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Generalmente los datos de laboratorios para calcular la entalpa de formacin directamente no
pueden obtenerse, o solo en un equipo complejo. Sin embargo, la entalpa de formacin
puede calcularse indirectamente usando la ley de la sumatoria de calor constante, algunas
veces conocida como Ley de Hess.
Esta establece que a presin constante, la variacin de entalpa asociada con un proceso es la
misma ya sea que la reaccin ocurra en una o varias etapas. La variacin de entalpa
asociada con un proceso no depende de la forma en que se desarrolle la reaccin, sino que
depende nicamente del estado inicial y final del sistema. Por consiguiente, para un proceso
dado las variaciones de entalpas positivas o negativas de las etapas individuales pueden ser
sumadas para obtener la variacin de entalpa neta del sistema.
Por ejemplo: considere la formacin hipottica de una sustancia AB como se muestra en el
diagrama de la figura. Hay dos formas posibles de reaccin para dar la sustancia AB.
FORMA 1 : A + B ------- AB H
1
FORMA 2 : A + C -------- AC H
2
AC + B ------ AB + C H
3
A + B ------ AB H
2
+ H
3
AC
+ C H
2
H
3
+ B
A H AB
1
59
La entalpa de formacin de AB por la Forma 1 es dada por H
1
, mientras que la entalpa de
formacin por la Forma 2, es la suma de H
2
y H
3
. En ambos casos, la entalpa de
formacin de AB es la misma.
La reaccin para la formacin del cloruro de amonio slido a partir de sus elementos no
puede ser llevada a cabo fcilmente en el laboratorio. Esta reaccin puede ser representada
por:
N
2
(g) + 2 H
2
(g) + Cl
2
(g) ----NH
4
Cl (s) H
1
(Ecuacin 1)
Donde H
1
es la variacin de entalpa por mol de cloruro de amonio slido formado. La
formacin del cloruro de amonio slido puede ser considerada como que ocurre en un
determinado nmero de etapas. Teniendo en cuenta cada una asociada a una variacin de
entalpa como se muestra en la Tabla 1. Esencialmente este procedimiento nos da:
H
1
= H
4
+ H
7
+ H
8
+ H
10
TABLA 1. Variacin de la entalpa para la formacin del cloruro de amonio slido.
N
2
(g) + 2 H
2
(g) ----------- NH
3
(g) H
2
(Ecua. 2)
NH
3
(g) + H
2
= (l) ------------ NH
3
(ac) H
3
(Ecua. 3)
N
2
(g) + 3/ 2 H
2
(g) + H
2
O (l) ----------- NH
3
(ac) H
4
(Ecua. 4)
H
2
(g) + Cl
2
(g) ------------- HCl (g) H
5
(Ecua, 5)
HCl (g) + H
2
O (l) ----------- HCl (ac) H
6
(Ecua. 6)
H
2
(g) + Cl
2
(g) + H
2
O (l) ------------- HCl (ac) H
5
(Ecua. 7)
NH
3
(ac) + HCl ( ac) ------------ NH
4
Cl (ac) H
8
(Ecua. 8)
NH
4
Cl (s) + H
2
O (l) ------------ NH
4
Cl (ac) H
8
(Ecua.. 9)
NH
4
Cl (ac) ------------------- NH
4
Cl (s) + H
2
O (l) H
8
(Ecua. 10)
Las variaciones de entalpa, H
2
, H
3
, H
5
, H
6
pueden ser obtenidas de la literatura .
La suma de entalpa 1 y 3 dar el cambio de entalpa 4, mientras la suma del cambio de
entalpa 8 y 9 pueden ser calculadas de los datos del laboratorio. Para obtener el cambio de
entalpa 10 se invierte la ecuacin 9 y se le cambia el signo al cambio de entalpa
correspondiente. La aplicacin de la Ley de Hess a este sistema para obtener la entalpa de
formacin del cloruro de amonio slido H
1
, envuelve la suma de las ecuaciones 4,7,8 y 10.
N
2
(g) + 3/ 2 H
2
(g) + H
2
O (l) ----------- NH
3
(ac) H
4
(Ecua. 4)
H
2
(g) + Cl
2
(g) + H
2
O (l) ------------- HCl (ac) H
5
(Ecua. 7)
NH
3
(ac) + HCl ( ac) ------------ NH
4
Cl (ac) H
8
(Ecua. 8)
NH
4
Cl (ac) ------------------- NH
4
Cl (s) + H
2
O (l) H
8
(Ecua. 10)
N
2
(g) + 2 H
2
(g) + Cl
2
(g) ----NH
4
Cl (s) H
1
(Ecuacin 1)
2.1 Calculo de la constante del calormetro. Cuando una reaccin ocurre en un
calormetro, algo del calor transferido de la reaccin es absorbido por el. Si una reaccin para
la cual se conoce la entalpa es realizada en un calormetro, la diferencia entre la entalpa de
la reaccin calculada con el cambio de temperatura observado y la entalpa consultada con la
literatura para la reaccin dar el calor absorbido por el calormetro. Si este calor es dividido
por el cambio de temperatura observado, el nmero resultante de caloras absorbidas por el
calormetro por grado de temperatura cambia su referencia como la constante del
calormetro..
60
El nmero de caloras absorbidas por cambio de grado ser esencialmente el mismo para
cualquier reaccin pasada por un calormetro, si el volumen de ka solucin es
aproximadamente igual al utilizado en la determinacin de la constante del calormetro.
Adems al experimentar usando un vaso de poliuretano como calormetro no vara
apreciablemente cuando la temperatura observada vera por 15C.
La constante del calormetro para uno en particular puede ser calculada por los datos
experimentales, como se muestra en el siguiente ejemplo:
NaOH (ac) + HCl (ac) ------------ NaCL (ac) + H
2
O (l)
La reaccin envuelta es representada por la reaccin de 100.o ml de HCl 1.00M con 100.0 ml
de NaOH 1.05M resultando un T de +6.340
Si asumimos que la solucin final contiene solamente cloruro de sodio como Na
+
y Cl
-
y que
las entalpas de disolucin y de mezcla son despreciables, que puede ser probado
experimentalmente, el calor transferido por la reaccin es hallada por:
Q
1
= - (masa de la solucin) (capacidad de calor de la solucin) T
Q
1
= -(100.0ml )(1.02 g/ml) ( 0.965 cal/Cg)(6.340)C = 1,250 caloras.
Donde 0.965 cal /gC es la capacidad de calor de una solucin de cloruro de sodio 0.5M.
Para halalr la entalpa de reaccin es este ejemplo, el calor liberado cuando una mol de agua
es formada debe ser calculado. Debido a que el cido clorhdrico es el reactivo limite, 0.1 mol
de hidrgenos fue neutralizado, produciendo 0.1 mol de agua con un adicional de 0.05 mol de
OH
-
en exceso. La entalpa para la produccin de un mol de agua se halla por:
Q
1
H = ------------------------------------------
Nmero de moles de agua formada-
H = -1.250 cal / 0.100 mol de agua.
H = -12.500 cal / mol de agua.
El valor establecido, obtenido de la literatura, para la reaccin del cido clorhdrico y la
solucin de hidrxido de sodio es 13600 cal /mol. Por lo tanto la constante del calormetro
puede ser calculada as:
-(H
lit.
- H
exp.
)
K (del calormetro) = ------------------------------- (moles de agua )
T
K = -(13.600 +12500) Cal /gC ( 0.100 mol)
6.34C
K = 17.4 cal/C
61
TABLA DE REFERENCIA: Capacidades de calor y densidades de mezcla de reaccin a
25C
Solucin Concentracin Capacidad de calor Densidad g/ml
Cloruro de amonio 1.00M 0.939 cal/gC 1.013
Nitrato de amonio 1.00 0.932 1.029
Sulfato de amonio 0.50 0.932 1.035
Cloruro de sodio 1.00 0.932 1.037
Agua - 0.999 0,997
2.2. Calculo de la entalpa de Neutralizacin. El clculo de la entalpa de neutralizacin
puede ser ilustrada a partir de los siguientes datos experimentales: 100 ml de HCl 0.9764 M
reaccionan con 100 ml de NH
3
0.9862M resultando un T de 5.93C. La constante del
calormetro fue hallada del experimento anterior.
De nuevo suponemos que la solucin final contiene solamente cloruro de amonio como NH
4
+
y Cl
-
y que las entalpas de dilucin y de mezcla son despreciables: Esa porcin del calor
liberado en la reaccin que es absorbido por la mezcla de la reccin para incrementar su
temp. Es:
Q
1
= - (masa de la solucin)(capacidad de calor de la solucin ) T
Q
1
= -(200 ml)( 1.01g/ml) ( 0.95 cqal/gC)(5.93C)
Q
1
= -11.38 caloras.
Esa porcin de calor liberado en la reaccin que es transferido al calormetro para
incrementar su temp. Es:
Q
2
= - (constante del calormetro) T
Q
2
= -(17,4 cal/C) (5.93C) = -103 caloras.
El calor total liberado por la reaccin de 100.0 ml de HCl 0.9764M Y 100.0 Ml de amoniaco
0.9862M es :
Q
3
= Q
1
+ Q
2
= -1138 cal + 103 cal. = -1241 caloras.
Para hallar la entalpa de neutralizacin, el calor liberado cuando una mol de agua se forma
debe ser calculado como en el ejemplo anterior: Q
3
es negativo debido a que la reaccin es
exotrmica. En este caso, el HCl es el reactivo limite (0.100 mlx0.9764M) = 0.09764 moles
de agua formada.
Esto significa tambin que 0.09784 moles de cloruro de amonio como NH
4
+
y Cl
-
han sido
formadas en la solucin.
H (neut,) = Q
3
/ ( nmero de moles de HCl)
H (neut) = -1.241 cal / (9,76x10
-2
) moles de HCl
H (neut) = -12.700 cal / mol
62
La entalpa de neutralizacin para HCl NH
3
, -12.700 cal/mol 12.7 Kcal/mol, es menor
que para HCl NaOH. La razn para la diferencia en entalpa es que la solucin de amoniaco
es una base dbil, mas no as la solucin de NaOH, de tal manera que algo de esta energa es
requerida para formar un mol de OH
-
Clculo de la entalpa de disolucin de una sal slida. El clculo de la entalpa de
disolucin a partir de datos experimentales puede ser ilustrado por el siguiente ejemplo.
Escogemos una cantidad de cloruro de amonio slido igual a la producida por la
reaccin entre el cido clorhdrico y el amonio. Esta cantidad es:
La masa de la mezcla de la reaccin es = (Vol. Del agua) (densidad del agua) + masa del
NH
4
Cl
La masa de la mezcla de la reaccin es = (200.0ml) (0.988g/ml) + 5.22 g
La masa de la mezcla de la reaccin = 205 g
El calor transferido por la mezcla de la reaccin es:
Q
1
= -(masa de la solucin) (capacidad de calor de la solucin ) T
Q
1
= -(205g) (0.96 cal/ C g) (-1.54C9 = 303 cal.
Donde 0.96 cal/g C es la capacidad de calor de una solucin NH
4
Cl 0.5M . Note que
de acuerdo al signo convencional adoptado, la T negativa significa que Q
1
es positivo,
ya que el proceso es endotrmico.
El calor transferido del calormetro debido a que la temperatura disminuye, es:
Q
2
= -(constante del calormetro) T
Q
2
= -(17.4 cal/C) (-1.54C) = 26.8 cal.
El calor transferido por la disolucin de 5.22 g de cloruro de amonio en 100 ml de
agua es hallado por:
Q
3
= Q
1
+
Q
2
= 303 + 26.8 cal = 330 cal.
Para hallar la entalpa de disolucin, debemos calcular el calor transferido cuando una mol de
cloruro de amonio es disuelta. Este es positivo ya que este proceso de disolucin es
endotrmico, La entalpa de disolucin se halla por:
H (dis) = Q
2
/ moles de cloruro de amonio. = (330 cal)53.5g/mol) / 5.22g
H (dis) = 3380 cal /mol de cloruro de amonio
Dos de los valores de entalpa de la tabla han sido evaluados.
NH
3
(ac) + HCl ( ac) ------------ NH
4
Cl (ac) H
8
= -12700 cal /mol
63
NH
4
Cl (s) + H
2
O (l) ------------ NH
4
Cl (ac) H
8
= 3380 cal/mol
Si esta ltima se invierte el signo de la entalpa tambin se cambia. As si sumamos las
ecuaciones 8 y 10, obtenemos la ecuacin para la reaccin hipottica.
NH
3
(ac) + HCl ( ac) ------------ NH
4
Cl (s) + H
2
O (l) H
8
= 16080 cal /mol
En esta experiencia se recolectar el cambio de temperatura con el tiempo para la reaccin
del amoniaco acuoso con el cido clorhdrico, ntrico, sulfrico. A partir de este cambio , la
capacidad calrica y la masa de los reaccionantes, calcular la entalpa de neutralizacin para
el sistema. Adems recolectar datos de temperatura- tiempo para la disolucin del cloruro de
amonio, nitrato de amonio, sulfato de amonio. A partir del cambio de temperatura, la
capacidad de calor y la masa de la solucin resultante, calcular la entalpa de disolucin.
Entonces combinar estas entalpas experimentales de neutralizacin y de disolucin con las
entalpas de formacin dadas en la literatura, para el sistema estudiado. Or aplicacin de la
Ley de Hess, calcular la entalpa de formacin del cloruro de amonio slido, nitrato de
amonio o sulfato de amonio.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
Beaker de 100 ml Acido clorhdrico 2M
Probeta de 100 ml Hidrxido de sodio 2.05M
Bureta de 50 ml Acido nitrico 2M
Agitador de vidrio Acido sulfrico 1M
Termmetro Hidrxido de amonio 2.05M
Cronometro Cloruro de amonio
Vaso de poliuretano con tapa Nitrato de amonio
Tapn de caucho Sulfato de amonio
Soporte Papel milimetrado
Nuez regla.
