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Estudiar la cintica de la hidrlisis del acetato de etilo en medio alcalino por medidas de conductividad (C). plicar el mtodo inte!ral utili"ando directamente la propiedad #$sica % calculando la concentracin (c)& para o'tener el orden !lo'al de la reaccin % la constante espec$#ica de la reaccin. plicar el mtodo de tiempos de vida medios parciales para o'tener el orden !lo'al de la reaccin % la constante espec$#ica de rapide" de la reaccin. Comparar los resultados o'tenidos utili"ando el mtodo inte!ral % el mtodo de tiempos de vida medios parciales. I(T)O*+CCI,(. Este campo estudia las velocidades de los procesos -u$micos en #uncin de la concentracin de las especies -ue reaccionan& de los productos de reaccin& de los catali"adores e inhi'idores& de los di#erentes medios disolventes& de la temperatura& % de todas las dem.s varia'les -ue pueden a#ectar a la velocidad de una reaccin. /a cintica -u$mica 'usca la relacin entre la #orma precisa en -ue var$a la velocidad de reaccin con el tiempo& % la naturale"a de las colisiones intermoleculares (-ue controlan la velocidad) implicadas en la !eneracin de los productos de reaccin. /a ma%or$a de las reacciones implican una serie de procesos etapa a etapa& cu%a suma corresponde a las proporciones (o este-uiometr$a) en -ue se com'inan los reactivos % se #orman los productos. Sin em'ar!o& slo una de ellas es !eneralmente la etapa determinante de la velocidad (E*V)& siendo las otras mucho m.s r.pidas. El -u$mico #$sico puede deducir el mecanismo de una reaccin determinando la naturale"a de la E*V a partir del an.lisis matem.tico de la cintica de la reaccin& e investi!ando cmo a#ectan las condiciones de la reaccin a esta etapa (por e0emplo& el disolvente& otras especies % la temperatura)& o cmo esas condiciones !eneran otros procesos en la E*V.
O O H3C O CH3
+ NaOH
H3C O Na
H3C OH
r = k [ NaOH ]
[ CH 1COOC2 H 3 ]
)ES+/T *OS. Ta'la 4. Variacin de la conductividad de los electrolitos en #uncin del tiempo. Tiempo min 5&3 4 4&3 2 1 3 8 45 41 49 ; Conductividad mS 46&22 47&56 42&86 44&97 45&68 :&7 9&93 9&12 9&51 8&84 8&41
A ln 5 = kt & utili"ando el mtodo de la propiedad #$sica= ln 5 = kt & en el caso At t para una reaccin de primer orden.
> para una reaccin de se!undo orden& tenemos -ue= A5 5 = A5 kt + 4 & si se aplica el mtodo de la propiedad #$sica= = kt ( 5 ) + 4 At t ?r.#ico 4.
20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 Tiempo (min) 12 14 16 18
Conductividad vs tiempo
Conductividad (mS)
E@trapolando a tiempo cero& la conductividad es 49&9:4 mS <or lo -ue para o'tener el orden de de reaccin se reali"a una re!resin lineal& suponiendo -ue el orden de reaccin sea 4 % 2. 5 ln t A4&227824:8 A5&16595611 5&59327971 5&75179437 5&97236341 4&71536743 4&86713272 2&4974644 2&7:5319:4 2&:39:7159
5 t 5&2:191:19 5&6:8447 4&599:9838 4&7:85286 2&12214619 7&49453828 3&9188:58 9&9914:129 42&5688889 4:&2883962
<ara la re!resin lineal si suponemos -ue #uera una reaccin de primer orden )2 <endiente Ordenada 0,9310 5&4322 5&38:4
<ara la re!resin lineal& si suponemos -ue #uera una reaccin de se!undo orden. r2 pendiente ordenada 0,9886 A5&5993 A5&5225
<or lo -ue la reaccin de la hidrlisis '.sica del acetato de etilo es de se!undo orden& de acuerdo al mtodo inte!ral. A5 = A5 kt + 4 B C D A5&59939284 dm1 molA4 sA4 At
20 15 10 5 0
-2
-1 Tiempo (min)
< )CI /
*e'ido a pro'lemas de cali'racin en el conduct$metro& los resultados -ue o'tuvimos no son mu% e@actos& es por eso -ue por medio de la condutividad o'tenida por e@trapolacin calculamos la concentracin inicial de OF A a un tiempo cero& de la si!uiente amanera= CDG
K= 4 (Ci I ) 45 1 4 /as conductividades molares d e las especies -ue involucradas son= = 4::.4Scm 2 mol 4 Na . = 35.4Scm 2 mol 4
K t =o
4 ( C Na Na + C OH OH ) 45 1 <ero como la C (a = C OF = I entonces la #uncin anterior se puede espresar de la si!uiente manera K t =o = 4 ( XNa + XOH ) 45 1 4 K t =o = 1 ( X (Na + OH ) ) 45 *espe0ando I tenemos = K t =o = I= 45 1 K t =o (Na + OH )
cm 1 (49.9:4x45 1 Scm 4 ) 1 dm X = = 5.5837mol J dm 1 (35.45 + 4::.4) Scm 2 mol 4 Ksta es nuestra concentracin inicial. 45 1
<ara calcular la concentracin de OFA a di#erentes tiempos se utili"a la misma si!uiente e@presin. 4 K t =o = 1 ( C Na Na + (C OH Y )OH + (acet Y ) ) 45
C OH &t = 5.5837 Yt
OFA (E)
0.0754 0.05904 0.05551 0.03729 0.03148 0.02408 0.01605 0.01036
Solo calculamos hasta un tiempo de 8 min& por-ue a tiempos ma%ores la concentracin tiene valores ne!ativos& adem.s el punto 1 ( TD4min) no se !ra#ic.
> D B Hm @ /a cual tiene #orma de una l$nea recta& entonces !ra#icando lo! t4 J 2 contra lo! Ao % por medio d e la re!resin lineal podemos conocer el orden la reaccin.
Log t1/2
n =4 m n =4 ( 4.412:) = 2.412:
< )
Tiempo
0 0.5 1 1.5 2 3 5 7
ln
Ao At
4 At
16.9376694 21.5053763 26.816841 31.7662008 41.5282392 62.305296 96.5250965
<ara la re!resin lineal si suponemos -ue #uera una reaccin de primer orden )2 <endiente Ordenada 0,9764 5.2333 5.268
<ara la re!resin lineal& si suponemos -ue #uera una reaccin de se!undo orden. r2 pendiente ordenada 0,9854 44.968 9.388: