FINAL Tesis IRNR Ortiz Cazares Giovanni Diciembre 2013

Movilidad y Lixiviados de Cadmio y Nquel Aplicados en un Suelo Agrcola
CONTENIDO
1.- INTRODUCCION ......................................................................1 2.- OBJETIVOS ............................................................................2 GENERAL ..................................................................................2 ESPECFICO ..............................................................................2 3.- HIPOTESIS .............................................................................3 4.- REVISIN DE LITERATURA .......................................................3 METALES PESADOS VS ELEMENTOS PESADOS ..............................4 EL ORIGEN DE LOS ELEMENTOS TRAZA EN EL SUELO ....................5 FORMAS DE PRESENTACIN DE LOS CONTAMINANTES EN EL SUELO Y SU DISPONIBILIDAD RELATIVA ................................................8 REACCIN DEL SUELO ANTE LOS METALES PESADOS ....................9 MOVILIDAD DE METALES PESADOS ........................................... 10 ABSORCIN DE LOS METALES PESADOS .................................... 15 CAPACIDAD DEPURADORA DE LOS SUELOS ................................ 16 MECANIMOS DE SORCIN, PRECIPITACIN Y DISOLUCIN DE METALES POR EL SUELO. ......................................................... 18 ESPECIACIN QUMICA DE METALES PESADOS EN EL SUELO ....... 19 BIOACUMULACIN DE METALES PESADOS ................................. 20 AFECTACIONES ECOSISTMICAS CAUSADAS POR METALES PESADOS ............................................................................... 21 QUIMICA DEL CADMIO ............................................................. 22
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QUIMICA DEL NQUEL .............................................................. 25 5.- METODOLOGIA ..................................................................... 27 DISEO EXPERIMENTAL ........................................................... 27 ESTIMACIN DEL GRADO DE MOVILIDAD DE METALES PESADOS . 29 CUANTIFICACIN DE METALES PESADOS EN LIXIVIADOS ............ 29 DETERMINACIN DE LA FRACCIN HIDROSOLUBLE E INTERCAMBIABLE DE METALES PESADOS................................... 30 DETERMINACIN DE LA FRACCIN TOTAL DE METALES PESADOS 30 ANLISIS ESTADSTICO ........................................................... 30 6.- ANLISIS Y RESULTADOS ...................................................... 31 LIXIVIADOS ............................................................................ 31 FRACCIONES DE METALES EN EL SUELO .................................... 32 CONTENIDO TOTAL DE CADMIO Y NQUEL................................. 32 FRACCIN HIDROSOLUBE E INTERCAMBIABLE / FRACCIN TOTAL 33 MOVILIDAD DE METALES PESADOS ........................................... 34 EFECTO DEL pH ....................................................................... 35 pH DE LIXIVIADOS .................................................................. 36 INTERACCIN DE METALES ...................................................... 36 CONCLUSIONES......................................................................... 37 LITERATURA CITADA .................................................................. 38 APENDICES ............................................................................... 42 APENDICE A. pH DE LIXIVIADOS ............................................... 42 APENDICE B. FRACCIN HIDROSOLUBLE E INTERCAMBIABLE ....... 43 APENDICE C. FRACCIN TOTAL ................................................. 45
INDICE DE CUADROS
Cuadro 1. Concentraciones geoqumicas normales y anmalas de algunos elementos traza en suelos. ....................................................................... 5 Cuadro 2. Metales pesados asociados a minerales primarios sulfurosos. ......... 5 Cuadro 3. Metales pesados asociados a minerales secundarios. ..................... 5 Cuadro 4. Niveles medios de elementos potencialmente txicos en rocas y suelos. (mg/kg). ...................................................................................... 6 Cuadro 5. Metales txicos de inters segn diversos autores. ........................ 7 Cuadro 6. Disponibilidad Relativa de los metales retenidos en el suelo por las plantas. .................................................................................................. 9 Cuadro 7. rea superficial tpica de minerales del suelo. ............................. 14 Cuadro 8. Punto cero de carga superficial (PZC). ....................................... 14 Cuadro 9. Caracterizacin qumica de las muestras de suelo. ...................... 27 Cuadro 10. Diseo experimental. ............................................................. 29 Cuadro 11. Concentracin de Cadmio y Nquel en lixiviados. ....................... 31 Cuadro 12. Concentracin de cadmio en la fraccin hidrosoluble a tres profundidades por efecto de pH y aplicacin de cadmio y nquel (mg/kg). ..... 32 Cuadro 13. Concentracin de nquel en la fraccin hidrosoluble a tres profundidades por efecto de pH y aplicacin de cadmio y nquel (mg/kg). ..... 32 Cuadro 14. Cuadro 14. Concentracin de cadmio en la fraccin total a tres profundidades por efecto de pH y aplicacin de cadmio y nquel (mg/kg). ..... 32
Cuadro 15. Concentracin de nquel en la fraccin total a tres profundidades por efecto de pH y aplicacin de cadmio y nquel (mg/kg)........................... 33 Cuadro 16. Relacin porcentual existente entre la fraccin hidrosoluble e intercambiable con respecto a la fraccin total. ......................................... 34 Cuadro 17. Porcentajes de ocurrencia del cadmio en cada seccin de las columnas de suelo, por efecto del pH y cadmio nquel aplicados. ................. 34 Cuadro 18. Porcentajes de ocurrencia del nquel en cada seccin de las columnas de suelo, por efecto del pH y cadmio nquel aplicados. ................. 35 Cuadro 19. Efecto del pH del agua de riego sobre los valores de concentracin de cadmio. ............................................................................................ 35 Cuadro 20. Efecto del pH del agua de riego sobre los valores de concentracin de nquel. ............................................................................................. 35 Cuadro 21. Valores iniciales y finales de pH en los lixiviados del suelo. ......... 36 Cuadro 22. Efecto de la interaccin de Nquel sobre el Cadmio, a pH constante. ........................................................................................................... 36 Cuadro 23. Efecto de la interaccin de Cadmio sobre el Nquel, a pH constante. ........................................................................................................... 37
INDICE DE FIGURAS
Figura 1. Estado fsico de los contaminantes en suelos y sedimentos .............. 8 Figura 2. Principales reacciones de los contaminantes en el suelo. ............... 10 Figura 3. Movilizacin natural de metales pesados por accin del agua y el viento. ................................................................................................. 12 Figura 4. Bioacumulacin de contaminantes en los ecosistemas. .................. 21 Figura 5. El cadmio en el cuerpo humano.................................................. 24 Figura 6. Perfil generalizado de una laterita............................................... 26
1.- INTRODUCCION
En los ltimos aos, los problemas de contaminacin han adquirido tal magnitud y diversidad que la sociedad ha ido tomando cada vez mayor conciencia de los riesgos actuales, y ms an, de los potenciales. Como resultado de la presin social generada, quienes toman las decisiones muestran una creciente voluntad poltica para resolver los problemas (Jimnez, 2001). La presencia en los suelos de concentraciones nocivas de algunos elementos qumicos y compuestos (contaminantes) es un tipo especial de degradacin que se denomina contaminacin. El contaminante esta siempre en concentraciones mayores de las habituales (anomalas) y en general tiene un efecto adverso sobre los seres vivos (Navarro et al., 2007; Galn y Romero, 2008), y la principal razn de su toxicidad es su afinidad para unirse con molculas orgnicas (Navarro et al., 2007). Los metales pesados presentes en los suelos no se comportan como elementos estticamente inalterables, sino que siguen unas pautas de movilidad generales, y sta es una condicionante importante de sus caractersticas de bioacumulacin, transferencia hacia otros organismos en la cadena trfica, su potencial txico y sus efectos (Navarro, et al. 2007). Usualmente, la movilidad de los metales pesados es muy baja, quedando acumulados en los primeros centmetros del suelo, siendo lixiviados a los horizontes inferiores en muy pequeas cantidades (Galn, 2008). Los principales efectos adversos que tienen estos metales pesados dependen del elemento en cuestin as como de las formas de exposicin a l. Se pueden enunciar los siguientes efectos sobre los organismos: cambios en su morfologa o histologa, fisiologa (crecimiento, desarrollo, capacidad de nado, respiracin y circulacin), bioqumica (qumica sangunea, actividades enzimticas), endocrinologa, conducta y reproduccin (Cervantes, 2007). Un aspecto importante a considerar es la presencia simultnea (mezcla) de los metales pesados, ya que sus efectos pueden ser tanto txicamente sinrgicos o antagnicos (la toxicidad se reduce al mezclarse), por tanto existe cierta dificultad para predecir los efectos reales de los contaminantes en el medio. Los efectos de un compuesto o de la mezcla de ellos pueden ser inocuos, letales o subletales (no matan al individuo pero producen daos a nivel gentico o fisiolgico; Navarro et al., 2007).
La mayor parte de la informacin toxicolgica acerca de los metales pesados se ha obtenido a partir de estudios que han utilizado un solo metal, cuando en la realidad los seres vivos estn expuestos a mezclas de ellos. As, por ejemplo, la toxicidad de la mezcla tal vez difiera de la toxicidad de sus componentes, como ocurre con la mezcla de As y Cd o con la de Pb y otros metales (Cervantez, 2007). En la regin del oriente del estado de Mxico, en el ao 2012, se gener una polmica en torno al traslado y depsito de lodos provenientes del dragado del Rio La compaa, entre otros orgenes. ste rio recoge las aguas residuales de varios municipios de la regin sur-oriente del Estado de Mxico (Chalco, Valle de Chalco, Ixtapaluca principalmente). La polmica surgi debido a que se aseguraba que dichos lodos contenan valores de metales que se consideraban txicos, adems de que por esas caractersticas se propiciaba la contaminacin del acufero de la regin (Rojas, 2012; Mata, 2013). Por tal motivo se propuso realizar el presente estudio para conocer si es posible ese grado de movilidad de los metales hacia el acufero, simulando una alta concentracin y una intensidad de precipitacin pluvial equivalente a dos aos. .
2.- OBJETIVOS
GENERAL
Cuantificar el movimiento vertical de los metales Cd y Ni en una columna de suelo bajo la simulacin de una lluvia de dos aos para ver el efecto posible de contaminacin de acuferos.
ESPECFICO
Estimar el grado de movilidad que presenta el Cd y Ni a travs de columnas de suelo. Cuantificar el grado de lixiviacin de Cd y Ni. Determinar la fraccin hidrosoluble e intercambiable de Cd y Ni Cuantificar la fraccin total de Cd y Ni Evaluar el efecto del pH sobre la movilidad y produccin de lixiviados de Cd y Ni Observar el efecto de la interaccin Cd Ni sobre la movilidad y produccin de lixiviados
3.- HIPOTESIS
Existe un efecto inverso del pH del agua de riego sobre la movilidad y produccin de lixiviados de metales pesados dentro de las columnas del suelo. Debido a las propiedades fsicas y qumicas del suelo, los metales tienden a permanecer dentro de los primeros centmetros de profundidad, independientemente de la cantidad de agua que infiltre sobre ese suelo. Debido a la baja movilidad de los metales, la produccin de los metales Cd y Ni en los lixiviados ser nula La interaccin del Cadmio con el Nquel provoca diferencias significativas sobre la movilidad y lixiviados, tanto en la fraccin hidrosoluble e intercambiable, como en la cantidad total.
4.- REVISIN DE LITERATURA

El suelo se forma por la interaccin de los sistemas atmsfera, hidrosfera y biosfera sobre la superficie de la geosfera. Ocupa la interfase entre la geosfera y los dems sistemas, en la llamada Zona Crtica (National Research Council, 2001; Brantley et al. 2007; Galn y Romero, 2008); es la parte ms dinmica de la superficie de la tierra. El intemperismo qumico y mecnico de las rocas y la influencia de ciertos procesos microbiolgicos producen el suelo. El intemperismo est controlado esencialmente por la energa solar, que regula el ciclo del agua y alimenta los sistemas vivientes, y por circunstancias locales favorables (como la topografa), as como propiedades intrnsecas de las rocas (permeabilidad, alterabilidad, etc.). Despus de un largo periodo de intemperismo, y bajo condiciones climticas estables, el suelo puede alcanzar su equilibrio. Pero cuando uno de los parmetros del sistema vara, el equilibrio se rompe y el suelo evoluciona hacia otros tipos en funcin de las
condiciones del ambiente.

