencial em serie de Taylor,
[
n
()) = [
n
) +
_
n
2
[
n1
)
_
n + 1
2
[
n+1
) +O(
2
) . (11.1.50)
Vamos agora usar a teoria de perturba coes estacionarias para reproduzir os resultados
(11.1.45) e (11.1.50). Come camos por escrever a perturba cao

W em termos dos operadores
de destrui cao e cria cao, usando (5.1.4):
X =
_

2m
( a + a
)

W =
2
( a + a
) . (11.1.51)
Claramente, a perturba cao mistura o estado [
n
) apenas com [
n1
) e [
n+1
); os unicos
elementos de matriz da perturba cao nao nulos sao
n+1
[
W[
n
) =
_
n + 1
2
,
n1
[
W[
n
) =
_
n
2
. (11.1.52)
Logo, usando (11.1.27), E
n
() em ordem 2 e
E
n
() =
_
n +
1
2
_
2
+O(
3
) . (11.1.53)
Nesta ordem obtemos o resultado exacto (11.1.45); pode-se demonstrar que todos os termos
de ordem superior a 2 sao de facto zero. Usando (11.1.22) obtemos
[
n
()) = [
n
) +
_
n
2
[
n1
)
_
n + 1
2
[
n+1
) +O(
2
) , (11.1.54)
em acordo com (11.1.50) nesta ordem.
Perturba cao por um potencial quadratico
Perturbamos agora (11.1.41) por um potencial quadratico
W =
m
2
2
X
2
. (11.1.55)
Obviamente, o Hamiltoniano total e o de um oscilador harmonico canonico com frequencia
1 + . Como tal, o espectro de energias e

E
n
() =
_
n +
1
2
__
1 +

2

2
8
+ . . .
_
. (11.1.56)
Podemos tambem relacionar os operadores de cria cao e destrui cao na presen ca da per-
turba cao e na ausencia da perturba cao. Como a rela cao entre eles e complexa, vamos
restringir a nossa analise ao espectro. Para usarmos a teoria de perturba coes escrevemos
a perturba cao em termos de operadores de cria cao e destrui cao,
W =
4
_
( a
)
2
+ a a
+ a
a + ( a)
2
_
, (11.1.57)
de onde se conclui que os elementos de matriz nao nulos sao
n
[
W[
n
) =

2
_
n +
1
2
_
,
n+2
[
W[
n
) =

4
_
(n + 1) (n + 2) ,
n2
[
W[
n
) =

4
_
n(n 1) .
(11.1.58)
Logo, usando (11.1.27), E
n
() em ordem 2 e
E
n
() =
_
n +
1
2
_
+

2
_
n +
1
2
_
4
_
2
(n + 1)(n + 2)
2
+
_
4
_
2
n(n 1)
2
=
_
n +
1
2
__
1 +

2

2
8
+ . . .
_
+O(
3
) ,
(11.1.59)
em acordo com o calculo exacto (11.1.56).
Perturba cao por um potencial c ubico
Perturbamos agora (11.1.41) por um potencial c ubico
W =
_
m
3
X
3
. (11.1.60)
No problema classico, x(t) deixa de ser sinusoidal, aparecendo uma serie de harmonicos
da frequencia fundamental; o perodo deixa de ser independente da energia e o movi-
mento deixa de ser simetrico relativamente à origem. Relativamente ao problema quantico
come camos por exprimir a perturba cao em termos de operadores de cria cao e destrui cao.
Usando (11.1.51) obtemos, usando as rela coes de comuta cao entre a, a
e o operador de
n umero

N = a
a,
W =
8
_
a
3
+ ( a
)
3
+ 3

N a
+ 3(

N + 1) a
_
. (11.1.61)
Com esta forma e simples concluir que os unicos elementos de matriz nao nulos para a
perturba cao sao
n+3
[
W[
n
) =

8
_
(n + 1)(n + 2)(n + 3) ,
n3
[
W[
n
) =

8
_
n(n 1)(n 2) ,
n+1
[
W[
n
) =
3
8
(n + 1)
3/2
,
n1
[
W[
n
) =
3
8
n
3/2
.
(11.1.62)
Usando (11.1.27), vericamos que a contribui cao de primeira ordem para E
n
() e zero;
levando em conta a contribui cao de segunda ordem obtemos
E
n
() =
_
n +
1
2
_
15
4

2
_
n +
1
2
_
2
7
16
2
+O(
3
) . (11.1.63)
Em segunda ordem, a perturba cao diminui a energia de todos os nveis. Quanto mais
elevado for o nvel maior a diminui cao de energia. Note-se que, como tal, nveis consecutivos
ja nao sao equidistantes.
Usando (11.1.22) obtemos, para os estados de

H, em primeira ordem,
[
n
()) = [
n
)

3
_
(n + 1)(n + 2)(n + 3)
8
[
n+3
) +

3
_
n(n 1)(n 2)
8
[
n3
)
+3
_
n
3
8
[
n1
) 3
_
(n + 1)
3
8
[
n+1
) +O(
2
) .
(11.1.64)
O efeito da perturba cao e misturar o estado [
n
) com os estados [
n+3
), [
n3
), [
n+1
) e
[
n1
).
11.1.4 Estrutura na do atomo de Hidrogenio
Como aplica cao da teoria de perturba coes estacionarias vamos estudar a estrutura na e
hiperna
2
do atomo de Hidrogenio. Como discutido na sec cao 9.2, o Hamiltoniano usado
para descrever o atomo de Hidrogenio no captulo 6,

H
0
, e apenas aproximado, dado que
negligencia todos os efeitos relativistas, em particular os efeitos magneticos e de spin,
para alem de nao considerar o spin nuclear. Estes efeitos sao necessarios para explicar os
espectros observados; de facto, embora conduzam a apenas pequenas altera coes do espectro
estudado no captulo 6, a enorme precisao da espectroscopia evidencia claramente estas
altera coes. Sendo pequenas podemos usar teoria de perturba coes para as estudar.
O Hamiltoniano de estrutura na
O Hamiltoniano de estrutura na pode ser obtido directamente da equa cao de Dirac.
Embora esta equa cao possa ser resolvida exactamente para um potencial de Coulomb,
e instrutivo considerar uma analise perturbativa, que evidencia a interpreta cao fsica de
cada um dos termos no problema. O operador Hamiltoniano que descreve o atomo de
Hidrogenio, incluindo os termos responsaveis pela estrutura na, toma a seguinte forma:
H = m
e
c
2
1 +

H
0
+

W
mv
+

W
SO
+

W
D
. (11.1.65)
Consideremos os varios termos individualmente:
m
e
c
2
e a energia associada à massa em repouso do electrao;

H
0
e o Hamiltoniano considerado no captulo 6; este leva apenas em conta o termo
cinetico nao relativista e o potencial de Coulomb
H
0
=
P
2
2m
e
1
4
0
e
2
r
. (11.1.66)
2
A estrutura hiperna sera descrita nas aulas teorico-pr aticas se houver tempo para tal.
Note-se, que neste termo, o facto de a massa do protao ser nita pode ser levado em
considera cao substituindo m
e
pela massa reduzida do sistema protao-electrao .

W
mv
e a primeira correccao relativista ao termo cinetico:
W
mv
=
P
4
8m
3
e
c
2
. (11.1.67)
Este termo e facil de obter considerando a expressao relativista para a energia
E = c
_
p
2
+ m
2
e
c
2
= m
e
c
2
1 +
p
2
m
2
e
c
2
= m
e
c
2
_
1 +
p
2
2m
2
e
c
2

p
4
8m
4
e
c
4
+ . . .
_
;
(11.1.68)
os tres primeiros termos m
e
c
2
,
p
2
2me
e
p
4
8m
3
e
c
2
, correspondem a tres dos termos pre-
sentes em (11.1.65): a energia correspondente à massa em repouso, o termo cinetico
nao relativista presente em

H
0
e a primeira correc cao relativista à energia cinetica
que resulta da varia cao da massa com a velocidade. Para estimarmos a ordem de
magnitude relativa entre

W
mv
e

H
0
estimamos o ultimo pelo termo cinetico:
[
W
mv
[
[
H
0
[
=
| p
4
|
8m
3
e
c
2
| p
2
|
2me
[ p
2
[
m
2
e
c
2

_
v
c
_
2

2
_
1
137
_
2
, (11.1.69)
onde usamos a rela cao (9.2.2). Como as energias do espectro nao perturbado sao da
ordem de [
H
0
[ 10 eV , a perturba cao sera da ordem de [
W
mv
[ 10
3
eV , o que
justica o uso de teoria de perturba coes.

W
SO
e o acoplamento spin-orbita:
W
SO
=
1
2m
2
e
c
2
R
dV (

R)
d
S . (11.1.70)
A origem fsica deste termo pode ser compreendida pela seguinte analise classica:
o electrao move-se com velocidade v no campo electrico do protao. Logo ve um
campo magnetico que pode ser estimado pela transforma cao de Lorentz do campo
electrostatico do protao

E

v
c
2

E . (11.1.71)
Como o electrao tem um dipolo magnetico que resulta do seu spin, existe uma in-
tera cao do tipo
W
SO
=
S
=
_
2
e
2m
e
S
_
v
c
2

_
1
e
dV
dr
r
r
__
. (11.1.72)
Usando a deni cao classica de momento angular m
e
v r =
L obtemos
W
SO
=
1
m
2
e
c
2
r
dV
dr
S . (11.1.73)
A menos de um factor de 1/2, este e o acoplamento spin-orbita. O factor de 1/2 e
devido à nossa estimativa do campo magnetico produzido pelo n ucleo assumir um
movimento rectilneo, o que nao acontece. O movimento nao rectilneo origina uma
precessao do spin electronico - Precessao de Thomas; quando levada em considera cao
o factor de 1/2 surge naturalmente.
Estimemos agora a ordem de grandeza deste termo, relativamente a

H
0
, usando para
este ultimo o termo potencial, estimando
L ,

S , r a
0
=

cm
e
,
dV
dr

e
2
4
0
a
2
0
,
temos
[
W
SO
[
[
H
0
[
=
e
2
2
8
0
m
2
e
c
2
a
3
0
e
2
4
0
a
0

2
m
2
e
c
2
a
2
0

2
. (11.1.74)
Este termo e, portanto, da ordem da mesma ordem de grandeza de

H
mv
.

W
D
e o termo de Darwin:
W
D
=

2
8m
2
e
c
2
V (

R) . (11.1.75)
A origem fsica deste termo pode ser compreendida da seguinte maneira. Na equa cao
de Dirac a interac cao entre o campo do n ucleo e o electrao e local, isto e, o electrao e
afectado pelo potencial no ponto onde se encontra, r. Na aproxima cao nao relativista,
no entanto, a expansao em v/c origina uma interac cao nao local, isto e, o electrao e
afectado pelo campo do protao num certo volume, centrado em r. Esse volume e da
ordem de (/m
e
c)
3
, onde = /mc e o comprimento de onda de Compton.
3
Assim,
a energia potencial nao e apenas V (r), mas toma a forma
Energia potencial
_
d
3
f()V (r + ) , (11.1.76)
onde a fun cao f() tem as seguintes propriedades: i) depende apenas de [[, dado que
o potencial tem simetria esferica; ii) tem suporte num volume da ordem de (/m
e
c)
3
,
centrado em = 0; iii)
_
d
3
f() = 1. Considerando uma expansao em serie de
Taylor, de V (r +) e notando que o integral do termo de ordem um e nulo devido à
simetria esferica obtemos que a energia potencial ca
_
d
3
f()
_
V (r) +

2
2
V (r) + . . .
_
. (11.1.77)
O primeiro termo e o termo potencial de

H
0
; o segundo termo tem a forma
V (r)
_
d
3
2
f() V (r)(/m
e
c)
2
,
que, a menos de um factor numerico tem a forma do termo de Darwin.
Para estimar a ordem de grandeza do termo de Darwin relativamente a

H
0
notamos
que, usando (10.2.7) o termo pode ser reescrito
W
D
=

2
e
2
8m
2
e
c
2
(4
0
)
_
1
R
_
=

2
e
2
8m
2
e
c
2
0
(

R) . (11.1.78)
O valor esperado deste operador num estado proprio de

H
0
e
W
D
) =

2
e
2
8m
2
e
c
2
0
[(0)[
2
. (11.1.79)
Imediatamente concluimos que o termo de Darwin so afecta electroes em orbitais s,
pois de acordo com os resultados do captulo 6 (ver por exemplo tabela na sec cao
3
Uma maneira de pensar neste comprimento de onda e a seguinte: tal como o comprimento de onda
de de Broglie de uma partcula de massa m e com velocidade v,
dB
= /mv nos d a a escala na qual o
car acter ondulat orio de uma partcula quantica n ao pode ser negligenciado, o comprimento de onda de
Compton da mesma partcula
C
= /mc d a-nos uma escala para a qual os efeitos relativistas n ao podem,
igualmente, ser negligenciados. Claramente
C
<
dB
. Na teoria de Dirac, a origem fsica do termo de
Darwin e um fenomeno denominado zitterbewegung que consiste no facto de que o electrao n ao se move
suavemente, mas sofre utua c oes de pequena escala (da ordem de
C
) extremamente rapidas; assim, ao
fazermos uma expansao em v/c o electrao ve efectivamente o potencial de Coulomb do n ucleo espalhado
por uma vizinhan ca da ordem de
C
.
6.4, ou expressao (7.2.63)) estas sao as unicas para as quais (0) ,= 0. Como [(0)[
2
e uma densidade de probabilidade estimamos o seu valor por [(0)[
2
1/a
3
0
. Logo
[
W
D
[
[
H
0
[
=
e
2
2
8m
2
e
c
2
a
3
0
0
p
2
2me
m
e
c
2
4
m
e
c
2
2

2
, (11.1.80)
tal como para os termos anteriores.
A estrutura na do nvel N = 2
Vamos exemplicar o efeito da perturba cao a

H
0
dada em (11.1.65) calculando a estrutura
na do nvel N = 2 do atomo de Hidrogenio.
4
Recordamos que o espectro deste atomo
(6.4.23) depende apenas do n umero quantico principal
E
0
N
=

2
2m
e
a
2
0
1
N
2
=
m
e
c
2
2N
2

2
. (11.1.81)
Assim, o nvel 2s (N = 2, = 0) e o nvel 2p (N = 2, = 1) tem a mesma energia, dada
por
E
0
2
=
m
e
c
2
8

2
. (11.1.82)
Para alem desta degenerescencia, concluimos no captulo 6, que o nvel p e ele proprio
degenerado, pois o momento angular = 1 pode ter momento angular azimutal descrito
por m
= 1, 0, 1. Mas no captulo 6 foi negligenciado o spin. Considerando tambem o spin,

quer do electrao quer do protao, cado um dos 4 nveis anteriores tem uma degenerescencia
adicional de 4. Assim, uma base para o espa co de estados de cada uma das orbitais sera:
Orbital 2s: [N = 2, = 0, m
= 0, m
S
= ; m
I
= ); onde m
S
refere-se ao spin
electronico e m
I
ao spin do protao;
Orbital 2p: [N = 2, = 1, m
= 1, 0, 1, m
S
= ; m
I
= ).
A degenerescencia total do nvel N = 2 e entao 4 + 12 = 16.
De acordo com os resultados vistos na sec cao 11.1 para perturba coes de um nvel degen-
erado, necessitamos de diagonalizar a perturba cao

W neste sub-espa co 16 dimensional. Os
4
Nota: Para o nvel N = 1 a perturba c ao associada à estrutura na produz apenas uma correc c ao
global ao nvel e n ao levanta a degenerescencia. Assim e mais interessante estudar o nvel N = 2.
valores proprios nesta diagonaliza cao serao as correc coes de primeira ordem das energias; os
vectores proprios correspondentes serao os vectores pr oprios de ordem zero. Consideremos
entao a perturba cao
W
f
=

W
mv
+

W
SO
+

W
D
, (11.1.83)
que sera responsavel pela chamada estrutura na. O calculo desta estrutura e facilitado
pelas duas seguintes observa coes: i) Dado que esta perturba cao nao actua no spin do protao,
este grau de liberdade pode ser ignorado para a estrutura na. Assim sendo, a dimensao
do espa co degenerado associado a N = 2 reduz-se efectivamente a 8; ii) A perturba cao
comuta com o momento angular total, [
L
2
,

W
f
] = 0. De facto

L
2
comuta com

W
mv
pois
[
L
2
,

P
2
] = 0 [
L
2
,

P
4
] = 0 ;
L
2
comuta com

W
SO
pois
[
L
2
, f(

R)] = 0 , [
L
2
,
L] = 0 , [
L
2
,
S] = 0 ,
onde f(

R) e uma fun cao arbitraria de

R; devido à primeira rela cao na ultima equa cao

L
2
comuta com

W
D
. Logo,

W
f
nao mistura estados 2s com estados 2p e a matriz de 8 8
que representa

W
f
parte-se numa matriz de 2 2 que actua nos estados 2s e uma matriz
de 6 6 que actua nos estados 2p. De facto e facil vericar que

W
f
e um operador par e
como tal nao poderia misturar estados com paridade diferente, como e o caso de estados s
e estados p. Consideramos seguidamente e separadamente as representa coes matriciais de
W
f
que actuam em estados 2s e estados 2p.
Estrutura na para o nvel 2s
Consideramos a base [N, , m
, m
S
) = [2, 0, 0, ).

W
mv
e

W
D
nao actuam no grau de
liberdade de spin, m
S
. Logo estes operadores sao proporcionais ao operador identidade no
espa co de spin. Os coecientes de proporcionalidade serao dados por elementos de matriz
puramente orbitais, respectivamente,
W
mv
)
2s
=
1
8m
3
e
c
2
2, 0, 0[
P
4
[2, 0, 0) ,
W
D
)
2s
=

2
8m
2
e
c
2
2, 0, 0[V (

R)[2, 0, 0) .
(11.1.84)
Por outro lado, os elementos de matriz de

W
SO
sao nulos; de facto
W
SO
)
2s
2, 0, 0, [
L
x,y,z
[2, 0, 0, ) = 0 ,
pois qualquer componente do momento angular tem valor esperado nulo no harmonico
esferico com = 0 = m
. Assim, o efeito dos termos de estrutura na nos estados 2s e

alterar a sua energia para
E
2s
=
m
e
c
2
8

2
+
W
mv
)
2s
+
W
D
)
2s
. (11.1.85)
Calculemos explicitamente estes elementos de matriz. Para calcular
W
mv
)
2s
notamos que
H
0
=
P
2
2m
e
+ V (

R)

P
2
= 2m
e
(

H
0
V (

R)) .
Logo
W
mv
)
2s
=
4m
2
e
8m
3
e
c
2
H
0
V (

R)
_
2
)
2s
=
1
2m
e
c
2
_
(E
0
2
)
2
+
2E
0
2
e
2
4
0
R
)
2s
+
e
4
(4
0
)
2
R
2
)
2s
_
.
(11.1.86)
Para calcular os valores esperados 1/
R
n
)
2s
, recordamos que a parte radial da fun cao de
onda do estado 2s e (6.4.33)
f
(2,0)
(r) =
2
(2a
0
)
3/2
_
1
r
2a
0
_
e
r/2a
0
. (11.1.87)
Como tal
R
n
)
2s
=
_
+
0
4
(2a
0
)
3
_
1
r
2a
0
_
2
e
r/a
0
r
2
r
n
dr =
_
_
1
4a
0
, n = 1 ,
1
4a
2
0
, n = 2 .
(11.1.88)
Notando que
a
0

4
0
2
m
e
e
2
, a
0
=

m
e
c
,
obtemos
W
mv
)
2s
=
m
e
c
2
4
2
_
1
64

1
16
+
1
4
_
=
13
128
m
e
c
2
4
. (11.1.89)
Para calcular
W
D
)
2s
recordamos (11.1.79); logo
W
D
)
2s
=

2
e
2
8m
2
e
c
2
0
[(0)
2s
[
2
=

2
e
2
8m
2
e
c
2
0
1
4
4
(2a
0
)
3
=
m
e
c
2
4
16
, (11.1.90)
onde usamos (11.1.87) bem como o harmonico esferico Y
0
0
= 1/
4.
Finalmente podemos juntar os resultados e concluir que a energia dos estados 2s,
levando em conta a perturba cao da estrutura na e
E
2s
= m
e
c
2
_
2
8
+
5
128
4
+O(
6
)
_
. (11.1.91)
Estrutura na para o nvel 2p
Os termos

W
mv
e

W
D
nao actuam nas variaveis de spin e comutam com as varias
componentes de

L. Logo, no sub-espa co associado aos 6 nveis 2p (ignorando o spin do

protao), os termos

W
mv
e

W
D
serao proporcionais ao operador identidade neste espa co.
Para

W
D
a constante de proporcionalidade e zero, dado que este termo tem valor esperado
nao nulo apenas em orbitais s:
W
D
)
2p
= 0 . (11.1.92)
O valor de
W
mv
)
2p
pode ser calculado de um modo analogo a
W
mv
)
2s
; para este calculo
necessitamos da fun cao radial para a orbital 2p que e dada por
f
(2,1)
(r) =
1
(2a
0
)
3/2
3
r
a
0
e
r/2a
0
, (11.1.93)
com a qual se conclui que
R
)
2p
=
1
4a
0
,
1
R
2
)
2p
=
1
12a
2
0
. (11.1.94)
Usando uma formula analoga a (11.1.86) com 2s substituido por 2p obtem-se que
W
mv
)
2p
=
7
384
m
e
c
2
4
. (11.1.95)
Consideramos agora o termo de spin-orbita. Temos de calcular elementos de matriz do
tipo
N = 2, = 1, s =
1
2
, m
, m
S
[
e
2
8
0
m
2
e
c
2
R
3
S[N = 2, = 1, s =
1
2
, m
, m
S
) . (11.1.96)
Nestes elementos de matriz podemos separar a parte radial, usando a representa cao [r):
e
2
8
0
m
2
e
c
2
R
3
)
2p
= 1, s =
1
2
, m
, m
S
[
S[ = 1, s =
1
2
, m
, m
S
) . (11.1.97)
Usando (11.1.93) conclui-se que
R
3
)
2p
=
1
24a
3
0
,
de onde se conclui que os elementos de matriz sob considera cao podem ser escritos
4
48
2
m
e
c
2
= 1, s =
1
2
, m
, m
S
[
S[ = 1, s =
1
2
, m
, m
S
) . (11.1.98)
O problema reduz-se agora a diagonalizar o operador

S neste espa co 6 dimensional, o que

e automaticamente conseguido se usarmos uma base diferente. A base usada em (11.1.98),
no espa co = 1, s = 1/2, e uma base propria de

L
2
,

S
2
,

L
z
e

S
z
. Se introduzirmos o
momento angular total (tal como na sec cao 9.5)
J =

L +

S , (11.1.99)
podemos introduzir a base propria dos operadores

L
2
,

S
2
,

J
2
e

J
z
,
_
[ = 1, s =
1
2
, J, m
J
)
_
. (11.1.100)
A rela cao entre as duas bases e dada pelos coecientes de Clebsch-Gordon, que nos permite
traduzir entre elas sem diculdade.
Usando as regras de adi cao de momento angular, vistas na sec cao 9.5, J toma dois
valores possveis: J = 1/2 e J = 3/2, com 2 e 4 valores de m
J
associados, respectivamente.
Mostramos agora que o operador

S esta diagonalizado na base (11.1.100), tendo valor

esperado diferente para diferentes valores de J. Para isso escrevemos
J
2
=

L
2
+

S
2
+ 2
S =
J
2

L
2

S
2
2
, (11.1.101)
o que demonstra que

S pode ser escrito em termos de operadores que estao diagonalizados

na base (11.1.100). Daqui resulta que e muito simples calcular os valores esperados de

S
nesta base:
= 1, s =
1
2
, J =
1
2
, m
J
[
S[ = 1, s =
1
2
, J =
1
2
, m
J
) =

2
2
_
3
4
2
3
4
_
=
2
,
(11.1.102)
e
= 1, s =
1
2
, J =
3
2
, m
J
[
S[ = 1, s =
1
2
, J =
3
2
, m
J
) =

2
2
_
15
4
2
3
4
_
=

2
2
.
(11.1.103)
Como armado anteriormente a correc cao à energia ira depender de J, mas nao de m
J
.
Esta e uma caracterstica generica.
5
Na nota cao dos espectroscopistas, introduzida na
sec cao 6.4, adiciona-se por isso um sub-ndice J à nota cao que tem vindo a ser usada.
Assim, para os estados 2p existem agora os nveis 2p
1/2
e 2p
3/2
, enquanto que os estados
2s existe apenas o nvel 2s
1/2
(tal como para o estado 1s existe apenas 1s
1/2
). O valor
esperado nos nveis 2p
1/2
e 2p
3/2
da perturba cao

W
SO
e:
W
SO
)
2p
1/2
=
4
48
m
e
c
2
,
W
SO
)
2p
3/2
=

4
96
m
e
c
2
. (11.1.106)
Juntando os resultados (11.1.92), (11.1.95) e (11.1.106) obtemos os seguintes nveis de
energia para os estados 2p:
E
2p
1/2
= m
e
c
2
_
2
8
+
7
4
384
+

4
48
_
= m
e
c
2
_
2
8
+
5
4
128
+O(
6
)
_
, (11.1.107)
que tem uma degenerescencia 2. Curiosamente a correc cao à energia devida a

W
f
e a
mesma que para o nvel 2s
1/2
(11.1.91). Esta degenerescencia parece ser acidental, ao
contrario da degenerescencia em m
J
que resulta da simetria esferica. No entanto, quando
se considera a quantica cao do campo electromagnetico esta degenerescencia e levantada
pelo chamado desvio de Lamb; a energia do nvel 2s
1/2
e entao aumentada, relativamente à
5
De facto, a solu c ao exacta, obtida da equa c ao de Dirac, para a energia das orbitais do atomo de
Hidrogenio e dada por
E
N,J
= m
e
c
2
_
_1 +

2
_
N J
1
2
+
_
(J +
1
2
)
2
2
_
2
_
_
1/2
, (11.1.104)
onde se ve que existe apenas dependencia em N e J. Fazendo uma expansao em potencias de obtem-se:
E
N,J
= m
e
c
2
_
1

2
2N
2

4
2N
4
_
N
J +
1
2
3
4
_
+O(
6
)
_
. (11.1.105)
Por exemplo, tomando N = 2, J = 1/2 obtem-se (11.1.91), que coincide com (11.1.107); tomando N = 2,
J = 3/2, obtem-se (11.1.108).
do nvel 2p
1/2
por uma quantidade que e cerca de dez vezes menor que a separa cao entre os
nveis 2p
1/2
e 2p
3/2
. O desvio de Lamb foi descoberto em 1949 e teve grande import ancia
no desenvolvimento da Electrodinamica Quantica.
Para o nvel 2p
3/2
obtem-se
E
2p
3/2
= m
e
c
2
_
2
8
+
7
4
384

4
96
_
= m
e
c
2
_
2
8
+

4
128
+O(
6
)
_
. (11.1.108)
Note-se que a correc cao ao nvel 2p
3/2
e ligeiramente inferior à do nvel 2p
1/2
, o que levanta
parcialmente a degenerescencia dos estados 2p. Como tal, se considerarmos a transi cao
2p 1s, que corresponde à risca da serie de Lyman do espectro do hidrogenio ( = 1216
A
), esta risca, quando analisada com uma resolu cao suciente, divide-se em duas riscas
vizinhas
2p 1s
_
_
_
2p
1/2
1s
1/2
2p
3/2
1s
1/2
,
que estao separadas por uma energia 4m
e
c
2
4
/128 - gura 11.1. O espectro do Hidrogenio
apresenta, de facto, uma estrutura na.
Energia
2s
1/2
2s
1/2
2p
1/2
2p
1/2
mec
2
2
8
+
5
4
128
2p
3/2
2p
3/2
2p
3/2
2p
3/2
mec
2
2
8
+

4
128
|0,0,+ |0,0, |1,0,+ |1,0, |1,1,+ |1,1, |1,1,+ |1,1,

mec
2
2
8
Figura 11.1: Nvel N = 2 do atomo de hidrogenio. As linhas solidas representam o espectro
de

H
0
, que tem degenerescencia 8, correspondente aos 8 estados possveis [, m
, m
s
) para
N = 2. As linhas a tracejado representam o espectro com as correc coes da estrutura na.
Ha um levantamento parcial da degenerescencia que passa a ser 4+4. Note que os estados
corrigidos correspondem a combina coes lineares dos estados nao perturbados.
11.2 Teoria das Perturba coes dependentes do tempo
O objectivo principal da teoria das perturba coes estacionarias e a determina cao da energia
dos estados estacionarios. Contudo, existem situa coes em que essa nao e a informa cao
mais importante. Consideremos, por exemplo, um estado excitado de um atomo. Sabe-
se, experimentalmente, que o sistema decai para o estado fundamental ao m de algum
tempo. Isso signica que, na presen ca do acoplamento ao campo de radia cao, o estado
excitado nao e um estado estacionario do Hamiltoniano. Habitualmente o que interessa
e determinar a probabilidade de transi cao para o estado fundamental do atomo e nao os
estados estacionarios do sistema atomo mais campo electromagnetico.

