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DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA
CIENCIA DE LOS MATERIALES
Diagramas de Fases
INGENIERIA INDUSTRIAL
2012
Lisandro Ferrero 2
ndice
DIAGRAMAS DE FASES ..........................................................................................................................3
1 Introduccin a los Diagramas de Fases ..........................................................................................3
2 Diagrama de Fases de un solo Componente ...................................................................................3
2.1 Curva de Enfriamiento de un componente puro ......................................................................... 4
3 Diagrama de Fases Binarios............................................................................................................5
3.1 Sistemas Isomorfos Binarios ..................................................................................................... 5
3.1.1 Interpretacin de los diagramas de fases ............................................................................ 6
3.1.2 Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomorfas ..................................................... 7
3.1.3 Curvas de Enfriamiento de Sistemas Isomorfos ................................................................11
3.2 Sistemas Eutcticos Binarios ...................................................................................................12
3.2.1 Desarrollo de microestructuras en aleaciones eutcticas ....................................................13
3.2.2 Curvas de enfriamiento de Sistemas Eutcticos ................................................................18
3.3 Sistemas con Compuestos Intermedios. ....................................................................................19
3.4 Sistemas Binarios con Reacciones de tres Fases .......................................................................20
4 Regla de las Fases de Gibbs .......................................................................................................... 21
Lisandro Ferrero 3
DIAGRAMAS DE FASES
1 Introduccin a los Diagramas de Fases
Gran parte de la informacin acerca del control de la estructura de las fases en un determinado sistema se
presenta de manera simple y concisa en lo que se denomina un diagrama de fases, tambin denominado
diagrama de equilibrio.
Existen tres parmetros controlables externamente que afectan la estructura de las fases: temperatura,
presin y composicin. Los diagramas de fases se construyen graficando diferentes combinaciones de estos
parmetros.
Conceptos Bsicos
Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o ambos, de los cuales se compone una
aleacin. Por ejemplo, en un latn Cu-Zn, los componentes son cobre y zinc.
Sistema: Puede hacer referencia a dos significados. En primer lugar, puede referirse a un cuerpo
especfico de material en estudio (por ejemplo, una cuchara de acero fundido). O bien, puede referirse a una
serie de posibles aleaciones de los mismos componentes, pero sin considerar la composicin de la aleacin
(por ejemplo, el sistema hierro-carbono).
Soluto: Componente o elemento de una disolucin presente en una composicin menor. Se disuelve en el
disolvente.
Solvente: Componente o elemento de una disolucin presente en una composicin mayor. El solvente
disuelve al soluto.
Limite de solubilidad: Es la concentracin mxima de soluto que se puede aadir sin que se forme una
nueva fase.
Disolucin slida: Consiste en tomos de por lo menos dos tipos diferentes, en donde los tomos de
soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente, conservando la estructura
cristalina del disolvente.
Fase: Es una porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y qumicas uniformes.
Todo material puro es de una fase (monofsico), al igual que cualquier disolucin slida, lquida o gaseosa.
Por ejemplo, una disolucin lquida de azcar en agua es de una sola fase. Una disolucin sobresaturada de
azcar en agua tiene dos fases: azcar (slida) y la solucin de azcar en agua (lquida). Tambin, una
sustancia puede existir en dos o ms formas polimrficas (por ejemplo, si tiene estructuras cbica de cuerpo
centrada y cbica de caras centrada). Cada una de estas estructuras es una fase separada porque sus
caractersticas fsicas respectivas son diferentes.
Energa Libre: Es una propiedad termodinmica, funcin de la energa interna de un sistema y su
entropa (aleatoriedad o desorden de los tomos o molculas del sistema).
Sistema en Equilibrio: Un sistema se dice que est en equilibrio si su energa libre es mnima, para una
combinacin especfica de presin, temperatura y composicin. Desde el punto de vista macroscpico,
significa que las caractersticas del sistema no cambian con el tiempo. Es decir, el sistema es estable. Un
cambio de temperatura, presin y/o composicin en un sistema en equilibrio, conducir a un aumento en la
energa libre y a un posible cambio espontneo a otro estado de menor energa libre.