La presencia de los metales en los suelos, en concentraciones superiores a las existentes de forma natural, y que adems afectan a los organismos y al propio ambiente edfico, es un tipo especial de degradacin que se denomina contaminacin. Por su origen pueden ser geognicos o antropognicos. Los primeros pueden proceder de la propia roca madre en la que se form el suelo, de la actividad volcnica o del lixiviado de mineralizaciones. Por el contrario, los antropognicos se producen por los residuos peligrosos derivados de actividades industriales, agrcolas, mineras, etc., as como de residuos slidos urbanos. 3
stas sustancias contaminantes pueden abandonar un suelo por volatilizacin, disolucin, lixiviado o erosin, y pasar a los organismos cuando son asimilables (bioasimilables), lo que normalmente ocurre cuando se encuentran en forma mas o menos soluble. Cuando estos metales se encuentran en formas solubles dentro de la solucin del suelo, es cuando se presenta la disponibilidad de los mismos. La biodisponibilidad sera el grado de libertad en que se encuentra un elemento o compuesto de una fuente potencial para ser capturado por un organismo, ya sea ingerido o absorbido. Normalmente slo una fraccin pequea de una sustancia potencialmente contaminante de un medio es biodisponible. Su efecto suele ser negativo, pero tambin puede ser indiferente para un organismo especfico (Newman & Jagoe, 1994; Galn y Romero, 2008).
Cuando los contaminantes son de tipo antropognicas, los dueos o poseedores de los terrenos contaminados, son los que estn obligados a remediar el sitio.
METALES PESADOS VS ELEMENTOS PESADOS

Existe una gran controversia entre la definicin de metal pesado, ya que existen diversos criterios de clasificacin (Galn y Romero, 2008; Navarro, et al. 2007; Garca y Dorronsoro, 2005 por citar algunos) dependiendo de los autores. Si bien estas definiciones estn ampliamente difundidas en el mbito cientfico, corresponden ms con la definicin de elemento pesado, ya que engloban a elementos no metlicos por causa de su alto riesgo de toxicidad; en pocas palabras esta definicin abarca ms una connotacin negativa, que una clasificacin meramente qumica. La definicin ms correcta tendra su equivalente en el concepto de elementos de transicin. Estos elementos son caractersticos por incluir en su configuracin electrnica el orbital d parcialmente lleno de electrones (esta definicin se puede ampliar considerando como elementos de transicin a aquellos que poseen electrones alojados en el orbital d, con esto se incluye al zinc, cadmio y mercurio). Posiblemente esta presencia de orbitales profundos es realmente el aspecto clave que les confiere un comportamiento qumico anlogo en el interior de la clula, permitiendo agrupar a la mayora de ellos bajo la denominacin metales pesados (Navarro, et al. 2007). Estos elementos estn presentes de forma natural en relativamente bajas concentraciones (mg/kg) en la corteza de la tierra, el suelo y las plantas (Cuadro 1). 4
Cuadro 1. Concentraciones geoqumicas normales y en suelos contaminados de algunos elementos traza en suelos (Bowie y Thornton, 1985; Galn y Romero, 2008). Elemento Cd Mo Ni Pb Zn Rango Normal (mg/kg) Concentraciones mximas encontradas (mg/kg) <1 2 Hasta 30 <1 5 10-100 2 100 Hasta 8000 10 150 10000 o ms 25 200 10000 o ms
EL ORIGEN DE LOS ELEMENTOS TRAZA EN EL SUELO

Las fuentes de metales pesados se pueden clasificar en naturales y antrpicas; las naturales se derivan del intemperismo de la roca (origen geognico) y las antrpicas, derivadas de las diferentes actividades y sectores econmicos de la sociedad.
Origen geognico
Los metales pesados pueden encontrarse en los minerales primarios y coprecipitados con los minerales secundarios (Cuadro 2 y 3). Los minerales primarios son los constituyentes de las rocas, y los minerales secundarios son derivados de la cristalizacin de los productos del intemperismo (Bautista, 1999). Cuadro 2. Metales pesados asociados a minerales primarios sulfurosos. (Bautista, 1999). Minerales primarios sulfurosos Galena (PbS) Esfarelita (ZnS) Calcopirita (CuFeS2) Pirita (FeS2) Arsenopirita Metales pesados asociados Ag, Au, Bi, Cr, Hg y Ni Sn, Tl Ag, Co, In, Mn, Ni, Sn Ag, Au, Co, Cu, Ni, Pb, Tl Co, Mn y Ni
Cuadro 3. Metales pesados asociados a minerales secundarios. (Bautista, 1999).
Minerales secundarios xidos de Hierro xidos de Manganeso Carbonatos de Calcio Esmectitas Vermiculitas
Metales pesados asociados Cu, Mn, Mo, V y Zn Co, Fe, Ni, Pb y Zn Cd, Co, Fe, Pb, Mn y V Co, Cr, Fe, Mn, Ni, Ti y V Fe, Mn y Ti
Conociendo el tipo de roca y los minerales que la conforman pueden deducirse los metales pesados que pudieran encontrarse. Por ejemplo, en rocas sedimentarias hay mayores posibilidades de encontrar mercurio que en las gneas; en el granito es ms probable encontrar plomo y talio que en el basalto (Cuadro 4). Cuadro 4. Niveles medios de elementos potencialmente txicos en rocas y suelos. (mg/kg; Bautista, 1999). Elemento Bi Cd Hg In Pb Tl Rocas gneas Basalto Granito 0.031 0.065 0.13 0.09 0.012 0.08 0.058 0.04 3 24 0.08 1.1 Rocas Sedimentarias 0.4 0.17 0.19 0.044 19 0.95 En suelos Intervalo 0.1 - 0.4 0.01 - 2 0.01 - 0.5 0.2 - 0.5 2 - 300 0.1 - 0.8 Media 0.2 0.35 0.06 0.2 19 0.2
La liberacin de cationes de una roca por intemperismo depende de muchos parmetros, como antes se indic, clima, topografa, capacidad de drenaje de la roca (permeabilidad), tiempo, y particularmente la actividad biolgica. El papel de los microorganismos en la degradacin de los minerales es muy importante. De hecho participan en los ciclos geoqumicos de los principales nutrientes y de muchos elementos traza en la mayor parte. De los distintos tipos de rocas, las ultrabsicas, como las peridotitas, presentan altos contenidos en metales pesados (Cr, Ni, Cu y Mn). Las menores concentraciones de metales pesados se encuentran en las rocas gneas cidas y en las sedimentarias (areniscas y calizas). Los porcentajes ms altos se dan para Cr, Mn y Ni, mientras que Co, Cu, Zn y Pb se presentan en menores cantidades y son mnimos los contenidos en Cd y Hg. Las principales concentraciones anmalas de metales pesados en suelos provienen fundamentalmente de las menas metlicas (sulfuros, xidos). La explotacin y extraccin de metales produce anualmente millones de toneladas de residuos, la mayora con pirita y otros sulfuros, cuya oxidacin libera grandes cantidades de metales pesados al ambiente, y en particular a los suelos (Cuadro 5). En estas reas, las capas superiores de los suelos presentan concentraciones elevadas de Cu, Ni, Cd, Fe, etc., dependiendo lgicamente del tipo de mineralizacin explotada y beneficiada (Galn y Romero, 2008).
Cuadro 5. Metales txicos de inters segn diversos autores. Tomado de Seonez, 2009. Muy txicos fcilmente disponibles Metales y no metales que la aparecen en concentracin superior a la normal por causas antropognicas. Pd, Zn, Tl, Co, Ag, Pb, Cr, Hg, Hg, Cu, Tl, Ag, Pb, Sb, Cu, Sn, Hg, Zn, Sn, Pb, Bi, Cd, Ni, Pt, Ni, Zn, Cd. Ni. Cu, Hg, Sb. y Contaminantes prioritarios segn EPA
Respecto a la retencin de metales por los minerales de la arcilla, la retencin es mnima para los minerales del grupo del caoln, baja para las illitas, alta para las esmectitas y mxima para las vermiculitas.
Origen antropognico
Las principales fuentes antropognicas de metales pesados en suelos, adems de las comentadas anteriormente relacionadas con la minera, pueden ser: Actividades agrcolas: riego, fertilizantes inorgnicos, pesticidas, estircol, enmiendas calizas y, sobre todo, lodos residuales de depuradoras. Generacin de energa elctrica: la combustin de carbn es una de las principales fuentes de deposicin de metales en el suelo. Las centrales trmicas que usan petrleo pueden ser fuentes de Pb, Ni y V. Actividades industriales: las principales industrias contaminantes son las fbricas de hierro y acero, que emiten metales asociados a las menas de Fe y Ni. La fabricacin de bateras produce cantidades considerables de Pb. Las industrias de productos qumicos, frmacos, pigmentos y tintes, el curtido de pieles, etc. Producen distintos tipos de contaminantes. En general las reas altamente industrializadas incluyen Cd, Cr, Hg, Fe, Ni, Pb y Zn. Residuos domsticos: aproximadamente el 10% de la basura est compuesta por metales. Su enterramiento puede contaminar las aguas subterrneas, mientras que la incineracin puede contaminar la atmsfera al liberar metales voltiles y como consecuencia contaminar los suelos. Por otra parte, las basuras no controladas obviamente son una importante fuente de contaminantes para el suelo y las aguas superficiales (Galn y Romero, 2008).
FORMAS DE PRESENTACIN DE LOS CONTAMINANTES EN EL SUELO Y SU DISPONIBILIDAD RELATIVA

Los contaminantes en suelos y sedimentos se pueden hallar en seis formas diferentes (Rulkens et al.., 1995): como partculas (contaminantes particulados), como pelculas lquidas, adsorbidos, absorbidos, disueltos en el agua intersticial de los poros, o como fases slidas en los poros (Figura 1). Figura 1. Estado fsico de los contaminantes en suelos y sedimentos. (Rulkens et al., 1995; Galn y Romero, 2008)
Para cada caso el comportamiento del contaminante es distinto. Por tanto, el anlisis del contenido total de los elementos de un suelo es una medida poco representativa de la peligrosidad de los posibles contaminantes. Indica en todo caso la peligrosidad potencial o futura, pero no la actual, de los elementos determinados, siempre con referencia a ciertos valores acordados previamente, que no deben ser superados. Por ello, adems de este anlisis, se debe disponer de datos sobre cmo se encuentran estos elementos potencialmente txicos, tanto en su formas fsicas como qumica, adems de las fracciones asimilables, que es una medida directa de la peligrosidad real. En otras palabras, la facilidad con la que los elementos pueden acceder a la cadena alimenticia a travs del suelo depende de si estn libres en solucin intersticial o en fases slidas, o cmo estn ligados a las partculas de suelo y su forma qumica (o sea de su especiacin; Galn y Romero, 2008) En este sentido, Kabata-Pendias (1995) sealan que segn se encuentre el metal retenido en el suelo, as ser su disponibilidad relativa por las plantas y por tanto la incorporacin a los organismos (Cuadro 5).
Cuadro 6. Disponibilidad Relativa de los metales retenidos en el suelo por las plantas. (Galn y Romero, 2008). Forma del metal en el suelo Iones simples o complejos en solucin Cationes de cambio Metales quelatados por compuestos orgnicos Metales adsorbidos sobre partculas del suelo Compuestos metlicos precipitados sobre partculas del suelo Metales asociados o incorporados a una matriz biolgica Metales asociados o formando parte de la estructura de un mineral Movilidad Disponibilidad Relativa Fcil Media Menos disponibles Menos disponibles Disponibles cuando se disuelve el compuesto Disponibles cuando se descompone Disponible cuando destruye/intemperiza el metal. se
La mayora de los metales tienden a estar ms disponibles a pH cido, excepto el Cr, el cual tiende a estar ms disponible a pH alcalino (Kabata-Pendias, 2000; Prieto et al. 2009). Algunos autores sealan que la biodisponibilidad de algunos metales presentes en el suelo, para las plantas, tienen mayores niveles de absorcin. Por ejemplo la absorcin del Mn disponible en suelos por parte de las plantas es mayor que para el Zn, seguidos en orden por el Cd, el Cu y por ltimo y menos biodisponible, para pasar la barrera suelo-raz-planta, el Pb (Prieto et al. 2009).
REACCIN DEL SUELO ANTE LOS METALES PESADOS