E o calculo deste
tipo de probabilidades que iremos descrever nesta sec cao.
11.2.1 Formula cao do problema
Consideremos um sistema fsico com Hamiltoniano

H
0
, estados estacionarios [
n
) e es-
pectro de energias E
n
:
H
0
[
n
) = E
n
[
n
) . (11.2.109)
Assumimos que o espectro e discreto e nao degenerado, de modo a facilitar a exposi cao;
tomando os estados estacionarios como normalizados temos
n
[
n
) =
nn
,
n
[
n
)
n
[ =

1 . (11.2.110)
Note-se que

H
0
e independente do tempo, de modo a que os estados [
n
) sejam realmente
estados estacionarios.
No instante t = 0, uma pequena perturba cao dependente do tempo e aplicada ao
sistema. O Hamiltoniano toma entao a forma:
H(t) =

H
0
+

W(t) ,

W(t) =
V (t) , (11.2.111)
onde introduzimos a constante adimensional 1 e a observavel

V (t), que pode ser
explicitamente dependente do tempo e e da mesma ordem de magnitude do que

H
0
. A
perturba cao e zero para t < 0.
11.2 Teoria das Perturbacoes dependentes do tempo 369
Assumimos que o sistema se encontra inicialmente no estado [
i
), que e um estado
estacionario de

H
0
com valor proprio E
i
. Depois de aplicada a perturba cao

W(t), em
t = 0, o sistema evolui, pelo que [
i
) deixara de ser, em geral, um estado estacionario do
Hamiltoniano perturbado. O nosso objectivo e calcular a probabilidade T
if
(t), de encontrar
o sistema num outro estado estacionario de

H
0
, [
f
), no instante t. Ou seja, pretendemos
estudar as transi coes entre estados estacionarios do Hamiltoniano nao perturbado, que
podem ser induzidas pela perturba cao

W(t) - gura 11.2.
t = 0
H
0

H
0
+

W(t)
[
i
) [
i
)
P
if
(t)
[
f
)
Figura 11.2: Transi cao entre dois estados estacionarios de

H
0
induzida por uma perturba cao
W(t).
Conceptualmente o problema e simples: entre os instantes 0 e t a evolu cao do sistema
e descrita pela equa cao de Schrodinger
i
d
dt
[(t)) =
_
H
0
+
V (t)
_
[(t)) ; (11.2.112)
como esta e uma equa cao diferencial de primeira ordem, impondo a condi cao inicial
[(t = 0)) = [
i
) , (11.2.113)
a solu cao e unica. A probabilidade que pretendemos calcular e:
T
if
(t) = [
f
[(t))[
2
. (11.2.114)
Assim, matematicamente, o problema consiste em resolver a equa cao de Schrodinger (11.2.112)
com a condi cao inicial (11.2.113), o que em geral tera de ser feito perturbativamente.
11.2.2 Solucao aproximada da equa cao de Schrodinger
Como o calculo de (11.2.114) envolve explicitamente os estados estacionarios de

H
0
, vamos
utiliza-los como base, isto e, vamos expandir o estado do sistema [(t)) na representa cao
[
n
),
[(t)) =
n
c
n
(t)[
n
) , c
n
(t) =
n
[(t)) . (11.2.115)
Obviamente, o Hamiltoniano nao perturbado e representado nesta base por uma matriz
diagonal
n
[
H
0
[
m
) = E
n
nm
, (11.2.116)
enquanto que a observavel

W(t) tem elementos de matriz
n
[
W(t)[
m
) = W
nm
(t) = V
nm
(t) . (11.2.117)
Introduzindo na equa cao de Schrodinger (11.2.112) a rela cao de fecho
i
d
dt
k
[
k
)
k
[(t)) =
k
[
k
)
_
k
[
H
0
[(t)) +
k
[
V (t)[(t))
_
i
d
dt
c
k
(t) = E
k
c
k
(t) +
p
V
kp
(t)c
p
(t) .
(11.2.118)
Estas equa coes ordinarias diferenciais de primeira ordem acopladas (pelos elementos de
matriz da perturba cao V
kp
) permitem-nos determinar, perturbativamente, os coecientes
c
k
(t). Vejamos como.
Primeiro observamos que se
V (t) = 0, as equa coes deixam de estar acopladas. Neste

caso a solu cao e muito simples:
c
n
(t) = b
n
e
iEnt/
, (11.2.119)
onde b
n
sao constantes que dependem das condi coes iniciais. Por exemplo, com a condi cao
(11.2.113), teremos b
i
= 1 e b
j
= 0 para j ,= i.
Se
V (t) nao for zero mas ainda assim for muito pequeno (i.e. 1 sendo os elementos
de matriz de

V (t) da ordem dos de

H
0
), a solu cao devera ser ainda proxima de (11.2.119).
Tomamos como forma para esta solu cao
c
n
(t) = b
n
(t)e
iEnt/
, (11.2.120)
e esperamos que b
n
(t) sejam fun coes que variam lentamente com o tempo. Inserindo
(11.2.120) em (11.2.118) obtemos
i
_
d
dt
b
n
(t)
_
e
iEnt/
=
p
V
np
(t)b
p
(t)e
iEpt/
. (11.2.121)
Multiplicando ambos os lados por e
iEnt/
e introduzindo a frequencia angular de Bohr:
np
=
E
n
E
p
, (11.2.122)
obtemos
i
_
d
dt
b
n
(t)
_
=
p
V
np
(t)b
p
(t)e
inpt
. (11.2.123)
Este sistema de equa coes e rigorosamente equivalente à equa cao de Schrodinger, dado
que ainda nao introduzimos qualquer aproxima cao. Mas como em geral nao conseguimos
encontrar uma solu cao exacta de (11.2.123), teremos de recorrer a metodos de aproxima cao.
Dado que 1 fazemos uma expansao em serie de potencias para b
n
(t)
b
n
(t) = b
0
n
(t) + b
1
n
(t) +
2
b
2
n
(t) + . . . =
+
k=0
k
b
k
n
(t) ; (11.2.124)
esperamos que esta expansao convirja rapidamente, permitindo-nos trunca-la numa dada
ordem para obter uma solu cao aproximada. Substituindo esta expansao em (11.2.123)
obtemos
i
_
d
dt
+
k=0
k
b
k
n
(t)
_
=
p
V
np
(t)
+
k=0
k+1
b
k
p
(t)e
inpt
; (11.2.125)
igualando as potencias de temos:
Ordem
0
:
i
d
dt
b
0
n
(t) = 0 . (11.2.126)
Isto e, b
0
n
nao depende do tempo. Este e o resultado esperado para = 0;
Ordem
k
, k 1:
i
d
dt
b
k
n
(t) =
p
V
np
(t)e
inpt
b
k1
p
. (11.2.127)
Obtemos, pois, uma rela cao de recorrencia: inserindo a solu cao de ordem zero em
(11.2.127), obtemos a solu cao de primeira ordem, que por sua vez inserida no lado
direito de (11.2.127) origina a rela cao de segunda ordem, etc.
Examinemos em detalhe a solu cao ate primeira ordem. Assumimos, tal como referido
anteriormente, que para t < 0 o sistema se encontra no estado [
i
). Em t = 0 existe uma
descontinuidade no Hamiltoniano, pois
H =

H
0
t=0

H =

H
0
+
V (t) ;
mas dado que a descontinuidade e nita, a fun cao de onda e contnua em t = 0. A condi cao
inicial e
b
n
(t = 0) =
ni

_
_
b
0
n
(t = 0) =
ni
,
b
k
n
(t = 0) = 0 , k 1 .
(11.2.128)
A equa cao (11.2.126) implica que
b
0
n
(t) =
ni
, t 0 , (11.2.129)
o que determina a solu cao de ordem zero. Introduzindo esta solu cao em (11.2.127) com
k = 1 temos
i
d
dt
b
1
n
(t) =
p
V
np
(t)e
inpt
pi
= V
ni
(t)e
i
ni
t
. (11.2.130)
Levando em conta a condi cao inicial b
1
n
(t = 0) = 0, obtemos
b
1
n
(t) =
1
i
_
t
0
V
ni
(t
)e
i
ni
t
dt
. (11.2.131)
Logo, o estado do sistema em primeira ordem em e
[(t)) =
_
_
[
i
) , t < 0 ,
__
ni
+

i
n
__
t
0
V
ni
(t
)e
i
ni
t
dt
_
_
e
iEnt/
+O(
2
)
_
[
n
) , t 0 .
(11.2.132)
Note que a fun cao de onda esta normalizada apenas em primeira ordem em . A per-
turba cao mistura [
i
) com todos os outros estados proprios de

H
0
, [
n
), para os quais
V
ni
,= 0. A probabilidade de transicao para um estado nal [
f
) e dada por
T
if
(t) = [
f
[(t))[
2
= [
f
[
n
c
n
(t)[
n
)[
2
= [c
f
(t)[
2
(11.2.120)
= [b
f
(t)[
2
. (11.2.133)
Queremos considerar uma transi cao induzida pela perturba cao

W(t); logo consideramos o
estado nal diferente do inicial. Em primeira ordem
b
f
(t) = 0 +

i
_
t
0
V
fi
(t
)e
i
fi
t
dt
+O(
2
) , (11.2.134)
e como tal
T
if
(t) =
1
_
t
0
W
fi
(t
)e
i
fi
t
dt
2
, i ,= f . (11.2.135)
Alguns comentarios:
Para t xo e considerando T
if
como fun cao de E
f
, a probabilidade de transi cao e pro-
porcional ao quadrado do modulo da transformada de Fourier da perturba cao (à
semelhan ca do que acontece com a aproxima cao de Born (10.2.28));
A probabilidade de transi cao e zero, nesta ordem, se W
fi
(t
) = 0, t
[0, t];
A aproxima cao de primeira ordem resulta de substituir na equa cao de Schrodinger
(11.2.123), b
p
(t) pelos seus valores em t = 0.

E natural que esta seja uma boa
aproxima cao para t pequeno, mas para t grande em princpio teremos de considerar
termos de ordem
2
,
3
, etc, que deverao ser importantes.
11.2.3 Aplica cao a uma perturbacao sinusoidal ou constante
Como aplica cao do formalismo desenvolvido na sec cao anterior consideramos uma per-
turba cao com uma das seguintes formas:
V (t) =

V sin t

V (t) =

V cos t , (11.2.136)
onde

V e uma observavel independente do tempo e e uma frequencia angular constante.
Este tipo de perturba cao e a que se encontra, por exemplo, na interac cao de uma onda
electromagnetica monocromatica de frequencia com um sistema fsico. Neste caso, T
if
(t)
representara a probabilidade de transi cao [
i
) [
f
) induzida pela radia cao incidente.
Algo ingenuamente poderamos ser levados a pensar que esta transi cao seria possvel se
e so se =
fi
. Isto e, que T
if
para t xo e como fun cao de teria dois picos (tipo
delta de Dirac) em =
fi
, sendo zero para outros . Contudo, devido ao princpio da
incerteza a situa cao e um pouco diferente, como agora demonstramos.
Na base dos estados estacionarios do Hamiltoniano nao perturbado, podemos escrever
os elementos de matriz da primeira perturba cao em (11.2.136) como
f
[
V (t)[
i
) =
f
[
V [
i
) sint V
fi
sin t = V
fi
e
it
e
it
2i
. (11.2.137)
Substituindo na formula geral (11.2.131)
b
1
f
(t) =
1
i
_
t
0
V
fi
e
i(
fi
+)t
e
i(
fi
)t
2i
dt
=
V
fi
2i
_
e
i(
fi
+)t
1
fi
+

e
i(
fi
)t
1
fi
_
.
(11.2.138)
Usando (11.2.133), temos em primeira ordem
T
if
(t) = [b
f
(t)[
2
=
2
[b
1
f
(t)[
2
, (11.2.139)
que no caso em estudo depende tambem do parametro da perturba cao , pelo que escreve-
mos
T
if
(t, ) =
[W
fi
[
2
4
2
1 e
i(
fi
+)t
fi
+

1 e
i(
fi
)t
fi
2
. (11.2.140)
O sinal inferior refere-se ao resultado do mesmo calculo usando a segunda perturba cao
(
V (t) =

V cos t) em (11.2.136), em vez da primeira. Para uso posterior consideramos
essa perturba cao (i.e o cos) no limite = 0 em que obtemos uma perturba cao constante,
para a qual, o resultado e
T
if
(t) =
[W
fi
[
2
2
fi
2
[1 e
i
fi
t
[
2
=
[W
fi
[
2
2
sin
2

fi
t
2
_
fi
2
_
2
. (11.2.141)
Vamos agora considerar dois casos distintos:
1) Quando ambos os estados [
i
) e [
f
) pertencem a um espectro discreto;
2) Quando [
f
) pertence a um contnuo de estados nais.
No primeiro caso T
if
representa uma probabilidade, enquanto que no segundo representa
uma densidade de probabilidade.
1) Perturba cao sinusoidal que acopla dois estados discretos: um fenomeno de
ressonancia
Fixemos o tempo t, de modo a considerarmos a probabilidade T
if
(t, ) como fun cao apenas
da frequencia . A analise de (11.2.140) envolve analisarmos os termos
A
=
1 e
i(
fi
)t
fi
= ie
i(
fi
)t/2
sin
_
(
fi
)
t
2
_
(
fi
)/2
. (11.2.142)
Se
fi
, o denominador de A
ca aproximadamente zero. Se simultaneamente t

for sucientemente elevado, o argumento do seno no numerador de A
nao e aproximada-
mente zero. Nestas condi coes esperamos que A
domine em (11.2.140) sobre A
; o primeiro
e o ultimo designam-se por, respectivamente, termo ressonante e termo anti-ressonante.
Estabelecemos desde ja, o seguinte criterio quantitativo que comentaremos gracamente
em baixo: se
i) [
fi
[ [
fi
[ , ii) 1 t[
fi
[ , (11.2.143)
podemos negligenciar A
em (11.2.140); obtemos entao:

T
if
(t, )
[W
fi
[
2
4
2
_
sin
_
(
fi
)
t
2
_
(
fi
)/2
_
2
. (11.2.144)
Para t xo representamos T
if
(t, ) em fun cao de na gura 11.3, para
fi
. Note-
se o fenomeno de ressonancia para T
if
(t, ) quando =
fi
. Para
fi
existe um
fenomeno semelhante de ressonancia em =
fi
, sendo o graco respectivo o simetrico
relativamente ao eixo w = 0 da gura 11.3.
Podemos compreender gracamente o signicado das aproxima coes i) e ii) (11.2.143):
i) signica que estamos a considerar o graco de T
if
(t, ) na regiao em que esta proxima
do pico (logo proxima de
fi
); ii) signica que as zonas do graco de (11.2.140) em que
A
+
e A
dominam estao bem separadas; isto e

2[
fi
[ [
fi
[
2
t
[
fi
[t 1 .
Fisicamente, esta condi cao signica que temos de esperar tempo suciente para o sistema
perceber que a perturba cao e sinusoidal.
Figura 11.3: Probabilidade de transi cao T
if
(t, ) em fun cao de para t xo. Existe um
fenomeno de ressonancia quando =
fi
. A curva apresenta um padrao de difrac cao.
T
if
(t, ) tem zeros em
fi
= 2n/t; logo, a largura da ressonancia, , estimada como
a distancia entre os dois zeros de T
if
(t, ) que rodeiam o maximo e = 4/t (Extrado
de Cohen et al, Quantum Mechanics).
Notemos a diferente interpreta cao fsica das duas ressonancias de T
if
. A ressonancia
em =
fi
corresponde a um processo com E
f
> E
i
, ou seja a excita cao do sistema pela
absor cao de um fotao enquanto que a ressonancia em =
fi
corresponde a um processo
com E
f
< E
i
, ou seja o decaimento do sistema pela emissao de um fotao - gura 11.4.
E
i
E
f
[
i
)
[
f
)
E
i
E
f
[
i
)
[
f
)
Figura 11.4: As ressonancias para =

fi
tem interpreta coes de absor cao ( =
fi
) -
esquerda - ou emissao ( =
fi
) - direita - de um fotao.
Comentarios:
T
if
(t, ) tem maximos em =
if
, correspondendo à absor cao/emissao de fotoes
com a frequencia de Bohr; mas as ressonancias tem largura, , estimada como a
distancia entre os dois zeros de T
if
(t, ) que rodeiam o maximo. Esta largura pode
ser entendida como uma manifesta cao da rela cao de incerteza para tempo e energia.
Se tentassemos medir a diferen ca de energia E
f
E
i
=
fi
, aplicando uma onda
electromagnetica, variando e tentando encontrar a ressonancia, obteriamos uma
incerteza na energia:
E =
4
t
Et ,
para uma perturba cao que actuou um tempo t. Logo, para medir a diferen ca de
energia E
f
E
i
com incerteza nula E = 0, teriamos de deixar actuar a perturba cao
durante um tempo innito.
No nal da sec cao anterior comentamos que a aproxima cao de primeira ordem deixara
de ser valida para t grande. No entanto, neste exemplo requeremos que t seja su-
cientemente grande na aproxima cao que usamos, o que podera parecer incompatvel.
De facto, que t nao podera ser demasiado grande e manifesto em que (de (11.2.144)
usando lim
x0
sin x/x)
T
if
(t; =
fi
) =
[W
fi
[
2
t
2
4
2
t+
+ ;
em particular a probabilidade torna-se maior do que 1, o que nao faz sentido. Neces-
sitamos por isso de impor
[W
fi
[t
1 ;
o estudo das proximas ordens perturbativas revela que esta condi cao e, de facto,
necessaria, se bem que nao suciente, para garantir a validade da analise de primeira
ordem aqui feita.
Analisando o graco da gura 11.3 vemos que a altura da ressonancia depende de W
fi
.
Se a perturba cao tiver elementos de matriz W
fi
diferentes para diferentes linhas
espectrais, podemos compreender porque e que algumas linhas espectrais sao mais
intensas do que outras. Esta era uma lacuna importante na teoria de Bohr (captulo
2), que a Mecanica Quantica resolve.
No caso de uma perturba cao constante, T
if
(t, ) e dado por (11.2.141) que tem uma
ressonancia para = 0 - gura 11.5, de modo a conservar a energia do sistema.
Note-se que a largura da ressonancia e a mesma que antes, mas a altura e 4 vezes
superior, devido à interferencia construtiva entre termo ressonante e anti-ressonante.
Figura 11.5: T
if
(t, ) para t constante como fun cao de (Extrado de Cohen et al, Quan-
tum Mechanics).
2) Acoplamento entre estados de um espectro contnuo
Se a energia E
f
pertencer a uma zona contnua do espectro de

H
0
, temos de interpretar
[
f
[)[
2
como uma densidade de probabilidade. A probabilidade fsica e obtida integrando
esta densidade de probabilidade sobre uma conjunto de estados nais. Esta integra cao
introduz uma medida, denominada densidade de estados nais (E), como explicamos
com o seguinte exemplo.
Consideramos o problema da difusao de uma partcula sem spin, de massa m por um
potencial W(r). No instante t, o estado [(t)) pode ser expandido na representa cao [ p),
correspondendo a estados com momento bem denido p, energia E = p
2
/2m e fun cao de
onda espacial
r[ p) =
_
1
2
_
3/2
e
i pr/
.
Se o estado [(t)) estiver normalizado, a densidade de probabilidade associada ao momento
p e
d
3
T( p) = [ p[(t))[
2
d
3
p .
Conceptualmente podemos, numa experiencia, programar um detector para dar sinal quando
a partcula difundida tiver um momento p
f
. Mas na pratica, o detector tera uma abertura
nita e o seu ltro de energia nao sera perfeito; dara sinal sempre que o momento da
partcula difundida estiver num angulo solido
f
, em torno de p
f
e a sua energia num
intervalo E
f
centrada em p
2
f
/2m. Seja D
f
o domnio no espa co de momentos denido por
estas condi coes. A probabilidade de obter um sinal do detector e
T( p
f
, t) =
_
pD
f
[ p[(t))[
2
d
3
p .
Mudamos a variavel de integra cao de momento para energia:
d
3
p = p
2
dpd (E)dEd ,
onde, genericamente, (E) e a densidade de estados nais. No exemplo que estamos a
considerar,
E =
p
2
2m
dp =
_
m
2E
dE ; (11.2.145)
logo identicando p
2
dp (E)dE lemos
(E) = p
2
dp
dE
=
2Em
3
. (11.2.146)
Em termos de um integral na energia, a probabilidade de o detector dar sinal e
T( p
f
, t) =
_
f
,EE
f
[ p[(t))[
2
(E)ddE . (11.2.147)
A densidade de estados funciona pois como uma medida de integracao.
Consideramos agora o caso geral. Tomamos um contnuo de estados estacionarios de
H
0
, rotulados por um conjunto de n umeros quanticos que denotamos por . Estes estados
obedecem a
[
) = (
) .
A probabilidade de encontrar o sistema num dado grupo de estados nais, denominado
D
f
, com um conjunto de valores de centrados à volta de
f
e
T(
f
, t) =
_
D
f
d[[(t))[
2
. (11.2.148)
Tal como no exemplo anterior, mudamos de variavel de integra cao para a energia, o que
introduz uma medida de integra cao (, E), que e uma densidade de estados nais que
pode depender de outros n umeros quanticos que designamos genericamente por (que
existirao caso

H
0
nao constitua, per se, o C.C.O.C.):
d = (, E)ddE .
Mudando da base [) para a base [, E) e sendo o domnio D
f
caracterizado, na nova
base, por
f
e E E
f
, a probabilidade (11.2.148) ca
T(
f
, t) =
_
f
,EE
f
ddE(, E)[, E[(t))[
2
. (11.2.149)
Usando esta expressao vamos agora deduzir um importante resultado para a probabilidade
de transi cao por unidade de tempo, denominado Regra de Ouro de Fermi.
Consideramos que o sistema se encontra num estado proprio [
i
) de

H
0
. Vimos an-
teriormente que para o caso de uma perturba cao constante a probabilidade de transi cao
[
i
) [
f
) e (11.2.141):
T
if
(t) =
[W
fi
[
2
2
sin
2

fi
t
2
_
fi
2
_
2
, (11.2.150)
que reescrevemos na forma
[
f
[(t))[
2
=
[
f
[
W[
i
)[
2
2
F(t,
fi
) . (11.2.151)
O calculo que nos levou a esta formula permanece valido se em vez de calcular
f
[(t))
tivessemos calculado , E[(t)), onde [, E) pertence a um contnuo de estados nais;
neste caso o resultado e reescrito
[, E[(t))[
2
=
[, E[
W[
i
)[
2
2
F
_
t,
E E
i
_
. (11.2.152)
Usando (11.2.149) obtemos, para a probabilidade de transi cao de [
i
) para um conjunto
de estados num domnio em torno do estado com energia E
f
e outros n umeros quanticos
f
(isto e
f
)
T(
i
,
f
, t) =
1
2
_
f
,EE
f
ddE(, E)[, E[
W[
i
)[
2
F
_
t,
E E
i
_
. (11.2.153)
Analisemos a fun cao
F
_
t,
E E
i
sin
2
_
EE
i
2
t
_
_
EE
i
2
_
2
,
para t xo em fun cao de
fi
. Para t sucientemente grande, esta fun cao pode ser aproxi-
mada por um delta de Dirac, centrado em E = E
i
. De facto, uma das fun coes que aproxima
um delta de Dirac e:
(x) =
sin
2 x
x
2
, (x) = lim
0
(x)
.
Na gura 11.6 representamos
(x) para diferentes valores de .