Equilibrio metaestable: En algunos sistemas slidos, la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio
(estado de mnima energa) es tan lenta que no siempre se logra en un tiempo razonable. En estos casos, y a
los fines prcticos, el sistema logra un equilibrio metaestable que puede persistir indefinidamente, o bien,
experimentan cambios muy ligeros o casi imperceptibles a medida que pasa el tiempo. Un ejemplo de
equilibrio metaestable es el diamante (la forma estable es el grafito).
Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por observacin microscpica directa, por
medio del microscopio ptico o electrnico. Una microestructura se caracteriza por el nmero de fases
presentes, sus proporciones y la manera en que se distribuyen. La microestructura de una aleacin depende
de: elementos aleantes presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento trmico de la aleacin.
2 Diagrama de Fases de un solo Componente
Los diagramas de fases de esta seccin corresponden para una sustancia pura (la composicin se mantiene
constante). Esto significa que las nicas variables de inters son la presin y la temperatura. Por ello, estos
diagramas se conocen como diagrama P-T.
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El diagrama P-T del agua se muestra en la Figura 1, donde se observan regiones para tres fases diferentes:
slido, lquido y vapor. Cada una de las fases existe en condiciones de equilibrio a travs de los intervalos
presin-temperatura de su rea correspondiente.
Cada una de las tres curvas de este diagrama (aO, bO y cO) son lmites de fases. Cualquier punto de estas
curvas representa un equilibrio entre las dos fases a cada lado. Tambin, al cruzar una lnea (al variar la
presin o la temperatura), una fase se transforma en otra. Por ejemplo, a una presin de 1 atm, durante el
calentamiento, ocurrir la fusin del hielo a 0C y posteriormente la vaporizacin del lquido a 100C (punto
2 y 3 de la Figura 1, respectivamente).
Figura 1. Diagrama de fases de Presin-Temperatura para el agua.
2.1 Curva de Enfriamiento de un componente puro
El anlisis trmico es el estudio de la variacin de temperatura que experimenta un metal o aleacin
durante su calentamiento o enfriamiento. Si se suministra calor a un material metlico, ste experimentar un
aumento de temperatura. Con cantidades de calor constante por unidad de tiempo se tendr una elevacin
continua de temperatura en el material, siempre que ste no experimente transformacin alguna. La
representacin grfica de la variacin de la temperatura del material con el tiempo se denomina curva de
calentamiento o curva de enfriamiento. Un metal que no experimenta transformacin alguna en el rango de
temperaturas consideradas, posee las curvas de calentamiento y enfriamiento que se muestra en la Figura 2.
Figura 2. Curva de calentamiento (izq) y de enfriamiento (der) de un sistema sin cambio de fases.
Las transformaciones de fases ocurren generalmente con absorcin o desprendimiento de energa. Si
durante el enfriamiento de un metal ste pasa por una temperatura a la cual ocurre un cambio
microestructural, su curva de enfriamiento presentar una inflexin. As, por ejemplo, la curva de
enfriamiento de un metal puro presenta una meseta que corresponde a su temperatura de solidificacin
(Figura 3). Una vez completada la solidificacin, la curva de enfriamiento contina su descenso.
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Figura 3. Izq. Curva de enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra la meseta durante la solidificacin.
Der. Subenfriamiento necesario para comenzar la solidificacin.
En la prctica suele necesitarse un pequeo subenfriamiento para lograr el comienzo de la solidificacin
(Figura 3). Una vez comenzada la cristalizacin, la temperatura sube hasta el valor que le corresponde y se
mantiene constante durante toda la solidificacin. Luego sigue el enfriamiento, ya en fase slida.
3 Diagrama de Fases Binarios
Los diagramas de fases binarios tienen slo dos componentes. En ellos la presin se mantiene constante,
generalmente a 1 atm. Los parmetros variables son la temperatura y la composicin.
Los diagramas de fases binarios son mapas que representan las relaciones entre temperatura, composicin
y cantidad de fases en equilibrio, las cuales influyen en la microestructura de una aleacin. Muchas
microestructuras se desarrollan a partir de transformaciones de fases, que son los cambios que ocurren entre
las fases cuando se altera la temperatura (en general, en el enfriamiento). Esto puede implicar la transicin de
una fase a otra, o la aparicin o desaparicin de una fase.
3.1 Sistemas Isomorfos Binarios
Los sistemas binarios se denominan isomorfos cuando existe solubilidad completa de los dos
componentes en estado lquido y slido. Para que ocurra solubilidad completa en estado slido, ambos
elementos aleantes deben tener la misma estructura cristalina, radios atmicos y electronegatividades casi
iguales y valencias similares. ste es el caso del sistema Cobre-Nquel que se muestra en la Figura 4.