Los vertidos industriales y urbanos, los lodos procedentes de estaciones depuradoras y los depsitos de residuos industriales aumentan, al ser vertidos sobre suelos, el contenido de metales pesados (Zn, Pb, Cu y Cd, especialmente) hasta una profundidad de 35 a 40 cm. La acumulacin mxima de estos metales se concentra en la superficie (cinco primeros centmetros), en cuyo caso existe la posibilidad de eliminar los problemas de toxicidad para los vegetales utilizando especies con un sistema radicular ubicado a mayor profundidad. Sin embargo, el problema se presenta cuando se quiere saber si la parte asimilable sigue el mismo proceso de distribucin, o si ste es completamente distinto. Varios autores coinciden en afirmar que la concentracin de las fases asimilables permanece invariable durante aos, presentndose en el suelo como contaminantes persistentes e irreversibles, lo que puede dar origen a graves perturbaciones, tanto en los vegetales como en los animales que los consuman (Seonez, 2009). 9
En general, los metales pesados incorporados al suelo pueden seguir cuatro diferentes vas: Pueden quedar retenidos en el suelo, ya sea disueltos en la fase acuosa del suelo, ocupando sitios de intercambio o especficamente adsorbidos sobre constituyentes inorgnicos del suelo, asociados con la materia orgnica del suelo y/o precipitados como slidos puros o mixtos (Solano, 2005). Desde la base fsico-qumica se sabe que los metales precipitan como resultado de cambios en el pH, oxidacin y otros cambios de su composicin qumica (Solano, 2005). Pueden ser absorbidos por las plantas y as incorporarse a las cadenas trficas. Pueden pasar a la atmsfera por volatilizacin. Pueden movilizarse a las aguas superficiales o subterrneas (Solano, 2005).
Figura 2. Principales reacciones de los contaminantes en el suelo.
MOVILIDAD DE METALES PESADOS

La contaminacin del suelo por metales pesados est fundamentalmente relacionada con diferentes tipos de actividades humanas. Una vez en el suelo, los metales pesados pueden quedar retenidos en el mismo pero tambin pueden ser movilizados en la solucin del suelo mediante diferentes mecanismos biolgicos y qumicos (Solano, 2005).
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La movilizacin de los metales pesados en el ambiente, suelo y en organismos, es una condicionante importante de sus caractersticas de disponibilidad, bioacumulacin, potencial para lixiviarse de los perfiles del suelo al agua subterrnea, transferencia hacia otros organismos en la cadena trfica, su potencial txico y sus efectos (Torres y Johnson, 2001; Acosta, 2007). Los mecanismos por los cuales los elementos traza de los suelos contaminados pueden ser movilizados, segn Alloway (1995) son: Acidificacin: Resultado de la oxidacin de sulfuros minerales y precipitados y de fertilizantes de NH4+, por la fijacin biolgica de nitrgeno, por precipitacin atmosfrica cida (SOx y NOx) sobre los suelos, por descomposicin de materia orgnica, por agotamiento de bases por lixiviacin y por vertidos de contaminantes cidos. Cambios en las condiciones redox: Condiciones oxidantes pueden causar la oxidacin y disolucin de sulfuros insolubles. A la inversa, condiciones reductoras pueden conducir a la disolucin de xidos y a la liberacin de sus elementos traza coprecipitados en la solucin. Fortsimas condiciones reductoras tambin darn lugar a la precipitacin de sulfuros insolubles de elementos traza (Alloway, 1995). Complejacin de especies metlicas con ligandos orgnicos: Los ligandos son constituyentes qumicos que se combinan con los metales en un complejo qumico. Cambios en la composicin inica de la solucin del suelo: Estos cambios pueden tener un marcado efecto en la adsorcin de elementos traza y su incorporacin en complejos inorgnicos solubles e insolubles. Hay cuatro tipos de efectos: competicin por los sitios de adsorcin (por ejemplo, Ca2+ y Zn2+ inhibiendo la adsorcin de Cd2+); formacin de complejos solubles (con aniones como Cl- y SO4-2); formacin de compuestos insolubles como Pb5(PO4)3Cl; efectos de fuerza inica, de manera que incrementos en la fuerza inica de la solucin del suelo como resultado de la contaminacin, aplicacin de fertilizantes o salinidad puede conducir a una adsorcin reducida y a la desorcin de metales de lugares de la superficie. Metilacin: Metales como As, Hg, Sb, Se y Sn pueden ser transformados en metilespecies, como CH3Hg+. La metilacin puede afectar al movimiento y prdida de ciertos elementos traza y tambin su toxicidad para organismos vivos; as las especies metil-As son menos txicas que las formas inorgnicas, mientras que las especies metil-Hg son ms 11
txicas. Las metilespecies pueden volatilizarse y perderse a la atmsfera y pueden tambin acumularse en la materia orgnica del suelo o en tejidos ricos en lpidos de races de plantas y fauna del suelo Esta movilizacin de metales en el suelo puede tener cuatro destinos diferentes, segn (Garca y Dorronsoro, 2005): Pueden quedar retenidos en el suelo, ya sea disueltos en la fase acuosa del suelo, ocupando sitios de intercambio o especficamente adsorbidos sobre constituyentes inorgnicos del suelo, asociados con la materia orgnica del suelo y/o precipitados como slidos puros o mixtos (Solano, 2005). Desde la base fsico-qumica se sabe que los metales precipitan como resultado de cambios en el pH, oxidacin y otros cambios de su composicin qumica. Pueden ser absorbidos por las plantas y as incorporarse a las cadenas trficas. Pueden pasar a la atmsfera por volatilizacin. Pueden movilizarse a las aguas superficiales o subterrneas.
Figura 3. Movilizacin natural de metales pesados por accin del agua y el viento.
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En general, la movilidad de los metales pesados es muy baja, quedando acumulados en los primeros centmetros del suelo, siendo lixiviados a los horizontes inferiores en muy pequeas cantidades (Galn y Romero, 2008). Por otra parte, tenemos los factores que llegan a ser esenciales para valorar la sensibilidad de los suelos a la agresin de los contaminantes; los cuales son segn Galn y Romero (2008): pH: La mayora de los metales tienden a estar ms disponibles a pH cido porque son menos fuertemente adsorbidos excepto Mo y Cr, que son ms mviles a pH alcalino. El pH es una propiedad qumica esencial de los suelos, que determina tanto el comportamiento y la evolucin de los componentes qumicos de estos como los correspondientes a los seres vivos, representados bsicamente por la vegetacin, y en menor medida por la fauna edfica. Una modificacin al alza o a la baja del pH puede ocasionar alteraciones muy importantes en lo que se refiere a la disponibilidad de elementos (toxicidad por excesos, as como tambin deficiencias por carencias o bloqueos). As, tanto en el tratamiento de suelos para usos agrcolas (enmiendas, modificaciones, fertilizacin), como en la contaminacin del suelo (vertidos industriales, depsitos, etc.), puede ocurrir que se modifique el pH, con las consecuencias subsiguientes. El pH determina el comportamiento de los elementos, y particularmente su existencia en forma catinica o aninica, o bien como hidrxido Textura: Los suelos arcillosos retienen ms metales por adsorcin o en el complejo de cambio de los minerales del suelo. Por el contrario, los arenosos carecen de capacidad de fijacin y puede contaminarse el nivel fretico. Mineraloga del suelo: Cada mineral del suelo tiene unos determinados valores de superficie especfica y de descompensacin elctrica. Cuanto mayor es la superficie activa de un filosilicato, mayores son sus posibilidades de adsorber metales (Cuadro 6).
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Cuadro 7. rea superficial tpica de minerales del suelo. (Bourg, 1995; Galn y Romero, 2008). Minerales del suelo Caolinita Illita Montmorillonita xidos de manganeso Goethita Carbonatos/arenas rea superficial (m2/g) 7-30 65-100 700-800 30-300 40-80 0,5-5
Este poder de adsorcin ser mximo en el punto de carga cero superficial, cuando su competencia con los H+ es mnima, lo que se consigue a diferentes pH segn el mineral (Sposito, 1989; Cuadro 7). Sin embargo la importancia de los minerales del suelo como adsorbentes es secundaria cuando en un suelo existe abundante materia orgnica y/o oxihidrxidos de hierro, componentes ms competitivos (Galn y Romero, 2008). Esto es porque esta adsorcin (fisisorcin) es ms dbil en comparacin con la quimisorcin, debido a que implica interacciones de corto alcance (electrostticas o de van der Waals); la quimisorcin, por otra parte se debe a fuerzas mucho ms intensas como los enlaces de hidrgeno o enlaces propiamente dichos (Domnech, 1995). Cuadro 8. Punto cero de carga superficial (PZC). (Sposito, 1989; Galn y Romero, 2008). Mineral Cuarzo/slice Caolinita Goethita Hematita Gibbsita Humus pH 2-3 4,0-4,5 7,0-8,0 8,0-8,5 9,0-9,5 4,0-4,5
Materia orgnica: Reacciona con los metales formando complejos de cambio o quelatos. La adsorcin puede ser tan fuerte que queden estabilizados, como el caso del Cu, o formen quelatos tambin muy estables, como puede pasar con el Pb y Zn. En muchos casos se forman complejos organometlicos lo que facilita la solubilidad del metal, la disponibilidad y dispersin porque pueden degradarse por los organismos del suelo. Esto conduce a una persistencia de la toxicidad. Capacidad de Intercambio Catinico (CIC): La CIC depende del tipo de minerales del suelo, de la materia orgnica y de la valencia. A menor valencia, menos frecuentemente quedan retenidos. Condiciones REDOX: El potencial de oxidacin-reduccin es 14
responsable de que el metal se encuentre en estado oxidado o reducido. Los diagramas Eh-pH se utilizan para mostrar la estabilidad de los compuestos metlicos y proporcionan un mtodo fcil para predecir el comportamiento de los metales pesados frente a un cambio de las condiciones ambientales. Carbonatos: La presencia de carbonatos garantiza el mantenimiento de los altos pH, y en estas condiciones tienden a precipitar los metales pesados. El Cd y otros metales tienden a quedar precipitados por los carbonatos, y posteriormente una pequea fraccin queda adsorbida. xidos e Hidrxidos de Fe y Mn: Juegan un importante papel en la retencin de metales pesados y en su inmovilizacin. Se encuentran finamente diseminados en la masa de suelo por lo que son muy activos. Por su baja cristalinidad y pequeo tamao de partcula, tienen una alta capacidad sorcitiva para metales divalentes, especialmente Cu y Pb, y en menor extensin Zn, Co, Cr, Mo, Ni y tambin As. Salinidad: El aumento de la salinidad puede incrementar la movilizacin de metales y su retencin por dos mecanismos. Primeramente, los cationes Na y K pueden reemplazar a metales pesados en lugares de intercambio catinico. En una segunda fase, los aniones cloruro y sulfato pueden formar compuestos ms estables con metales tales como Pb, Zn, Cu, Cd y Hg. Por otra parte, las sales normalmente dan pH alcalino (Seonez, 2009).
ABSORCIN DE LOS METALES PESADOS