Figura 11.6:
(x) para = 1, 0.5, 0.25, respectivamente.

Tomando = 1/t, x = (E E
i
)/2, temos
_
E E
i
2
_
= lim
t
1
t
sin
2
_
EE
i
2
t
_
_
EE
i
2
_
2
= lim
t
1
t
F
_
t,
E E
i
_
.
Logo, para t elevado
F
_
t,
E E
i
_
t
_
E E
i
2
_
.
Usando ainda que para a fun cao delta de Dirac
(cx) =
1
[c[
(x) ,
obtemos, para t elevado,
F
_
t,
E E
i
_
2t(E E
i
) . (11.2.154)
Vamos concentrar-nos numa perturba cao constante e consideramos as seguintes aprox-
ima coes:
t e sucientemente elevado para (11.2.154) ser uma boa aproxima cao;
t e sucientemente pequeno para o tratamento perturbativo de primeira ordem ser boa
aproxima cao; isto signica que os coecientes b
n
f
(t) nao variam demasiado rapida-
mente com t; concretamente, se considerarmos b
1
f
(t), temos, por (11.2.131) e para
uma perturba cao constante
b
1
f
(t) =
V
fi
i
_
t
0
e
i
fi
t
dt
= 2i
V
fi
fi
e
i
fi
t/2
sin

fi
t
2
. (11.2.155)
Para esta quantidade nao variar demasiado rapidamente tomamos
fi
t
2
1 E
f
E
i

2
t
, (11.2.156)
que corresponde a frequencia de Bohr pequena. Assim, depois de xar t suciente-
mente grande para (11.2.154) ser uma boa aproxima cao tomamos E
f
sucientemente
proximo de E
i
.
No pequeno intervalo de estados nais que resulta das condi coes da alnea anterior,
assumimos que
f
e pequeno, pelo que a integra cao em e desnecessaria.
Sob tais condi coes, (11.2.153) ca
T(
i
,
f
, t) =
_
_
_
f
2t
[
f
, E
f
= E
i
[
W[
i
)[
2
(
f
, E
f
= E
i
) , se E
i
E
f
,
0 , se E
i
/ E
f
.
(11.2.157)
Ou seja, a perturba cao constante so pode induzir transi coes entre nveis com a mesma
energia, a menos de uma largura E
f
igual a 2/t (estimada como a distancia entre zeros
consecutivos de F(t, (E E
i
)/)), que resulta da incerteza tempo/energia.
Como a probabilidade aumenta linearmente com o tempo
6
, a probabilidade de transicao
por unidade de tempo e constante. A densidade de probabilidade de transi cao, por unidade
de tempo e por unidade da variavel
f
e:
p(
i
,
f
) =
d
dt
T(
i
,
f
, t)
f
=
2
[
f
, E
f
= E
i
[
W[
i
)[
2
(
f
, E
f
= E
i
) . (11.2.158)
Esta e a Regra de Ouro de Fermi (ou, mais correctamente Fermi-Dirac, pois foi Dirac quem
fez grande parte do trabalho que levou a esta regra). Mais esquematicamente
p
if
=
2
[W
fi
[
2
f
. (11.2.159)
Note-se que esta regra se aplica a perturba coes independentes do tempo, embora seja
derivada usando o formalismo de teoria de perturba coes dependentes do tempo.
Existem muitas aplica coes de importancia da regra de ouro de Fermi nesta forma; mas
a regra pode ser generalizada para perturba coes dependentes do tempo. Por exemplo,
se em vez de termos considerado a perturba cao constante tivessemos considerado uma
perturba cao sinusoidal (11.2.136), que acopla [
i
) a um contnuo de estados [
f
, E
f
), com
energias proximas de E
i
+, teramos obtido
p(
i
,
f
) =

2
[
f
, E
f
= E
i
+[
W[
i
)[
2
(
f
, E
f
= E
i
+) . (11.2.160)
Entre as aplica coes da regra de ouro de Fermi encontram-se os calculos de sec cao ecaz
de difusao e probabilidades de decaimento (como o decaimento beta). Como exemplo de
aplica cao consideramos de seguida um calculo de difusao.
Exemplo: Deriva cao da aproxima cao de Born para a sec cao ecaz de difusao pela
regra de ouro de Fermi.
6
O que sera valido apenas para tempos pequenos e e o resultado esperado para uma perturba c ao
constante.
Consideramos a difusao de uma partcula por um potencial

W, cujos elementos de
matriz, na representa cao [r) sao dados por
r[
W[r
) = W(r)(r r
) .
Assumimos que o estado inicial do sistema e um estado proprio do momento:
[(t = 0)) = [ p
i
) . (11.2.161)
Vamos calcular a probabilidade de transi cao desta partcula (i.e a difusao pelo potencial)
para estados com momento p em torno de p
f
([ p
i
[ = [ p
f
[) por unidade de tempo e de angulo
solido. Pela regra de ouro de Fermi (11.2.158)
p( p
i
, p
f
) =
2
[ p
f
[
W[ p
i
)[
2
(E
f
= E
i
) ;
usamos
p
f
[
W[ p
i
) =
_ _
drdr
p
f
[r)r[
W[r
)r
[ p
i
)
=
_ _
drdr
_
1
2
_
3/2
e
i p
f
r/
W(r)(r r
)
_
1
2
_
3/2
e
i p
i
r
/
=
_
1
2
_
3
_
dre
i( p
i
p
f
)r/
W(r) ;
e levando em considera cao (11.2.146) obtemos
p( p
i
, p
f
) =
2
(2)
6
_
dre
i( p
i
p
f
)r/
W(r)
2
m
2mE . (11.2.162)
A sec cao ecaz diferencial de difusao foi denida por (10.1.1)
dn = (, )F
i
d , (11.2.163)
e portanto
(, ) =
dn
F
i
d
, [] = L
2
,
que corresponde um n umero de partculas detectadas por unidade de tempo, uxo inci-
dente e angulo solido. Comparando com
p( p
i
, p
f
) , [p] =
1
T
,
que corresponde a uma probabilidade de transi cao por unidade de tempo e angulo solido,
concluimos que para identicar p( p
i
, p
f
) com (, ) necessitamos de dividir a primeira
quantidade por um uxo. O candidato natural e o vector densidade de corrente de
probabilidade

J
i
para as partculas incidentes:
J
i
(r) =
1
m
Re
_
(r)
i
(r)
_
, [
J] = [Fluxo] =
1
TL
2
. (11.2.164)
Para
(r) =
_
1
2
_
3/2
e
i p
i
r/
,
obtemos
J
i
=
p
i
m(2)
3
[
J
i
[ =
1
m(2)
3
_
2E
i
m .
Assim
p( p
i
, p
f
)
[
J
i
[
=
m
2
4
2
_
d
3
re
i( p
i
p
f
)r/
W(r)
2
, (11.2.165)
que coincide com a formula para (, ) na aproxima cao de Born (10.2.28).
11.2.4 Probabilidade de transi cao via operador de evolu cao
A probabilidade de transi cao (11.2.135), pode ser obtida por um outro metodo que tem
a vantagem de se tornar mais simples em ordens superiores à primeira. A razao e que
este outro metodo emprega uma tecnica de diagramas, bastante intuitivos, para construir
as amplitudes de transi cao em cada ordem. O metodo em questao, que iremos agora
estudar, usa o operador de evolu cao

U(t, t
0
), introduzido na sec cao 4.5.3, para deduzir a
probabilidade de transi cao T
if
(t). Este metodo levara naturalmente a uma interpreta cao
graca da serie perturbativa, no esprito dos diagramas de Feynman usados em Teoria
Quantica de Campo. Com este objectivo come caremos por discutir as varias representa coes
da Mecanica Quantica.
As representacoes de Schrodinger, Heisenberg e Interaccao
O formalismo com que temos estudado a Mecanica Quantica contem:
Operadores (observaveis) genericamente independentes do tempo:

R,

P, etc.
Um estado genericamente dependente do tempo, [(t)), que nesta sec cao denotamos
[
S
(t)).
A evolu cao do sistema esta inteiramente contida na evolu cao do estado [
S
(t)) e e deter-
minada pela equa cao de Schrodinger; por isso este formalismo e denominado representa cao
de Schrodinger.
O operador de evolu cao

U(t, t
0
) depende do tempo e podemos usa-lo para construir um
formalismo em que:
Operadores (observaveis) serao dependentes do tempo;
O estado sera independente do tempo, sendo denotado por [
H
);
Este formalismo e denominado representa cao de Heisenberg. A unitariedade do operador
de evolu cao garante que as previsoes da Mecanica Quantica (probabilidades e valores es-
perados) feitas nas duas representa coes sao perfeitamente equivalentes. Para conrmarmos
que assim e consideremos, mais explicitamente, a rela cao entre os dois formalismos.
Por deni cao, o operador de evolu cao relaciona o estado do sistema em dois instantes
diferentes do seguinte modo:
[
S
(t)) =

U(t, t
0
)[
S
(t
0
)) . (11.2.166)
O estado na representa cao de Heisenberg e introduzido como
[
H
) [
S
(t
0
)) =

U
(t, t
0
)[
S
(t)) , (11.2.167)
onde usamos a unitariedade do operador de evolu cao. Isto e, o estado na representa cao de
Heisenberg e o estado inicial na representa cao de Schrodinger e como tal e independente
do tempo.
Consideramos agora um operador generico na representa c ao de Schrodinger, que podera
ou nao depender do tempo e que denotamos por

A
S
(t). O seu valor esperado no estado
[
S
(t)) e dado por
A)(t) =
S
(t)[
A
S
(t)[
S
(t)) =
S
(t
0
)[
(t, t
0
)

A
S
(t)
U(t, t
0
)[
S
(t
0
)) . (11.2.168)
Na representa cao de Heisenberg, a mesma observavel ser a representada pelo operador
A
H
(t), e o seu valor esperado sera
A)(t) =
H
[
A
H
(t)[
H
) . (11.2.169)
Requerendo que (11.2.168) e (11.2.169) sejam equivalentes obtemos
A
H
(t) =

U
(t, t
0
)

A
S
(t)
U(t, t
0
) , (11.2.170)
que genericamente depende do tempo, mesmo que

A
S
nao dependa.
Calculemos agora a evolu cao temporal de um operador na representa cao de Heisenberg.
Como calculo preliminar derivamos (11.2.166) em ordem ao tempo
i
d
dt
[
S
(t)) =
_
i
d
dt
U(t, t
0
)
_
[
S
(t
0
)) , (11.2.171)
dado que [
S
(t
0
)) nao depende do tempo; substituindo o lado esquerdo pelo uso da equa cao
de Schrodinger na forma
i
d
dt
[
S
(t)) =

H
S
(t)
U(t, t
0
)[
S
(t
0
)) , (11.2.172)
obtem-se
d
dt
U(t, t
0
) =
1
i
H
S
(t)
U(t, t
0
) . (11.2.173)
A equa cao adjunta e
d
dt
(t, t
0
) =
1
i
(t, t
0
)

H
S
(t) . (11.2.174)
Derivamos agora (11.2.170) em ordem ao tempo; usando (11.2.173) e (11.2.174) obtemos
d
dt
A
H
(t) =
1
i
(t, t
0
)

H
S
(t)

A
S
(t)
U(t, t
0
) +

U
(t, t
0
)
d

A
S
(t)
dt
U(t, t
0
) +
1
i
(t, t
0
)

A
S
(t)

H
S
(t)
U(t, t
0
) ;
(11.2.175)
Introduzindo

1 =

U(t, t
0
)
(t, t
0
) no primeiro e terceiro termo do lado direito entre os
operadores

A
S
e

H
S
obtemos:
i
d
dt
A
H
(t) =
_
A
H
(t),

H
H
(t)
_
+ i
_
d

A
S
(t)
dt
_
H
. (11.2.176)
Esta e a equa cao de evolu cao na representa cao de Heisenberg. Do mesmo modo que,
na representa cao de Schrodinger, toda a informa cao sobre a evolu cao do sistema (con-
tida em [
S
(t))) e dada pela equa cao de Schrodinger, na representa cao de Heisenberg,
toda a informa cao sobre a evolu cao do sistema (contida em

A
H
(t)) e dada pela equa cao
(11.2.176).
7
Note-se a semelhan ca formal entre (11.2.176) e (1.3.28); na representa cao
de Schrodinger uma tal semelhan ca existe apenas para a evolu cao dos valores medios de
observaveis (4.4.59).
Existe uma terceira representa cao, que e introduzida para lidar com perturba coes a um
sistema cuja solu cao exacta e conhecida: a representa cao de interaccao. Consideremos o
Hamiltoniano:
H =

H
0
(t) +

W(t) . (11.2.177)
Seja

U
0
(t, t
0
) o operador de evolu cao do Hamiltoniano nao perturbado

H
0
(t); isto e, se
W(t) = 0, entao
[
S
(t)) =

U
0
(t, t
0
)[
S
(t
0
)) . (11.2.178)
Seja

U(t, t
0
) o operador de evolu cao do Hamiltoniano total; entao
[
S
(t)) =

U(t, t
0
)[
S
(t
0
)) . (11.2.179)
Denimos o estado do sistema na representa cao de interac cao [
I
(t)) como
[
S
(t)) =

U
0
(t, t
0
)[
I
(t)) [
I
(t)) =

U
0
(t, t
0
)[
S
(t)) , (11.2.180)
em que t
0
e o instante em que a perturba cao come cou a actuar. Note-se a semelhan ca com
(11.2.167), substituindo

U

U
0
, o que nos leva a concluir que se o Hamiltoniano fosse
apenas o Hamiltoniano no perturbado, o estado de interacc ao coincidiria com o estado de
Heisenberg e seria constante. Para vericarmos isto calculemos a evolu cao do estado na
representa cao de interac cao:
i
d
dt
[
I
(t)) =
_
i
d
dt
0
(t, t
0
)
_
[
S
(t)) +

U
0
(t, t
0
)
_
i
d
dt
[
S
(t))
_
. (11.2.181)
7
Historicamente, as duas representa c oes aparecem no mesmo ano, 1925, com a equa c ao de Schrodinger
e a mecanica matricial de Heisenberg. A equivalencia foi provada por Schrodinger em Mar co de 1926 no
artigo
Uber das Verh altnis der Heisenberg-Born-Jordanschen Quantenmechanik zu der meinen.

Usando o analogo de (11.2.174) para

U
0
,
i
d
dt
0
(t, t
0
) =
0
(t, t
0
)

H
0
(t) , (11.2.182)
no primeiro termo do lado direito e a equa cao de Schrodinger
i
d
dt
[
S
(t)) = (

H
0
(t) +

W(t))[
S
(t)) , (11.2.183)
para o segundo termo, (11.2.181) toma a forma:
i
d
dt
[
I
(t)) =

U
0
(t, t
0
)

W(t)
U
0
(t, t
0
)[
I
(t))

W
I
(t)[
I
(t)) . (11.2.184)
Note-se que a rela cao de

W
I
com

W, i.e. da perturba cao na representa cao de interac cao
e na representa cao de Schrodinger e semelhante à rela cao dos operadores na representa cao
de Heisenberg e de Schrodinger (11.2.170), mais uma vez substituindo

U

U
0
. Esta e a
equa cao de evolu cao na representa cao de interac cao. Se

W = 0, entao [
I
(t)) = constante;
por (11.2.180)
[
S
(t)) =

U
0
(t, t
0
)[
I
(t)) , (11.2.185)
pelo que podemos interpretar o estado constante no tempo como [
I
(t)) = [
S
(t
0
)) =
[
H
); logo interpretamos o estado de interac cao como a evolu cao de [
S
(t
0
)) devida so-
mente à perturba cao, como ilustrado na gura 11.7.
[
S
(t
0
))
H
0
[
I
(t))
W(t)
U
0
(t, t
0
)[
S
(t
0
))
Figura 11.7: Evolu cao do estado [
S
(t
0
)), separando as contribui coes do Hamiltoniano
nao perturbado

H
0
e da perturba cao

W(t). Se

W(t)

H
0
esperamos que a evolu cao de
[
I
(t)) seja muito mais lenta do que a de

U
0
(t, t
0
)[
S
(t
0
)).
Podemos integrar, formalmente, a equa cao (11.2.184), obtendo
[
I
(t)) = [
I
(t
0
)) +
1
i
_
t
t
0
dt

W
I
(t
)[
I
(t
)) ; (11.2.186)
onde [
I
(t
0
)) = [
S
(t
0
)). Substituindo esta equa cao nela propria repetidamente obtemos:
[
I
(t)) =
_
1 +
1
i
_
t
t
0
dt

W
I
(t
) +
1
(i)
2
_
t
t
0
dt

W
I
(t
)
_
t
t
0
dt

W
I
(t
) + . . .
_
[
I
(t
0
)) ,
(11.2.187)
ou
[
I
(t)) =

U
I
(t, t
0
)[
I
(t
0
)) , (11.2.188)
que dene o operador de evolu cao na representa cao de interac cao. Usando (11.2.180) temos
[
I
(t)) =

U
0
(t, t
0
)[
S
(t)) =

U
0
(t, t
0
)
U(t, t
0
)[
S
(t
0
)) =

U
0
(t, t
0
)
U(t, t
0
)[
I
(t
0
)) ;
(11.2.189)
comparando com (11.2.187) deduzimos que
U
I
(t, t
0
) =

U
0
(t, t
0
)
U(t, t
0
) . (11.2.190)
Esta rela cao permite-nos mostrar que

U
I
(t, t
0
) tem as propriedades adequadas para poder
ser considerado um operador de evolu cao. De facto, usando que

U
0
(t, t
0
) e

U(t, t
0
) sao
operadores de evolu cao demonstra-se que:
a)

U
I
(t
0
, t
0
) =

1;
b)

U
I
(t, t
0
)
U
I
(t, t
0
) =

U
I
(t, t
0
)
I
(t, t
0
) =

1;
c)

U
I
(t, t
) =

U
I
(t, t
U
I
(t
, t
).
Derivamos agora uma expansao perturbativa para o operador de evolu cao total. Recorde-
mos a deni cao do operador de evolu cao

U
I
(t, t
0
) dada em (11.2.187):
U
I
(t, t
0
) =

1 +
1
i
_
t
t
0
dt

W
I
(t
) +
1
(i)
2
_
t
t
0
dt

W
I
(t
)
_
t
t
0
dt

W
I
(t
) + . . . ; (11.2.191)
usando (11.2.190) para o lado esquerdo da equa cao, a deni cao de

W
I
(t) dada em (11.2.184),
W
I
(t) =

U
0
(t, t
0
)

W(t)
U
0
(t, t
0
) , (11.2.192)
para o lado direito e multiplicando (11.2.191) por

U
0
(t, t
0
) obtemos
U(t, t
0
) =

U
0
(t, t
0
) +
1
i
_
t
t
0
dt

U
0
(t, t
0
)
0
(t
, t
0
)

W(t
U
0
(t
, t
0
)
+
1
(i)
2
_
t
t
0
dt
_
t
t
0
dt

U
0
(t, t
0
)
0
(t
, t
0
)

W(t
U
0
(t
, t
0
)
0
(t
, t
0
)

W(t
U
0
(t
, t
0
) + . . . ;
(11.2.193)
notando que
0
(t
, t
0
) =

U
0
(t
0
, t
) , (11.2.194)
logo
U
0
(t, t
0
)
0
(t
, t
0
) =

U
0
(t, t
0
)
U
0
(t
0
, t
) =

U
0
(t, t
) , (11.2.195)
e de um modo semelhante para outras combina coes analogas, (11.2.193) toma a forma nal
U(t, t
0
) =

U
0
(t, t
0
) +
+
n=1
U
(n)
(t, t
0
) , (11.2.196)
onde denimos
U
(n)
(t, t
0
) =
1
(i)
n
_
t
t
0
dt
1
_
t
1
t
0
dt
2
. . .
_
t
n1
t
0
dt
n

U
0
(t, t
1
)

W(t
1
)
U
0
(t
1
, t
2
)

W(t
2
) . . .

W(t
n
)
U
0
(t
n
, t
0
) ,
(11.2.197)
onde t > t
1
> . . . > t
n1
.
Consideremos agora a probabilidade de transi cao no instante t, tal como discutida na
sec cao 11.2.1, entre os estados estacionarios [
i
) e [
f
) de um Hamiltoniano

H
0
indepen-
dente do tempo, devido a uma perturba cao

W(t), ligada em t = 0; em termos do operador
de evolu cao ela pode ser escrita da forma
T
if
(t) = [
f
[
U(t, 0)[
i
)[
2
= [
f
[
U
0
(t, 0) +
+
n=1
U
(n)
(t, 0)[
i
)[
2
. (11.2.198)
Em ordem zero necessitamos dos elementos de matriz:
f
[
U
0
(t, 0)[
i
) =
f
[e
it

H
0
/
[
i
) = e
iE
0
i
t/
if
, (11.2.199)
onde E
0
n
e o valor proprio de

H
0
associado ao estado proprio [
n
). Em ordem um necessi-
tamos dos elementos de matriz:
f
[
U
(1)
(t, 0)[
i
) =
f
[
1
i
_
t
0
dt
1

U
0
(t, t
1
)

W(t
1
)
U
0
(t
1
, 0)[
i
)
=
1
i
_
t
0
dt
1
e
iE
0
f
(tt
1
)/
W
fi
(t
1
)e
iE
0
i
(t0)/
,
(11.2.200)
onde denotamos
f
[
W(t
1
)[
i
) =

W
fi
(t
1
). Os elementos de matriz de ordem dois sao
calculados de maneira semelhante, sendo necessario introduzir a rela cao de fecho. Obtem-
se:
f
[
U
(2)
(t, 0)[
i
) =
k
(i)
2
_
t
0
dt
1
_
t
1
0
dt
2
e
iE
0
f
(tt
1
)/
W
fk
(t
1
)e
iE
0
k
(t
1
t
2
)/
W
ki
(t
2
)e
iE
0
i
(t
2
0)/
.
(11.2.201)
Podemos agora interpretar os termos nas varias ordens:
Termo de ordem zero: corresponde ao sistema nao perturbado; o operador de evolu cao
e apenas exp (iE
0
i
(t 0)/);
Termo de ordem um: o sistema evolui de t = 0 t
1
por ac cao de exp (iE
0
i
(t
1
0)/);
em t
1
actua a perturba cao que transforma [
i
) [
f
); seguidamente o sistema
evolui de t
1
t por ac cao de exp (iE
0
f
(t t
1
)/). Integramos sobre todos os t
1
de
modo a que a perturba cao possa actuar em qualquer instante;
Termo de ordem dois: o sistema evolui de t = 0 t
2
0
i
(t
2
0)/);
em t
2
i
) [
k
) que e um estado intermedio ar-
bitrario; seguidamente o sistema evolui de t
2
t
1
0
k
(t
1
t
2
)/);
em t
1
k
) [
f
); seguidamente o sistema
evolui de t
1
t por ac cao de exp (iE
0
f
(t t
1
)/). Integramos sobre todos os t
1
, t
2
de modo a que as perturba coes possam actuar em qualquer instante; somamos sobre
todos os estados intermedios de modo que o estado nal possa ser atingido usando
qualquer estado intermedio.
Cada termo nesta serie perturbativa pode ser representado por um diagrama. Os tres
primeiros estao representados na gura 11.8. Aos diagramas associamos as seguintes regras:
t = 0
[
i
) = [
f
)
t
t = 0
[
i
)
[
f
)
W(t
1
)
t
t
1
t = 0
W(t
1
)
W(t
2
)
[
i
)
[
k
)
[
f
)
t
t
1
t
2
Ordem 1 Ordem 0 Ordem 2
Figura 11.8: Diagramas de Feynman que ilustram o processo de ordem zero, um e dois
para a teoria de perturba coes dependentes do tempo.
O diagrama le-se de baixo para cima (ordem temporal) correspondendo à leitura dos
elementos de matriz correspondentes (11.2.199), (11.2.200) e (11.2.201) da direita
para a esquerda;
a cada linha recta do diagrama, que une os pontos t
i
t
i+1
e que traduz a evolu cao do
sistema no tempo sob a ac cao de