Pinza
4. PROCEDIMIENTO
4.1. Constante del calormetro
- Medir 50 ml de HCl 2M a temperatura ambiente en una probeta limpia y seca
- Viertalo en una taza de poliuretano limpia y seca
- Mida 50 ml de NaOH 2.05M a temperatura ambiente y viertalos en un beaker de 100 ml limpio
y seco.
- Colocar un termmetro en un tapn de caucho
- Suspndalo y soprtalo por aseguramiento del tapn con una pinza y nuez.
- Introduce l bulbo en la solucin de la taza de poliuretano, no permita que el termmetro toque
las paredes de la taza.
- Asegurese que el termmetro est bien colocado
- Ajuste la temperatura de la solucin de hidrxido por calentamiento o enfriamiento de tal
manera que sea igual a la del cido.
- Par un periodo de 5 minutos, mida y registre los datos de tiempo y temperatura para las dos
soluciones a intervalos de un minuto
- Mientras se agita la solucin de cido, rpidamente vierta la solucin de hidrxido al cido,
Est seguro que la solucin de hidrxido haya sido aadida a la solucin de cido.
- Registre el tiempo de la mezcla y contine registrando datos de T- tiempo por un periodo de 15
minutos.
64
- Haga una segunda o una tercera medicin si el tiempo se lo permite.
- Calcule la constante del calormetro como se describi en la literatura.
4.2 Entalpa de Neutralizacin.
Para esta parte de la investigacin, se le asignar un sistema qumico. La reaccin a estudiar
ser NH
4
OH con cido clorhdrico. Las concentraciones de los cidos usados sern: HCl 2.00M,
HNO
3
2.00M, cido sulfrico 1.00M. La concentracin del hidrxido ser de 2.05M.
- Medir 50 ml de cido asignado a temperatura ambiente en una probeta limpia y seca.
- Virtalos en un vaso de poliuretano limpio.
- Medir 50 ml de hidrxido de amonio 2.05M a temperatura ambiente y virtalos en un beaker de
100 ml limpio.
- Ajuste la temperatura del hidrxido de tal manera que sea igual a la del cido.
- Por un periodo de 5 minutos registre datos de esta temperatura para las dos soluciones.
- Mientras agita la solucin del cido vierta rpidamente la del hidrxido.
- Registre el tiempo de mezcla y siga tomando los datos de tem. tiempo por un periodo de 15
minutos a intervalos de un minuto. Estos deben ser graficados.
- Haga otra determinacin si el tiempo lo permite.
- Calcule la energa de neutralizacin como s explic en los prrafos anteriores, tomando un mol
de amonio y un mol de cido.
4.3. Energa de disolucin.
La sustancia usada en esta parte ser la sal formada de la reaccin del amoniaco con el cido
asignado. Calcule la concentracin de esta sal en gramos por 100 ml, esta ser la masa usada en
esta seccin.
- Colocar 100 ml de agua destilada en un vaso de poliuretano limpio y seco.
- Por 5 minutos, registre medidas de tiempo- temperatura del agua destilada a intervalos de 30
segundos.
- Mientras agita el agua, aada rpidamente la masa calculada de la sal de amonio.
- Registre el tiempo de mezcla y siga tomando datos de T-tiempo por espacio de 15 minutos a
intervalos de un minuto.
- Debido a que el T para este proceso est entre -1 y -4 C la seleccin de la escala para la
ordenada debe tener un rango desde un grado por encima de la temperatura ambiente hasta 5
grados por debajo de esta.
- Haga otras determinaciones si el tiempo lo permite.
- Calcular la entalpa de disolucin de la sal usada como fue descrito anteriormente.
5. CALCULOS.
a. Calcular la constante del calormetro.
b. Hallar la entalpa de Neutralizacin de la reaccin asignada.
c. Halle T del diagrama de datos temp. tiempo.
d. Calcular la entalpa de disolucin de la reaccin y sal asignadas.
e. Halle T del diagrama de datos temp.- tiempo.
f. Calcular la entalpa de formacin. Aplicando la Ley de Hess para las tres reacciones
asignadas. La reaccin para el cloruro de amonio es:
N
2
(g) + 2 H
2
(g) + Cl
2
(g) ----NH
4
Cl (s) H
1
(Ecuacin 1)
Estos clculos pueden ser hechos pro: La suma de las entalpas de la reaccin 4 + la entalpa
de la reaccin 7 + la entalpa de la reaccin 8 + la entalpa de la reaccin 10.
6. PREGUNTAS.
- Dado : N
2
(g) + 3/ 2 H
2
(g) ----NH
3
(g) H = -11.04 Kcal/mol
- N
2
(g) + Cl
2
(g) ----HCl (g) H = -22.063 Kcal/mol
65
- Hallar la entalpa para NH
4
Cl (s) == NH
3
(g) + HCl (g)
- Si para la reaccin 1 la ecuacin es : NH
4
+
(g) + Cl
-
(g) === NH
4
Cl (ac)
- Hallar la entalpa para la reaccin del cloruro de amonio slido.
HOJA DE DATOS.
Nombres____________________
____________________
__________________
___________________ Fecha: ____________________
1. Constante de equilibrio
Tiempo Temp NaOH Temp. HCl Temp. Mezcla
0
1
2
3
4
5
6 Mezcla
7
8
9
10
11
12
13
14
15
2. Entalpa de Neutralizacin
Tiempo Tempera. NH
3
/H
2
O Temp cido Temp. Mezcla
0
1
2
3
4
5
6 Mezcla
7
8
9
10
11
12
13
14
15
66
3. Entalpa de disolucin
Tiempo Temp. Agua Temp. Mezcla
0
1
2
3
4
5
6 Mezcla
7
8
9
10
11
12
13
14
67
PRACTICA N 19
EQUILIBRIO QUIMICO.
EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER
1.- OBJETIVO
Se estudiar el efecto de la concentracin. el rea de exposicin, la temperatura y la presencia o
ausencia de un catalizador, sobre la velocidad de las reacciones qumicas.
Establecer relaciones esenciales entra cada uno de estos parmetros y el tiempo en que
transcurre la reaccin, para obtener determinada cantidad de producto o un determinado efecto.
2.- INFORMACION BASICA.
Muchas de las reacciones qumicas son reversibles, y no es normal que los reaccionantes formen
productos y que estos acten simultneamente como reaccionantes. En un sistema cerrado es
posible llegar a un estado de equilibrio qumico oponiendo reacciones.
Este estado se consigue cuando las velocidades de reaccin de productos y reaccionantes son
iguales. Este se reconoce cuando las propiedades macroscpicas, como es el calor, la presin, o la
solubilidad son constantes y cuando hay la energa disponible para producir un trabajo.
3.- MATRIALES Y REACTIVOS.