Las plantas absorben stos elementos slo de la solucin suelo. El problema es que estn limitados por su solubilidad y su limitada presencia en la solucin. La absorcin desde la solucin suelo se hace por tres rutas principales, a saber: Intercepcin por la raz: conforme la raz prolifera a travs del suelo, ellas tambin se mueven en los espacios previamente ocupados por los nutrientes disponibles en el suelo; por ejemplo, absorbidos por las partculas de arcilla. Las superficies de las races pueden interceptar nutrientes durante este proceso de desplazamiento.
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Flujo de masa: es el movimiento del agua y nutrientes disueltos, los cuales son conducidos por un gradiente de transpiracin. Difusin: es el movimiento de nutrientes de acuerdo a un gradiente de alta concentracin a uno de baja concentracin. En la difusin, el contenido de humedad tiene un efecto principal, as como la presencia de otros iones, ambos factores pueden incrementar el coeficiente de difusin de los microelementos y puede incrementar su absorcin. La difusin es considerada la principal ruta de absorcin de micro elementos especialmente cuando su concentracin es limitada en la solucin suelo.
La contribucin hecha por el flujo de masa al suministro total difiere entre los nutrientes minerales y las especies de las plantas debido a las diferencias en las tasas de transpiracin o la tasa de absorcin o de ambos. En el suelo, un gradiente es creado cuando la tasa de absorcin de iones excede al suministro por flujo de masa. El perfil de agotamiento se desarrolla con el tiempo y depende principalmente del balance entre la absorcin por las races, el llenado desde el suelo y la movilidad de los iones por difusin. La movilidad de los iones est definida por el coeficiente de difusin, el cual es uniforme para diferentes iones en un medio homogneo como el agua y difiere en suelos no homogneos como los suelos aireados (Ronen, 2008).
CAPACIDAD DEPURADORA DE LOS SUELOS

El suelo puede considerarse como un sistema depurador porque es capaz de degradar o inmovilizar los contaminantes. El poder de amortiguamiento de un suelo representa la capacidad que tiene un suelo de inactivar los efectos negativos de los contaminantes. Esta beneficiosa accin se puede ejercer por varios mecanismos: Neutralizacin Degradacin bitica Adsorcin Insolubilizacin de determinadas e
La capacidad depuradora depende fundamentalmente caractersticas de los horizontes superficiales: La actividad microbiolgica, que inmovilizacin de los contaminantes facilita la
descomposicin
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La arcilla y la materia orgnica que mediante reacciones fisicoqumicas adsorben a los contaminantes y permiten su inmovilizacin o liberacin La capacidad filtrante que va a regular la factibilidad de penetracin de los contaminantes
Estas acciones dependern de determinadas propiedades del suelo que influyen en los mecanismos de autodepuracin: Textura: Los suelos de textura arcillosa tienen una alta capacidad de autodepuracin Estructura: Los agentes contaminantes pueden provocar la destruccin de la estructura, por dispersin, si contienen altos contenidos en sodio Porosidad y Permeabilidad: Facilitan la circulacin de los contaminantes en el suelo y pueden eliminar rpidamente los contaminantes y traspasarlos a los niveles freticos. Capacidad de cambio inico: Aumenta la capacidad de autodepuracin al fijar los contaminantes sobre las superficies de las partculas Salinidad: Los contaminantes pueden aumentar la salinidad y como consecuencia disminuir la estabilidad del suelo pH: Los contaminantes pueden acidificar el suelo, por vertidos o por oxidacin de sulfuros y xidos nitrosos, con lo que aumenta la vulnerabilidad del suelo Eh: El ambiente oxidante aumenta el poder autodepurador al facilitar la actividad microbiana de descomposicin. Los gases del suelo: Ejercen tambin un papel importante, proporcionando el suficiente oxgeno para la actividad microbiana.
De cualquier forma, por muy favorables que sean las caractersticas de un suelo, es evidente que la capacidad depuradora no es ilimitada. El suelo no puede asimilar, inmovilizar, inactivar y degradar todos los contaminantes que recibe y por ello en un determinado momento, cuando se superan uno determinados umbrales, puede transferir los contaminantes a otros medios e incorporarlos en las cadenas trficas (Escorza, 2007) 17
Para los suelos agrcolas se ha definido la denominada Capacidad de Carga para Metales Pesados (LCASHM: Load Capacity of Agricultural Soils for Heavy Metals; Cheng et al., 2001; Galn y Romero, 2008), que depende de las propiedades del suelo, el tipo e historia de la contaminacin, organismos indicadores de la toxicidad, y otros parmetros ambientales (Galn y Romero, 2008). Esta nos muestra la capacidad de los suelos para controlar los efectos adversos de los contaminantes y volverlos inactivos o inofensivos (capacidad amortiguadora).
MECANIMOS DE SORCIN, PRECIPITACIN Y DISOLUCIN DE METALES POR EL SUELO.

Existen diversos procesos para explicar los mecanismos de retencin de metales por el suelo, fundamentalmente referidas a Zn, Cr, Ni, Cu, Cd, Pb, Co y Hg. Estos mecanismos pueden ser reacciones simples o complejas, y las principales son: precipitacin, oclusin en otros precipitados, asociacin con la superficie del suelo, difusin de fases slidas en los minerales del suelo, incorporacin a los biosistemas y unin a los vertidos residuales; por otra parte, pueden estar presentes los propios metales de los minerales del suelo. Hay, como es natural, bastantes diferencias entre los mecanismos qumicos de asimilacin de metales por el suelo, pues muchos factores influyen en ellos, como son el tipo de suelo, el volumen de los vertidos, etc. Ello hace que los procesos de sorcin, precipitacin, disolucin y, en general, cualquier mecanismo de retencin sean complicados y de difcil control. A veces, se presenta cierto predominio de la precipitacin sobre las reacciones de sorcin, y esto depende de diversos factores como son la concentracin de metal en la solucin del suelo, el pH, la presencia de complejos rganometlicos y la existencia de pares inicos. Si se forman precipitaciones, es porque posiblemente se efectan una disolucin y una sorcin superficial cuando la concentracin metlica de la solucin del suelo disminuye por lavado o por absorcin por las cosechas. Las cantidades de metales disponibles estn controladas en gran parte, por el intercambio inico. Adems se tienen, posiblemente, ciertos procesos de absorcin que comprenden uniones covalentes con ciertos grupos funcionales de las superficies de las arcillas. Es muy frecuente que la disponibilidad de los metales disminuya o que la sorcin aumente cuando sube el pH del suelo. Esto puede ser debido a las precipitaciones de xidos de Mn o de hidrxidos de metales pesados, a los 18
efectos de la concentracin de fosfatos y carbonatos en la solucin del suelo, a la disolucin y precipitacin de los xidos de Fe y Mn, o finalmente, al grado de sorcin de los metales por la materia orgnica y por los hidrxidos. En lo que se refiere a las precipitaciones y disoluciones, las reacciones son bastante complejas, y sobre ellas influyen bastantes factores. En la fase slida de los suelos pueden existir muchos componentes en forma diferente de la absorbida. Entre todos los metales, algunos pueden presentarse en la solucin del suelo y, por tanto, en el complejo adsorbente. La saturacin parcial del adsorbente con el ion depende de la afinidad y la concentracin, pudiendo aparecer el metal adems, como una sal slida. Esto nos indica que la concentracin de la solucin no depende solamente de las caractersticas del intermedio inico, sino que puede estar afectada tambin, por la solubilidad de la forma salina. La solubilidad de los slidos depende, entre otros factores, del contenido en O2, del pH y de la presin del CO2 (Seonez, 2009).
ESPECIACIN QUMICA DE METALES PESADOS EN EL SUELO

Conocer la concentracin total de metales pesados en suelos es til para estimar el grado de contaminacin, pero proporciona informacin muy limitada sobre el comportamiento y el destino de estos elementos (Chira, 2011.) por representar un deficiente indicador para evaluar efectos biolgicos (plantas o microorganismos) y de lixiviacin, puesto que solo los metales asociados dbilmente a la fase slida del suelo, estaran realmente disponibles para ser absorbidos por las plantas (Fernndez, 2011). La determinacin de la concentracin de metales pesados en las diferentes fases slidas presentes en el suelo (orgnica y mineral) puede ser ms til para conocer su distribucin y predecir su comportamiento, lo cual incluye la solubilidad, la movilidad, la biodisponibilidad y por lo tanto la toxicidad (Chira, 2011). La metodologa por medio de la cual es posible obtener esta informacin se conoce como especiacin qumica o fraccionamiento (Chira, 2011). La especiacin qumica es definida por la IUPAC como La clara identificacin y cuantificacin de las diferentes especies qumicas de un mismo elemento presentes en una muestra o matriz real. La suma de todas las especies debe corresponder al contenido total del elemento en la muestra estudiada. Se entiende como Especie Qumica a la forma especfica de un elemento definida en cuanto al estado de oxidacin, estructura molecular, y/o
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composicin isotpica (soluble, iones, pares inicos, intercambiable, ligada a carbonatos o bicarbonatos, sulfatos, materia orgnica, o precipitado). En la mayora de los esquemas de especiacin se pretende separar los metales en cinco fracciones (Rosas, 2001) que son las siguientes: Metales en forma de iones intercambiables: Estos pueden ser fcilmente liberados de los sistemas acuticos por pequeos cambios ambientales. Metales ligados a carbonatos: Se considera que los metales ligados a esta fase se liberarn al descender el pH de los sedimentos, al disolverse los metales precipitados en forma de carbonatos. Metales asociados a xidos de hierro y manganeso: Los metales presentes en esta fase pasarn al agua en aquellas zonas donde el sedimento se encuentre bajo condiciones reductoras. Estos xidos son sustancias de alto poder de adsorcin y son termodinmicamente inestables en condiciones anxicas (valores bajos de potencial redox). Metales ligados a la materia orgnica: Estos metales presentan la fraccin que se liberara al pasar a condiciones oxidantes. Un casi tpico es la deposicin de los sedimentos anxicos sobre superficies en contacto con la atmosfera. . Fase residual o litognica: Son los metales ligados a los minerales, formando parte de sus estructuras cristalinas. La liberacin de metales ligados a esta fase, en un periodo razonable de tiempo es ciertamente improbable.
BIOACUMULACIN DE METALES PESADOS

La caracterstica que hace que los metales pesados sean tan peligrosos es su tendencia a acumularse en los organismos y afectar los procesos bioqumicos o fisiolgicos de los tejidos donde se acumulan. Por esta causa, cantidades reducidas y en apariencia inofensivas absorbidas durante un largo perodo, llegan a alcanzar niveles txicos. Este fenmeno es conocido como bioacumulacin. La bioacumulacin, que ocurre en los organismos, se agrava conforme avanzan los niveles en la cadena alimenticia. Cada organismo acumula la contaminacin de sus alimentos, de modo que la concentracin en su cuerpo es muchas veces mayor que en stos.
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El siguiente organismo de la cadena tiene ahora un alimento ms contaminado y acumula el agente a un grado an mayor. Todo el contaminante acumulado en la gran biomasa de la base de la pirmide alimentaria se concentra, al avanzar por las cadenas. Este efecto multiplicador de la bioacumulacin a lo largo de las cadenas alimentarias se llama biomagnificacin. Uno de los aspectos ms desoladores de la bioacumulacin y la biomagnificacin es que no hay sntomas de advertencias hasta que las concentraciones del contaminante en el organismo son lo bastante elevadas como para dar problemas, y entonces suele ser demasiado tarde para hacer algo (Nebel y Wright, 1999).
Figura 4. Bioacumulacin de contaminantes en los ecosistemas.
AFECTACIONES ECOSISTMICAS CAUSADAS POR METALES PESADOS