H
0
no estado [
k
), atribui-se o factor de
e
iE
0
k
(t
i+1
t
i
)/
; (11.2.202)
A cada vertice do diagrama (correspondente a um instante t
i
) atribui-se um factor de
1
i
_
t
ii
0
dt
i

W
ab
(t
i
) , (11.2.203)
onde os indices a, b se referem ao estado [
a
) - que se encontra imediatamente no
passado do vertice - e [
b
) - que se encontra imediatamente no futuro do vertice;
Soma-se sobre todos os estados intermedios [
k
).
Com estas regras, que tem o mesmo esprito das regras de Feynman usadas em teoria
quantica de campo, podemos reconstruir a expressao analtica de um termo perturba-
tivo dado o respectivo diagrama. Como exemplo consideramos o termo de ordem tres,
[
l
)
W(t
3
)
t
t = 0
W(t
1
)
W(t
2
)
[
i
)
[
k
)
[
f
)
t
3
t
1
t
2
Ordem 3
Figura 11.9: Diagrama de Feynman que ilustra o processo de ordem tres para a teoria de
perturba coes dependentes do tempo.
representado na gura 11.9. A amplitude deste processo, isto e o elemento de matriz
f
[
U
(3)
(t, 0)[
i
), reconstruida usando a gura 11.9 e as regras anteriores e:
1
(i)
3
k,l
_
t
t
0
dt
1
_
t
1
t
0
dt
2
_
t
2
t
0
dt
3
e
iE
0
f
(tt
3
)/
W
fl
(t
3
)e
iE
0
l
(t
3
t
2
)/
W
lk
(t
2
)e
iE
0
k
(t
2
t
1
)/
W
ki
(t
1
)e
iE
0
i
(t
1
t
0
)/
,
(11.2.204)
onde t > t
3
> t
2
> t
1
> t
0
. A estrutura dos termos seguintes e agora bastante obvia.
Usando as formulas para as amplitudes e simples calcular a probabilidade de transi cao.
Para a transi cao [
i
) e [
f
), i ,= f, obtem-se, em primeira ordem,
T
if
(t) = [
f
[
U
(1)
(t, 0)[
i
)[
2
=
1
e
iE
0
f
t/
_
t
0
dt
1
e
i(E
0
i
E
0
f
)t
1
/
W
fi
(t
1
)
2
=
1
_
t
0
dt
1
e
i
fi
t
1
W
fi
(t
1
)
2
,
(11.2.205)
onde usamos a frequencia angular de Bohr (11.2.122), que e exactamente o resultado
(11.2.135).
11.3 Sumario 395
11.3 Sumario
Neste captulo estudamos metodos perturbativos independentes e dependentes do tempo,
de modo a podermos considerar problemas que nao admitem solu cao exacta. A princi-
pal hipotese e que o Hamiltoniano se decompoe num Hamiltoniano que pode ser resolvido
exactamente

H
0
e numa perturba cao

W, que e pequena. Para o caso de perturba coes
estacionarias, o formalismo considera separadamente as perturba coes a nveis nao degen-
erados e degenerados. Como aplica cao do primeiro caso estudamos varias perturba coes a
um oscilador harmonico em uma dimensao. Como aplica cao do segundo caso calculamos
a estrutura na do atomo de Hidrogenio. Para perturba coes dependentes do tempo, estu-
damos como calcular a probabilidade de transi coes entre estados proprios de

H
0
induzidas
pela perturba cao. Como aplica cao estudamos as resson ancias induzidas por pertuba coes
sinusoidais e a regra de Ouro de Fermi, que usamos para deduzir novamente a sec cao ecaz
na aproxima cao de Born. Finalmente estudamos um outro metodo, baseado no operador
de evolu cao e na representa cao de interac cao, para derivar probabilidades de transi cao em
teoria de perturba coes dependentes do tempo. Este metodo introduz uma componente
diagramatica que torna mais intuitiva a constru cao das amplitudes de transi cao.
CAP
ITULO 12
Sistemas de partculas identicas
Os postulados do captulo 4 para a Mecanica Quantica nao relativista foram suplementa-
dos, no captulo 10, por um conjunto de outros postulados referentes ao spin. O conjunto
resultante de postulados e, ainda assim, insuciente quando tratamos sistemas com varias
partculas identicas, levando a ambiguidades nas previsoes fsicas. Para eliminar tais am-
biguidades introduzimos, neste captulo um novo postulado, relativo à descri cao quantica
de sistemas de partculas identicas.
12.1 Origem do Problema: a degenerescencia de troca
Duas partculas sao ditas identicas se todas as suas propriedades intrnsecas - massa, carga,
spin, etc - sao exactamente iguais, sendo por isso impossvel distinguir uma da outra. Todos
os protoes ou todos os electroes sao, por exemplo, partculas identicas.
Consideremos um problema de colisao entre duas partculas identicas, rotuladas por
(1) e (2), no referencial de centro de massa, conforme a gura 12.1. Consideremos que
um aparelho de medida, D, detecta uma das partculas numa determinada direc cao apos
a colisao. A partcula detectada no aparelho de medida D foi, claro esta, a partcula (1)
ou a partcula (2):
398 Sistemas de partculas identicas
Figura 12.1: Descri cao classica de um problema de colis ao entre duas partculas identicas.
A partcula detectada pode ser identicada como sendo a partcula (1) ou a partcula (2)
(Extrado de Cohen et al, Quantum Mechanics).
Classicamente nao existe nenhuma ambiguidade; sabendo as condi coes iniciais sabemos
se as trajectorias efectuadas correspondem ao caso a) ou ao caso b) descrito na gura
12.1, e logo se a partcula detectada foi (1) ou (2).
Quanticamente existe uma ambiguidade, porque os pactotes de onda se irao misturar
e as partculas perderao irreversivelmente qualquer caracterstica que as distinga -
Figura 12.2.
Figura 12.2: Descri cao quantica de um problema de colis ao entre duas partculas identicas.
A partcula detectada nao pode ser identicada como sendo a partcula (1) ou a partcula
(2) (Extrado de Cohen et al, Quantum Mechanics).
A conclusao e que, quanticamente, nao existe nenhuma maneira de dizer se a partcula
detectada foi a partcula (1) ou a partcula (2). Para compreender como esta ambiguidade
12.1 Origem do Problema: a degenerescencia de troca 399
introduz ambiguidades fsicas na descri cao quantica de um sistema de partculas identicas
consideramos o seguinte exemplo.
Suponhamos que temos um sistema com duas partculas de spin 1/2 identicas. Descreve-
mos matematicamente o sistema rotulando as partculas como partcula (1) e partcula (2);
os graus de liberdade de spin sao descritos pelo ket
[
1
,
2
) ,
onde
i
= 1, i = 1, 2, se refere ao valor proprio da observavel de spin

S
iz
, da partcula i,
que e igual a
i
/2. Imaginemos que medimos estas observaveis e obtemos como resultado
+/2 para uma delas e /2 para a outra. Em princpio esta medi cao deveria determinar
completamente o estado de spin do sistema. Mas devido à natureza identica das partculas
os kets
[ +) , e [ +) ,
parecem igualmente apropriados, à priori, para descrever o sistema. Existe, neste sentido
uma degenerescencia de troca. Mais geralmente, qualquer combina cao linear normalizada
[ +) + [ +) , [[
2
+[[
2
= 1 , (12.1.1)
poderia descrever matematicamene este sistema, dado que respeita a condi cao de a com-
ponente

S
z
do spin de uma das partculas ser /2 e a mesma componente do spin da outra
partcula ser /2, sendo irrelevante qual e qual.

E esta degenerescencia de estados que
constitui a degenerescencia de troca, que e a arma cao que num sistema de partculas
identicas, uma medicao completa de cada uma das partculas nao permite a determinacao
de um unico ket para descrever o sistema. Assim, no nosso exemplo, apesar de termos
medido individualmente o spin de cada uma das partculas sabemos apenas que o estado do
sistema e dado por (12.1.1), com e indeterminados. Ora, para a descri cao da Mecanica
Quantica nao ser ambigua, nenhuma previsao de quantidades fsicas pode depender das
constantes e . Mas podemos demonstrar facilmente que nao e assim. Calculemos, por
exemplo, a probabilidade de encontrar as componentes

S
x
do spin de ambas as partculas
com valor +/2.
Primeiro notamos que na base propria de

S
z
,

S
x
tem a forma (9.2.18)
S
x
=

2
_
_
0 1
1 0
_
_
.
E facil vericar que os seus vectores proprios (normalizados) sao

[+)
x
=
1
2
([+) +[)) , [)
x
=
1
2
([+) [)) , (12.1.2)
com valores proprios
S
x
[)
x
=
2
[)
x
.
Para responder à questao de qual a probabilidade de encontrar as componentes

S
x
dos
spins de ambas as partculas iguais a /2, invertemos (12.1.2)
[+) =
1
2
([+)
x
+[)
x
) , [) =
1
2
([+)
x
[)
x
) , (12.1.3)
de modo a escrever (12.1.1) em termos dos estados proprios da componente

S
x
do spin
[ +) + [ +) = [+) [) + [) [+)
=
[+)
x
+[)
x
[+)
x
[)
x
2
+
[+)
x
[)
x
[+)
x
+[)
x
2
=
+
2
[+)
x
[+)
x
+
2
[)
x
[)
x

2
[+)
x
[)
x

2
[)
x
[+)
x
.
(12.1.4)
Logo, a probabilidade pedida e igual a
+
2
2
,
que depende dos coecientes e e como tal temos uma ambiguidade fsica. Diculdades
analogas - resultantes da degenerescencia de troca - aparecem no estudo de todos os sistema
com um n umero arbitrario de partculas identicas N, N > 1.
12.2 Operadores de permuta cao
Antes de enunciar o postulado adicional da Mecanica Quantica que nos permite remover
as ambiguidades resultantes da degenerescencia de troca, iremos estudar certos operadores
que permutam as varias partculas de um sistema e simplicam os calculos e raciocnios
que se seguirao.
12.2 Operadores de permutacao 401
12.2.1 Sistema de duas partculas
Consideremos um sistema constituido por duas partculas, nao necessariamente identicas
(de modo a evitar as ambiguidades fsicas discutidas anteriormente), mas com espa cos de
estados isomorcos. Em particular terao o mesmo spin. Por exemplo, um protao - partcula
(1) - e um electrao - partcula (2).
Escolhemos a base [u
i
) para o espa co de estados da partcula (1), c(1); como este e
isomorco a c(2), [u
i
) e tambem uma base para este espa co. O espa co de estados total,
c, tem uma base obtida pelo produto tensorial
[1 : u
i
) [2 : u
j
) = [1 : u
i
; 2 : u
j
) .
Note-se que a ordem por que se fez o produto tensorial nao e importante, isto e
[1 : u
i
; 2 : u
j
) = [2 : u
j
; 1 : u
i
) ,
o que e importante e qual o estado associado a cada partcula:
[1 : u
i
; 2 : u
j
) , = [1 : u
j
; 2 : u
i
) , para i ,= j .
O operador de permuta cao

P
21
e denido como o operador linear cuja ac cao nesta base e
dada por:
P
21
[1 : u
i
; 2 : u
j
) = [2 : u
i
; 1 : u
j
) = [1 : u
j
; 2 : u
i
) .
Sabendo esta ac cao e facil concluir qual a ac cao em qualquer ket, bastando expandi-lo
nesta base. Em termos das componentes da fun cao de onda de uma partcula com spin e
graus de liberdade orbitais,
,
(r, r
) = 1 : r, ; 2 : r
[) ,
a ac cao do operador de permuta cao e
,
(r, r
P
21

,
(r
, r) .
Consideremos algumas propriedades do operador de permuta cao:

E igual ao seu inverso (obvio pela deni cao):
P
2
21
=

1 ;

E hermtico:
P
21
=

P
21
;
para o demonstramos notamos que (assumimos que a base [u
i
) esta ortonormal-
izada)
1 : u
i
; 2 : u
j
[
P
21
[1 : u
i
; 2 : u
j
) =
i
i
.
Por outro lado, os mesmos elementos de matriz para o operador

P
21
sao
1 : u
i
; 2 : u
j
[
21
[1 : u
i
; 2 : u
j
) = 1 : u
i
; 2 : u
j
[
P
21
[1 : u
i
; 2 : u
j
)
= (
j
j
)
=
j
j
,
o que mostra que os elementos de matriz dos dois operadores s ao iguais e prova que
P
21
e hermtico.
Das duas propriedades anteriores resulta que

P
21
e unitario:
P
21

P
21
=

P
21

P
21
=

1 .
Por ser hermtico os valores proprios de

P
21
sao reais; como, para alem disso, o seu
quadrado e a unidade, os valores proprios de

P
21
terao de ser = 1. Asssociados a
cada um destes valores proprios temos um tipo distinto de vectores proprios:
= 1; os vectores proprios associados chamam-se simetricos e denotam-se [
S
):
P
21
[
S
) = [
S
).
= 1; os vectores proprios associados chamam-se anti-simetricos e denotam-se
[
A
):
P
21
[
A
) = [
A
).
Dado um estado arbitrario, podemos denir dois operadores cuja ac cao nesse estado
origina, um estado proprio de

P
21
, com valor proprio, respectivamente +1 ou 1. Estes
operadores chamam-se o simetrizador,

S, e o anti-simetrizador,

A e sao denidos pelas
expressoes:
S =
1
2
_
1 +

P
21
_
,

A =
1
2
_
1

P
21
_
. (12.2.1)
Estes operadores tem as seguintes propriedades, todas elas podendo ser facilmente veri-
cadas a partir das deni coes (12.2.1):
Ambos sao operadores de projec cao:
S
2
=

S ,

A
2
=

A ;
Ambos sao operadores hermticos:
S =

S
,

A =

A

S e

A projectam em espa cos ortogonais e suplementares
S

A =

A
S = 0 ,

S +

A =

1 .
Como antecipado em cima, a ac cao destes operadores num estado arbitrario [) de c
produz estados proprios do operador de permuta cao:
P
21

S[) =

S[) ,

P
21

A[) =
A[) ,
o que justica a denomina cao dos operadores.
Consideremos agora a transforma cao de observaveis pela ac cao do operador de per-
muta cao. Seja

B(1) uma observavel denida em c(1). Como e observavel os seus vectores
proprios constituem uma base de c(1). Sem perda de generalidade assumimos que a base
[u
i
) corresponde à base propria de

B(1), com valores proprios b
i
. Consideramos a
ac cao do operador

P
21

B(1)

P
21
num ket de c arbitrario:
P
21

B(1)

P
21
[1 : u
i
; 2 : u
j
) =

P
21

B(1)[1 : u
j
; 2 : u
i
) = b
j

P
21
[1 : u
j
; 2 : u
i
) = b
j
[1 : u
i
; 2 : u
j
) .
Por outro lado, se considerarmos a ac cao da observavel analoga em c(2), denotada

B(2),
no mesmo ket, temos
B(2)[1 : u
i
; 2 : u
j
) = b
j
[1 : u
i
; 2 : u
j
) .
Como o ket e arbitrario concluimos que
P
21

B(1)

P
21
=

B(2) .
Por um metodo analogo pode-se mostrar que

P
21

B(2)

P
21
=

B(1);

P
21
(

B(1) +

C(2))

P
21
=

B(2) +

C(1);

P
21

B(1)

C(2)

P
21
=

B(2)

C(1), que pode ser facilmente deduzido introduzindo o operador
1 =

P
21
P
21
entre

B(1) e

C(2).
Generalizando para qualquer observavel

O(1, 2), em c, que pode ser expressa em termos
de observaveis

B(1) e

C(2), temos
P
21

O(1, 2)

P
21
=

O(2, 1) , (12.2.2)
que e a mesma observavel trocando 1 2.
Uma observavel e dita simetrica se
O
S
(2, 1) =

O
S
(1, 2) .
Para uma observavel simetrica, (12.2.2) ca
P
21

O
S
(1, 2)

P
21
=

O
S
(2, 1) =

O
S
(1, 2)

P
21

O
S
(1, 2) =

O
S
(1, 2)

P
21
,
[

O
S
(1, 2),

P
21
] = 0 ,
ou seja, as observaveis simetricas comutam com o operador de permuta cao.
12.2.2 Sistema de tres partculas e generalizacao para N partculas
Consideramos agora a generaliza cao para N partculas dos conceitos da subsec cao anterior.
Para isso come camos por considerar explicitamente o caso com N = 3 que introduz a
estrutura do caso geral. Tomamos a base do espa co de estados de tres partculas, com
espa cos de estados individuais isomorcos, como sendo
[1 : u
i
; 2 : u
j
; 3 : u
k
) , (12.2.3)
e denimos os 3! = 6 operadores de permuta cao que nela actuam:
P
123
,

P
231
,

P
312
,

P
321
,

P
132
,

P
213
. (12.2.4)
A ac cao destes operadores na base pode ser sumarizada como
P
npq
[1 : u
i
; 2 : u
j
; 3 : u
k
) = [n : u
i
; p : u
j
; q : u
k
) .
Logo

P
123
=

1. A ac cao em qualquer ket e facilmente escrita expandindo-o na base (12.2.3).
Os N! operadores num sistema de N partculas sao denidos analogamente.
Consideremos algumas propriedades dos operadores de permuta cao num sistema de N
partculas, exemplicando com o caso de N = 3:
O conjunto de operadores de permuta cao, com a multiplica cao usual de operadores,
constitui um grupo. Veriquemos os axiomas de grupo (apresentados na sec cao 9.1):
O produto de dois operadores de permuta cao e ainda um operador de permuta cao;
por exemplo
P
312

P
132
=

P
321
; (12.2.5)
Para calcular o produto do lado esquerdo tome-se o seguinte algoritmo:
1)

P
132
_
_
1 1
2 3
3 2
, 2)

P
312
_
_
1 3
3 2
2 1
, 3)

P
312

P
132
_
_
1 3
2 2
3 1
. (12.2.6)
Logo a ac cao de

P
312

P
132
e a mesma que a a cao de

P
321
, como antecipado.
O produto de permuta coes e associativo; por exemplo
P
312

P
132

P
231
=

P
312

P
321
=

P
213
,
enquanto que associando as duas permuta coes que actuam em segundo e terceiro
lugar,
_
P
312

P
132
_

P
231
=

P
321

P
231
=

P
213
,
obtemos de facto o mesmo resultado.
Existe um operador identidade, que e

P
123
;
Cada permuta cao tem uma permuta cao inversa
_
P
231
_
1
=

P
312
,
_
P
123
_
1
=

P
123
,
_
P
321
_
1
=

P
321
,
_
P
213
_
1
=

P
213
,
_
P
132
_
1
=

P
132
.
Obviamente as transposi coes (a denir de seguida) e a identidade sao inversos de si
mesmos, como exibido na segunda linha.
Notemos que o grupo nao e abeliano. Por exemplo se trocarmos a ordem do produto
em (12.2.5) obtemos
P
132

P
312
=

P
213
,=

P
321
,
ou seja, as permuta coes, genericamente, nao comutam entre si.
Denimos transposicao como uma permuta cao que troca duas partculas e deixa as
restantes invariantes. Para N = 3, das seis permuta coes (12.2.4) tres sao trans-
posi coes
P
321
,

P
132
,

P
213
. (12.2.7)
Em geral, das N! permuta coes num sistema de N partculas teremos N(N 1)/2
transposi coes. Transposi coes sao analogas à permuta cao

P
21
que denimos num
sistema de duas partculas. Em particular sao operadores hermticos e unitarios.
Qualquer permuta cao pode ser escrita como um produto de transposi coes. Mas esta
decomposi cao nao e unica. Por exemplo
P
312
=

P
132

P
213
=

P
321

P
132
=

P
321

P
213

P
132

P
321
;
no entanto o n umero de transposi coes cujo produto origina

P
312
e sempre par. De
um modo semelhante, a permuta cao

P
321
, que e ela propria uma transposi cao, nao
tem uma decomposi cao unica, por exemplo pode ser tambem decomposta como
P
321
=

P
132

P
213

P
132
,
mas o n umero de transposi coes cujo produto origina

P
321
e sempre mpar. Por
esta razao, as permuta coes

P
123
,

P
231
,

P
312
sao chamadas permutacoes pares e as per-
muta coes

P
321
,

P
132
,

P
213
sao chamadas permutacoes mpares. No caso com N = 3
todas as permuta coes mpares sao transposi coes. Genericamente, para um sistema de
N partculas, denimos permuta coes pares (mpares) como aquelas que so se podem
escrever como produtos de um n umero par (mpar) de transposi coes. Notemos ainda
que para qualquer N ha tantas permuta coes pares como mpares.
Operadores de permuta cao sao sempre unitarios, pois podem ser escritos como produtos
de operadores unitarios, que sao as transposi coes. De facto notemos que se dois
operadores sao unitarios o seu produto e ainda unitario:
se

A

A
=

1 ,

B

B
=

1 , (

A

B)(

A

B)
=

A

B

B
=

1 .
Operadores de permuta cao nao sao sempre hermticos, pois, embora se escrevam como
produtos de operadores hermticos (transposi coes), estes nao comutam entre si, con-
forme (4.2.31).
O adjunto de uma permuta cao, que e igual ao seu inverso dado serem operadores
unitarios, tem a mesma paridade da permuta cao, pois escreve-se à custa das mesmas
transposi coes, mas em ordem contraria.
Consideramos agora a constru cao, para um sistema de N partculas, dos vectores
proprios simetricos e anti-simetricos, e tambem a do simetrizador e do anti-simetrizador.
Come camos por notar que, como os operadores de permuta cao nao comutam entre
si, nao e possvel arranjar uma base propria comum a todos eles. Contudo existem, ainda
assim, certos estados que sao estados proprios comuns a todos os operadores de permuta cao
. Num sistema de N partculas estes estados sao de dois tipos:

Estados completamente simetricos
[
S
) = [
S
) ,
que sao vectores proprios de todas as permuta coes com valor proprio +1;
Estados completamente anti-simetricos
[
A
) =
[
A
) ,
que sao vectores proprios de todas as permuta coes par (mpar) com valor proprio +1
(1). Logo
= (1)
Paridade de

P
.
Tanto o espa co dos kets completamente simetricos c
S
como o espa co dos kets completa-
mente anti-simetricos c
A
sao sub-espa cos do espa co de estados total c; mas ao contrario
do caso N = 2, em geral
c , = c
S
c
A
,
isto e, nem todos os estados podem ser escritos como combina cao linear de um estado
totalmente simetrico e um estado totalmente anti-simetrico.
O simetrizador e o anti-simetrizador para um sistema de N partculas sao os operadores
de projec cao em c
S
e c
A
, denidos como
S =
1
N!
,

A =
1
N!
. (12.2.8)
Consideremos as suas propriedades:
Sao ambos hermticos
S =

S
,

A =

A
.
Esta propriedade pode ser vericada da seguinte maneira. Existe uma correspondencia
biunvoca entre as permuta coes e as suas inversas; a permuta cao inversa tem a mesma
paridade da permuta cao; logo as somas (12.2.8) podem ser escritas
S =
1
2N!
+ (

P
)
1
_
,

A =
1
2N!
+ (

P
)
1
_
.
Como todas as permuta coes sao operadores unitarios,

P
= (

P
)
1
e como tal
_
+ (

P
)
1
_
e hermtico. Como acabamos de escrever

S e

A como uma soma
de operadores hermticos, mostramos que sao hermticos.
Se

P
for uma permuta cao arbitraria

_
_
_

S =

S

P
=

S

A =

A
_
_
_

S[) =

S[)

A[) =

A[)
. (12.2.9)
Sao operadores de projec cao:
S =

S
2
,

A =

A
2
,
em espa cos ortogonais
S

A =

A
S = 0 ,
mas, como ja referido anteriormente, para N > 2, os espa cos c
S
e c
A
nao sao suple-
mentares - Figura 12.3 - i.e.
S +

A ,=

1 .
Note-se que a dimensao de c
S
mais a de c
A
depende de N e da dimensao de [u
i
).
Podemos agora considerar a transforma cao de observaveis pela ac cao dos operadores de per-
muta cao. Escrevendo o operador de permuta cao como produtos de transposi coes, podemos
argumentar de um modo semelhante ao caso N = 2. Em particular observaveis comple-
tamente simetricas na troca dos ndices 1, . . . , N, O
S
(1, . . . , N), comutam com todos os
operadores de permuta cao
[O
S
(1, . . . , N),