Reactivos Materiales
K
2
CrO
4
0.1 M Tubos de ensayo
K
2
Cr
2
O
7
0.1 M Gradillas
Pinzas para tubos de ensayo
Sistema A NaOH 1 M
HCl 1 M
NH
3
2 M
H
2
SO
4
1 M
Sistema B KCNS 0.002 M
Fe(NO
3
)
3
0.2M
NaHPO
4
slido.
4.- PROCEDIMIENTO.
SISTEMA A Sistema de equilibrio del ion Cromato (CrO
4
)
=
(ac) ion Dicromato (Cr
2
O
7
)
=
(ac).
Ponga en tubos de ensayo separados 5ml de cromato de potasio 0.1 M y soluciones de
dicromato de potasio 0.1 M. Observe y anote el color de la solucin en cada tubo.
Verter 0.5 ml de cada solucin en tubos de ensayo separados, luego gota a gota aada NaOH 1
M a cada tubo, hasta que una de ellas cambie de color. Guarde esta para el paso 5.
Utilizando soluciones frescas, repita el paso 2, sustituyendo el NaOH por el HCl. Conserve
estas para el paso 4
Agregue NaOH 1 M a uno de los tubos del paso 3 hasta un cambio de color.
68
Agregue HCl 1 M en gotas completas, a uno de los tubos reservado en el paso 2, hasta cambio
de color.
Repita todos los pasos, sustituyendo el NaOH por el NH
3
2M y H
2
SO
4
por el HCl.
Anote las observaciones.
SISTEMA B
En ensayos anteriores se mezclaron soluciones de cloruro de hierro III y tiocianato de potasio, y
dieron una solucin roja. Esta coloracin es debida al tiocianato de hierro III hidratado. Est
reaccin es similar solo que se sustituye el nitrato de hierro con la de cloruro de hierro III.
Vierta dos mililitros de tiocianato de potasio 0.002M en cada tubo de ensayo (3)
A dos de ellos aada lentamente tres o cuatro gotas de nitrato de hierro 0.2 M
Al tercer tubo aada unos cristales de nitrato de potasio. Observe cualquier cambio.
A uno de los tubos del paso 2 aada unos cristales de Na
2
HPO
4
(s). Agite el tubo y observe.
Luego aada unos cristales de KSCN (s) al tubo de ensayo.
Repita el paso 4 con otro tubo, pero luego de observar algn cambio, aada unos cristales de
nitrato de hierro en vez de KSCN (s)
Aada estos datos en la tabla.
5.- DATOS Y OBSERVACIONES.
Sistema A. Cromato = Dicromato
De acuerdo con sus observaciones, complete la siguiente tabla.
SOLUCIONES PASO I PASO II PASO III PASO IV PASO V
H
2
O (l) NaOH (ac) HCl (ac) OH
-
(ac) H
+
(ac)
CrO
4
=
Cr
2
O
7
=
SOLUCIONES H2O (l) NH
3
(ac) H
2
SO
4
(ac) Base (ac) Acido(ac)
CrO
4
=
Cr
2
O
7
=
Sistema B
Basndose en las observaciones, complete la tabla siguiente.
Soluciones PASO I PASO II PASO IV PASO IV PASOV
KSCN (ac) Fe(NO
3
)
3
NA
2
HPO
4
(S) KSCN(s) Fe(NO
3
)
U 2
T 1
B 3 PASOIII
O
N KNO3 (S)
69
6.- APENDICE.
Balancee la reaccin 2 CrO
4
=
(ac) Cr
2
O
7
=
(ac) aadiendo hidrgenos (ac) y agua (l) de
acuerdo a la reaccin, en donde se necesite.
Balancee la reaccin CrO
4
=
(ac) Cr
2
O
7
=
(ac) aadiendo OH
-
(ac) y H
2
O (l) al miembro
adecuado de la ecuacin.
Qu conclusin puede sacar en relacin con el equilibrio del ion cromato y de los iones de
dicromato y su independencia sobre el hidrgeno y los iones hidrxilo?
Fe(NO
3
)
3
(ac) / KSCN (ac) KNO
3
(ac) + (FeSCN) (NO
3
)
2
(ac)
Escriba la reaccin inica neta para la reaccin molecular anterior.
- Qu observ despus de agregar unos cuantos cristales de Na
2
HPO
4
a la solucin de color rojo
en el sistema B?
- Qu iones se reducen en la solucin aadiendo Na
2
HPO
4
?
- Cundo se aadieron iones adicionales de SCN
-,
Qu observ?
- Cuando se aadieron cristales adicionales de Fe(NO
3
)
3
. Qu observ?
- Enuncie el principio de Le Chatelier Cmo se relaciona con esta investigacin?
- Escriba los iones respectivos segn sus observaciones.
IONES REACCIONANTES IONES DEL PRODUCTO
K
+
(ac) SCN
-
Fe
+3
NO3
-
K
+
NO
3
-
FeSCN
-
OTROS
TUBO N
1
2
3 K
+
(a) NO
3
-
SCN
-
70
PRACTICA N 20
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION
1. OBJETIVOS.
- Determinacin de la velocidad de una reaccin por el mtodo del punto final.
- Cuantificacin del efecto de las variables concentracin y temperatura de la
velocidad de reaccin
2. INFORMACION BASICA.
Todos los procesos del universo tienen asociado un tiempo que nos describe la
secesin de acontecimientos; esta variable asociada con otras magnitudes nos
determina la razn de cambio de un fenmeno dado.
As mismo, los procesos qumicos llevan asociados un tiempo el cual es utilizado
para determinar la razn de cambio de productos o reactivos, lo que constituye la
velocidad de reaccin y su estudio se denomina cintica qumica.
2.1. Factores que afectan la velocidad de reaccin.
Al desarrollar una reaccin qumica, esta se verifica a una concentracin dada de
reaccionantes y a una temperatura determinada, algunos sistemas involucran
cantidades pequeas de sustancias que no se consumen en el proceso pero que
producen un incremento en la velocidad de reaccin; estas sustancias reciben el
nombre de catalizadores.
2.1.1. Efecto de la concentracin.
Muchas reacciones qumicas se verifican con la condicin que colisionen los
reactantes, estas colisiones deben darse en una orientacin que favorezca la
ruptura y formacin de enlaces implicados en el paso de reactantes a productos.
Es obvio que la velocidad de este tipo de reaccin es proporcional a este nmero de
colisiones y sta a su vez es proporcional a la concentracin de los reactantes, por
lo que un aumento en la concentracin de stas produce un incremento en la
velocidad de reaccin.
2.1.2. Efecto de la temperatura.
Adems de colisionar los reactantes en la orientacin ms favorable tambin deben
hacerlo con la energa suficiente para pasar la barrera energtica entre reactantes y
productos; este factor se consigue gracias a la energa cintica de los reactantes
antes del choque; esta energa es proporcional a la temperatura del sistema, es
decir que un aumento en la energa cintica de los reactantes implica un aumento
en la temperatura y en consecuencia aumenta la probabilidad de choques afectivos
lo cual se traduce en un aumento de la velocidad de reaccin.
3. MATERALES Y REACTIVOS.
-Tubos de ensayo Solucin A (KIO
3
0.02M)
- Pipetas graduadas de 10 ml. Solucin B (NaHSO
4
, almidn, H
2
SO
4
)
- Pipetas volumtricas de 10 ml Mecheros
- Beaker de 400 ml Tripode
- Beaker de 600 ml Nuez,
- Termmetro de -10 a 110C Rejillas
71
- Cronometro Herlenmeyer de 250 ml.
4. PROCEDIMIENTO
El procedimiento est basado en la reaccin Redox que se verifica entre el iodato
(IO
3
-
) y el ion bisulfito (HSO
3
-
) en medio acuosos con un pH cido, la reaccin
global sucede en las siguientes etapas:
IO
3
-
+ 3 HSO
3
-
------------ I
-
+ 3 HSO
4
-
+ H
+
(1 etapa)
5I
-
+ 6 H
+
+ IO
3
-
--------3 I
2
+ 3 H
2
O (2 etapa)
I
2
+ HSO
3
-
+ H
2
O -------- 2 I
-
+ SO
4
-2
+ 3 H
+
( 3 etapa)
Efectos de cambios de concentracin de iodato.
Utilizando a Solucin A de iodato de potasio prepare en los tubos de ensayo las
siguientes diluciones:
Tubo N ml de solucin A ml de agua
1 10 0
2 8 2
3 6 4
4 4 6
5 2 8
En otro tubo de ensayo coloque 10 ml de solucin B. Tome este tubo y virtalo
completamente en el tubo N 1 , tomando el tiempo desde la mezcal de las
soluciones. Vierta de uno a otro el contenido para que se homognea la mezcla. Tan
pronto aparezca la cloracin azul en la mezcla se debe parar el cronometro y
registrar el tiempo. Hacer lo mismo con los dems tubos de ensayo.
Efectos de la Temperatura.
Prepare en cuatro tubos de ensayo 10 ml de una disolucin compuesta por 6 ml de
Solucin A y 4 ml de agua.
Tome uno de estos tubos y junto con otro que contenga 10 ml de solucin B,
colquelos en un bao mara a 5C
Espere que las soluciones tengan la misma temperatura que el bao y vierta las
soluciones de un tubo a otro para que la mezcla sea homognea, tomar el tiempo
desde el momento en que las soluciones entran en contacto hasta aparicin de la
coloracin azul. Se para el cronometro y se hace lo mismo con los dems tubos de
ensayo a diferentes temperaturas.
5. CALCULOS.
- La solucin A tiene una concentracin de iodato igual a 0.02M
-Calcular la concentracin inicial M de iodato en la mezcla reaccionante del tubo N
1
- Calcule la concentracin inicial de iodato en la mezcla reaccionante del N 2
- Haga un grfico de la concentracin inicial de iodato vs el tiempo gastado,
colocando iodato en el eje horizontal y el tiempo en el eje vertical.
6. PREGUNTAS.
- Cul es el mecanismo por el cual actan los catalizadores par acelerar la velocidad
de reaccin?
72
- Explique tres aplicaciones de los estudios cinticos.
- Cul es la diferencia entre cintica qumica y termodinmica?
- Qus el orden de Reaccin
- Qu es la molecularidad de una reaccin?
- Justifique el mecanismo de las reacciones de orden cero..
73
PRACTICA N 21
NEUTRALIZACIN
1.-OBJETIVOS.
Conocer los fundamentos de una reaccin cido base.
Diferenciar un cido de una base.
2.- INFORMACION BASICA.
Se puede definir la Neutralizacin, como una reaccin entre un cido y una base (lcali)
en la que desaparecen las propiedades de los reactivos y los productos de esta son una
sal y agua. HCl puede ser neutralizado por el hidrxido de sodio formando cloruro de
sodio y agua.
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
En una reaccin de Neutralizacin el punto de equivalencia, (punto en el que el nmero
de equivalentes de lquido utilizado (bureta) es igual al nmero de equivalentes de la
muestra (matraz) ), este se puede observar utilizando un indicador que cambie de color en
este punto. Aqu se completa la reaccin.
Los indicadores ms utilizados son el naranja de metilo, fenolftaleina y el azul de
bromocresol, los cuales cambian de color de acuerdo a la concentracin del ion hidrgeno
de la solucin o lquido al cual son adicionados. Son usados para probar la acidez o
basicidad de las soluciones y para detectar el punto final de una titulacin.
Naranja de metilo (amarilla) fenolftaleina (incolora)
La mayora de los indicadores son considerados como cidos dbiles, en los cuales ya se
al molcula no disociada o el anin, o ambos son coloreados.
HMe =========== H
+
+ Me
-
rojo incoloro amarillo
Cuando aadimos cido hay un desplazamiento en el equilibrio hacia la izquierda,
haciendo que la concentracin del Hme sea mayor que la concentracin del ion Me y la
solucin se torna roja. Si es en un lcali el equilibrio ser hacia la derecha y sucede lo
contrario entonces el color de la solucin es amarilla.
Para ellos es posible determinar su constante de ionizacin, as:
Hin (ac) ======== H
+
(ac) + In
-
(ac)
K
a
(Hin)
= | H
+
|| In
-
|/ | HIn|
Lo valores de estas constantes pueden ser obtenidos con la medida del pH de una
solucin de molaridad conocida para cada indicador. En el cuadro siguiente podemos
observar algunas de las constantes de ionizacin de los indicadores.
Indicadores Ka a 25c mol/l pH en el punto final
Fenolftaleina 7 x 10
-10
9.1
Azul de bromotimol 1 x 10
-7
7.0
Litmus 3 x 10
-7
6.5
74
Naranja de metilo 2 x 10
-4
3.7
El objetivo de toda titulacin es determinar los volmenes precisos de las soluciones que
reaccionan. El punto final, es el punto en que la titulacin es detenida, y debe coincidir con
el punto de equivalencia para las dos soluciones reaccionantes.
Para ello se debe tener un cambio agudo de color en este punto, por la adicin de una
gota, ya sea de cido o de lcali
Para el punto final, | HIn| = | In
-
|
Por lo tanto en el punto final, Ka = H
+
+
El pH ene punto final = - log | H | = - log Ka
En la tabla anterior podemos ver el pH de los indicadores ms utilizados. El cambio de
color se debe, al cambio de una forma coloreada a otra en el punto final ambas formas
estarn presentes en apreciables cantidades lo que no se puede decir es cuando estas
dos formas estn en igual concentracin. Al ojo no es posible juzgar exactamente el punto
final de una reaccin de esta clase. El rango de pH, es el rango en el cual el indicador
puede cambiar de color.
Muchos indicadores parecidos a la fenolftalena son solubles en agua, y por lo tanto son
preparados para su uso en alcohol o en una mezcla de alcohol y agua.
Nombre Intervalo de pH Cambio de color Preparacin
Violeta de metilo 0.0 1.6 amarillo azul 0.01 0.05% en agua
Cristal violeta 0.0 1.8 amarillo azul 0.02% en agua
Naranja de metilo 3.2 4.4 rojo amarillo 0.01% en agua
Rojo de metilo 4.8 6.0 rojo amarillo 0.02% en 60 ml de etanol
+ 40 ml de agua
Alizarina 5.6 7.2 amarillo rojo 0.1% en metanol
Rojo neutro 6.8 8.0 rojo mbar 0.01 g en 50 ml de etanol
+ 50 ml de agua
Fenolftaleina 8.2 10.0 incoloro rosa 0.05 g en 50 ml de etanol
+ 50 ml de agua.
Timolftaleina 9.4 10.6 incoloro azul 0.04 g en 50 ml de etanol
+ 50 ml de agua
El punto final para los indicadores est en el centro de su rango de pH. Este se encuentra
cuando un lcali es adicionado a un cido o viceversa. En el punto de equivalencia el pH
debe cambiar agudamente por lo que se debe usar un indicador. El cambio depende
grandemente de la fortaleza del cido o del lcali.
Buscar en los libros las grficas de pH para una solucin de amonio 0.1M y HCl 0.1M. De
acuerdo con la fortaleza del cido o la base as debemos buscar en la tabla el indicador
necesario para la titulacin de estas especies.
3.- MATERIALES Y REACTIVOS.
Beaker de 50 ml fenolftaleina
Beaker de 100 ml Hidrxido de sodio
Bureta de 25 ml Bicarbonato de sodio
Vidrio de reloj Leche de magnesia
75
Varilla de agitacin Vinagre
Balanza Acido muritico
Gotero Agua destilada
pHmetro.(si lo hay)
4.- PROCEDIMIENTO.
En un vaso de 100 l, disuelva 1.0g de hidrxido de sodio en 50 ml de agua. Adicione
de 3 a 4 gotas de fenolftaleina. Mida el pH de la solucin.
Retire el electrodo y adicione lentamente vinagre (bureta) hasta un cambio de color en
la solucin, mida el pH.
Realice lo anterior pero utilizando una solucin diluida de cido clorhdrico. (cido
muritico)
Mida el pH a las siguientes sustancias; vinagre de cocina, gaseosa, cerveza, leche de
magnesia y una solucin de bicarbonato de sodio.
5.- PREGUNTAS.
A qu se debe la coloracin violeta de la solucin?
Cul es la coloracin que presenta el vinagre cuando adicionamos unas gotas de
fenolftaleina?
Qu coloracin presenta una solucin neutra despus de adicionarle unas gotas de
fenolftaleina?
Cmo o con qu neutralizara usted: vinagre, gaseosa, cerveza?. Cmo
determinara el punto de equivalencia?
Utilizando el pH, cmo hara usted una curva de Neutralizacin?
76
PRACTICA N 22
PUNTO DE EQUIVALENCIA ENTRE UNA BASE Y UN ACIDO
1.- OBJETIVOS.
Observar los diferentes mtodos para hallar el punto de equivalencia.
Comparar los resultados utilizando varias medidas.
2.-INFORMACION BASICA.
La titulacin es una forma de anlisis volumtrico, donde se mezclan dos soluciones: un
volumen de una muestra de concentracin desconocida con un volumen conocido del
titulante (se aade desde la bureta), hasta que la reaccin entre ellos alcance el punto de
equivalencia. (punto final) En estas se utilizan indicadores que marcan el punto final de la
misma. As que conociendo el volumen de los dos lquidos y la concentracin de uno de
ellos, podemos conocer la concentracin del otro.
Reacciones cido base.
Cuando el cido clorhdrico diluido es adicionado a una solucin de sulfuro de sodio se
produce sulfuro de hidrgeno.
S
2
+ 2 H
+
+ 2Cl
-
------------ H
2
S + 2 Cl
-
cido clorhdrico
Aqu vemos que el cido es un cido fuerte ya que dona protones a los iones sulfuro para
la formacin de sulfuro de hidrgeno. En forma alternada podemos decir que el sulfuro es
una base mas fuerte que el cloruro y que en la competencia por los protones del sulfuro
gana convincentemente. Es decir hay competencia de electrones entre los agentes
oxidantes y reductores.
Cuando agregamos cido clorhdrico diluido es adicionado a una solucin de benzoato de
sodio, se presenta un precipitado blanco de cido benzoico
C
6
H
5
COO
-
(ac) + 2 H
+
+ 2 Cl
-
-------------- C
6
H
5
COOH (s) + Cl
-
(ac)
ion benzoato cido clorhdrico cido benzoico
C
6
H
5
COO
-
(ac) + H
2
SO
3
------------ C
6
H
5
COOH
-
(S) + HSO
3
-
(Ac)
ion benzoato cido sulfuroso cido benzoico
Es as, que los dos cidos son ms fuertes que el benzoico. Sin embargo que el cido
actico cuando es adicionado a la solucin del benzoato de sodio no hay ninguna
reaccin aparente.
El cido etanoico no protona los iones benzoato, porque el cido etanoico es un cido
ms dbil que el benzoico.
En la titulacin potenciomtrica se determina el pH de una muestra durante una titulacin
cido base. Los dos electrodos del pH- metro se sumergen en la muestra y se va
registrando el pH con cada adicin de la sustancia titulante. As es posible conseguir la
curva de pH (curva de titulacin). Cerca del punto de equivalencia existen cambios muy
marcados para pequeas adiciones de titulante. Este tipo de titulaciones es
77
particularmente til cuando la muestra es coloreada, haciendo difcil o imposible observar
un cambio de color en el indicador
pH
Volumen del titulante ml.
Disociacin de cidos y bases dbiles.
cidos: un cido tpico, HA, al disociarse en agua transfiere un protn de la molcula del
cido a la molcula de agua, dando una solucin cida.
HA + H
2
O H
3
0
+
+ A
-
La donacin de un protn de la molcula de cido a la molcula de agua produce un ion
negativo que se llama anin (A
-
).
Al escribir la ecuacin de equilibrio para la reaccin anterior se puede omitir el agua que
es un valor constante, y podemos hacer una simplificacin al escribir | H
+
| en lugar de la
concentracin del agua, por lo tanto la ecuacin de equilibrio quedara as:
Ka = | H
+
|| A
-
|
| HA |
Ka esta es llamada constante de ionizacin del cido HA y es una constante de equilibrio
para la ecuacin simplificada de un cido o ecuacin de ionizacin.
HA H
+
+ A
-
Esta constante nos permite entender con mayor precisin los trminos de cido fuerte y
cido dbil el primero es el ms disociado en solucin y tendr una constante de
ionizacin bastante grande. Esta indica la fuerza del cido, entre ms grande sea la
constante mayor ser la fuerza del cido. Un cido dbil tiene la tendencia a disociase en
menor cantidad, y su constante ser pequea.
Entre los cidos fuertes ms utilizados tenemos: HCl, HNO
3
, H
2
SO
4
. Estos tambin se les
conoce como electrolitos fuertes.