Por la contaminacin por metales pesados tambin se altera la composicin de las poblaciones de un ecosistema, ya que cada especie responde de manera diferente a las concentraciones de contaminantes y por tanto acumula en mayor o menor medida determinados metales pesados. En general, desaparecen muchas especies, conduciendo a que predominen aquellas que son resistentes a los agentes contaminantes (Cairns et al., 1992; Munawar et al., 1995; Cervantes, 2007)
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La variabilidad de respuestas de los organismos por intervencin de los factores fisicoqumicos dificulta la explicacin de los mecanismos para los efectos observados y dificulta tambin la determinacin de concentraciones letales o subletales de los metales pesados (Cervantes, 2007). Los efectos subletales de los metales pesados, en una gran variedad de organismos, conducen a cambios en su morfologa o histologa, fisiologa (crecimiento, desarrollo, capacidad de nado, respiracin y circulacin), bioqumica (qumica sangunea, actividades enzimticas), endocrinologa, conducta y reproduccin (Bryan, 1976; Cervantes, 2007). Es importante puntualizar que la mayor parte de la informacin toxicolgica acerca de los metales pesados se ha obtenido a partir de estudios que han utilizado un solo metal, cuando en la realidad los seres vivos estn expuestos a mezclas de ellos. As, por ejemplo, la toxicidad de la mezcla tal vez difiera de la toxicidad de sus componentes, como ocurre con la mezcla de As y Cd o con la de Pb y otros. Por consiguiente, no debe perderse la perspectiva de una exposicin a mezclas y su implicacin toxicolgica cuando se plantea la informacin individual de cada metal (Cervantes, 2007).
QUIMICA DEL CADMIO

El cadmio es un elemento que se encuentra en forma natural en la corteza terrestre. El cadmio puro es un metal suave y de color blanco plateado. Por lo general, el cadmio no se encuentra en el ambiente como un metal puro, sino como un mineral combinado con otros elementos como el oxgeno (xido de cadmio), el cloro (cloruro de cadmio) o el sulfuro (sulfato o sulfuro de cadmio; ATSDR, 2008). Representa el 1.510-5 % en peso de la corteza terrestre. No se encuentra nativo. Frecuentemente se presenta en pequeas cantidades asociado a minerales de zinc, tales como la esfalerita (ZnS). Minerales propios son la greenockita o blenda de cadmio (CdS) (que es el nico importante), la otavita (CdCO3) y la monteponita (CdO) (Solano, 2005). El nivel natural de cadmio en el suelo es generalmente <1 ppm. Puede existir de forma natural en altas concentraciones cuando se encuentra asociado a minerales de zinc, o en reas cercanas a depsitos de cadmio. Bsicamente se recupera como subproducto de los procesos de fundicin y refinamiento de concentrados de zinc en una proporcin de 3.0-3.5 kgton-1 de zinc (Solano, 2005). El cadmio es componente de algunas de las aleaciones de ms bajo punto de fusin.
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Se emplea en recubrimientos de acumuladores y rectificadores. Tambin en de soldadura, bateras de nquel-cadmio recargables, reactores nucleares. Su xido, hidrxido y cloruro se usa en galvanotecnia, su sulfuro como pigmento amarillo, los silicatos y boratos se emplean en los tubos de TV color, etc. (Solano, 2005). Se encuentra muy asociado a la geoqumica del zinc, ya que ambos elementos tienen estructuras inicas y electronegatividades similares y son fuertemente calcfilos, aunque el cadmio presenta una afinidad ms fuerte que el zinc por el azufre (Solano, 2005) La principal especie de cadmio en la solucin del suelo es Cd2+ aunque tambin puede formar los siguientes iones complejos: CdCl+, CdOH+, CdHCO3+, CdCl3-, CdCl4-, Cd(OH)3- y Cd(OH)4-2 junto con complejos orgnicos) estos compuestos de cadmio son slidos que se disuelven en el agua de diferentes maneras (Solano, 2005). Los cloruros y sulfatos son las formas que ms fcilmente se disuelven en agua. El cadmio puede cambiar a otras formas, pero el metal de cadmio no desaparece del medio ambiente. Por ende, es muy importante conocer en qu forma se encuentra el cadmio para determinar el riesgo potencial de efectos adversos en la salud. Se calcula que cada ao se liberan al medio ambiente entre 25,000 y 30,000 toneladas de cadmio, alrededor de la mitad proviene de la erosin de las rocas que llegan a los ros y posteriormente a los ocanos. Los incendios forestales y los volcanes tambin liberan al aire algunas cantidades de cadmio. Se calcula que anualmente se liberan entre 4,000 y 13,000 toneladas de cadmio como consecuencia de actividades humanas como la minera y el consumo de combustibles fsiles (ATSDR, 2008). El cadmio puede entrar al aire por la quema de combustibles fsiles (por ejemplo, plantas de carbn para la generacin elctrica) y la incineracin de desechos domsticos. Pero debido a las regulaciones existentes, solo pequeas cantidades de cadmio llegan al agua procedente de las aguas residuales industriales y domsticas. A menudo los fertilizantes contienen ciertas cantidades de cadmio que se filtran al suelo durante la aplicacin en los cultivos. El cadmio tambin puede entrar al suelo o al agua a travs de derrames o fugas en sitios de desechos peligrosos, si en stos hay grandes cantidades de cadmio disuelto. Es importante saber qu forma de cadmio se encuentra en estos sitios, en vista de que muchas formas de cadmio no se disuelven fcilmente en el agua.
El cadmio que se encuentra en pequeas partculas o adherido a ellas puede ingresar al aire y viajar grandes distancias antes de regresar a la tierra como polvo, lluvia o nieve. El metal de cadmio no se descompone en el medio 23
ambiente, pero puede cambiar a diferentes formas. La mayora de las formas de cadmio permanecen por un largo tiempo en el mismo lugar donde se depositaron originalmente en el medio ambiente. Algunas formas de cadmio que van a dar al agua se fijarn al suelo, pero otras permanecern en el agua. Algunas formas de cadmio en el suelo pueden llegar al agua o ser absorbidas por las plantas. Algunas formas de cadmio pueden entrar en los organismos de los peces, las plantas y los animales a travs del aire, el agua o los alimentos. El cadmio puede cambiar de forma en el cuerpo, pero a la vez permanece en el cuerpo por muchos aos (ATSDR, 2008). Figura 5. El cadmio en el cuerpo humano.
En suelos contaminados las especies de cadmio soluble predominantes son el ion libre Cd2+ junto con otras especies neutras como CdSO4 o CdCl2, presentes en cantidades crecientes donde el pH es mayor que 6.5. 24
El cadmio no tiene funcin biolgica esencial y tanto l como sus compuestos son muy txicos para plantas y animales (Solano, 2005). El cadmio inhibe la fotosntesis y la fijacin de CO2 en las plantas. ste elemento puede afectar directamente al ciclo de Calvin, a la concentracin y composicin de pigmentos e inhibir la actividad de los fotosistemas, la fotofosforilacin y el transporte de electrones (Lucero et al., 1976; De filippis et al., 1981; Baszynski, 1986; Atal et al., 1991; Cervantes, 2007) La comida y los cigarrillos son las principales fuentes de exposicin al cadmio en la poblacin general (ATSDR, 2008).
QUIMICA DEL NQUEL

El Nquel es considerado el quinto elemento ms comn refirindose al globo terrqueo en su totalidad (es decir, corteza, ncleo y manto) y el nmero 22 entre los elementos de la corteza terrestre con el 0.008%. Es metlico magntico, de aspecto blanco plateado y usado principalmente para la produccin de acero inoxidable y en aleaciones Es un elemento qumico de nmero atmico 28, peso atmico 58,7 y smbolo Ni, situado en el grupo 10 de la tabla peridica de los elementos (elemento de transicin) y clasificado como metal ferroso por pertenecer a la trada del Hierro: Hierro, Nquel y Cobalto (Vasallo, 1995). El nquel es un elemento natural muy abundante. El nquel puro es un metal duro, blanco-plateado que puede combinarse con otros metales, tales como el hierro, cobre, cromo y zinc para formar aleaciones. Estas aleaciones se usan para fabricar monedas, joyas, y artculos (ATSDR, 2008). Aparece bajo cinco formas isotpicas diferentes y es muy activo qumicamente cuando se trata de Nquel metlico Es soluble en cido Ntrico diluido, y se convierte en pasivo (no reactivo) en cido Ntrico concentrado. Es resistente a varios qumicos reductores y no reacciona con los lcalis cidos. Tiene un punto de fusin de 1.453C, un punto de ebullicin de 2,730C, y su densidad es de 8,908 kg/m3, tiene una alta temperatura de Curie y buenas propiedades magnetoresistivas. Forma fundamentalmente compuestos divalentes, aunque se dan casos en estados de oxidacin formales que varan entre -1 y +4. La mayora de las sales de Nquel, presentan color verde o azul, y estn generalmente hidratadas. El Sulfato de Amonio y Nquel se utilizan en soluciones para galvanizado de Nquel. Sus compuestos se identifican frecuentemente aadiendo Dimetilglioxima (reactivo orgnico), que reacciona con el Nquel para formar un precipitado floculante de color rojo (Vasallo, 1995). 25
Se encuentra en combinacin con otros elementos y en minerales como la Peridotita, Pirrotina, Millerita, Pentlandita, Nquelita, y Garnierita, siendo estos dos ltimos los ms comnmente explotados. El nquel puede combinarse con otros elementos, como por ejemplo cloro, azufre y oxgeno para formar compuestos de nquel. Muchos compuestos de nquel se disuelven fcilmente en agua y son de color verde. Los compuestos de nquel se usan en Niquelado, para colorear cermicas, para fabricar bateras y como catalizadores, que son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. El nquel se encuentra en todos los suelos y es liberado por emisiones volcnicas. El nquel tambin se encuentra en meteoritos y en el suelo de los ocanos. El nquel y sus compuestos no tienen olor ni sabor caractersticos (ATSDR, 2005). Puede ser encontrado en los meteoritos junto con el Hierro como Nquel metlico. Figura 6. Perfil generalizado de una laterita.
Las menas de Nquel contienen generalmente impurezas, sobre todo de Cobre. Las menas que son sulfuros, como la Pentlandita y la Pirrotina Niquelfera, se suelen fundir en altos hornos y se envan en forma de matas de Sulfuro de Cobre y Nquel a las refineras, en donde se extrae el Nquel mediante procesos diversos. 26
En el proceso electroltico, el Nquel se deposita en forma de metal puro, una vez que el Cobre ha sido extrado por deposicin a un voltaje distinto y con un electrolito diferente. El proceso de MOND, consiste en hacer pasar Monxido de Carbono sobre el mineral molido y fundido y recoger el Carbonilo de Nquel generado, que ms tarde se descompone liberando el Nquel metlico. Se conoce el xido Niqueloso (NiO), gris verdoso, obtenido por calcinacin del carbonato o del nitrato. El Hidrxido Niqueloso [Ni(OH)2] es un precipitado verde claro que se disuelve en amonaco, dando unin complejo [Ni(NH3)6+2] de color azul oscuro (Vasallo, 1995). El nquel puede llegar a ser menos adsorbido en suelos, y fcilmente adsorbido en plantas, siendo ligeramente txico para stas. Siendo un elemento mvil en los tejidos de las plantas, se acumulan preferiblemente en las hojas y en las semillas (Moral et al. 1994; Corinne et al. 2006; Prieto et al. 2009)
5.- METODOLOGIA
DISEO EXPERIMENTAL
Las muestras de suelo provienen del campo experimental San Ignacio, ubicado en la Universidad Autnoma Chapingo, Texcoco, Mxico. Este campo se utiliza para la agricultura intensiva de cultivos como maz, soya o lechuga. Las caractersticas qumicas del suelo se presentan en el Cuadro 9. Cuadro 9. Caracterizacin qumica de las muestras de suelo. Prueba Conductividad Elctrica Materia Orgnica Capacidad de Intercambio Catinico pH Valor 1.169 mS/cm 6.14 % 20.6 Cmol+ Kg-1 6.5
Este suelo fue usado para simular escenarios de contaminacin en terrenos destinados a la produccin de cultivo; originalmente el sitio de donde se tomaron las muestras nunca se ha detectado estos problemas de contaminacin tanto para metales pesados como para cualquier otro contaminante. Para preparar el diseo experimental, primeramente en columnas de las cuales se les coloc previamente cinco centmetros de tezontle deposit un kilogramo de suelo previamente secado y tamizado. columnas se les coloc en su parte inferior una membrana de vidrio a fino, se A estas plstico 27
perforada cuyo fin es retener el suelo colocado sobre ella, pero permitiendo la salida del agua de lixiviado. Una vez preparadas con el suelo y etiquetadas, se colocaron sobre un juego de dos tablas perforadas al dimetro correspondiente de la columna para as ser soportadas verticalmente.
Tratamientos y su aplicacin
Para conocer los efectos simples e interacciones de cada metal se realiz un diseo de tratamientos factorial. Se emple un diseo experimental completamente aleatorio con arreglo factorial de tres repeticiones, considerando tres factores a saber (Cuadro 10): Factor Nquel (Ni) aportado al suelo con dos niveles (40 y 400 mg/kg de suelo respectivamente). Factor Cadmio (Cd) aportado al suelo dos niveles (2 y 20 mg/kg de suelo respectivamente). Factor acidificacin del agua de riego aplicada a las muestras de suelo con dos niveles (pH de 5.5 y 3.5 respectivamente para simular una lluvia cida y una lluvia cida extrema, respectivamente) tomando como base una lmina de riego total de 1400 mm que simulara una lluvia efectiva de dos aos (tomando en cuenta 700 mm de precipitacin anual en la regin del municipio de Texcoco). El agua de riego se acidific con cido Ntrico concentrado. La seleccin de las dosis de Cd y Ni se justifican por que la primera corresponde a las concentraciones mximas permitidas para suelos agrcolas cidos (pH7), y la segunda para evaluar el comportamiento del suelo ante un exceso del metal debido, por ejemplo, por causas antropognicas (Aguilar et al. 1999).
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Cuadro 10. Diseo experimental, dosis de Cd y Ni aplicados y pH del agua de riego. Tratamiento 1 2 3 4 5 6 7 8 Cadmio 2 20 20 2 20 20 2 2 Dosis (mg/kg) Nquel 40 40 400 400 40 400 400 40 pH 5.5 5.5 5.5 5.5 3.5 3.5 3.5 3.5
El cadmio se utiliz como metal modelo debido a que este metal es uno de los ms txicos y mviles en suelos (Alloway, 1995) y el Nquel por que tambin presenta una alta solubilidad que se relaciona inversamente con el pH, y el grado de movilidad es muy variable ya que puede ser media en suelos cidos o muy baja en suelos neutros o alcalinos (McBride, 1995; Martnez et al. 2008). Los metales se aplicaron al suelo diluido con la solucin cida de la lmina de riego. El primer riego fue de 400 mm, y los posteriores, cada tres das, de 200 mm hasta completar los 1400 mm totales.
ESTIMACIN DEL GRADO DE MOVILIDAD DE METALES PESADOS