P
] = 0 . (12.2.10)
N=2 N>2
c
S
c
S
c
A
c
A
c c
Figura 12.3: Representa cao esquematica do espa co de estados total, c e dos espa cos de
estados simetricos c
S
e anti-simetricos c
A
, para duas partculas identicas, em que sao
suplementares e para N > 2, em que nao sao. Note-se que a gura da esquerda nao
signica que qualquer estado de c perten ca a c
S
ou a c
A
; signica que qualquer estado de
c pode ser escrito como combina cao linear de estados de c
S
e c
A
.
12.3 O postulado de simetriza cao
Vamos agora introduzir o postulado que vai levantar a degenerescencia de troca e resolver as
ambiguidades fsicas vistas em sistemas de partculas identicas. O postulado, denominado
postulado de simetrizacao, pode ser enunciado do seguinte modo:
Quando um sistema inclui varias partculas identicas, somente certos kets do seu
espaco de estados podem descrever estados fsicos. Os kets fsicos sao, dependendo da
natureza das partculas identicas, ou completamente simetricos ou completamente anti-
simetricos, com respeito à permutacao destas partculas. As partculas para as quais os
kets fsicos sao simetricos (anti-simetricos) chamam-se bosoes (fermioes).
Este postulado limita o espa co de estados num sistema de partculas identicas. Em vez
de ser o produto tensorial dos espa cos de estados das partculas individuais c (como e para
partculas distintas), e apenas um sub-espa co de c, respectivamente c
S
ou c
A
para bosoes
ou fermioes.
Todas as partculas conhecidas
1
actualmente obedecem à seguinte regra:
Partculas com spin semi-inteiro sao fermioes (electr ao, protao,. . . ); partculas com
spin inteiro sao bosoes (fotao, mesoes,. . . ).
1
Este facto, resulta de as partculas elementares conhecidas obedecerem a esta regra. Contudo, existem
partculas auxiliares (nao sao reais) mas usadas na descri c ao matematica da teoria quantica de campo,
denominadas ghosts que n ao obedecem ao Teorema Spin-Estatstica.
12.3 O postulado de simetriza cao 411
Esta regra, denominada Teorema Spin-Estatstica, pode ser provada em Teoria Quantica
de Campo, usando hipoteses muito gerais.
2
Mas nao e impossvel que:
Um bosao/fermiao com spin semi-inteiro/inteiro possa ser descoberto;
Haja kets fsicos com simetrias mais complexas do que as que sao consideradas pelo
postulado anterior.
Notemos ainda que este postulado nao se aplica em uma e duas dimensoes espaciais;
em duas dimensoes, em particular, existem outras (quasi)partculas, denominadas anioes
(anyons), que se tornaram uteis na descri cao de alguns sistemas, como folhas de grate,
ou no tratamento do efeito Hall quantico.
3
12.3.1 Levantamento da degenerescencia de troca
Vejamos agora como o postulado anterior pode resolver as ambiguidades fsicas discutidas.
Para isso, notamos que a degenerescencia de troca pode ser enunciada da seguinte forma:
Seja [u) um ket que descreve matematicamente um estado fsico bem denido de
um sistema contendo N partculas identicas. O ket

P
[u), para qualquer operador de

permuta cao

P
, descreve o estado fsico tao bem quanto [u). Se o sub-espa co c

u
gerado
por [u) e todas as suas permuta coes tiver dimensao maior do que 1, existe degenerescencia
de troca. Em geral, a dimensao de c
u
podera ir de 1 a N!.
Com o postulado adicional, o ket fsico tem de pertencer a c
S
ou a c
A
. A degenerescencia
de troca sera levantada se demonstrarmos que c
u
contem um unico ket de c
S
ou, caso as
partculas identicas sejam fermioes, um unico ket de c
A
. Para demonstrarmos que assim
e, recordamos (12.2.9)
S =

S

P
,

A =

A

P
,
2
O trabalho original foi feito por W.Pauli: The Connection Between Spin and Statistics, Phys. Rev.
58 (1940) 716-722.
3
A existencia destas representa c oes foi originalmente discutida em J.M.Leinaas e J.Myrheim, On the
theory of identical particles, Il Nuovo Cimento, 37B (1977) 1; agrade co ao Prof. Joao Lopes dos Santos
por me ter chamado a aten c ao para este artigo.
que implicam
S[u) =

S

P
[u) ,

A[u) =
[u) .
Ou seja, a projec cao em c
S
ou c
A
de todos os kets de c
u
e a mesma, a menos de um sinal
que nao tem relevancia fsica, o que levanta a degenerescencia de troca.
Deste modo, pelo postulado de simetriza cao, o ket fsico que descreve o estado fsico do
sistema de um sistema de N partculas identicas e construido da seguinte maneira:
i) Numere-se as partculas arbitrariamente e construa-se o ket [u) correspondendo ao es-
tado fsico considerado com os n umeros quanticos de cada partcula determinados.
ii) Aplique-se

S ou

A a [u), dependendo de as partculas identicas serem bosoes ou
fermioes.
iii) Normalize-se o ket obtido.
Consideremos alguns exemplos:
1) Sistema de duas partculas identicas:
Num sistema de duas partculas identicas sabe-se que uma esta no estado [) e outra no
estado [) (normalizados). Apliquemos as regras anteriores:
i) Rotulamos a que esta no estado [)/[) por (1)/(2). Logo construimos o ket
[u) = [1 : ; 2 : ) .
ii) Se sao bosoes simetrizamos:
S[u) =
1
2
_
1 +

P
21
_
[u) =
1
2
([1 : ; 2 : ) +[1 : ; 2 : )) .
Se sao fermioes anti-simetrizamos:
A[u) =
1
2
_
1

P
21
_
[u) =
1
2
([1 : ; 2 : ) [1 : ; 2 : )) .
iii) Normalizamos; ha que considerar duas hipoteses:
Se os dois estados fsicos [) e [) sao distintos, podemos assumir que [) = 0;
obtemos o ket fsico
4
[, ) =
1
2
[[1 : ; 2 : ) + [1 : ; 2 : )] ,
onde = +1, 1, para bosoes e fermioes, respectivamente.
Se os dois estados fsicos sao o mesmo [) = [) entao temos, para bosoes
S[u) = [1 : ; 2 : ) ,
o que quer dizer que se as partculas identicas sao bosoes e estao no mesmo
estado o ket simetrizado e o mesmo que o ket inicial [u) =

S[u); para fermioes
A[u) = 0 ,
o que quer dizer que nao existe nenhum ket em c
A
que descreve dois fermioes
no mesmo estado individual [). Um tal estado e excluido pelo postulado de
simetriza cao. Acabamos assim, de estabelecer, para um caso particular, o
Princpio de exclusao de Pauli:
Dois fermioes identicos nao podem estar no mesmo estado individual.
2) Sistema de tres partculas identicas:
Num sistema de tres partculas identicas sabe-se que uma esta no estado [), outra no
estado [) e outra no estado [w) (normalizados). Apliquemos as regras anteriores:
i) Rotulamos a que esta no estado [)/[)/[w) por (1)/(2)/(3). Logo construimos o ket
[u) = [1 : ; 2 : ; 3 : w) .
4
Assumimos, por simplicidade que [) e [) sao estados proprios de uma observavel (com espectro n ao
degenerado) associados a valores proprios distintos.
ii) Se sao bosoes simetrizamos:
S[u) =
1
3!
[u) =
1
3!
([1 : ; 2 : ; 3 : w) +[1 : w; 2 : ; 3 : ) +[1 : ; 2 : w; 3 : )
+[1 : ; 2 : w; 3 : ) +[1 : ; 2 : ; 3 : w) +[1 : w; 2 : ; 3 : )) ;
(12.3.1)
Se sao fermioes anti-simetrizamos:
A[u) =
1
3!
[u) ,
notando que os sinais sao exactamente os dados por um determinante, escrevemos
A[u) =
1
3!
[1 : ) [1 : ) [1 : w)
[2 : ) [2 : ) [2 : w)
[3 : ) [3 : ) [3 : w)
, (12.3.2)
que e chamado o determinante de Slater.
5
iii) Normalizamos; ha que considerar tres hipoteses:
Se todos os estados fsicos [), [) e [w) sao distintos, podemos assumir ortogonali-
dade entre todos; obtemos os ket fsicos (12.3.1) ou (12.3.2) com 1/3! substituido
por 1/
3!.
Se dois dos estados fsicos sao iguais, por exemplo [) = [), entao temos, para
bosoes
[; ; w) =
1
3
[[1 : ; 2 : ; 3 : w) +[1 : ; 2 : w; 3 : ) +[1 : w; 2 : ; 3 : )] ,
enquanto que para fermioes, o facto de dois estados serem iguais signica que
existem duas colunas iguais no determinante de Slater, que como tal e zero.
Deste modo, nao existe qualquer estado em c
A
que descreva esta situa cao. Esta
e mais uma manifesta cao do princpio de exclusao de Pauli.
5
Esta tecnica de usar um determinante foi introduzida por J.C.Slater em The Theory of Complex
Spectra, Phys. Rev. 34 (1929) 1293.
Se os tres estados fsicos sao iguais, entao temos, para bosoes
[; ; ) = [1 : ; 2 : ; 3 : ) ,
enquanto que para os fermioes a fun cao de onda e zero.
3) Sistema de N partculas identicas:
Genericamente a situa cao e semelhante aos casos anteriores. Para bosoes existe sempre um
estado simetrico, mesmo que varias partculas estejam no mesmo estado individual. Para
fermioes nao pode haver repeti cao do estado individual.
Existe uma outra representa cao de kets fsicos que introduz o conceito de n umero de
ocupacao. Consideremos um sistema de N partculas identicas. Tomando uma base [u
i
)
para o espa co de estados de uma partcula, construimos a base
[1 : u
i
; 2 : u
j
; . . . ; N : u
p
) , (12.3.3)
para o espa co de estados c. No entanto, a base do espa co de estados fsicos c
S
ou c
A
e construida actuando com o simetrizador ou o anti-simetrizador na base anterior, o que
torna irrelevante qual a numera cao da partcula que se encontra num estado [u
i
). O que e
realmente relevante e quantas partculas se encontram em cada estado, ou seja o n umero
de ocupa cao de cada estado. Este n umero corresponde a quantas vezes cada estado aparece
num ket da forma (12.3.3). Isso leva-nos a introduzir a nota cao, para kets fsicos
[n
1
, . . . , n
k
, . . .) ,
onde o n umero de entradas no ket corresponde ao n umero de estados possveis, isto e à
dimensao do espa co de estados de uma partcula; n
i
e o n umero de ocupa cao do estado [u
i
).
Subentende-se que este ket corresponde a um ket simetrizado ou anti-simetrizado quando
expresso na base (12.3.3). Obviamente
i
n
i
= N ,
e para os fermioes n
i
= 0, 1.
12.3.2 Observaveis e evolucao temporal
O postulado de simetriza cao restringe os kets fsicos num sistema de partculas identicas
aos que sao totalmente simetricos ou totalmente anti-simetricos na troca de duas quaisquer
partculas. Quais as restri coes que devemos impor às observaveis?
Em geral, dado que nenhuma propriedade fsica e modicada quando os papeis das N
partculas sao permutados, estas N partculas devem entrar simetricamente em qualquer
observavel passvel de ser medida, tanto para fermioes como para bosoes. Matematica-
mente, requeremos que as observaveis fsicas,

O, sejam invariantes quando as partculas
sao permutadas, isto e, devem ser operadores simetricos, e como tal de acordo com (12.2.10)
devem comutar com os operadores de permuta cao:
[

O,

P
] = 0 ,
. (12.3.4)
Por exemplo;
Num sistema de duas partculas, a observavel
R
1
R
2
,
nao e simetrica, e como tal nao e fsica. A observavel fsica que reecte a distancia
entre as duas partculas e
_
(
R
1
R
2
)
2
= [
R
1
R
2
[ .
O operador Hamiltoniano que descreve o atomo de Helio devera ser escrito, em primeira
aproxima cao, como
H(1, 2) =
P
2
1
2m
e
+
P
2
2
2m
e
+
1
4
0
_
2e
2
R
1
2e
2
R
2
+
e
2
[
R
1

R
2
[
_
.
O momento angular orbital total num sistema de tres partculas identicas sera:
L =

L
1
+

L
2
+

L
3
.
12.4 Consequencias do postulado de simetriza cao 417
Note-se que o signicado de (12.3.4) e tambem que a ac cao de uma observavel fsica num
ket fsico nao retira o ket fsico de c
S
ou c
A
. Isto e verdade, em particular para o operador
Hamiltoniano, que devera ser uma observavel fsica. Como este operador e o responsavel
pela evolua cao temporal do sistema, atraves da equa cao de Schrodinger, esta evolu cao
nao devera retirar o ket fsico do espa co vectorial c
S
ou c
A
. Isto atesta a consistencia do
formalismo.
Note-se ainda que as observaveis fsicas estarao denidas, à partida, no espa co de
estados total c, podendo por isso ter mais vectores proprios (e correspondentes valores
proprios) do que aqueles que tem em c
S
ou c
A
. Neste sentido, o efeito do postulado
de simetriza cao podera ser eliminar alguns dos valores proprios de uma observavel fsica,
restrigindo os valores proprios fsicos aos que tem vectores proprios associados em c
S
ou
c
A
.
12.4 Consequencias do postulado de simetriza cao
12.4.1 Diferencas entre bosoes e fermioes
No enunciado do postulado de simetriza cao, a diferen ca entre bosoes e fermioes e apenas
um sinal. Esta diferen ca de sinal tem, no entanto, consequencias notaveis, que sao mani-
festa coes do princpio de exclusao de Pauli, para fermioes, e da ausencia de um princpio
semelhante para bosoes. Consideremos duas.
Estado fundamental de um sistema de partculas identicas independentes
Dado que o Hamiltoniano e uma observavel fsica tem de ser uma observavel simetrica,
num sistema de partculas identicas. Vamos assumir que estas sao independentes, isto e
nao se encontram acopladas. Se assim e, o Hamiltoniano pode ser decomposto da seguinte
forma:
H(1, 2, . . . , N) =

h(1) +

h(2) +. . . +

h(N) .
Note-se que os varios Hamiltonianos individuais sao iguais (a menos dondice de partcula),
de modo a garantir que o operador Hamiltoniano seja simetrico. Consideremos a base
propria de

h(j):
h(j)[
n
) = e
n
[
n
) , [
n
) c(j) .
Assumimos, por simplicidade, que o espectro e discreto e n ao degenerado e ordenamos os
vectores proprios de modo a que e
1
< e
2
< e
3
< . . ..
Se as partculas sao bosoes, o estado fundamental e
[
(S)
1,1,...,1
) = [1 :
1
; 2 :
1
; . . . ; N :
1
) ,
que ja esta simetrizado, sendo a energia correspondente
E
1,1,...,1
= Ne
1
.
Se as partculas sao fermioes, o estado fundamental e
[
(A)
1,2,...,N
) =
1
N!
[1 :
1
) . . . [1 :
N
)
. . . . . . . . .
[N :
1
) . . . [N :
N
)
,
sendo a energia correspondente
E
1,2,...,N
= e
1
+ e
2
+ . . . + e
N
.
A maior energia individual e
N
que se encontra no estado fundamental e denominada
energia de Fermi.
Estatstica Quantica
Em mecanica estatstica classica (estatstica de Maxwell-Boltzmann), as N partculas do
sistema sao tratadas como se tivessem diferentes naturezas, mesmo que sejam identicas.
Dois estados microscopicos, sao considerados distintos se as N partculas forem identicas,
mas a permuta cao diferente. Daqui resulta que, em equilbrio termico à temperatura T, o
n umero medio de partculas com energia E
i
e dado por
n
i
= N
e
E
i
j
e
E
j
,
onde a soma e sobre todos os estados microscopicos do sistema e = 1/K
B
T. Este
resultado e aplicavel sempre que a temperatura seja sucientemente alta e a densidade
sucientemente baixa para os efeitos quanticos serem negligenciaveis (isto e nao haver
sobreposi cao apreciavel das fun coes de onda das partculas individuais).
Em mecanica estatstica quantica o postulado de simetriza cao tem de ser considerado:
Bosoes obedecem à estatstica de Bose-Einstein; o n umero medio de bosoes num estado
com energia E
i
, e dado por
n
i
=
1
e
+E
i
1
,
onde e determinado pela restri cao
N =
j
1
e
+E
j
1
. (12.4.1)
Para bosoes sem massa (como o fotao), = 0. Note-se que esta estatstica permite
que n
i
seja muito elevado.
Fermioes obedecem à estatstica de Fermi-Dirac; o n umero medio de fermioes num estado
com energia E
i
, e dado por
n
i
=
1
e
+E
i
+ 1
,
onde e determinado pela restri cao (12.4.1). Note-se que esta estatstica limita n
i
a
0 n
i
1, em concordancia com o princpio de exclusao de Pauli.
Estas diferentes estatsticas podem ser observadas a baixas temperaturas. Bosoes identicos
tendem a acumular-se no estado de menor energia - condensacao de Bose-Einstein. Para
o
4
He, este fenomeno origina a superuidez. Para o
3
He, que e um fermiao, o mesmo
fenomeno nao se verica. A razao de o
3
He ser um fermiao e do
4
He ser um bosao e
consequencia do teorema de adi cao do momento angular.
Note-se que se tentarmos sobrepor fermioes no mesmo estado quantico, existira uma
for ca efectiva que contrariara esta tentativa de sobreposi cao, originando a chamada pressao
de Fermi. Esta pressao desempenha um papel importante na evolu cao estelar. Quando a
pressao de radia cao deixa de conseguir equilibrar uma estrela, a estrela colapsa. Se a estrela
tiver menos de 1.44 massas solares (limite de Chandrasekhar), a pressao de Fermi devida
aos electroes (degenerescencia electronica) evita que o colapso gravitacional continue. Para
estrelas com massa superior ao limite de Chandrasekhar, existe energia gravitacional su-
ciente para for car os electroes e os protoes a combinarem-se em neutroes, formando uma
estrela de neutroes. A pressao de Fermi devida aos neutroes pode entao travar o colapso
gravitacional, se a massa da estrela for inferior a 2 3 massas solares. Para massas muito
superiores a esta nao se conhece nenhum efeito que consiga travar o colapso gravitacional.
A estrela evoluira, em princpio, para um buraco negro.
12.4.2 Efeitos de interferencia
A simetriza cao/anti-simetriza cao origina termos de interferencia no calculo de probabili-
dades. Para vermos este fenomeno consideramos um sistema de duas partculas identicas,
uma no estado [) e outra no estado [), ortogonais. O estado fsico e
[; ) =
1
2
_
1 +
P
21
_
[1 : ; 2 : ) ,
onde = +1, 1 para bosoes e fermioes respectivamente.
Queremos medir a grandeza fsica B, associada às observaveis

B(1) e

B(2). Seja b
i
o
espectro de

B,
B[u
i
) = b
i
[u
i
) ,
que tomamos como sendo discreto e nao degenerado, por simplicidade. Podemos per-
guntar qual e a probabilidade de encontrar os valores b
n
e b
n
(diferentes) numa medi cao
da grandeza fsica B das duas partculas. Para respondermos, consideramos o ket fsico
associado a este resultado, que e
[u
n
; u
n
) =
1
2
_
1 +
P
21
_
[1 : u
n
; 2 : u
n
) .
Logo, a amplitude de probabilidade e
/(b
n
, b
n
) = u
n
; u
n
[; ) =
1
2
1 : u
n
; 2 : u
n
[(1 +
21
)(1 +
P
21
)[1 : ; 2 : )
= 1 : u
n
; 2 : u
n
[(1 +
P
21
)[1 : ; 2 : )
= 1 : u
n
; 2 : u
n
[1 : ; 2 : ) + 1 : u
n
; 2 : u
n
[1 : ; 2 : )
= u
n
[)u
n
[) + u
n
[)u
n
[) .
Podemos interpretar o resultado para a amplitude de probabilidade do seguinte modo.
Associamos os dois kets que descrevem o estado fsico [) e [) aos dois bras que descrevem
o resultado pretendido u
n
[ e u
n
[ das duas maneiras possveis - gura 12.4.
u
n
[
u
n
[
[)
[)
u
n
[
u
n
[
[)
[)
a) b)
Figura 12.4: Associa cao dos dois kets que descrevem o estado fsico [) e [) aos dois bras
que descrevem o resultado pretendido u
n
[ e u
n
[. O termo a) e denominado termo directo;
o termo b) e denominado termo de troca.
Cada uma das duas maneiras origina uma amplitude de probabilidade e estas duas
amplitudes interferem com sinal diferente para bosoes e fermioes, originando probabilidades
T(b
n
, b
n
) = [/(b
n
, b
n
)[
2
,
diferentes. Explicitamente
T(b
n
, b
n
) = [u
n
[)u
n
[) + u
n
[)u
n
[)[
2
. (12.4.2)
Notemos, por contraste, o resultado que seria obtido em Mec anica Quantica se as partculas
nao fossem identicas. Consideramos que o estado fsico que descreve o sistema das duas
partculas distinguveis e
[1 : ; 2 : ) .
Fazemos uma medi cao que, embora as partculas sejam distinguiveis, nos da uma pro-
priedade fsica que nao distingue entre elas (por exemplo, temos um electrao e um protao
e medimos o spin). Logo os dois estados
[1 : u
n
; 2 : u
n
) , [1 : u
n
; 2 : u
n
) ,
descrevem o mesmo resultado da medi cao. A probabilidade de obtermos os resultados b
n
e b
n
e dada pela soma das probabilidades de o sistema estar nos estados [1 : u
n
; 2 : u
n
) e
[1 : u
n
; 2 : u
n
):
T
(b
n
, b
n
) = [1 : u
n
; 2 : u
n
[1 : ; 2 : )[
2
+[1 : u
n
; 2 : u
n
[1 : ; 2 : )[
2
= [u
n
[)u
n
[)[
2
+[u
n
[)u
n
[)[
2
.
(12.4.3)
Note-se a ausencia do termo de interferencia, cujo sinal depende de as partculas identicas
serem bosoes ou fermioes. Este termo manifesta a diferen ca nas previsoes fsicas da
Mecanica Quantica dependendo se as partculas sao identicas - resultado (12.4.2) - ou
distinguveis - resultado (12.4.3).
O
z
a)
O
z
n
b)
Figura 12.5: Processo de colisao de partculas identicas no referencial de centro de massa.
Assumimos que tanto o estado inicial, a), como o estado nal, b), sao estados proprios do
momento, associados às direc coes z e n, respectivamente.
Para ilustrarmos o signicado fsico dos termos directo e de troca, consideramos um
exemplo mais concreto: a colisao elastica de duas partculas identicas no referencial de
centro de massa. Assumimos que o estado fsico que representa o estado inicial e
[
i
) =
1
2
(
1 +

P
21
)[1 : pe
z
; 2 : pe
z
) ,
enquanto que o estado nal e descrito por
[
f
) =
1
2
(
1 +
P
21
)[1 : p n; 2 : p n) ,
conforme a gura 12.5. O estado nal relaciona-se com o estado inicial atraves do operador
de evolu cao (4.5.36)
[(t
1
)) =

U(t
1
, t
0
)[
i
) .
Como o Hamiltoniano comuta com

P
21
, tambem o operador de evolu cao o fara
[
U(t, t
),

P
21
] = 0 .
Assim, a amplitude de probabilidade para o processo descrito e:
f
[(t
1
)) =
1
2
1 : p n; 2 : p n[(
1 +

P
21
)
U(t
1
, t
0
)(
1 +
P
21
)[1 : pe
z
; 2 : pe
z
) ,
que, usando
(
1 +
21
)
U(t
1
, t
0
)(
1 +
P
21
) = (
1 +
21
)(
1 +
P
21
)
U(t
1
, t
0
) = 2(
1 +