Bases: Los mismos principios se pueden aplicar a las soluciones de las bases. Es una
sustancia capaz de aceptar un protn (segn Bronsted), la concentracin del ion H
+
decrecer en la solucin y aumentar la concentracin de hidrxilos (OH). Los hidrxidos
inicos de los metales, como LiOH, NaOH, Ba(OH)
2
, son compuestos que contienen iones
hidrxidos en el estado slido y al disolverse en el agua, los iones quedan en solucin.
Como estos estn completamente ionizados, se les denomina bases fuertes y constituyen
un ejemplo de electrolitos fuertes. Encontramos adems las bases dbiles, formadas por
molculas neutras que al reaccionar con el agua dan iones OH
-
para dar soluciones
ligeramente bsica.
78
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
La ecuacin de equilibrio para esta se designa por Kb y al considerar que la concentracin
del agua permanece constante en soluciones diluidas se puede escribir
Kb = | NH
4
+
|| OH
-
|
| NH
3
|
El valor pequeo de Kb nos indica que el equilibrio est desplazado hacia la izquierda y
solamente una pequea cantidad de amonaco reacciona con el agua, por lo tanto, al
amonaco se le clasifica como una base dbil. Cuando conocemos la constante Kb
podemos calcular la posicin de equilibrio. Los problemas con Kb se manejan de la misma
forma que los que incluyen a Ka. Entre ms grande sea el valor de Kb, mayor ser la
fuerza de la base.
B + H
2
O BH
+
+ OH
-
cido
conjugado
y la constante de equilibrio Kb ser:
Kb =| BH
4
+
|| OH
-
|
| B |
Disociacin de cidos poliprticos.
Son compuestos que tienen dos o ms hidrgenos cidos y se disocian en una forma
escalonada; por ejemplo, en el caso del cido diprtico, H
2
CO
3,
cada grado de ionizacin
tiene su propia constante de equilibrio. Para diferenciar las distintas constantes se utilizan
subndices:
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
K
1
== | H
+
|| HCO
3
-
|
| H
2
CO
3
|
HCO
3
-
H
+
+ CO
3
-2
K
2
= | H
+
|| CO
3
-
2
|
| HCO
3
-
|
La constante K
1
de un cido poliprtico es siempre mayor que K
2
, de suerte que para
calcular el valor de la concentracin de hidrgenos basta considerar solamente K
1
; en
otras palabras, el segundo paso en la disociacin siempre produce muchos menos
hidrgenos que el primero, es decir que K
1
> K
2
>K
3
.Tambin se utiliza la primera
constante para calcular la concentracin del anin que se produce en la primera etapa.
3.- MATERIALES Y REACTIVOS.
2 vasos de precipitado de 250 ml Acido actico
2 erlenmeyer de 250 ml Hidrxido de sodio
4 balones aforados de 250ml Solucin de fenolftaleina
Pipeta graduada de 10 ml Agua destilada
Bureta de 50 ml
Varilla de agitacin
79
Vidrio de reloj
Esptula
Gotero
Balanza de 0,01 g
pH metro
Conductivimetro
4. PROCEDIMIENTO
Preparar soluciones de cido actico 0.1M
0.1 M de hidrxido de sodio
0.2 M de cido actico.
Determinar el pH y la conductividad inicial de 50 ml de la solucin 0.1M de hidrxido
de sodio. Agregue 3 gotas de fenolftaleina
Agregar desde una bureta, cido actico 0.1 M a la solucin anterior. Determine los
pH y la conductividad cuando adicione; 5, 15, 25, 35, 45, 46, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54,
55 y 56 de la solucin cida. Registre los cambios que ocurren.
Repita el procedimiento anterior, pero esta vez utilizando cido actico 0.2 M,
haciendo medidas en los siguientes puntos; 5, 10, 15, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27,
28, 29, 30 y 35. Registre las observaciones.
5.-PREGUNTAS.
Realizar un grfico de pH (eje Y) contra volumen de cido actico adicionado (eje X)
para cada una de las soluciones. Realice el mismo proceso con los datos de
conductividad contra volumen adicionado.
De los grficos anteriores, determine el volumen de Neutralizacin.
Qu volumen obtuvo con el indicador?. Encontr diferencias?
HOJA DE DATOS.
Tbala n 1. Efecto de laa concentracin
Tubo N ml solucin B ml solucin A ml de agua. Tiempo (seg.)
1 10 10 0
2 10 8 2
3 10 6 4
4 10 4 6
5 10 2 8
Tabla N 2. Efectos de la temperatura
Tubo N ml sol.B ml sol. A ml de agua tiempo (seg) Temperatura
1 10 6 4
2 10 6 4
3 10 6 4
4 10 6 4
80
PRACTICA N 23
CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
1. OBJETIVOS.
Determinar la constante del producto de solubilidad por volumetra.
2. INFORMACION BASICA.
El estudio de sistemas qumicos que son ligeramente solubles en agua requiere una
consideracin del equilibrio que est involucrado.
Por ejemplo, consideremos una solucin saturada de cloruro de plata, AgCl. Este
sistema puede ser representado por la ecuacin (1)
AgCl (s) ============= Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac) (Ecuacin 1)
El cloruro de plata slido se deposita en el fondo del recipiente y los iones de plata y
cloro estn en solucin. Nosotros podemos estudiar este sistema cuantitativamente
mediante la remocin de una parte de la solucin que est encima del slido. Esta
puede titularse con cromato de sodio, y de estos datos podemos determinar la cantidad
de iones plata. Por las relaciones molares, podemos conocer la cantidad de iones
cloruro presentes en la muestra. La concentracin de los iones plata y cloruro puede
ser expresada en M.
Los iones plata y cloruro en la solucin estn en equilibrio con el cloruro de plata
slido. La constante de equilibrio cuando se relaciona con una solucin saturada de un
slido inico se denomina constante del producto de solubilidad Kps. De la ecuacin
(2) podemos calcular la constante del producto de solubilidad para el cloruro de plata.
Kps (AgCl) = [Ag
+
] [Cl
-
] (Ecuacin 2)
Donde los corchetes se refieren a las concentraciones en M. De aqu tenemos un
cuadro cuantitativo de la solubilidad del cloruro de plata en agua.
En esta prctica, vamos a determinar la constante del producto de solubilidad del
yoduro de plomo (II) mediante la titulacin de una serie de soluciones de nitrato de
plomo (II) con una solucin estndar de ioduro de potasio. La aparicin de un
precipitado amarillo plido de yoduro de plomo (II) nos va a sealar el punto final de la
reaccin.
Se puede calcular la concentracin del ion plomo (II) y del ion yoduro en el punto final.
Entonces lod datos conseguidos en varias titulaciones podemos graficarlos y extrapolar
la curva de los resultados a una concentracin de cero para determinar la constante
del producto de solubilidad para el yoduro de plomo.
Titulacin de una solucin salina.
La frmula del yoduro de plomo (II) slido est compuesta de tre iones: uno de plomo
(II) y dos de yoduro. En una solucin acuosa saturada, estos iones estn en equilibrio
con el slido puro sin disociar como se muestra en la ecuacin (3)
81
PbI
2
(s) ========= Pb
2+
(ac) + 2 I
-
( ac) (Ecuacin 3)
Como todas las reacciones, la situacin de equilibrio puede ser descrita por una
expresin que tenga un valor constante a una temperatura dada, como se indica en la
ecuacin (4)
K
eq.