Una vez aplicada la lamina de riego correspondiente y permitir drenar el agua de exceso, cada columna fue dividida en tres secciones: Superior, media e inferior. De cada una se tom una muestra de suelo a la mitad, se etiquet y sec durante 12 horas a 70 C. En estas muestras se analizaron las fracciones de cada metal y se calcularon los porcentajes de concentracin de metal por cada seccin. El agua que logro pasar la columna de suelo (agua de lixiviado), se colect para cuantificar su volumen, pH, as como para medir en ella la presencia de los metales bajo estudio.
CUANTIFICACIN DE METALES PESADOS EN LIXIVIADOS

Se colect el lixiviado de las columnas mediante recipientes de plstico, se etiquetaron, se guardaron en tubos de ensayo y posteriormente se analizaron mediante espectrofotometra de absorcin atmica, previa determinacin del pH.
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DETERMINACIN DE LA FRACCIN HIDROSOLUBLE E INTERCAMBIABLE DE METALES PESADOS

En tubos de centrifuga se colocaron cinco gramos de suelo, y se le adicionaron 25 mL de cloruro de potasio (KCl) 0.5 N. Posteriormente se agitaron durante media hora, y se centrifugaron durante cinco minutos a 3,000 RPM. El sobrenadante se vaco en tubos de ensayo, se etiquet y se guard para su posterior anlisis mediante espectrofotometra de absorcin atmica.
DETERMINACIN DE LA FRACCIN TOTAL DE METALES PESADOS

En tubos de centrifuga se colocaron 10 gramos de suelo, y se le adicionaron 25 mL de cido ntrico (H2NO3) 4 N. Despus se colocaron en bao mara durante cuatro horas, y se le adicion el cido que se perdi por evaporacin para tener nuevamente la alcuota de 25 mL. Posteriormente se centrifugaron por cinco minutos a 3,000 RPM. El sobrenadante se vaci en tubos de ensayo, se etiquetaron y se guardaron para su posterior anlisis mediante espectrofotometra de absorcin atmica.
ANLISIS ESTADSTICO Lixiviados

Se realiz un anlisis de varianza de un factor para comprobar si existan diferencias significativas entre el conjunto de valores de todos los factores, si daba positivo el anlisis se procedi a realizar una comparacin de dos muestras para determinar que tratamiento (s) provocaban esas diferencias significativas con respecto al testigo; se probaron previamente los supuestos de normalidad y homogeneidad de varianzas.
Fraccin hidrosoluble
Fraccin total
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Movilidad de metales
Se determin mediante el clculo del porcentaje que representa la concentracin del metal en cada seccin del suelo, con respecto al contenido total (sumatoria de las tres secciones).
EFECTO DEL pH
Se realiz un anlisis de varianza de un factor para comprobar si existan diferencias significativas entre el conjunto de valores de todos los factores, si daba positivo el anlisis se procedi a realizar una comparacin de dos muestras para determinar bajo qu condiciones el aumento del pH de la lmina de riego provocaba diferencias significativas sobre la concentracin de ambos metales, probando previamente los supuestos de normalidad y homogeneidad de varianzas.
6.- ANLISIS Y RESULTADOS

LIXIVIADOS
Cuadro 11. Concentracin de Cadmio y Nquel en lixiviados. Tratamiento / Metal 1 2 3 4 5 6 7 8 Testigo Nquel (mg/kg) 0.027 a 0a 0.327 a 0.025 a 0a 0.029 a 0a 0a 0a Cadmio (mg/kg) 0.135 a 0a 0a 0a 0a 0a 0a 0a 0a
Tratamientos con la misma letra son estadsticamente similares con respecto al testigo (p<0.05)
A pesar de que el suelo fue sometido a un intenso proceso de lixiviacin (una lmina de riego de 1400 mm. simulando una lluvia efectiva de dos aos, en dos semanas) no se logr registrar un avance de los metales en las columnas de suelo tal que provocara la lixiviacin de los mismos, esto tanto para cadmio como para nquel. Esto concuerda con lo reportado por Bertoncini y Matiazo en 1999 (para el caso de cadmio), ya que no detectaron concentracin alguna en los lixiviados colectados, con excepcin de muestras regadas con una solucin de KCl., y con los resultados obtenidos por Aparicio et al. (2005) para el caso de nquel donde reportan que solamente adicionando soluciones de EDTA se obtienen lixiviados con concentraciones estadsticamente diferentes a las del testigo. En el presente estudio, no se aplicaron sustancias quelatantes como el EDTA, por lo que se sugiere para estudios posteriores el usar estos agentes y verificar su efecto sobre el posible avance hacia el acufero de metales como el Cd y el Ni. Situacin similar se podra estudiar al usar sustancias hmicas las cuales se espera tuviesen efecto similar al EDTA. 31
FRACCIONES DE METALES EN EL SUELO Fraccin hidrosoluble e intercambiable

Cadmio
Cuadro 12. Concentracin de cadmio en la fraccin hidrosoluble a tres profundidades por efecto de pH y aplicacin de cadmio y nquel (mg/kg). Seccin 1 2 3 pH 5.5 (Testigo)a (2,40)a (20,40)a (20,400)a 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 pH 3.5 (2,400)a (20,40)a (20,400)b (2,400)a 0.0 0.0 0.254 0.0 0.0 0.0 0.023 0.033 0.0 0.0 0.058 0.0 (2,40)a 0.457 0.0 0.0
Tratamientos con la misma letra son estadsticamente iguales con respecto al testigo (p<0.05). Primer nmero entre parntesis = Cd aplicado, segundo nmero = Ni aplicado valores en mg/kg
Como se puede observar en el Cuadro 12, slo un tratamiento provoca diferencias estadsticamente significativas con respecto al testigo, aun as los valores de concentracin de ese tratamiento son muy bajos, por lo que no existe riesgo de que entre a la cadena trfica .
Nquel
Cuadro 13. Concentracin de nquel en la fraccin hidrosoluble a tres profundidades por efecto de pH y aplicacin de cadmio y nquel (mg/kg). Seccin 1 2 3 (Testigo)a 0.0 0.0 0.0 pH 5.5 (2,40)a (20,40)a (20,400)b 2.81 0.0 201.2 0.0 0.0 0.646 0.0 0.0 0.0 (2,400)a 34.68 0.0 0.0 pH 3.5 (20,40)a (20,400)b (2,400)b 0.21 35.23 151.37 0.0 0.01 0.88 0.0 0.0 0.0 (2,40)a 1.84 0.0 0.0
Tratamientos con la misma letra son estadsticamente iguales con respecto al testigo (p<0.05). Primer nmero entre parntesis = Cd aplicado, segundo nmero = Ni aplicado; valores dados en mg/kg.
Cono se puede observar en el cuadro 13, slo tres tratamientos producen diferencias estadsticamente significativas con respecto al testigo.
CONTENIDO TOTAL DE CADMIO Y NQUEL

Cadmio
Cuadro 14. Concentracin de cadmio en la fraccin total a tres profundidades por efecto de pH y aplicacin de cadmio y nquel (mg/kg).
Seccin 1 2 3 (Testigo)a 0.25 0.0 0.0 pH 5.5 (2,40)a 0.0 0.0 0.0 (20,40)a 0.88 0.0 0.0 (20,400)b 51.06 1.57 0.23 (2,400)b 2.77 0.13 0.0 pH 3.5 (20,40)b 98.82 0.19 0.07 (20,400)b 2.76 0.01 0.05 (2,400)b 1.25 47.86 0.41 (2,40)b 9.80 0.0 0.0
32

Como se puede observar en el cuadro 14 (columnas 4, 5, 6, y 9, tomando como primer columna la del testigo), varios de los valores encontrados son mas altos que los valores aplicados, y tomando en cuenta que el testigo prcticamente presenta valores nulos de cadmio, esto se explica debido a la baja movilidad del metal. Al tener baja movilidad, el metal casi en su totalidad se acumula en los primeros centmetros del suelo, coincidiendo con la zona donde se toman las muestras para su anlisis. As, la dosis aplicada para un kilogramo de suelo se concentra en los pocos gramos de la parte superficial de la columna, dando esos valores ms altos.
Nquel
Cuadro 15. Concentracin de nquel en la fraccin total a tres profundidades por efecto de pH y aplicacin de cadmio y nquel (mg/kg).
Seccin 1 2 3 (Testigo)a 8.01 0.8 0.88 pH 5.5 (2,40)b 70.23 13.23 12.27 (20,40)b 30.55 19.87 16.89 (20,400)b 2162.25 45.96 19.59 (2,400)b 916.13 27.65 18.56 pH 3.5 (20,40)b 32.57 11.78 15.48 (20,400)b 745.61 19.03 12.97 (2,400)b 6045.19 16.54 24.22 (2,40)b 188.82 17.65 17.06
Se observa en los datos del Cuadro 15 que al igual que el cadmio, el Nquel presenta el mismo fenmeno de baja movilidad y acumulacin en los primeros centmetros de profundidad. Aun as existen dos tratamientos que no superan el Lmite mximo permisible de concentracin de nquel en suelo. Tambin se presenta el fenmeno de que las cantidades encontradas son mayores que las aplicadas al suelo, aun tomando en cuenta al testigo (columnas 2,4,5,7,8,9, tomando como primer columna la del testigo). Esto se debe, al igual que en el caso del cadmio, a la baja movilidad del metal. Al tener baja movilidad, el metal casi en su totalidad se acumula en los primeros centmetros del suelo, coincidiendo con la zona donde se toman las muestras para su anlisis. As, la dosis aplicada para un kilogramo de suelo se queda retenida en los pocos gramos de la parte superficial de la columna, dando esos valores ms altos.
FRACCIN HIDROSOLUBE E INTERCAMBIABLE / FRACCIN TOTAL