P
21
)
U(t
1
, t
0
) ;
pode ser reescrita
f
[(t
1
)) = 1 : p n; 2 : p n[
U(t
1
, t
0
)[1 : pe
z
; 2 : pe
z
)
+1 : p n; 2 : p n[
U(t
1
, t
0
)[1 : pe
z
; 2 : pe
z
) .
Podemos pensar gracamente nestes dois termos como estando associados aos processos
descritos na gura 12.6. Qual termo associamos a qual graco e irrelevante. O que importa
e que temos de somar ou subtrair as respectivas amplitudes de probabilidade para bosoes
ou fermioes, respectivamente.
z
n
z
n
b) a)
Figura 12.6: Representa cao diagramatica dos dois processos cujas amplitudes tem de ser
consideradas no calculo da probabilidade do processo descrito na gura 12.5. Um diagrama
corresponde ao termo directo, por exemplo a), e outro ao termo de troca, por exemplo b).
Fechamos esta subsec cao comentando que ha situa coes em que podemos na pratica
ignorar o postulado de simetriza cao e trabalhar com a fun cao de onda para partculas
identicas, como se fossem partculas distinguveis. Consideremos dois exemplos.
1) Se as partculas identicas tiverem fun coes de onda espaciais com uma sobreposi cao
negligenciavel, os problemas vistos no incio deste captulo nao devem ocorrer, pois
as partculas nao se misturarao e nao perderemos o rasto de cada uma delas. Em
termos matematicos, sejam U
1
e U
2
as regioes do espa co onde a fun cao de onda
das partculas, que rotulamos como (1) e (2), tem suporte. Se perguntarmos qual
a probabilidade de encontrarmos uma partcula num sub-espa co da regiao U
1
, e a
outra num sub-espa co da regiao U
2
, apenas um dos termos - o termo directo, por
exemplo -, ira contribuir. O termo de troca sera nulo pois corresponde a projectar a
fun cao de onda da partcula (1)/(2) num sub-espa co de U
2
/U
1
, onde nao tem suporte.
A resposta obtida para a densidade de probabilidade sera a mesma do que se nao
simetrizarmos/anti-simetrizarmos a fun cao de onda das partculas identicas.
2) Se as duas partculas se encontrarem em estados ortogonais de spin, e o Hamiltoniano
de interac cao nao actuar nas variaveis de spin, o spin funciona como um n umero
quantico conservado que efectivamente distingue as partculas.
12.4.3 Difusao de duas partculas identicas com spin
A difusao, tal como foi tratada no captulo 10, assumia uma clara separa cao entre a
partcula difundida e a partcula difusora (modelada por um potencial difusor). O calculo
da sec cao ecaz de difusao baseava-se na leitura da amplitude de difusao, atraves da forma
assimptotica dos estados estacionarios de difusao (10.1.13).
No caso de estudarmos difusao de duas partculas identicas, e impossvel distinguir entre
a partcula incidente e a partcula difundida. Consequentemente, no referencial de centro
de massa, tem-se duas ondas planas incidentes identicas, em rota de colisao: e
ikz
, e
ikz
. A
fun cao de onda total que descreve o processo de difusao e e obtida pela resolu cao da equa cao
de Schrodinger, devera ser simetrica (para bosoes) ou anti-simetrica (para fermioes) na
troca das partculas r
1
r
2
. Esta troca, no referencial de centro de massa, corresponde a
r r , , z = r cos z. (12.4.4)
Logo, num sistema de partculas identicas, a parte orbital da fun cao de onda que descreve
os estados estacionarios de difusao tera a forma assimptotica
_
v
dif
k
_
S,A
(r)
r
e
ikz
e
ikz
+ (f() f( ))
e
ikr
r
, (12.4.5)
e nao (10.1.13), onde S, A se referem respectivamente ao sinal + e de modo a que
a fun cao de onda seja simetrica e anti-simetrica, respectivamente, na troca das duas
partculas. Note que o sinal desta equa cao nao e determinado pela natureza das partculas
ser bosonica ou fermionica. De facto o postulado de simetriza cao requer que a fun cao de
onda total, [), seja simetrica ou anti-simetrica na troca de duas partculas e nao a fun cao
de onda orbital [v
dif
k
). Assim, para compreendermos qual o sinal a utilizar na fun cao de
onda orbital temos de considerar a fun cao de onda total que tera para alem da parte orbital
uma parte de spin. Como exemplo consideremos a difusao de dois fermioes de spin 1/2.
Vimos na sec cao 9.5.1 que o momento angular total e a respectiva fun cao de onda de spin,
[S), serao:
S = 1 (estado tripleto simetrico) , [S)
S
=
_
_
[1, 1) = [+, +)
[1, 0) = ([+, ) +[, +))/
2
[1, 1) = [, )
S = 0 (estado singleto anti simetrico) , [S)
A
= [0, 0) = ([+, ) [, +))/
2 .
(12.4.6)
Consideramos agora os dois casos possveis:
Se o sistema estiver polarizado, isto e num estado de momento angular total bem denido
([S)
S
ou [S)
A
), a sua fun cao de onda de spin sera simetrica ou anti-simetrica, respec-
tivamente. Como a fun cao de onda total devera ser anti-simetrica (as partculas sao
fermioes) teremos de escolher a fun cao de onda orbital anti-simetrica ou simetrica
respectivamente:
[) = [v
dif
k
)
A
[S)
S
ou [) = [v
dif
k
)
S
[S)
A
. (12.4.7)
Portanto, para um feixe polarizado com S = 1 a sec cao ecaz diferencial de difusao,
dada pelo quadrado do modulo da amplitude de difusao, ser a:
(, )
A
= [f() f( )[
2
, (12.4.8)
enquanto que para S = 0 sera
(, )
S
= [f() + f( )[
2
. (12.4.9)
Se o sistema nao estiver polarizado, isto e estiver numa sobreposi cao de estado de mo-
mento angular total bem denido, a sec cao ecaz diferencial do processo e obtida
calculando uma media de (, )
A
e (, )
S
, onde o peso de cada uma e dada pelo
n umero de estados de spin que a ela estao associados. Na pr atica estamos a consid-
erar todos os estados de spin equiprovaveis. No nosso caso temos tres estados com
S = 1 e um estado com S = 0. Portanto a sec cao sera dada por
(, ) =
3
4
(, )
A
+
1
4
(, )
S
. (12.4.10)
O caso geral e agora simples de concluir. Se o spin de cada uma das partculas for s havera
2s + 1 valores possveis para o momento angular total S (S = 2s, 2s 1, . . . , 0); todos
os estados no multipleto correspondente a cada S terao a mesma simetria (simetricos ou
anti-simetricos na troca de duas partculas). A fun cao de onda orbital e escolhida com a
simetria apropriada de modo a que a fun cao de onda total seja simetrica (anti-simetrica)
se as partculas forem bosoes (fermioes):
Se o sistema estiver polarizado no estado com momento angular total S e as partculas
forem fermioes (bosoes) entao a sec cao ecaz diferencial e dada por
(, )
A
= [f() f( )[
2
, (12.4.11)
se o multipleto com momento angular total S for simetrico (anti-simetrico) ou
(, )
S
= [f() + f( )[
2
, (12.4.12)
se o multipleto com momento angular total S for anti-simetrico (simetrico).
Se o sistema nao estiver polarizado temos
(, ) =
s + 1
2s + 1
(, )
A
+
s
2s + 1
(, )
S
, (12.4.13)
para fermioes e
(, ) =
s + 1
2s + 1
(, )
S
+
s
2s + 1
(, )
A
, (12.4.14)
para bosoes, dado que genericamente teremos (2s + 1)
2
estados de spin dos quais
s(2s + 1) serao anti-simetricos e (s + 1)(2s + 1) serao simetricos.
Exemplo: Considere a difusao neutrao-neutrao a baixa energia, tomando o potencial
de interac cao
V (r) =
1

2
V
0
e
r
r
, (12.4.15)
onde , V
0
sao constantes positivas e
i
a matriz de Pauli para o neutrao i = 1, 2. Pre-
tendemos calcular a sec cao ecaz de difusao supondo que os feixes dos neutroes nao estao
polarizados, na primeira aproxima cao de Born. Come camos por escrever o operador de
spin total do sistema
S =
s
1
+
s
2
=

2
(
1
+
2
) , (12.4.16)
dado serem partculas de spin 1/2. Logo
1

2
=
2
2
_
S
2
s
2
1
s
2
2
_
=
_
_
_
1 , se S = 1
3 , se S = 0
. (12.4.17)
Logo, para feixes polarizados o potencial e efectivamente
V (r) =
_
_
V
0
e
r
r
, se S = 1
3V
0
e
r
r
, se S = 0
. (12.4.18)
A amplitude de difusao para cada um destes potenciais na primeira aproxima cao de Born
e, usando (10.2.51) e (10.2.39)
f
Born
k
(, ) =
_
2V
0
2
1
4k
2
sin
2
2
+
2
, se S = 1
6V
0
2
1
4k
2
sin
2
2
+
2
, se S = 0
. (12.4.19)
A sec cao ecaz diferencial de difusao e dada por (12.4.10) usando (12.4.8) e (12.4.9)
(, ) =
3
4
[f
S=1
k
() f
S=1
k
( )[
2
+
1
4
[f
S=0
k
() + f
S=0
k
( )[
2
, (12.4.20)
ou
(, ) =
3
4
2V
0
2
_
1
4k
2
sin
2
2
+
2

1
4k
2
cos
2

2
+
2
_
2
+
1
4
6V
0
2
_
1
4k
2
sin
2
2
+
2
+
1
4k
2
cos
2

2
+
2
_
2
.
(12.4.21)
12.5

Atomos com varios electroes - A tabela periodica
No captulo 6 estudamos o atomo de Hidrogenio, considerando apenas o termo cinetico e
a interac cao de Coulomb entre o electrao e o protao. O problema e exactamente sol uvel
e obtivemos o espectro e as fun coes de onda analiticamente. Este estudo foi renado no
captulo 11, em que consideramos as primeiras correc coes relativistas e em particular o spin,
para perceber e calcular perturbativamente a estrutura na. Ao considerarmos atomos com
varios electroes, o problema, mesmo considerando apenas a interac cao de Coulomb, deixa
de ser exactamente sol uvel. A razao e que existe uma interac cao repulsiva de Coulomb
entre os varios electroes, que faz com que os electroes deixem de sentir um potencial central.
Para um atomo com n umero atomico Z, o Hamiltoniano sera:
H =
Z
i=1
P
2
i
2m
e
1
4
0
Z
i=1
Ze
2
R
i
+
1
4
0
i<j
e
2
[
R
i

R
j
[
, (12.5.1)
onde o ultimo termo (que corresponde, de facto, a Z(Z 1)/2 termos) descreve as in-
terac coes entre os electroes do atomo. Note-se que o Hamiltoniano e uma observavel
simetrica, como requerido para uma observavel fsica. Podiamos sugerir um tratamento
perturbativo para este Hamiltoniano, considerando o terceiro termo em (12.5.1) como uma
perturba cao aos outros dois, que podem ser resolvidos exactamente. Estimando tanto

R
i
como [
R
i

R
j
[ pelo raio de Bohr, a razao entre o terceiro e segundo termos em (12.5.1) e
Z(Z 1)/2
Z
2
,
12.5

Atomos com varios electroes - A tabela periodica 429
que varia entre 1/4 para Z = 2 e 1/2 para Z elevado. Claramente um tratamento pertur-
bativo nao sera uma boa aproxima cao.
Existe, no entanto uma aproxima cao que pode ser usada para tratar este problema: a
aproximacao de campo central. Esta aproxima cao consiste em considerar que cada electrao
sente um potencial efectivo central, V
c
(

R
i
), que leva em conta, nao so o potencial atractivo
do n ucleo mas tambem o potencial repulsivo dos outros electroes. Uma intui cao classica
revela que o potencial dos outros electroes depende, ele proprio, da localiza cao do electrao
que consideramos; para alem disso, se o electrao considerado estiver muito proximo de
outro electrao e a posi cao relativa nao for radial, o potencial central sera uma aproxima cao
pobre. Contudo, em mecanica quantica, onde os electroes se encontram delocalizados, esta
aproxima cao parece ser mais justicada. Assim consideramos o Hamiltoniano do problema
(12.5.1) na forma seguinte:
H =

H
0
+

W ,
onde
H
0
=
Z
i=1
_

P
2
i
2m
e
+ V
c
(

R
i
)
_
,

W =
1
4
0
Z
i=1
Ze
2
R
i
+
1
4
0
i<j
e
2
[
R
i

R
j
[
i=1
V
c
(

R
i
) .
Se o potencial V
c
(

R
i
) for escolhido apropriadamente,

W pode ser considerado uma per-
turba cao a

H
0
, que por sua vez corresponde a Z copias de um Hamiltoniano efectivo para
uma partcula dado por
H
efe
=
P
2
i
2m
e
+ V
c
(

R) . (12.5.2)
A aproxima cao de campo central consiste em escolher apropriadamente V
c
(

R), negligenciar
W e resolver

H
efe
. O ponto crucial e a escolha de V
c
(

R), que e um problema complexo e
nao sera aqui tratado. A ideia e procurar uma solu cao auto-consistente, isto e:
i) A escolha do potencial V
c
(

R) tem que garantir que

W e uma perturba cao;
ii) A fun cao de onda dos outros Z 1 electroes e calculada usando V
c
(

R); estas fun coes
de onda tem de ser consistentes com o proprio potencial, no sentido que tem de
reproduzir a densidade de carga que produz V
c
(

R).
Se bem que a determina cao exacta de V
c
(

R) seja um problema complexo, a sua forma
para pequenas e longas distancias pode ser vislumbrada de um modo simples.
Para r pequeno, o electrao considerado encontra-se dentro da nuvem electronica dos
outros electroes, sentindo por isso, apenas o potencial nuclear; assim, o potencial
sera
V
c
(r)
1
4
0
Ze
2
r
;
Para r grande, o electrao considerado encontra-se fora da nuvem electronica dos outros
electroes; efectivamente os Z 1 electroes anulam Z 1 cargas positivas do n ucleo,
pelo que o potencial sera
V
c
(r)
1
4
0
e
2
r
.
Para valores intermedios, V
c
(r) interpola entre estes dois comportamentos, de um modo
mais ou menos complicado, dependendo do atomo - gura 12.7. Note-se que estes dois
potenciais coincidem para o Hidrogenio.
Figura 12.7: A tracejado representam-se os potenciais correspondentes às aproxima coes
longe e perto do n ucleo. A cheio representa-se um potencial que interpola entre os dois
(Extrado de Cohen et al, Quantum Mechanics).
12.5

12.5.1 Nveis de energia
Estas considera coes qualitativas, permitem-nos inferir, qualitativamente, a estrutura do
espectro de energias do Hamiltoniano (12.5.2):
i) Dado que o potencial efectivo e central, as fun coes de onda devem ser caracterizadas
por um n umero quantico principal N e um n umero quantico angular , tal como no
caso do atomo de Hidrogenio. Mas, enquanto que no caso do Hidrogenio, ha uma
degenerescencia acidental (que pode ser ligada a uma simetria escondida do potencial
1/r que alarga o grupo de simetria do problema para SO(4) e nao SO(3)) que permite
aos valores proprios do Hamiltoniano so dependerem de N, aqui esperamos que os
nveis de energia dependam de N e , ou seja, E
N,
. Tal como no Hidrogenio, o
n umero quantico principal e introduzido à custa de um inteiro n
0
, que surge quando
resolvemos a equa cao radial, e por isso
N 1 .
ii) Esperamos que a energia aumente com N, para xo:
E
N
,
> E
N,
, N
> N .
iii) Esperamos que a energia aumente com , para N xo:
E
N,
> E
N,
,
> .
De facto, quanto maior o momento angular, para N xo, esperamos que a fun cao de
onda esteja localizada mais longe do n ucleo, correspondendo portanto a um estado
menos ligado.
iv) Existe uma degenerescencia de 2(2 + 1) de cada nvel de energia; o factor (2 + 1) e
devido à invariancia de rota cao (que torna o modulo da fun cao de onda e a energia
independentes de m
) e o factor de 2 e devido ao spin.

Verica-se de facto que a hierarquia de energia e muito semelhante para todos os atomos,
embora os valores absolutos dependam de Z. A gura 12.8 representa essa hierarquia.
Contraste-se o comportamento com o do atomo de Hidrogenio - Figura 6.4.
Figura 12.8: Hierarquia energetica das varias camadas para um potencial central do tipo
representado na gura 12.7. Note-se que para N xo (na gura representado como n), a
energia aumenta com . Entre parentises encontra-se a degenerescencia de cada nvel. Entre
chavetas encontram-se nveis muito proximos cuja disposi cao relativa depende do atomo.
`
A
direita de cada camada encontram-se os smbolos qumicos dos atomos cuja ultima camada
ocupada (no estado fundamental) e essa (Extrado de Cohen et al, Quantum Mechanics).
12.5.2 Congura coes electronicas e princpio da exclusao de Pauli
Como os electroes sao fermioes, obedecem ao princpio de exclusao de Pauli. Assim, depois
de resolvermos o Hamiltoniano (12.5.2) construimos, na aproxima cao de campo central, as
fun coes de onda de um atomo com n umero atomico Z atraves do determinante de Slater,
construido com as fun coes de onda de (12.5.2). O estado fundamental do atomo e assim
obtido quando os Z electroes ocupam as orbitais de menor energia de um modo compatvel
12.5

com o princpio de exclusao de Pauli.
Cada nvel energetico E
N,
tem degenerescencia 2(2 + 1) e o conjunto de estados in-
dividuais associados a essa mesma energia chama-se uma shell ou camada. A lista
das camadas ocupadas com os respectivos n umeros de ocupa cao chama-se a conguracao
electronica do atomo. O conhecimento desta congura cao electronica permite-nos inter-
pretar as propriedades fsicas e qumicas de um atomo.
A congura cao electronica de um determinado atomo e obtida enchendo as varias ca-
madas, come cando no nvel de menor energia, 1s, e seguindo a ordem crescente de energia
(i.e. pela ordem apresentada na gura 12.8), ate esgotar os Z electroes:
Z = 1; O atomo de Hidrogenio, no seu estado fundamental, tem o seu unico electrao no
nvel 1s:
H : 1s ;
Note-se que para o Hidrogenio, a energia nao depende de , pelo que devemos usar a
gura 6.4 e nao a gura 12.8.
Z = 2; O atomo de Helio, no seu estado fundamental, tem os seus dois electroes no nvel
1s:
He : 1s
2
;
ou seja os dois electroes tem spins opostos;
Z = 3; O atomo de Ltio, no seu estado fundamental, tem dois electroes no nvel 1s e o
terceiro no nvel 2s:
Li : 1s
2
, 2s ;
Z = 4; O atomo de Berlio, no seu estado fundamental, tem dois electroes no nvel 1s e
dois no nvel 2s:
Be : 1s
2
, 2s
2
;
Para Z > 4 come ca-se a encher a camada 2p, que pode comportar 6 electroes, correspon-
dendo aos estados fundamentais dos elementos Boro, Carbono, Azoto, Oxigenio, Fl uor e
Neon. Para Z = 11, 12, enche-se o nvel 3s, correspondendo aos estados fundamentais do
Sodio e Magnesio, etc. Assim, obtem-se as congura coes electronicas de todos os atomos,
que, em ultima analise, explicam a tabela periodica de Mandeleev - Figura 12.9.
Figura 12.9: Uma tabela periodica dos elementos.
Note-se que nveis muito proximos (aqueles dentro de chavetas na gura 12.8), podem
ser enchidos de uma maneira irregular. Por exemplo, na gura 12.8 a camada 4s e repre-
12.6 Sumario 435
sentada como tendo menos energia que a camada 3d. No entanto, o Cromio (Z = 34) tem
5 electroes na camada 3d e a camada 4s incompleta. Irregularidades semelhantes aparecem
para o Cobre (Z = 29), Niobium (Z = 41), etc.
Apesar das subtilezas, algumas caractersticas sao bastante intuitivas. Por exemplo a
energia de ioniza cao para o Helio e 24.6 eV, ligeiramente menos do que o dobro do valor
do Hidrogenio, porque, apesar de existir uma for ca atractiva entre os electroes e o n ucleo
que e o dobro daquela que existe no Hidrogenio, existe tambem uma for ca repulsiva entre
os dois electroes que diminui a energia de liga cao.
Um comentario nal prende-se com o momento angular dos atomos. Pode-se mostrar
que numa camada completa, o momento angular total e zero, tal como o momento angular
orbital e o momento angular de spin. Assim, o momento angular de um atomo e totalmente
devido aos seus electroes exteriores. Por exemplo, o momento angular total do helio, no seu
estado fundamental e zero, tal como para todos os gases raros, enquanto que o momento
angular total do Ltio e 1/2, devido a um electrao desemparelhado numa orbital s, tal
como para todos os metais alcalinos.
12.6 Sumario
Neste captulo estudamos a descri cao quantica de sistemas com varias partculas identicas.
Come camos por observar que existe uma degenerescencia de fun coes de onda que podem
descrever o sistema depois de termos feito uma medi cao do mesmo tao completa quanto
possvel. Essa degenerescencia de troca introduz ambiguidades nas previsoes fsicas. Tais
ambiguidades podem ser levantadas introduzindo o postulado de simetriza cao, que postula
que os estados fsicos podem ter dois tipos, bosoes e fermioes, correspondendo a fun coes
de onda totalmente simetricas ou totalmente anti-simetricas na troca de duas quaisquer
partculas. As fun coes de onda fsicas sao construidas com os operadores simetrizador
e anti-simetrizador, denidos à custa dos operadores de permuta cao, que estudamos em
detalhe. Estudamos ainda as diferen cas fsicas entre bosoes e fermioes, a principal das
quais e o princpio de exclusao de Pauli para os fermioes, inexistente para bosoes. A
existencia deste princpio em sistemas de fermioes e responsavel pela existencia da energia
de Fermi e pela ausencia de um fenomeno do tipo da condensa cao de Bose-Einstein. Ele
esta ainda na origem das diferentes estatsticas para bosoes e fermioes (Bose-Einstein e
Fermi-Dirac). Mostramos como os termos directo e de troca tem interferencias diferentes
para fermioes e bosoes. Terminamos fazendo algumas considera coes sobre a estrutura
dos atomos com varios electroes. Descrevemos qualitativamente a aproxima cao de campo
central, que nos permite resolver o problema e apresentamos a estrutura dos nveis de
energia. Juntamente com o princpio de exclusao de Pauli, esta estrutura permitiu-nos
descrever a congura cao electronica dos atomos, que, por sua vez, permite compreender a
estrutura da tabela periodica dos elementos - gura 12.9.
CAP
ITULO 13
Introducao à Mecanica Quantica Relativista
A teoria quantica que construimos ate agora e uma teoria nao relativista. A equa cao
de onda de Schrodinger nao possui invariancia de Lorentz, dado ter sido construida com
base na rela cao de dispersao nao relativista (3.0.2). Neste captulo vamos introduzir duas
equa coes de onda invariantes por transforma coes de Lorentz, i.e. covariantes, de modo a
obedecer aos princpios da relatividade restrita: a equa cao de Klein-Gordon e a equa cao
de Dirac. A covariancia e necessaria para poder aplicar a teoria quantica a partculas com
energia elevada. Note-se que nao e necessario (felizmente!) fazer a teoria totalmente covari-
ante, i.e. compatvel com os princpios da relatividade geral, pois a interac cao gravtica e
negligenciavel nos fenomenos atomicos de interesse para o estudo aqui efectuado. Veremos
que, das duas equa coes, apenas uma - a de Dirac - descreve partculas com spin e como tal
e a equa cao relativista apropriada para descrever o electrao.
13.1 A teoria de Klein-Gordon
A equa cao de Schrodinger (3.0.6) foi construda no captulo 3 a partir da rela cao nao
relativista entre a energia e o momento (3.0.2). Como visto na sec cao 4.4.2 essa constru cao
438 Introducao à Mecanica Quantica Relativista
pode ser vista como resultando da associa cao à energia e ao momento dos operadores:
E i
t
, p i . (13.1.1)
Se procuramos uma equa cao fundamental da Mecanica Quantica Relativista e natural fazer
esta mesma associa cao na rela cao relativista entre a energia e o momento, que e:
E
2
= m
2
0
c
4
+ p
2
c
2
p
= m
2
0
c
2
, (13.1.2)
onde m
0
e a massa em repouso da partcula, c e a velocidade da luz, p
2
= p p e o quadrado
do 3-momento e p
e o 4-vector momento:
p
=
_
E
c
, p
_
p
=
_
E
c
, p
_
, (13.1.3)
onde, em conformidade com a maioria da literatura sobre Mec anica Quantica Relativista
e Teoria Quantica de Campo, usamos a metrica de Minkowski com assinatura maioritari-
amente negativa
ds
2
=
dx
dx
= (dx
0
)
2
ij
dx
i
dx
j
; (13.1.4)
o 4-vector posi cao espa co-temporal e:
x
= (x
0
, x) = (ct, x) . (13.1.5)
Usando (13.1.1) em (13.1.3) obtemos que
p
=
_
E
c
, p
_
i
_
1
c
t
,
_
= i

x
, (13.1.6)
ou
p
, (13.1.7)
que e a associa cao de operadores (13.1.1) em nota cao manifestamente covariante por trans-
forma coes de Lorentz (i.e relativista). Usando esta associa cao em (13.1.2) obtemos a
equa cao de Klein-Gordon:
1
2(x
) =
_
m
0
c
_
2
(x
) ; (13.1.8)
1
Esta equa c ao foi descoberta independentemente e praticamente simultaneamente pelo fsico sueco
Oskar Klein (1894 - 1977), Z.f.Phys. 37 (1926) 895, e pelo fsico alem ao Walter Gordon (1893-1940),
13.2 Os problemas com a teoria de Klein-Gordon 439
denotamos o operador DAlambertiano por 2
2 =
=
1
c
2
2
t
2
, (13.1.9)
e e o operador Laplaciano. Estes operadores sao a segunda derivada covariante num
espa co Lorentziano e Euclidiano respectivamente. Tem uma expressao covariante, isto e
valida para um sistema de coordenadas arbitrario e num espa co arbitrario, que e dada pela
metrica g
nesse espa co e nesse sistema de coordenadas:

, 2. . . =
1
_
[g[
_
g
_
[g[
. . .
_
, (13.1.10)
onde [g[ e o modulo do determinante da metrica e . . . representa a fun cao escalar onde
estes operadores actuam.
13.2 Os problemas com a teoria de Klein-Gordon
A equa cao (13.1.8) e de facto uma equa cao invariante por transforma coes de Lorentz, ao
contrario da equa cao de Schrodinger. Mas dadas as diferen cas fsicas entre a Mecanica nao
relativista e a Mecanica relativista colocam-se duas questoes:
i) Sera que podemos ainda interpretar as solu coes da equa cao de Klein-Gordon (x
)
como uma fun cao de onda, que descreve uma amplitude de probabilidade, do mesmo
modo que fazemos na Mecanica Quantica nao relativista?
ii) Sera que esta e a equa cao relativista correcta para descrever o electrao?
Z.f.Phys. 40 (1926) 117. Contudo, a historia parece ser algo mais interessante (ver S.Weinberg, Quantum
Field Theory, Vol I, Sec. 1.1). Em 1926 Schrodinger publicou quatro artigos sobre a mecanica ondulat oria,
em que deriva a sua equa c ao, mostra equivalencia com a mecanica matricial e so mais tarde, no quarto
artigo, apresenta a equa c ao de onda relativista. Contudo, apesar de ter publicado primeiro a equa c ao que
tem o seu nome e e n ao relativista, Schrodinger ter a derivado inicialmente a equa c ao relativista (13.1.8).
Mas ao calcular o espectro do atomo de hidrogenio, Schrodinger observou que a equa c ao relativista dava
o resultado errado para a estrutura na do atomo de hidrogenio. No limite n ao relativista, no entanto,
a equa c ao (de Klein-Gordon) reduzia-se a uma equa c ao que Schrodinger se apercebeu ser util (a eq. de
Schrodinger) e que foi a eq. inicialmente publicada por ele, apesar de saber que era o limite n ao relativista
de uma eq. incorrecta! Quando, mais tarde, Schrodinger publicou a eq. relativista (Ann. Phys. 81 (1926)
109), esta ja havia sido redescoberta por Klein e Gordon.
13.2.1 Energias negativas
Para respondermos à questao i) consideremos, em primeiro lugar, os estados da equa cao de
Klein-Gordon analogos aos estados estacionarios da equa cao de Schrodinger. Separando
variaveis:
(x
) = T(t)(x) , (13.2.1)
a equa cao de Klein-Gordon ca:
1
c
2
1
T(t)
d
2
T(t)
dt
2
+
1
(x) =
_
m
0
c
_
2
; (13.2.2)
pelo argumento habitual esta equ cao separa-se em duas:
1
c
2
1
T(t)
d
2
T(t)
dt
2
=