Figura 4. Izquierda: Diagrama de Fases para el sistema Cobre-Nquel. Derecha: Parte del diagrama de fases del
sistema Cu-Ni ampliado en el punto B.
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En el diagrama aparecen tres regiones o campos de fases. Un campo alfa (), un campo lquido (L) y un
campo bifsico ( + L). Cada regin est definida por la fase o fases existentes en el intervalo de
temperaturas y composiciones acotadas por los lmites de fases.
El lquido L es una disolucin lquida homognea compuesta de cobre y nquel. La fase es una
disolucin slida sustitucional que consiste de tomos de Cu y Ni, de estructura cbica de caras centrada. A
temperaturas inferiores a 1080C, el Cu y el Ni son mutuamente solubles en estado slido para todas las
composiciones, razn por la cual el sistema se denomina isomorfo.
El calentamiento del cobre puro corresponde al desplazamiento vertical hacia arriba en el eje izquierdo de
temperaturas. El cobre permanecer solido hasta que alcance su temperatura de fusin (1085C), en donde
ocurrir la transformacin de slido a lquido. La temperatura no se incrementar hasta tanto no termine la
fusin completa de todo el slido.
En una composicin diferente a la de los componentes puros, la fusin ocurrir en un intervalo de
temperaturas entre liquidus y solidus. Ambas fases (slido y lquido) estarn en equilibrio dentro de este
intervalo de temperaturas.
3.1.1 Interpretacin de los diagramas de fases
Nomenclatura
Letras griegas minsculas (, , , etc.): cada una de ellas representa una solucin slida.
Liquidus: Lnea que separa los campos de fases L y (L+
1
). Por encima de la lnea liquidus, se tiene fase
lquida a todas temperaturas y composiciones.
Solidus: Lnea que separa los campos de fases
1
y (L+). Por debajo de la lnea solidus, se tiene fase
slida () a todas temperaturas y composiciones.
Determinacin de las fases presentes
a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin de la aleacin.
b) Identificar las fases presentes en el campo de fases correspondiente.
Ejemplos:
El punto A de la Figura 4 est dentro de la regin , por lo que slo estar presente la fase .
El punto B de la Figura 4 est dentro de la regin ( + L), por lo que estarn presentes y lquido en equilibrio.
Determinacin de las composiciones de cada una de las fases
a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin de la aleacin.
Para regiones monofsicas: la composicin de la fase coincide con la composicin global de la
aleacin.
Para regiones bifsicas, proceder con el punto b)
b) En el punto de inters (definido por la T y la composicin) trazar una isoterma, extendindose a
travs de la regin bifsica y terminando en las lneas de lmites de fases a cada lado.
c) Observar las intersecciones de la isoterma con los lmites de fases a cada lado.
d) Trazar lneas perpendiculares a la isoterma a partir de las intersecciones hasta el eje horizontal de
composiciones.
e) Leer las composiciones de cada fase segn cul es el lmite de la regin que intercepta la isoterma.
1
En este caso, representa a cualquier solucin slida (, , , etc).
Ejemplo:
Una aleacin 60%wt de Ni y 40%wt de Cu. A 1100C se ubicara en el punto A de la Figura 4. En esta composicin y
temperatura, slo se encuentra presente fase con 60%wt de Ni y 40%wt de Cu (coincide con la composicin global de la
aleacin).
Ejemplo:
Aleacin 35%wt de Ni y 65%wt de Cu. A 1250C es el punto B de la Figura 4 y se encuentra en la regin (+L). Se traza la
isoterma a travs de la regin (+L) y las perpendiculares a la isoterma en la interseccin con los lmites de la regin bifsica. De
esta forma, el punto B est constituido por fase lquida de composicin C
L
(31.5%wt Ni-68.5%wt Cu) y fase slida de
composicin C
S
(42.5%wt Ni-57.5%wt Cu).