Para obtener los resultados del Cuadro 16 lo que se hizo fue calcular la relacin en trminos porcentuales entre la fraccin hidrosoluble e intercambiable, con respecto a la fraccin total (Se realiza un cociente entre ambos trminos y se multiplica por 100).
33
Cuadro 16. Relacin porcentual existente entre la fraccin hidrosoluble e intercambiable con respecto a la fraccin total. Tratamiento 1 2 3 4 5 6 7 8 Cadmio (%) 0 0 0 0 0 11.064 0.067 4.66 Nquel (%) 2.94 0 9.06 3.60 0.35 4.53 2.50 0.82
Se observa que a pesar de las altas concentraciones en el contenido total de los dos metales bajo estudio, el porcentaje que representa la fracciones hidrosoluble e intercambiable, que son las que nos importan tanto por el riesgo que hay de movilizarse hacia el acufero, como por la posibilidad que existe de pasar a la cadena trfica a travs de las plantas, es muy bajo, por lo que no existe riesgo alguno de contaminacin. Esto nos ayuda a recalcar la importancia de la especiacin de los metales pesados, ya que en ocasiones un suelo que no tiene altas concentraciones puede ser ms peligroso que otro con concentraciones demasiado altas, si el primero presenta mayoritariamente fracciones mviles o fcilmente intercambiables, y viceversa.
MOVILIDAD DE METALES PESADOS

Cadmio
Cuadro 17. Porcentajes de ocurrencia del cadmio en cada seccin de las columnas de suelo, por efecto del pH y cadmio nquel aplicados. Seccin 1 2 3 (Testigo) 0.0 0.0 0.0 pH 5.5 (2,40) 0.0 0.0 0.0 (20,40) 100 0.0 0.0 (20,400) 96.608 2.966 0.426 (2,400) 95.596 4.404 0.0 pH 3.5 (20,40) 99.743 0.189 0.068 (20,400) 97.872 0.266 1.862 (2,400) 2.514 96.653 0.833 (2,40) 100 0.0 0.0
(Primer nmero entre parntesis = Cd aplicado, segundo nmero = Ni aplicado; valores dados en mg/kg)
Como se observa en el cuadro 17, se comprueba la afirmacin de baja movilidad presentada en el cuadro 14 (a excepcin del tratamiento siete) puesto que los porcentajes ms altos se encuentran en la primera seccin de las columnas de suelo. Tal vez esta excepcin se deba a algn efecto resultante de la interaccin Nquel - Cadmio. Una situacin similar reportaron Bonilla et al. (1992) e Insuasty et al. (2006) quienes manifestaron que los metales pesados aplicados al suelo tienden a permanecer en las capas superiores, donde se encuentran sometidos a procesos de retencin por los coloides del suelo. Adems, Puga et al. (2006) manifiesta que las concentraciones ms altas de Cadmio se tienen en los primeros 40 centmetros del suelo. 34
En el caso particular del tratamiento siete que si presenta un grado de movilidad media, este comportamiento puede deberse a un efecto de interaccin que ejerce el Nquel sobre el Cadmio.
Nquel
Cuadro 18. Porcentajes de ocurrencia del nquel en cada seccin de las columnas de suelo, por efecto del pH y cadmio nquel aplicados. Seccin 1 2 3 Testigo 83.620 7.125 09.255 pH 5.5 (2,40) 73.364 13.823 12.813 (20,40) 46.087 28.869 25.045 (2,40) 97.426 1.718 0.856 (20,40) 95.176 3.125 1.699 pH 3.5 (2,40) 55.331 21.468 23.201 (20,40) 96.624 1.715 1.661 (2,40) 99.531 0.247 0.221 (20,40) 83.652 8.572 7.775
(Primer nmero entre parntesis = Cd aplicado, segundo nmero = Ni aplicado; valores dados en mg/kg)
Como se observa en el cuadro 18, (y al igual que en el caso del cadmio), mayoritariamente el Nquel presenta un grado de movilidad muy bajo, lo que concuerda con lo reportado por Ramos et al. (2001) que concluyen que los metales pesados tienden a concentrarse en la parte superficial del suelo; con excepcin de los tratamientos 2 y 5, donde presentan una movilidad ligeramente mayor. Estos comportamientos anmalos pueden tener su explicacin en la interaccin que tiene el cadmio sobre el nquel, ya que el tratamiento 2 y 5 presentan la dosis ms alta de Cadmio.
EFECTO DEL pH
Cadmio
Cuadro 19. Efecto del pH del agua de riego sobre los valores de concentracin de cadmio. pH 5.5 3.5 Tratamiento (Dosis de Cd + Ni en mg/kg) 2, 40 20, 40 2 ,400 2.73a 1.47 a 2.67a 7.40a 92.14 a 2.34a 20, 400 50.19a 3.41ab
Letras diferentes en los tratamientos indican diferencias estadsticamente significativas (p<0.05)
En el caso del cadmio se observa que slo a altas concentraciones existe un efecto estadsticamente significativo del pH del agua de riego sobre la movilidad, aunque este efecto se da a un pH demasiado bajo, que normalmente no se da ni en una lluvia cida.
Nquel
Cuadro 20. Efecto del pH del agua de riego sobre los valores de concentracin de nquel. pH pH 5.5 pH 3.5 Tratamiento (Dosis de Cd + Ni en mg/kg) 2, 40 20, 40 2, 400 70.23a 30.55a 916.13a 188.82a 32.57a 745.61a 20, 400 2162.25a 6045.19a
Letras diferentes en los tratamientos indican diferencias estadsticamente significativas (p<0.05)
35
En el caso del nquel, no existe ningn efecto estadsticamente significativo del pH sobre la movilidad del metal. Esto se puede deber a la alta capacidad amortiguadora que presenta el suelo, la cual se observa con los valores de pH de lixiviados.
pH DE LIXIVIADOS
Cuadro 21. Valores iniciales y finales de pH en los lixiviados del suelo. Iniciales Finales Testigo 7 8.07 pH 5.5 6.90 8.27 6.9 7.87 6.3 7.80 6.8 8.07 pH 3.5 7.2 8.17 6.9 8.10 6.5 7.77 6.8 7.37
Los valores de pH de los lixiviados no disminuyen a travs del tiempo, lo que nos dice que la solucin cida aplicada al suelo no tuvo efecto alguno, esto debido a una alta capacidad amortiguadora del suelo. Al contrario, se observa una ligera tendencia a aumentar el pH con respecto al tiempo, situacin que tambin encontr Tapia (2007) donde ella establece que la solucin cida de riego los primeros das no interacciona con el material y alrededor del tercer da, es probable que la disolucin de riego disuelva componentes alcalinos. Tambin se explica debido al lavado de las bases intercambiables derivado de la simulacin de una lluvia efectiva de dos aos, que concuerda con lo reportado por Casanova y Ferrando (2003) en donde encontraron una mayor intensidad de lixiviacin de bases con un rgimen hdrico superior, presentando ciertas variaciones dependiendo de las caractersticas fsicas y qumicas del suelo, y tambin por lo reportado en Tapia (2007) donde en su estudio utiliz el compost de restos de poda y de bioslidos, observando una tendencia a subir el pH, durante el tratamiento de agua destilada, en cambio en el compost de corteza de pino la tendencia fue a mantener el pH constante. Esto lo atribuye a un mayor contenido de sales y/o componentes alcalinos en el compost de restos de poda y de bioslidos que se van lavando.
INTERACCIN DE METALES
Nquel sobre Cadmio
Cuadro 22. Efecto de la interaccin de Nquel sobre el Cadmio, a pH constante. Dosis inicial de Nquel (mg/kg) Dosis inicial de Cadmio (mg/kg) + pH 2, 5.5 20, 5.5 2, 3.5 20, 3.5 40 2.73 a 1.47 a 7.3975 a 92.13738 a 400 2.67 a 50.19 a 2.3375 a 3.41 b El efecto de interaccin que se observa en el cuadro 22 se debe probablemente a que el Nquel probablemente favorece la fijacin del metal a las partculas del suelo.
36
Cadmio sobre Nquel