2
c
2
,
1
(x) = k
2
, (13.2.3)
onde introduzimos as constantes
2
e k
2
, que obedecem à relacao de dispersao:
2
= k
2
c
2
+
m
2
0
c
4
=
_
k
2
c
2
+
m
2
0
c
4
2
. (13.2.4)
A solu cao geral da primeira equa cao em (13.2.3) e
T(t) = c
+
e
i
+
t
+ c
e
i
t
, (13.2.5)
enquanto que a segunda equa cao pode ser escrita como
(x) = k
2
(x) , (13.2.6)
que e exactamente a forma da equa cao de Schrodinger livre e independente do tempo.
A diferen ca fundamental e que no tratamento nao relativista o vector de onda de uma
partcula livre relaciona-se com a frequencia por:
k
2
=
p
2
2
=
2mE
2
=
2m
=
k
2
2m
. (13.2.7)
e, em particular existe apenas uma frequencia para cada vector de onda. No caso relativista,
k
2
relaciona-se com a frequencia pela rela cao de dispersao (13.2.4) e, em particular, existem
duas frequencias possveis para cada k
2
, correspondendo a um modo de energia positiva e
outro de energia negativa. A existencia de dois modos para cada comprimento de onda e
uma consequencia directa da equa cao de Klein-Gordon ser de segunda ordem na derivada
temporal. Assim, escrevemos a solu cao como
(x
) =
+
(x
) +
(x
) ,
(x
) = (x)e
i
t
, (13.2.8)
onde
+
(x
) (
(x
)) correspondem ao modo com energia positiva (negativa), como pode

ser vericado pela ac cao do operador (13.1.1).
A existencia de modos com energia negativa pode ser problematica, se nao existir um
limite inferior para as energias negativas. Para ilustrar este ponto considermos a equa cao
de Klein-Gordon num intervalo. Isto e, requeremos que (x) seja nao nulo somente em
0 < x < a, anulando-se, por continuidade nos extremos. Esta situa cao e o analogo a
um po co de potencial de profundidade innita para a eq. de KG. A solu cao tem a forma
(13.2.8) com
(x) = Asin(k
n
x) , k
n
=
n
a
, n N , (13.2.9)
onde A e uma constante de normaliza cao. Por (13.2.4),
=
_
n
2
2
c
2
a
2
+
m
2
0
c
4
2
. (13.2.10)
Logo, a energia nao esta limitada inferiormente;
torna-se arbitrariamente grande e neg-

ativo para n grande. Isto implica que somente a teoria livre e consistente. Se introduzirmos
interac coes que permitam à partcula saltar de um nvel energetico para outro, poderemos
extrair uma energia arbitrariamente grande do sistema quando a partcula de Klein-Gordon
saltar para nveis de energia arbitrariamente grande e negativa. A existencia de tais nveis
e uma razao para considerarmos que a equa cao de Klein-Gordon nao e adequada para
descrever quanticamente uma partcula relativista com interac coes.
13.2.2 Probabilidades negativas
A interpreta cao das solu coes da equa cao de Schrodinger como amplitudes de probabilidade
foi legitimada por existir um produto escalar. Para sermos concretos consideremos fun coes
de onda em R
3
; esse produto escalar toma a forma (4.1.6)
(, ) =
_
d
3
x
(x)(x) . (13.2.11)
Este produto e:
i) positivo (cf. sec cao 4.1.1), permitindo como tal denir uma norma positiva,
[[[[
2
=
_
d
3
x
(x)(x) , (13.2.12)
associada a uma densidade de probabilidade positiva:
T(x) =
(x)(x) 0 , x ; (13.2.13)
ii) globalmente conservado na evolu cao do sistema, dada a hermiticiade do operador
Hamiltoniano (cf. sec cao 4.4.4):
d
dt
(, ) = 0 . (13.2.14)
Note que conserva cao local de probabilidade e expressa pela equa cao de continuidade
(4.4.55)
t
T(x, t) +

J(x, t) = 0 , (13.2.15)
onde o vector densidade de corrente de probabilidade e (4.4.53).
Para a equa cao de Klein-Gordon podemos introduzir um 4-vector densidade de corrente
conservado, denido por
J
(x
) = i [
(x
(x
) (x
(x
)] . (13.2.16)
A equa cao de Klein-Gordon garante que ele e conservado:
= 0 . (13.2.17)
De facto
= i [
(x
(x
) +
(x
(x
(x
(x
) (x
(x
)]
= i [
(x
)2(x
) (x
)2
(x
)]
(13.1.8)
= i
_
(x
)
_
m
0
c
_
2
(x
) + (x
)
_
m
0
c
_
2
(x
)
_
= 0 .
(13.2.18)
A equa cao (13.2.17) e uma versao covariante da equa cao de continuidade (13.2.15). Por
isso usamos a componente temporal do co-vector J
para denir um novo produto escalar:

(, )
_
d
3
xJ
0
(x
) = i
_
d
3
x
_
(x
)
(x
)
x
0
(x
(x
)
x
0
_
, (13.2.19)
ou, generalizando para campos diferentes e usando x
0
= ct
(, )
i
c
_
d
3
x
_
(x
)
(x
)
t
(x
(x
)
t
_
. (13.2.20)
Note-se que este produto escalar pressupoe uma folia cao particular do espa co-tempo: foi
escolhida um certa famlia de hiper-superfcies espaciais onde se integra. Este produto e
i) Conservado
d
dt
(, ) = 0 ; (13.2.21)
de facto
d
dt
(, ) =
i
c
_
d
3
x
_
(x
2
(x
)
t
2
(x
(x
)
t
2
_
(13.1.8)
= ic
_
d
3
x
(x
)(x
) (x
(x
) = 0 ,
(13.2.22)
onde a ultima igualdade e vericada integrando por partes e negligenciando o termo
fronteira (assume-se que o campo se anula no innito).
ii) Mas nao e positivo:
Fazendo o produto escalar entre modos de energia positiva (energia negativa) (13.2.8)
obtemos
(
) =
2
c
_
d
3
x
(x)(x) , (13.2.23)
que e claramente positivo (negativo): modos de energia negativa tem norma negativa.
Deste modo o produto escalar conservado nao nos permite pensar numa solu cao generica
da equa cao de Klein-Gordon como descrevendo uma amplitude de probabilidade, dado que
a densidade de probabilidade correspondente poderia ser negativa. A existencia de tais
normas negativas revela que a interpreta cao de Born nao pode ser extrapolada para as
fun coes de onda de Klein-Gordon. A Mecanica Quantica nao relativista nao encontra
paralelo na teoria de Klein-Gordon.
13.2.3 Inexistencia de spin
No captulo 1 vimos que a for ca de Lorentz que actua numa partcula carregada,
2
F = q
_
E +
v
c

B
_
, (13.2.24)
pode ser reproduzida no formalismo Hamiltoniano tomando
H =
( p q
A/c)
2
2m
+ q . (13.2.25)
Como discutido nessa altura vimos que a interac cao com o campo magnetico e efectiva-
mente considerada pela substitui cao (designada por acoplamento minimal )
p p
q
c
A . (13.2.26)
Notamos aqui que a interac cao com o campo electrico e tambem efectivamente considerada
pela substitui cao
E E q ; (13.2.27)
as duas ultimas equa coes correspondem às componentes espaciais e temporal, respectiva-
mente, da seguinte equa cao covariante:
p
=
_
E
c
, p
_
_
E q
c
, p
q
c
A
_
= p
q
c
A
, (13.2.28)
onde denimos o 4-vector potencial electromagnetico como
= (,

A)

A
= (,
A) . (13.2.29)
As substitui coes (13.2.26) e (13.2.27) transformam a rela cao relativista para a energia em
(E q)
2
= m
2
0
c
4
+ (c p q
A)
2
_
p
q
c
A
_
2
= m
2
0
c
2
. (13.2.30)
A equa cao de Klein-Gordon minimalmente acoplada a um campo electromagnetico, e
obtida pela associa cao (13.1.7) na ultima equa cao, obtendo-se
_
i
q
c
A
__
i
q
c
A
_
(x
) = m
2
0
c
2
(x
) . (13.2.31)
2
Neste captulo vamos usar unidades electromagneticas diferentes das usadas no captulo 1, de modo
a que os campos electrico e magnetico quem com as mesmas dimensoes; isto corresponde a transformar
B

B/c em (1.1.7) e

A

A/c em (1.3.20).
Potencial de Coulomb
Para testar se o electrao do atomo de Hidrogenio e apropriadamente descrito pela equa cao
de Klein-Gordon (13.2.31), vamos resolver esta equa cao para o potencial de Coulomb.
Tomamos
A
=
_
e
4
0
r
,
0
_
, q = e , m
0
= m
e
, (13.2.32)
onde e e a carga do electrao (em modulo) e procuramos os estados estacionarios da equa cao
de Klein Gordon usando o seguinte ansatz:
(x
) = F(r)Y
m
(, )e
iEt/
. (13.2.33)
A equa cao (13.2.31) ca
__
i
t
+
e
2
4
0
cr
__
i
t
+
e
2
4
0
cr
_
+
2
m
2
e
c
2
_
F(r)Y
m
(, )e
iEt/
= 0 ,
(13.2.34)
ou, usando
=
1
r
2
r
_
r
2

r
_
L
2
r
2
2
, (13.2.35)
obtemos
_
_
E
c
+

r
_
2
+

2
r
2
d
dr
_
r
2
d
dr
_

2
( + 1)
r
2
m
2
e
c
2
_
F(r) = 0 , (13.2.36)
onde introduzimos a constante de estrutura na , dada por (2.2.4). Escrevendo
F(r) =
R(r)
r
, (13.2.37)
a equa cao ca
r
2
d
2
dr
2
R(r) =
_
E
2
m
2
e
c
4
2
c
2
r
2
+
2E
c
r
_
( + 1)
2
_
_
R(r) . (13.2.38)
Notemos que, em primeira aproxima cao em v/c,
E
2
m
2
e
c
4
=
_
m
e
c
2
_
1 (v/c)
2
_
2
m
2
e
c
4
m
2
e
v
2
c
2
= 2m
e
E
c
c
2
, E m
e
c
2
, (13.2.39)
onde E
c
e a expressao habitual para a energia cinetica nao relativista; negligenciando ainda
o termo em
2
em (13.2.38), esta equa cao reduz-se a
r
2
d
2
dr
2
R(r)
_
2m
e
E
c
2
r
2
+
m
e
e
2
2
0
2
r (( + 1))
_
R(r) , (13.2.40)
que coincide com a equa cao (6.4.3) que descreve o atomo de Hidrogenio (sem spin) na
mecanica quantica nao relativista. Portanto, no limite nao relativista, a equa cao de Klein-
Gordon acoplada a um campo electromagnetico dara o espectro correcto para o atomo de
hidrogenio (6.4.18). Contudo este resultado so e valido em primeira ordem em e vimos
no captulo 11 as primeiras correc coes que originam a estrutura na. Se a equa cao de
Klein-Gordon for a equa cao correcta para descrever o electrao do atomo de Hidrogenio,
essas correc coes deverao emergir naturalmente da solu cao de (13.2.38).

E simples obter a
solu cao exacta desta equa cao usando os resultados do captulo 6: tal como para (6.4.3),
transformamos (13.2.38) na equa cao de Whittaker (6.4.4) fazendo
z
2
4
=
m
2
e
c
4
E
2
2
c
2
r
2
z =
2
c
_
m
2
e
c
4
E
2
r , (13.2.41)
que e a rela cao analoga a (6.4.15) e
k =
E
_
m
2
e
c
4
E
2
, m =
_
+
1
2
_
2
2
, (13.2.42)
que sao as rela coes analogas a (6.4.16). Como visto em detalhe na sec cao 6.4, para que a
fun cao de Whittaker convirja quando z +, tem de existir um inteiro n
0
tal que
n
0
+ mk + 1/2 = 0 , n
0
N
0
. (13.2.43)
Esta condi cao ca, com as identica coes anteriores
n
0
+
_
+
1
2
_
2
E
_
m
2
e
c
4
E
2
+
1
2
= 0 , (13.2.44)
que, introduzindo o n umero quantico principal N n
0
+ +1 e resolvendo para a energia
ca
E
N,
= m
e
c
2
_
_
1 +

2
_
N
1
2
+
_
_
+
1
2
_
2
2
_
2
_
_
1/2
. (13.2.45)
Este e o espectro de energias exacto obtido da equa cao de Klein-Gordon acoplada ao
potencial de Coulomb; depende de dois n umeros quanticos, N e que sao os n umeros
quanticos principal e de momento angular habituais. Podemos agora vericar que este
espectro nao explica correctamente a estrutura na do atomo de Hidrogenio. Fazendo uma
expansao de (13.2.45) em potencias de obtem-se:
E
N,
= m
e
c
2
_
1

2
2N
2

4
2N
4
_
N
+
1
2
3
4
_
+O(
6
)
_
. (13.2.46)
O primeiro termo e a energia associada à massa em repouso do electrao; o segundo termo e
o espectro de energias obtido no captulo 6 para o atomo de Hidrogenio (6.4.18); o terceiro
termo deveria ser o termo de estrutura na. Para o nvel N = 2 este termo separa as
orbitais 2s e 2p, que passam a ter energia (ate ordem
4
)
E
2,0
= m
e
c
2
_
2
8
+
13
4
128
_
, E
2,1
= m
e
c
2
_
2
8
+
7
4
384
_
, (13.2.47)
que estao portanto separadas por
E
2,1
E
2,0
=
8
3
4m
e
c
2
4
128
. (13.2.48)
Como discutido na sec cao 11.1.4 a separa cao observada experimentalmente (e correcta-
mente explicada pela teoria perturbativa) e de apenas 4m
e
c
2
4
/128. Portanto a equa cao
de Klein-Gordon nao explica correctamente a estrutura na. Logo a equa cao de Klein-
Gordon nao descreve correctamente a fsica do electr ao do atomo de Hidrogenio.
A razao e que a fun cao de onda de Klein-Gordon nao contem graus de liberdade de spin,
que e fundamental para obter a estrutura na correcta. De facto, como visto na sec cao
9.4, a descri cao (nao relativista) de partculas de spin 1/2 envolve 2-spinores que contem
duas fun coes de onda espaciais, cada uma descrevendo a amplitude de probabilidade de um
estado de spin. A equa cao de Klein-Gordon so possui uma fun cao espacial, pelo que nao
possui os graus de liberdade necessarios para descrever o spin e como tal para descrever
apropriadamente o electrao.
13.3 A teoria de Dirac
Paul Dirac sugeriu, em 1928, uma equa cao relativista para o electrao, que naturalmente
introduzia o seu spin, explicando correctamente a sua interac cao com campos electro-
magneticos, e que tinha um produto escalar positivo associado. A intui cao de Dirac foi
que os problemas da equa cao de Klein-Gordon, nomeadadamente as probabilidades e en-
ergias negativas, estariam associados a esta equa cao ser de segunda ordem nas derivadas
temporais. Dirac tentou, por isso, factorizar a equa cao de Klein-Gordon para obter uma
equa cao de primeira ordem na derivada temporal e relativista. Dirac tentou factorizar a
expressao da energia relativista (13.1.2) escrevendo-a da seguinte forma:
p
m
2
0
c
2
= 0 (
+ m
0
c)(
m
0
c) = 0 , (13.3.1)
o que e verdade se o objecto
obedecer à seguinte propriedade:
1
2
(
) =
. (13.3.2)
Se as componentes de
forem n umeros e manifestamente impossvel resolver estas equa coes.

Por exemplo teriamos de resolver simultaneamente
(
0
)
2
= 1 , (
1
)
2
= 1 ,
0
1
= 0 . (13.3.3)
A grande (enormssima!) intui cao de Dirac foi sugerir que as componentes de
poderiam
ser matrizes. Como matrizes genericamente nao comutam, a factoriza c ao (13.3.1) seria
verdadeira se
= 2
, (13.3.4)
onde denimos o Anti-comutador
A, B AB + BA . (13.3.5)
As rela coes de anti-comuta cao (13.3.4) denem uma algebra denominada algebra de Cliord
e as matrizes gama sao designadas por matrizes de Dirac. Usando a associa cao (13.1.7),
obtemos uma equa cao de primeira ordem igualando a zero qualquer um dos factores em
13.3 A teoria de Dirac 449
(13.3.1), a actuar numa fun cao de onda (x), que sera um vector coluna no mesmo espaco
vectorial em que estao denidas as matrizes
. Escolhendo o segundo factor em (13.3.1),

que corresponde à energia positiva, obtemos a equa cao de Dirac:
i
(x
) = m
0
c(x
) . (13.3.6)
As matrizes
Para estudar detalhadamente a equa cao de Dirac temos de ter uma forma explcita para
as matrizes
, = 0, 1, 2, 3. Em primeiro lugar podemos perguntar qual sera a dimensao

destas matrizes. Para cada dimensao espa co-temporal, existe uma dimensao mnima para
a representa cao da algebra de Cliord; em quatro dimens oes a representa cao minimal da
algebra de Cliord tem dimensao quatro que e a dimensao das matrizes
. Ha varias
escolhas diferentes (ditas representa coes) para estas matrizes. Aqui iremos usar a seguinte
representa cao:
0
=
_
_
1 0
0 1
_
_
,
i
=
_
_
0
i
i
0
_
_
, (13.3.7)
onde
i
sao as matrizes de Pauli (9.1.36) e 1 e a matriz identidade em duas dimensoes.
A fun cao de onda de Dirac (x
), sera, portanto, representada por um vector coluna

quatro dimensional que e um spinor de quatro componentes ou 4-spinor:
(x
) =
_
_
[] (x
)
[] (x
)
_
_
=
_
_
_
_
_
_
_
_
1
(x
2
(x
1
(x
2
(x
)
_
_
_
_
_
_
_
_
, (13.3.8)
onde []
a
(x
), a = 1, 2 representam dois 2-spinores, na nota cao da sec cao (9.4.1). Se no

caso da equa cao de Klein-Gordon tinhamos graus de liberdade insucientes para descrever
uma partcula com spin 1/2, aparentemente, na equa cao de Dirac temos demasiados graus
de liberdade para tal!...
Exerccio: Verique que as matrizes de Dirac (13.3.7) obedecem à algebra de Cliord
(13.3.4).
13.3.1 Os sucessos da equa cao de Dirac
Vamos agora enumerar, sem demonstrar, os sucessos da teoria de Dirac.
i)

E possvel denir um produto escalar, que e invariante por transforma coes de Lorentz,
conservado e denido positivo; a norma de uma fun cao de onda de Dirac e
(, ) =
_
d
3
x
=
_
d
3
x
_
[
1
(x
)[
2
+[
2
(x
)[
2
+[
1
(x
)[
2
+[
2
(x
)[
2
_
,
(13.3.9)
que generaliza para 4-spinores a forma da norma para 2-spinors (9.4.20).
ii) No limite nao relativista, a teoria de Dirac reduz-se à teoria de Pauli, com o factor
giromagnetico correcto para o electrao, g = 2. Para obter este resultado e necessario
acoplar a equa cao de Dirac a um campo electromagnetico, o que e feito pelo acopla-
mento minimal (13.2.28). Obetem-se a equa cao de Dirac na presen ca de um campo
electromagnetico descrito pelo 4-potencial A
:
i
+
iq
c
A
_
(x
) = m
0
c(x
) . (13.3.10)
Especializando para o electrao q = e. Uma manipula cao desta equa cao com, a
aproxima cao
p
0
c m
0
c
2
+ H , (13.3.11)
onde H m
0
c
2
leva ao resultado, considerando apenas campo magnetico
H(x
)
_
( p + e
A/c)
2
2m
0
+
e
2m
0
c

B
_
, (13.3.12)
que e o Hamiltoniano de Pauli (9.3.4) (com a diferente conven cao para os campos elec-
tromagneticos e q = e) na ausencia de campo electrico, com a razao giromagnetica
correcta.
iii) Na presen ca de um campo de Coulomb, a solu cao exacta para o espectro de energias
13.3 A teoria de Dirac 451
da equa cao de Dirac e
E
N,J
= m
e
c
2
_
_
1 +

2
_
N J
1
2
+
_
_
J +
1
2
_
2
2
_
2
_
_
1/2
. (13.3.13)
Esta e a formula (11.1.104) que, como discutido na sec cao (11.1.4) da os nveis correc-
tos para a estrutura na do atomo de Hidrogenio. O n umero quantico J e o n umero
quantico de momento angular total (que tem de ser apropriadamente denido). Note-
se que e a mesma formula que (13.2.45) substituindo J o que demonstra que a
incapacidade da equa cao de Klein-Gordon descrever a estrutura na resulta de nao
levar em conta o spin.
A equa cao de Dirac possui, tal como a equa cao de Klein-Gordon, estados de energia
negativa, o que, como discutido anteriormente pode originar problemas na teoria interac-
tiva. No entanto, como a equa cao de Dirac descreve fermioes, Dirac concebeu uma teoria
(do mar de electroes) em que todos estes estados de energia negativa estariam preenchi-
dos (possveis vagas eram interpretadas como anti-partculas, isto e, positroes). Assim, o
problema de os usar para extrair innita energia do sistema era resolvido.
No entanto esta interpreta cao, bem como a interpreta cao da teoria de Dirac como
descrevendo a Mecanica Quantica Relativista de uma partcula de spin 1/2, foi rapidamente
ultrapassada. O ponto fundamental e que a Mecanica Quantica Relativista nao deve ser
vista como a descri cao de uma partcula. A possibilidade relativista de conversao de
massa em energia torna a Mecanica Quantica Relativista necessariamente uma teoria de
muitas partculas. Esta e a perspectiva da Teoria Quantica de Campo, onde os campos sao
promovidos a operadores (deixando de ser vistos como fun coes de onda) sujeitos a regras
de comuta cao ou anti-comuta cao. Este procedimento de promover os campos a operadores
com regras de comuta cao/anti-comuta cao e denominado, por vezes, segunda quanticacao
(pois a primeira e a quantica cao das observaveis que discutimos no captulo 4). Em teoria
Quantica de Campo, quer a equa cao de Dirac quer a equa cao de Klein-Gordon encontram
naturalmente o seu lugar, descrevendo a dinamica de sistemas de partculas de spin 1/2 e
0 respectivamente.
13.4 Sumario
Neste captulo zemos uma breve introdu cao ao casamento das ideias da Relatividade
Restrita com as ideias da Mecanica Quantica. Uma primeira tentativa deste matrimonio
resulta na equa cao de Klein-Gordon, que tem varios problemas para ser compatibilizada
quer com as ideias da Mecanica Quantica nao Relativista, quer com a fsica do electrao.
Estes problemas podem ser resolvidos pela equa cao de Dirac. No entanto, a tentativa de
extrapolar as ideias da Mecanica Quantica nao Relativista para uma Mecanica Quantica
Relativista acaba por ser naturalmente ultrapassada por uma descri cao que leva em conta
muitas partculas e nao apenas uma - a Teoria Quantica de Campo.
Parte III
Topicos Avancados e Modernos
CAP
ITULO 14
Formulacao de integrais de caminho da Mecanica
Quantica
CAP
ITULO 15
Mecanica Quantica Super-simetrica
CAP
ITULO 16
Introducao à teoria da Informacao Quantica
Parte IV
Apendices
AP
ENDICE A
Geometria da Transformada de Legendre
A transi cao do Lagrangeano para o Hamiltoniano e um exemplo de uma transformada de
Legendre, de que vamos agora fornecer uma interpreta cao geometrica. Por simplicidade
vamos considerar apenas o caso com uma unica variavel din amica.
Consideremos uma fun cao diferenciavel L(v), de um variavel v. O graco de L(v) e
uma curva contnua de todos os pontos (v, L(v)) como a representada na gura A.1. A
derivada da fun cao em cada ponto e denotada
p(v)
dL
dv
. (A.1)
A transformada de Legendre e uma maneira de reproduzir a curva inteiramente em termos
de p, sem referencia a v; p torna-se a variavel independente cujos valores sao usados para
construir a curva. Mas tal como os valores de v sem os valores de L sao insucientes para
construir a curva, somente os valores de p sao tambem insucientes, pelo que necessitamos
de uma nova fun cao H(p).
A fun cao H(p) e construida da seguinte maneira. Consideremos a tangente à curva
L(v) no ponto v = v
0
. O declive da tangente e
p(v
0
) = p
0
, (A.2)
460 Geometria da Transformada de Legendre
L(v)
v
0
v
y
0
= L(v
0
) p
0
v
0
Figura A.1: A curva que representa um Lagrangeano L(v) como fun cao da velocidade v.
A tangente à curva em v
0
tem declive p
0
e ordenada na origem y
0
L(v
0
) p
0
v
0
.
e a ordenada na origem da tangente e
y
0
= L(v
0
) p
0
v
0
. (A.3)
Para um ponto arbitrario, (v, L(v)), a tangente à curva tem declive p = dL/dv e tem
ordenada na origem
y(v, p) = L(v) pv . (A.4)
Vamos assumir que (A.1) e invertivel. Voltaremos a este ponto mais tarde. Podemos entao
obter v = v(p) de um modo unico. Denimos a fun cao H(p) como
H(p) = y(v(p), p) = pv(p) L(v(p)) . (A.5)
O conhecimento de p e H(p) permite-nos reconstruir a curva da gura A.1. De facto, cada
combin cao (p, H(p)) corresponde a uma linha de declive p e ordenada na origem H(p) no
plano (v, L). Geometricamente, a curva L(v) e o envelope destas linhas, a curva contnua
tangente a todas elas. Esta constru cao e esquematizada na gura A.2. Analiticamente, a
partir do conhecimento de H(p) determinamos v = v(p)
dH(p)
dp
= v + p
dv(p)
dp

dL(v(p))
dp
= v(p) . (A.6)
Assumindo a invertibilidade de v = v(p) obtemos p = p(v) e como tal de (A.5) obtemos
L(v) = H(p(v)) p(v)v . (A.7)
461
L(v)
v
Figura A.2: Conhecendo o declive das tangentes, p, e as suas ordenadas na origem, H(p),
e possivel reconstruir a forma da curva L(v).
A semelhan ca desta equa cao com (A.5) e sugestiva. Tal como (p, H(p)) e a representa cao
da curva L(v) no plano (v, L) pelo (declive, (menos) ordenada na origem) das tangentes
a essa curva, tambem (v, L(v)) e a representa cao da curva H(p) no plano (p, H) pelas
tangentes a essa curva.
Uma nota sobre a invertibilidade de p(v). Invertibilidade signica que p(v) e injectiva.
Logo p(v) nao tem maximos ou mnimos. Dado que p(v) = dL/dv, concluimos que L(v)
nao pode ter pontos de inexao. Por um raciocnio semelhante concluimos que tambem
H(p) nao pode ter pontos de inexao. Em mais do que uma dimensao, invertibilidade
signica que as matrizes Hessianas
2
L
v
i
v
j
,