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Determinacin de cantidades relativas de cada fase (regla de la palanca inversa)
Para una regin monofsica, la solucin es obvia. Es decir, 100% de dicha fase. Para una regin bifsica,
proceder segn se describe a continuacin.
a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin de la aleacin.
b) Trazar la isoterma a travs de la regin bifsica a la temperatura de inters. La composicin global de
cae en algn punto de la isoterma y la divide en dos sectores (uno a la izquierda y otro a la derecha de
la composicin global de la aleacin).
c) La fraccin (en peso) de una fase se calcula considerando el sector de la isoterma que va desde la
composicin global de la aleacin hasta el lmite de la regin bifsica de la otra fase (por esto se
llama regla de la palanca inversa). Se divide la longitud de este sector por la longitud total de la
isoterma en la regin bifsica.
d) Para convertir a porcentajes de fases, multiplicar las fracciones por 100.
Al emplear la regla de la palanca, las longitudes de los segmentos de la isoterma pueden determinarse ya
sea por medicin directa del diagrama de fases (usando una regla), o bien restando los valores de
composicin que se obtienen del eje de composiciones.
3.1.2 Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomorfas
Se debe destacar que los diagramas de fases permiten identificar cules son las fases que estarn presentes
en equilibrio. Esto significa que los cambios de temperatura, ya sea durante el enfriamiento o durante el
calentamiento, deben ser lo suficientemente lentas como para lograr que se alcancen a redistribuir los
elementos aleantes (por difusin), segn el diagrama de fases.
Dado que no siempre se alcanzan las condiciones de equilibrio, a continuacin se explicar el proceso de
formacin de las microestructuras, ya sea mediante un enfriamiento en equilibrio como en uno de no
equilibrio.
Enfriamiento en equilibrio
Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 5 a medida que se enfra desde 1300C. A
1300C (punto a), la aleacin es 100% lquido. La composicin del lquido es 35%wt Cu - 65%wt. A medida
que se inicia el enfriamiento, no ocurrirn cambios en la microestructura o en la composicin hasta tanto no
se alcance la lnea liquidus (punto b, a 1260C).
Una vez que se alcanza el punto b (1260C), comienza a formarse los primeros cristales de slido . La
microestructura se muestra en la Figura 5. Consiste de una matriz de lquido L con cristales incipientes de
slido . La composicin del slido se determina a partir de la isoterma que pasa por el punto b, es decir
46%wt Ni (en la Figura 5 se muestra como (46 Ni)). La composicin del lquido todava es 35%wt Ni,
que lgicamente difiere a la del slido .
A medida que contina el enfriamiento, cambiarn tanto las composiciones como las cantidades relativas
de cada fase. La composicin del lquido L seguir la lnea liquidus y la composicin del slido seguir la
lnea solidus. Adems, la fraccin en peso de slido aumentar a medida que progresa el enfriamiento. Para
que todo esto ocurra, es necesario una redistribucin de ambos elementos aleantes (Cu y Ni) en cada una de
las fases, segn las composiciones de equilibrio. Debe destacarse que la composicin global de la aleacin
permanece sin cambio durante el enfriamiento 35%wt Cu - 65%wt Ni), aun cuando el cobre y el nquel se
redistribuyan en cada una de las fases.
Ejemplo:
Aleacin de composicin global C
0
(35%wt de Ni). A 1250C es el punto B de la Figura 4 y se encuentra en la regin (+L). Se
traza la isoterma a travs de la regin (+L) y las perpendiculares a la isoterma en la interseccin con los lmites de la regin
bifsica. De esta forma, el punto B est constituido por fase lquida de composicin C
L
(31.5%wt Ni) y fase slida de
composicin C
S
(42.5%wt Ni).
Las fracciones en masa del lquido (W
L
) y del slido (W
=
+
=
0.32
31.5 42.5
31.5 35
C C
C C
S R
R
W
L
L 0
=
=
+
=
o
o
Notar que en C
0
, C
L
y C
y lquido de composicin C
L
. De esta forma, queda
completamente definido al sistema. Se debe destacar que en este marco conceptual, el sistema queda
completamente definido por la naturaleza de las fases y no las cantidades relativas. Esto quiere decir que la
composicin total de la aleacin podra localizarse en cualquier punto a lo largo de la isoterma T
1
y
proporcionar de cualquier modo las mismas composiciones de equilibrio C
y C
L
para las fases que coexisten
en equilibrio.
Si en vez de especificar la temperatura se especifica la composicin de una de las fases, por ejemplo, la
composicin del lquido (C
L
), entonces ya queda automticamente definido el sistema, dado que el nico
slido que puede estar en equilibrio con C
L
es slido de composicin C