Cuadro 23. Efecto de la interaccin de Cadmio sobre el Nquel, a pH constante.
Dosis inicial de Cadmiol (mg/kg)
Dosis inicial de Nquel (mg/kg) + pH 40, 5.5 400, 5.5 40, 3.5 400, 3.5 2 70.23 a 916.13 a 188.82 a 745.61 a 20 30.55 a 2162.25 b 32.57 a 6045.19 a El efecto de interaccin que se observa en el cuadro 23 se debe, probablemente a que el cadmio probablemente sustituye al nquel en los sitios de fijacin, liberndolo y provocando el aumento en la concentracin encontrada.
CONCLUSIONES
Sobre la movilidad. Para el cadmio slo un tratamiento presenta un grado de movilidad medio (99. 17% en los primero 50 centmetros del suelo), ya que en los siete restantes del 95 al 97% se encontraron en los primeros 22 centmetros del suelo. Para el caso del Nquel la movilidad fue ligeramente superior: cuatro tratamientos concentraron ms del 90% del nquel en los primeros 20 centmetros, dos tratamientos lograron una retencin del 80%, un tratamiento del 70% y el que tuvo mayor movilidad slo logr retener el 40% del nquel en los primeros 20 centmetros. Debido a esta baja movilidad, en algunos tratamientos se encuentran concentraciones en la fraccin total superiores a las aplicadas. La contaminacin del suelo con altas dosis de cadmio y nquel no presenta riesgo de contaminacin del acufero, ya que ningn tratamiento presento diferencias estadsticamente significativas en las concentraciones de metales de los lixiviados con respecto al testigo, adems de que las concentraciones en la fraccin hidrosoluble e intercambiable fueron muy bajas. El pH en la fraccin total slo tuvo efecto en la movilidad del Cadmio a altas concentraciones, mientras que en el caso del nquel no tuvo efecto alguno. Por ltimo, se concluye que slo bajo ciertas condiciones se presenta la interaccin metal-metal (altas concentraciones y pH fuertemente cido en el caso del Cadmio y altas concentraciones pero pH ligeramente cido en el caso del Nquel)
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LITERATURA CITADA
Acosta A. M. M. 2007. Determinacin de metales pesados en suelos agrcolas del valle del mezquital, Hidalgo. Tesis de licenciatura. Licenciatura en biologa. Instituto de ciencias bsicas e ingeniera. Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo. Agencia para sustancias txicas y el registro de enfermedades (ATSDR). 2008. Divisin de Toxicologa y Medicina Ambiental. Resumen de Salud Pblica. Aguilar R. J. 1999. Los criterios y estndares para declarar un suelo contaminado en Andaluca y la metodologa y tcnicas de toma de muestra y anlisis para su investigacin. Consejera de medio ambiente de la junta de Andaluca. Alloway B. J. 1995. Heavy metals in soils. Second edition. Blackie Academic & Professional. Aparicio, A. M.; Pastor, J.; Maroto A. G.; Hernndez. A. J. 2005. Efectos de la aplicacin de EDTA sobre un suelo de mina contaminado por metales pesados (Pb, Zn, Cd y Cu). Riesgos asociados. V Congreso Ibrico de Geoqumica. IX Congreso de Geoqumica de Espaa. 20-23 Septiembre de 2005, Soria (Espaa). Ed. Biblioteca Electrnica de la Exma. Diputacin Provincial de Soria, n 6. Bautista Z. F. 1999. Introduccin al estudio de la contaminacin del suelo por metales pesados. Facultad de medicina veterinaria y zootecnia. Universidad Autnoma de Yucatn. Ediciones de la Universidad Autnoma de Yucatn. Yucatn, Mxico. Bertoncini E. I.; Mattiazzo M. E. 1999. Lixiviao de metais pesados em solos tratados com lodo de esgoto. Tese de Mestrado. Curso Ps-graduao em Solos e Nutrio de Plantas da Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz ESALQ /USP, Piracicaba, So Paulo, Brasil. Bonilla C. C. R.; Garca O. A.; Castillo P. L. E. 1992. Adsorcin de cadmio, cromo y mercurio en suelos del valle del cauca a varios valores de pH. Acta agronmica. Universidad Nacional de Colombia. Bourg, A.C.M. (1995): Speciation of heavy metals in soils and groundwater and implications for their natural and provoked mobility. In Heavy Metals, W. Salomons, U. Frstner & P. Mader, eds. Springer-Verlag, Berlin, 19-31. Bowie, S.H.U.; Thornton. 1985. Environmental Geochemistry and Health. Kluwer Academic Publ., Hingham. MA. 38
Brantley, S.L.; Goldhaber, M.B.; Ragnarsdottir, K.V. (2007): Crossing Disciplines and scales to understand the critical zone. Elements, 3, 307-314. Casanova O. N.; Ferrando M. G. 2003. Cuantificacin mediante lismetros del lavado de bases en suelos, bajo dos regmenes hdricos. Agrociencia. Vol VII. Num. 2. Chira J. 2011. Biodisponibilidad de metales pesados en la determinacin del impacto ambiental. Ministerio de Energa y Minas. Instituto Geolgico Minero y Metalrgico INGEMMET. Per. Domnech X. Qumica del suelo. El impacto de los contaminantes. 1995. Departamento de Qumica. Universidad Autnoma de Barcelona. 3ra edicin. Miraguano ediciones. Escorza N. J. G. 2007. Estudio de inculos bacterianos como biorremediadores de suelos contaminados con petrleo. Tesis de licenciatura. Escuela de Ciencias Qumicas. Facultad de Ciencias. Escuela Superior Politcnica de Chimborazo. Riobamba, Ecuador. Fernndez C. P. P. 2011. Determinacin de la fraccin biodisponible de metales trazas (Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn) en suelos tratados con bioslidos por medio de mtodos biosimuladores validados a travs de ensayos con plantas de maravilla. Tesis de Licenciatura. Laboratorio de Qumica Ambiental. Departamento de Qumica Inorgnica y Analtica. Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas. Universidad de Chile. Galn H. E.; Romero B. A. 2008. Conferencia: Contaminacin de suelos por metales pesados. Departamento de Cristalografa, Mineraloga y Qumica Agrcola. Facultad de Qumica. Universidad de Sevilla. Revista de la Sociedad Espaola de Mineraloga. Macla. n 10. Garca I.; Dorronsoro C. 2005. Contaminacin por metales pesados. En Tecnologa de Suelos. Universidad de Granada. Departamento de Edafologa y Qumica Agrcola. Insuasty B. L.; Burbano O. H.; Menjivar F. J. 2006. Movilidad del cadmio en suelos cultivados con trigo en Tangua, Nario, Colombia. Revista de Ciencias Agrcolas. Vol 23, No 1 y 2. Jimnez C. B. E. 2001. La contaminacin ambiental en Mxico: causas, efectos y tecnologa apropiada. Colegio de Ingenieros Ambientales de Mxico, A. C. Instituto de Ingeniera de la UNAM y FEMISCA. Mxico. Limusa.
39
Kabata-Pendias, A. 1995. Agricultural problems related to excessive trace metal contents of soils. In Heavy Metals, W. Salomons, U. Frstner & P. Mader, eds. Springer-Verlag, Berlin, 3-18. Kabata-Pendias, A. 2000. Trace elements in soils and plants. Third Edition. CRC Press, Inc. Boca Raton. USA. pp. 365, 413. Martinez Y.; Rivero C.; Lpez L.; 2008. Efecto del uso de lodos papeleros sobre las fracciones de nquel en suelos de la cuenca del lago de Valencia, Venezuela. Revista Bioagro. Volumen 20. Nmero 2. National Research Council (2001): Basic Research Opportunities in Earth Science. National Academic Press, Washington, D.C. Navarro A. J.P.; Aguilar A. I.; Lpez M. J.R. 2007. Aspectos bioqumicos y genticos de la tolerancia y acumulacin de metales pesados en plantas. Revista Ecosistemas. Vol. 16. Nmero 2. Asociacin Espaola de Ecologa Terrestre. Alicante, Espaa Nebel B. J.; Wright R. T. 1999. Ciencias ambientales. Ecologa y desarrollo sostenible. 6 edicin. Prentice Hall Newman, M.C.; Jagoe, C.H. (1994): Inorganic toxicants-ligands and the bioavailability of metals in aquatic environments. In Bioavailability-Physical, Chemical, and Biological Interactions, SETAC Spec. Pub. Series, J.L. Hameling, P.F. Landrum, H.L. Bergman & W.H. Benson, eds. CRC Press, Inc., Boca Raton, Fla., 39-61. Prieto M. J.; Gonzles R. C. A.; Romn G. A. D.; Prieto G. F. 2009. Contaminacin y fitotoxicidad en plantas por metales pesados provenientes de suelos y Agua. Tropical and Subtropical Agroecosystems, Vol. 10, Nm. 1, sin mes, 2009, pp. 29-44. Universidad Autnoma de Yucatn. Mxico Puga, S; Sosa, M; Lebgue, T; Quintana, C; Campos, A; 2006. Contaminacin por metales pesados en suelo provocada por la industria minera. Ecologia Aplicada. Vol. 5. Num 2. Universidad Nacional Agraria La Molina. Per. Ronen E. 2008. Microelementos en la agricultura. Red Hidropona, Boletn No 38. Lima-Per Rosas R. H. 2001. Estudio de la contaminacin por metales pesados en la cuenca del Llobregat. Tesis. Universidad Politcnica de Catalunya. Departamento de Ingeniera Minera y Recursos Naturales.
40
Rulkens, W.H., Grotenhuis, J.T.C. & Tichy, R. (1995): Methods for cleaning contaminated soils and sediments. In Heavy Metals, W. Salomons, U. Frstner & P. Mader, eds. Springer-Verlag, Berlin, 165-191. Solano M. A. M. 2005. Movilizacin de metales pesados en residuos y suelos industriales afectados por la hidrometalurgia del cinc. Tesis de Doctorado. Departamento de Qumica Agrcola, Geologa y Edafologa. Facultad de Qumica. Universidad de Murcia Sposito, G. (1989): The chemistry of soils. Oxford Univ. Press. Tapia F. Y. M. 2007. Movilidad de metales pesados en sustratos de restos de poda y bioslidos. Ensayos de fitoextraccin con Rosmarinus officinalis y Atriplex halimus. Tesis Doctoral. Facultad de ciencias. Universidad Autnoma de Madrid Torres, K. C. and Johnson, M. L. (2001), Bioaccumulation of metals in plants, arthropods, and mice at a seasonal wetland. Environmental Toxicology and Chemistry. Vasallo L. F. 1995. Yacimientos minerales metlicos. 3ra edicin. Centro de Geociencias, UNAM. Quertaro, Mxico.
41
APENDICES
APENDICE A. pH DE LIXIVIADOS
Clave 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Tratamiento 1 1 1 2 2 2 3 3 3 4 4 4 5 5 5 6 6 6 7 7 7 8 8 8 Testigo 1 Testigo 2 Testigo 3 pHPh 8.2 8.3 8.3 7.6 8.2 7.8 7.9 8 7.5 8.1 7.9 8.2 8.3 8.1 8.1 8.1 7.8 8.4 7.9 7.9 7.5 7.1 6.9 8.1 7.7 8.1 8.4
42
APENDICE B. FRACCIN HIDROSOLUBLE E INTERCAMBIABLE

ID 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 Tratamiento 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 5 Cadmio (mg/kg) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Nquel (mg/kg) 8.434 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 298.1 0.462 0 193.2 0.644 0 112.3 0.832 0 25.64 0 0 41.48 0 0 36.92 0 0 0 43
38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78
5 5 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 7 7 7 7 7 8 8 8 8 8 8 8 8 8 Testigo Testigo Testigo Testigo Testigo Testigo 1 1 1 2 2 2
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.137 0.762 0.07 0.038 0 0 0 0 0 0 0 0.1 0 0 0 0 0 0 0 0.882 0 0 0.489 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0.628 8.668 0 0 46.47 0.03 0 50.56 0 0 151 0 0 157.9 2.632 0 145.2 0 0 0 0 0 0 0 0 5.521 0 0 0 0 0 0 0 0 44
79 80 81
Testigo 3 Testigo 3 Testigo 3
0 0 0
0 0 0
APENDICE C. FRACCIN TOTAL

ID 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 Tratamiento 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 4 4 Cadmio (mg/kg) 8.175 1.6875 0.4425 0 0 0 0 0 0 0.8775 0 0 0 0 0 3.5325 0 0 54.8439255 1.7925 0.6825 44.66622975 1.29 0.15 51.05514825 1.5675 0.225 3.24 2.3325 0.12 Nquel (mg/kg) 175.5 14.61 12.8625 18.7875 13.05 13.5075 16.395 12.0375 10.425 30.915 19.365 13.98 22.815 17.475 16.8 37.92 22.755 19.89 2449.875 62.25 23.745 1844.625 38.655 19.26 2192.25 36.96 15.765 1054.875 32.595 26.55 45
31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 7 7 7 7 7 8 8 8 8 8 8 8 8
2.0025 0.1275 0 2.7675 0 0 98.8234575 0.39 0.165 112.1956125 0.1875 0.06 65.39307 0.09 0.0675 0.405 0 0 2.76 0.2175 0.09 3.8475 0.0075 0.0525 1.245 47.56353 1.1025 8.73 54.17531775 0.4125 0.255 47.860689 0.0975 0 0 0 12.39 8.6475 0 9.8025 0
812.25 21.405 15.735 881.25 28.935 13.38 34.95 14.025 14.655 39.06 7.74 11.415 23.685 13.56 20.37 311.325 14.625 15.57 823.8 31.065 9.165 1101.7125 11.385 14.16 5659.8975 15.3 45.6 6155.28 13.485 13.365 6320.385 20.82 13.695 181.065 18.555 16.83 204.9375 15.015 15.81 180.45 19.365 46
72 73 74 75 76 77 78 79 80 81
Testigo Testigo Testigo Testigo Testigo Testigo Testigo Testigo Testigo
1 1 1 2 2 2 3 3 3
8 0 0.7425 0 0 0 0 0 0 0 0
18.54 6.81 0.6525 1.0125 9.5625 0 0.8475 7.6575 1.7475 0.7875
47

FINAL Tesis IRNR Ortiz Cazares Giovanni Diciembre 2013

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Figura 4. Bioacumulacin de contaminantes en los ecosistemas.

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DETERMINACIN DE LA FRACCIN HIDROSOLUBLE E INTERCAMBIABLE DE METALES PESADOS

DETERMINACIN DE LA FRACCIN TOTAL DE METALES PESADOS

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6.- ANLISIS Y RESULTADOS

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FRACCIONES DE METALES EN EL SUELO Fraccin hidrosoluble e intercambiable