2
H
p
i
p
j
, (A.8)
sao nao singulares.
AP
ENDICE B
Princpio do tempo mnimo de Fermat
Neste apendice derivamos as leis da reexao e refrac cao ondulatorias recorrendo ao princpio
do tempo mnimo de Fermat.
B.1 Reexao
Consideremos dois pontos no plano xy, como na gura B.1. Consideremos um raio de luz
que une os dois pontos atraves de uma linha recta que e reectida no eixo do x. Varias
x
x
y
Figura B.1: Dois pontos que distam de x ao longo do eixo do x podem ser unidos por
uma innidade de trajectorias que reectem no eixo do x. De todas essas trajectorias, a
que minimiza a distancia entre os dois pontos obedece à lei da reexao.
464 Princpio do tempo mnimo de Fermat
2
l
2
l
1
x
x
y
Figura B.2: A trajectoria real vai obedecer a
1
=
2
.
trajectorias possiveis estao desenhadas na gura B.1. O princpio do tempo mnimo de
Fermat diz-nos que a trajectoria real e a que minimiza o tempo que o raio de luz demora
de um ponto ate ao outro. Como a velocidade e constante, a trajectoria real sera aquela
que minimiza a distancia.
Considermos uma trajectoria possvel que faz angulos
1
e
2
com a perpendicular à
superfcie de reexao, conforme esquematizado na gura B.2. A distancia total percorrida
e
s(
1
,
2
) =
l
1
cos
1
+
l
2
cos
2
, (B.1)
que e a quantidade que pretendemos minimizar, como fun cao de
1
e
2
, mas onde l
1
e l
2
sao xos. Ou seja pertendemos calcular
1
e
2
de modo que
0 = d(s(
1
,
2
)) =
sin
1
l
1
cos
2
1
d
1
+
sin
2
l
2
cos
2
2
d
2
. (B.2)
A extremiza cao esta sujeita à condi cao de que a distancia total segundo x, x e constante
x =
sin
1
l
1
cos
1
+
sin
2
l
2
cos
2
= constante . (B.3)
Diferenciando esta equa cao obtemos
l
1
cos
2
1
d
1
+
l
2
cos
2
2
d
2
= 0 , (B.4)
que, substituindo em (B.2), resulta em
sin
1
l
2
cos
2
2
d
2
=
sin
2
l
2
cos
2
2
d
2
sin
1
= sin
2
, (B.5)
B.2 Refraccao 465
ou, como 0 <
1
,
2
< /2,
1
=
2
, (B.6)
que e a lei da reexao.
B.2 Refraccao
Consideramos agora dois pontos em dois meios diferentes. No meio 1, a luz move-se à
velocidade v
1
; no meio 2 a luz move-se à velocidade v
2
. Na gura B.3 mostra-se um conjunto
de trajectorias, rectilneas em cada meio, que unem os dois pontos. A minimiza cao do
tempo de viagem de um raio de luz nao corresponde neste caso ` a minimiza cao da distancia
devido à diferente velocidade nos dois meios. A minimiza cao do tempo ira corresponder a
um compromisso entre viajar o maximo de distancia possvel no meio onde a velocidade e
maior, sem, contudo, aumentar demasiado a distancia a percorrer.
y
x
MEIO 1
MEIO 2
Figura B.3: Varias trajectorias possveis para um raio de luz unindo dois pontos em meios
diferentes.
Tomando uma trajectoria como aquela exibida na gura B.4, pertendemos extremizar
t, dado por
t(
1
,
2
) =
x
v
=
l
1
v
1
cos
1
+
l
2
v
2
cos
2
, (B.1)
ou seja determinar
1
,
2
de modo a que
0 = d(t(
1
,
2
)) =
l
1
sin
1
v
1
cos
2
1
d
1
+
l
2
sin
2
v
2
cos
2
2
d
2
. (B.2)
466 Princpio do tempo mnimo de Fermat
2
l
2
l
1
x
y
x
MEIO 1
MEIO 2
Figura B.4: A trajectoria real vai obedecer à lei de Snell.
A extremiza cao e sujeita à condi cao de que a distancia segundo x, x e constante,
x =
l
1
sin
1
cos
1
+
l
2
sin
2
cos
2
= constante . (B.3)
Diferenciando a ultima equa cao obtemos
l
1
cos
2
1
d
1
+
l
2
cos
2
2
d
2
= 0 , (B.4)
que substituindo em (B.2) resulta em
sin
1
sin
2
=
v
1
v
2
. (B.5)
Obtemos assim a Lei de Snell.
AP
ENDICE C
Analise de Fourier
A analise de Fourier fornece a expansao de uma fun cao f(x) em termos de senos e cossenos.
Para este proposito distinguem-se dois tipos de fun coes.
C.1 Series de Fourier
Se a fun cao e periodica com perodo L R, isto e
f(x) = f(x + L) , (C.1)
entao as fun coes sinusoidais na expansao tem de ter perodo
k
n

2n
L
, n N sin
_
2nx
L
_
= sin
_
2n(x + L)
L
_
, (C.2)
e analogamente para o cosseno. Fun coes sinusoidais com outros perodos nao respeitam
a periodicidade da fun cao a expandir. Neste caso, a expansao de Fourier e uma Serie de
Fourier
f(x) =
a
0
2
+
+
n=1
[a
n
cos(k
n
x) + b
n
sin(k
n
x)] , (C.3)
e toda a informa cao acerca da fun cao ca contida nos coecientes
a
0
, a
n
, b
n
, (C.4)
468 Analise de Fourier
a que se chama o espectro de Fourier de f(x). Uma vantagem das series de Fourier
relativamente a series de Taylor e que a fun cao a expandir nao necessita de ser diferenciavel
em todos os pontos; de facto pode ate ser descontinua num n umero nito de pontos do
intervalo [x
0
, x
0
+ L] para qualquer x
0
. A condi cao essencial para a existencia da serie
de Fourier e integrabilidade.
1
O teorema de Fourier diz-nos como calcular os coecientes
(C.4):
Teorema: (Fourier) Seja f(x) : R R com as seguintes propriedades
i) f(x) e periodica com perodo L;
ii) f(x) e integravel em [x
0
, x
0
+ L] (ou e uma fun cao de quadrado integravel conforme
(C.20));
entao, a serie de Fourier de f(x), (C.3) onde
a
n
=
2
L
_
x
0
+L
x
0
f(x) cos(k
n
x)dx , b
n
=
2
L
_
x
0
+L
x
0
f(x) sin(k
n
x)dx , (C.5)
converge para qualquer x R. Se num dado ponto, y, f(x) e contnua, a serie converge
para f(y); se e descontinua converge para a media dos limites à esquerda e à direita de
f(x).
Nao vamos aqui demonstrar o teorema de Fourier, mas vamos mostrar a compatibilidade
de (C.5) com (C.3), introduzindo (C.3) nas expressoes (C.5):
a
0
:
a
0
=
2
L
_
x
0
+L
x
0
_
a
0
2
+
+
n=1
[a
n
cos(k
n
x) + b
n
sin(k
n
x)]
_
dx , (C.6)
que e claramente vericada pois, para n N
_
x
0
+L
x
0
sin(k
n
x)dx =
_
x
0
+L
x
0
cos(k
n
x)dx = 0 . (C.7)
1
Rigorosamente o teorema de Fourier e mais geral do que o exposto aqui; contudo em mecanica quantica
a propriedade essencial e integrabilidade.
C.1 Series de Fourier 469
a
n
:
a
n
=
2
L
_
x
0
+L
x
0
cos(k
n
x)
_
a
0
2
+
+
m=1
[a
m
cos(k
m
x) + b
m
sin(k
m
x)]
_
dx
=
2
L
+
m=1
_
x
0
+L
x
0
cos(k
n
x) (a
m
cos(k
m
x) + b
m
sin(k
m
x)) dx
. (C.8)
Assim, temos de lidar com
_
x
0
+L
x
0
cos(k
n
x) cos(k
m
x)dx =
L
2
n,m
, (C.9)
onde introduzimos o delta de Kronecker, denido como
n,m

_
_
_
0 se n ,= m
1 se n = m
, (C.10)
e
_
x
0
+L
x
0
cos(k
n
x) sin(k
m
x)dx = 0 , (C.11)
e em baixo iremos tambem necessitar de
_
x
0
+L
x
0
sin(k
n
x) sin(k
m
x)dx =
L
2
n,m
. (C.12)
E agora trivial vericar (C.8).

b
n
:
b
n
=
2
L
_
x
0
+L
x
0
sin(k
n
x)
_
a
0
2
+
+
m=1
[a
m
cos(k
m
x) + b
m
sin(k
m
x)]
_
dx
=
2
L
+
m=1
_
x
0
+L
x
0
sin(k
n
x) (a
m
cos(k
m
x) + b
m
sin(k
m
x)) dx
, (C.13)
que e facilmente vericada usando (C.11) e (C.12).
C.1.1 Representa cao em termos de ondas planas
Uma outra maneira de exprimir a serie de Fourier e usando exponenciais imaginarias em
vez de senos e cossenos. A formula de Euler
e
i
= cos + i sin , (C.14)
permite-nos escrever as fun coes sinusoidais como
cos(k
n
x) =
1
2
_
e
iknx
+ e
iknx
_
, sin(k
n
x) =
1
2i
_
e
iknx
e
iknx
_
. (C.15)
Podemos entao reexpressar (C.3) como
f(x) =
+
n=
c
n
e
iknx
, (C.16)
onde o espectro de Fourier e agora descrito pelos coecientes c
n
, que em geral sao com-
plexos, e estao relacionados com a
0
, a
n
, b
n
do seguinte modo
c
n
=
_
_
a
n
ib
n
2
para n N
a
0
2
para n = 0
a
n
+ ib
n
2
para n N
. (C.17)
Nesta representa cao da serie de Fourier, cada coeciente no espectro de Fourier, c
n
, aparece
associado a uma onda plana e
iknx
. Note-se, para uso futuro, que o equivalente às rela coes
(C.9), (C.11), (C.12), e, na linguagem de ondas planas, simplesmente
_
x
0
+L
x
0
dxe
i(knkm)
= L
n,m
, n, m Z . (C.18)
Note-se ainda que o espectro de Fourier e calculado nesta linguagem pela rela cao
c
n
=
1
L
_
x
0
+L
x
0
f(x)e
iknx
dx . (C.19)
C.1.2 O Espa co de Hilbert e a Igualdade de Bessel-Parseval
Em Mecanica Quantica f(x) ira geralmente representar uma fun cao de onda, denotada por
(x), que e em geral complexa; para ser normalizavel no intervalo [a, b] a fun cao de onda
tem de obedecer a
||
2
_
b
a
[(x)[
2
dx < , (C.20)
o que equivale a dizer que e uma fun cao de quadrado somavel. O conjunto de todas
as fun coes de quadrado somavel em [a, b] formam o Espaco de Hilbert L
2
([a, b]), que e
C.2 Integrais de Fourier e Transformadas de Fourier 471
por isso o habitat natural das fun coes de onda fsicas que encontramos em Mecanica
Quantica.

E um resultado de grande importancia para a aplica cao de series de Fourier em
Mecanica Quantica que todas as fun coes de quadrado integravel num intervalo admitem
uma expansao em serie de Fourier nesse intervalo.
A norma (ao quadrado) ||
2
pode ser calculada directamente do espectro de Fourier,
uma vez que este contem toda a informa cao sobre a fun cao. O modo como o fazer e descrito
pela Igualdade de Bessel-Parseval :
1
L
_
x
0
+L
x
0
dx[f(x)[
2
=
+
n=
[c
n
[
2
. (C.21)
A demonstra cao e trivial usando (C.18). Por outro lado, usando (C.17) podemos reescrever
a igualdade de Bessel-Parseval em termos de a
0
, a
n
, b
n
1
L
_
x
0
+L
x
0
dx[f(x)[
2
=
[a
0
[
2
4
+
+
n=1
_
[a
n
[
2
+[b
n
[
2
. (C.22)
C.2 Integrais de Fourier e Transformadas de Fourier
Se a fun cao f(x) nao e periodica, fun coes sinusoidais com qualquer perodo podem ser
usadas na expansao de Fourier que passa a ser uma soma sobre todos os valores de k R
e como tal um integral de Fourier em vez de uma serie discreta. Assim, esperamos que
(C.16) seja substituido por uma expressao do tipo
f(x) =
_
+
c(k)e
ikx
dx . (C.23)
De facto, tirando o limite L das expressoes que temos para a serie de Fourier
podemos mostrar que assim e. Denotemos a fun cao com perodo L por f
L
(x). Notando
que k
n+1
k
n
= 2/L, escolhendo x
0
= L/2 e introduzindo (C.19) em (C.16) obtemos
f
L
(x) =
1
2
n=
(k
n+1
k
n
)e
iknx
_
L/2
L/2
f
L
(y)e
ikny
dy , (C.24)
que tem a forma de uma soma de Riemann. O limite L equivale a k
n
k
n+1
e
f
L
(x) f(x). Neste limite, o somatorio e promovido a um integral e k
n
passa a ser uma
variavel contnua, pelo que obtemos
f(x) =
1
2
_
+
e
ikx
__
+
f(y)e
iky
dy
_
dk , (C.25)
ou
f(x) =
1
2
_
+
f(k)e
ikx
dk , (C.26)
onde denimos
f(k)
1
2
_
+
f(x)e
ikx
dx . (C.27)
Claramente

f(k) desempenha o papel de espectro de Fourier, que passa a ser uma variavel
contnua; ou seja, uma fun cao no plano complexo que contem toda a informa cao sobre f(x).
A este espectro contnuo de Fourier chama-se transformada de Fourier. Assim, existe uma
dualidade entre as duas fun coes
f(x)

f(k) , (C.28)
isto e sao duas descri coes diferentes do mesmo objecto.
A existencia de um integral de Fourier para uma fun cao e garantida se a fun cao e a sua
transformada de Fourier forem integraveis:
Teorema da Inversao de Fourier: Se f(x) for integravel e

f(k) denida em (C.27)
tambem o for, entao a representa cao de f(x) como um integral de Fourier (C.26) existe.
C.2.1 A formula de Parseval-Plancherel
Tal como para as series de Fourier e de esperar que do espectro de Fourier, que neste caso
e a transformada de Fourier, se possa deduzir a norma da fun cao. A formula analoga à
formula de Bessel-Parseval,(C.21), e chamada formula de Parseval-Plancherel (por vezes
tambem denominada teorema de Fourier-Plancherel):
_
+
[f(x)[
2
dx =
_
+
f(k)[
2
dk . (C.29)
Exemplo A1: Consideremos a fun cao
f(x) =
_
_
_
1 se [x[ < a
0 se [x[ > a
, a > 0 (C.30)
cuja transformada de Fourier e
f(k)
1
2
_
+
f(x)e
ikx
dx =
1
2
_
a
a
e
ikx
dx =
_
2
sin ka
k
. (C.31)
Para vericarmos a formula de Parseval-Plancherel temos de calcular tanto a norma de
f(x) como a norma de

f(k) no espa co de Fourier. A primeira e elementar
_
+
[f(x)[
2
dx = 2a . (C.32)
A segunda ca
_
+
f(k)[
2
dk =
2
_
+
sin
2
(ka)
k
2
dk . (C.33)
A fun cao sin
2
x/x
2
(tal como sinx/x) nao tem uma primitiva que se possa escrever como
um n umero nito de fun coes elementares. Mas utilizando o teorema dos resduos em analise
complexa mostra-se que
_
+
sin
2
x
x
2
dx = , (C.34)
resultado com o qual se prova que (C.33) e igual a (C.32). De outro ponto de vista, usando
o teorema de Parseval-Plancherel fornece um metodo alternativo aos metodos complexos
de calcular o integral (C.34).
Exemplo A2: Consideremos a fun cao Gaussiana
f(x) = e
x
2
/2a
2
, (C.35)
cuja transformada de Fourier e
f(k)
1
2
_
+
f(x)e
ikx
dx =
e
k
2
a
2
/2
2
_
+
e
(x+ika
2
)
2
/2a
2
dx , (C.36)
ou, usando o resultado basico em integra cao de Gaussianas
_
+
e
x
2
dx =
_
, > 0 , (C.37)
obtemos
f(k) = ae
k
2
a
2
/2
. (C.38)
O resultado a reter e que a transformada de Fourier de uma Gaussiana e ainda uma
Gaussiana. Mas note que tanto o coeciente como o expoente se alteram. Usando (C.37)
e muito facil vericar a formula de Parseval-Plancherel neste caso.
C.2.2 Quantidades estatsticas e a relacao de incerteza
Em estatstica dene-se a fun cao de distribuicao de probabilidade ou densidade de proba-
bilidade, T(x), de uma variavel aleatoria, x, denida no intervalo [a, b], como sendo uma
distribui cao que obedece a
T(x) > 0 ,
_
b
a
T(x)dx = 1 . (C.39)
Denem-se tambem
Valor esperado de x, ou valor medio de x
x)
_
b
a
xT(x)dx ; (C.40)
Analogamente, para uma fun cao de x, h(x), dene-se o valor esperado de h(x)
h(x))
_
b
a
h(x)T(x)dx ; (C.41)
A variancia ou dispersao e denida como
x
(x x))
2
) =
_
b
a
(x x))
2
T(x)dx
=
_
b
a
(x
2
2xx) +x)
2
)T(x)dx = x
2
) x)
2
; (C.42)
O desvio padrao de x e
x =
x
. (C.43)
Como a mecanica quantica fornece uma descri cao probabilstica dos fenomenos fsicos e
natural usar esta terminologia estatstica. Mais concretamente, a entidade fundamental em
mecanica quantica, a fun cao de onda (x) - uma solu cao da equa cao de Schrodinger-, e uma
amplitude de probabilidade, em geral uma fun cao complexa. A densidade de probabilidade
e
T(x) =
(x)(x)
||
2
, (C.44)
onde denota conjuga cao complexa, que claramente obedece a (C.39). O que a teoria
quantica produz para um dado sistema fsico sao os valores esperados das variaveis fsicas
em jogo.
O famoso prncipio da incerteza de Heisenberg, um dos pilares da mecanica quantica,
nao e mais do que um exemplo da seguinte propriedade das transformadas de Fourier:
Relacao de incerteza: Seja x uma variavel aleatoria denida em R, cuja distribuicao
e descrita por uma fun cao de onda (x) e pela densidade de probabilidade associada T(x).
Seja x o desvio padrao de x associado a esta distribuicao. Por outro lado seja

(k) a
transformada de Fourier de (x). Associemos a esta fun cao de onda no espaco de Fourier
uma densidade de probabilidade T
k
(k). Seja k o desvio padrao de k associado a esta
distribui cao.

E uma propriedade das transformadas de Fourier (em uma dimensao) que
xk
1
2
. (C.45)
O signicado desta rela cao de incerteza e claro quando comparamos a forma de uma
Gaussiana (C.35) com a sua transformada de Fourier (C.38). Uma fun cao de onda Gaus-
siana normalizada pode-se escrever
(x) =
e
x
2
/4(x)
2
_
2x
, (C.46)
onde x e o desvio padrao de x associado à respectiva densidade de probabilidade [(x)[
2
.
De (C.35) e (C.38) lemos que
x = a/
2 , k = 1/
2a , xk =
1
2
. (C.47)
Variando a podemos fazer x ou k tao pequeno quanto queiramos; isto e, podemos
localizar a variavel aleatoria perto do valor medio com uma probabilidade tao proxima da
unidade quanto desejado. Mas ao localizarmos x, por exemplo, aumentamos necessaria-
mente a dispersao em k. Como discutido no captulo 2, fenomenos microscopicos exibem
caractersticas quer corpusculares quer ondulatorias, mas nao ambas simultaneamente - du-
alidade onda partcula e complementaridade. Esta realidade e incorporado no formalismo
da mecanica quantica descrevendo variaveis canonicas conjugadas - posi cao e momento por
exemplo - como transformadas de Fourier uma da outra. Deste modo a incerteza associada
à complementaridade e descrita pela existencia de um limite inferior do produto de desvios
padrao de transformadas de Fourier.
Bibliograa
[1] Herbert Goldstein, Classical Mechanics, Second Edition, 1980.
[2] Jorge V. Jose, Eugene J. Saletan, Classical Dynamics, a contemporary approach, Cam-
bridge University Press, 1998.
[3] Maria Renata Arala Chaves, Sebenta de Mecanica Quantica, 1975.
[4] Bernd Thaller, Visual Quantum Mechanics, Springer 2000 (inclui CD-ROM).
[5] L.D.Landau, E.M.Lifshitz Quantum Mechanics, Butterworth Heinemann, Third Re-
vised Edition, 1977.
[6] Robert Eisberg, Robert Resnick, Quantum Physics of atoms, molecules, solids, nuclei,
and particles, John Wiley & Sons, Second Edition, 1985.
[7] Eyvind H. Wichmann, Quantum Physics - Berkeley Physics Course - Volume 4, Mc-
Graw Hill, 1967.
[8] Feynman, Leighton, Sands, The Feynman Lectures on Physics - Volume III, Addison-
Wesley Publishing Company, 1965.
[9] Claude Cohen-Tannoudji, Bernard Diu, Franck Laloe, Quantum Mechanics John Wi-
ley & Sons, 1977.
478
[10] Paul A. M. Dirac, The Principles of Quantum Mechanics Oxford Science Publications,
Fourth Edition, 1958.

Notas Mecanica Quantica - Carlos Herdeiro

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Notas Mecanica Quantica - Carlos Herdeiro

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Notas de

E um prazer agradecer `a Professora Renata Arala Chaves, ao Professor Eduardo Lage e

q, i.e. `a segunda lei de Newton. Em geral dene-se o momento

L(q, q(q, p, t), t) =

x concluimos que o Hamiltoniano e ainda a energia cinetica mais

= S + constante, tambem e solu cao. Assim,

, pois o centro de massa do movimento n ao e exactamente no n ucleo -

verica-se concordancia com os

designa o complexo conjugado. Assim a densidade de probabilidade

esta associado o estado proprio

k xt = constante; portanto a velocidade

decaia mais rapida-

decai de facto mais rapidamente do que 1/x.

H(x) = E(x) , (3.2.7)

sao n umeros complexos, pois a fun cao de onda e complexa.

sao constantes complexas e

sao constantes complexas. Este caso e

(x), existe uma fun cao de onda

(x), que obedece a

/A tem uma parte imaginaria

Regi ao III (x) = A

sabia-se que havia um desvio do potencial

para n ucleos pesados.

). Usando o facto que

. Tomamos o decaimento do isotopo 226 do Radio (n umero at omico 88).

= 7.3 Fermi = 7.3 10

oscilando ao longo de um diametro, com velocidade v =

tem uma probabilidade T de ser transmitida

Regi ao III (x) = B

estavam relacionadas por (3.2.28).

k/m no sentido positivo do eixo dos x; ii) entre

k/m no sentido negativo do eixo dos x.

(x) / T, pelo que o

(x). Analisemos primeiro uma

pertence ao domnio de integra cao). Logo, se pode ser expandida

formam uma base)

Expansao da Fun cao de Onda (x) =

(x, y, z) = (x, y, z) ; (4.1.37)

X(x, y, z) = x(x, y, z) ; (4.1.38)

sao isom orcos, mas em geral n ao sao.

(le-se A dagger ou A adjunto), do

nos bras e linear. Seja

) como em (4.2.17) obtemos

(x) na sec c ao 4.1.2.

A e representado como um vector linha com componentes

A[) e representado como

A[) podemos pensar de duas maneiras

A ser hermtico; b) se o espectro de

todos os valores pr oprios

nao e hermtico, pois eles

(x, t)dx , (4.4.50)

(x, t)] . (4.4.53)

(note-se que nao sao operadores hermticos)

a, que e hermtico, o que e consistente com o

da rela cao de comuta cao e

[0) e um estado proprio de

[1) [2) e vector proprio de

[n) [n + 1) e um vector proprio de

[n) = (n+1)[n+1) , (5.1.21)

a usando (5.1.30) e (5.1.31). Logo

(, ) com m ,= 0. Primeiro notamos que

com as rela coes (5.1.9) e (5.1.10);

= 0, para garantir que [m[ . Tal como para o oscilador harmonico

sao necessarias para garantir a nor-