= ( Pb
2+
) ( I
-
)
2
/ ( PbI
2
(s)) (Ecuacin 4)
En la Ecuacin 4 el smbolo representa la actividad de la especie presente en el equilibrio.. Por
convencin, la actividad de todos los slidos puros sn disolver tal como el yoduro de plomo slido
se toma como la unidad, de aqu que ( PbI
2
) = 1
La actividad de un ion puede ser expresada como el producto de dos factores; La
concentracin del ion, y el coeficiente de actividad del ion, como se muestra en las
siguientes ecuaciones:
Pb
2+
= n[Pb
2+
] (ecuacin 5)
I
-
= n [I
-
] (ecuacin 6)
El estudio detallado de las actividades y de los coeficientes de actividad est fuera del
alcance de este experimento. Sin embargo, debe establecerse que el coeficiente de
actividad est cerca de la unidad a medida que la concentracin inica de la solucin se
acerca a cero. Consecuentemente, las actividades de los iones plomo (II) y yoduro se
aproximan a la concentracin molar de los iones a medida que la concentracin inica
total disminuye.
En el presente experimento la concentracin total inica incluye contribuciones de los
iones NO
3
-
y K
+
a la vez que plomo y yoduro. La constante de equilibrio recibe un nombre
especial cuando se relaciona con una solucin saturada de un slido inico, y es llamada
la constante del producto de solubilidad, Kps.
La expresin del producto de solubilidad para el yoduro de plomo (II) est dado por la
educacin 7.
Kps = K
eq.
= ( Pb
2+
) ( I
-
)
2
=r ( Pb
2+
) r
2
(I
-
)
2
(Ecuacin 7)
Entre mas se consideren las soluciones inicamente diluidas con respecto al yoduro de
plomo saturado, los valores medios del producto de sus concentraciones se aproximan a
la constante Kps.
En esta experiencia, las concentraciones en el equilibrio de iones plomo (ii) y yoduro
pueden ser calculadas a temperatura constante para soluciones de diferentes
concentraciones inicas, cada una de las cuales est saturada con respecto al yoduro de
plomo (II). Dichos clculos pueden basarse en el nmero de mililitros de KI 0.05M
requeridos para titular soluciones de nitrato de plomo de diferentes concentraciones hasta
llegar al punto final, en el cual persiste el primer precipitado amarillo plido de yoduro de
plomo. Si el punto final es observado exactamente, la cantidad de ion plomo precipitado
va a ser despreciable.
Asumiendo adems que el ion Plomo es la nica especie que contiene plomo (II) en la
82
solucin. La concentracin del ion plomo (II) en el punto final es simplemente la
concentracin inicial del nitrato de plomo multiplicado por el factor de dilucin.
[Pb
2+
] = [Pb(NO
3
) ] x ( Vo / (Vo + V)) (Ecuacin 8)
El volumen Vo es el da la solucin inicial de nitrato de plomo (II). El volumen final es (Vo
+V) , donde V es el volumen de KI que se adiciona en la titulacin. La concentracin del
in yoduro en la solucin en equilibrio es:
[I
-
] = [KI ] x ( Vo / (Vo + V)) (Ecuacin 9 )
Se asume nuevamente que el in yoduro es la nica especie que contiene yoduro en la
solucin y que la cantidad de in yoduro precipitado es despreciable.
La cantidad de KI usada para titular va a ser pequea en comparacin con la cantidad
inicial de nitrato de plomo (II), de modo que la concentracin de la solucin puede ser
expresada como la concentracin del nitrato de plomo (II) en el punto final, o sea la dada
por la ecuaicn8. Un tratamiento mas sofisticado envuelve las fuerzas de los iones, pero
esto no es necesario para los propsitos de esta experiencia. . Las concentraciones del
in plomo (II) e in yoduro en el equilibrio pueden ser calculadas de los datos obtenidos
en el laboratorio. Si los coeficientes de actividad para estos iones se conocieron, el
clculo de la constante del producto de solubilidad por medio de la ecuacin 7 sera
exacto.
Desafortunadamente no hay una forma simple de medir o calcular estos coeficientes
para soluciones de una concentracin finita. Los coeficientes son la unidad para
soluciones infinitamente diluidas; pero ninguna solucin aunque est muy diluida es
infinitamente diluida. Adems las medidas exactas es soluciones muy diluidas son
extremadamente diluidas.
El problema es cmo determinar el valor del producto de las concentraciones de los iones
plomo (II) e yoduro, en una solucin saturada, hipotticamente diluida infinitamente,
usando medidas de in plomo y yoduro de soluciones saturadas que no son infinitamente
diluidas.
Suponiendo que la concentracin del producto determina experimentalmente, se grafique
contra la concentracin, expresada como plomo. Tal grfica produce una curva como la
que se muestra en la figura 1. La curva muestra como vara el producto en un rango de
concentracin del plomo (II). De aqu podemos estimar la forma en la cual el producto de
la concentracin puede variar a concentraciones bajas. De aqu los datos pueden ser
extrapolados a concentraciones de cero como se muestra por la lnea punteada.
Las mejores estimaciones del producto estn dadas por el eje vertical interceptado
cuando la concentracin va hasta cero. En este punto, los coeficientes son igual a la
unidad permitiendo obtener de la ecuacin 7 la constante del producto de solubilidad
para el yoduro de plomo (II) . En el presente caso, la experiencia y la teora de Debye
Hkel de soluciones diluidas de electrolitos han mostrado que la mejor grfica e el
Logaritmo del valor del producto contra [Pb
2+
] /( 1 + [Pb
2+
] ). Esta teora predice que la
grfica va a ser lineal en la medida en que la solucin sea diluida.
83
3. MATRIALES Y EQUIPOS.
- Beaker de 150 ml. Papel milimetrado
- Probeta de 50 ml Regla
-Pipeta volumetrica de 50ml. Curvigrafo
Bureta de 25 ml Calculadora
Herlenmeyer de 250 ml yoduro de potasio 0.05M
Matraz aforado de 250 ml Nitrato de potasio
0.25, 0.25, 0.100, 0.050, 0.020 y
0.010M
4. PROCEDIMIENTO.
Coloque aproximadamente 80 ml de solucin de yoduro de potasio 0.050M en un
beaker limpio y seco de 150 ml.
Lave una bureta con 10 ml de la solucin de yoduro
Deseche la solucin de lavado de la bureta a travs del pico.
Repita la operacin por segunda vez y vote la solucin de lavado.
Llene la bureta con la solucin de KI y retire suficiente solucin a travs de la
extremidad de la bureta para remover cualquier burbuja de aire atrapada.
Remueva la gota del pico de la bureta tocando la extremidad con un lado del
beaker.
Ya que el punto final no es exacto como se acostumbra en una titulacin, lea y
anote en la tabla de datos el volumen de solucin de la bureta, aproximndolo a
0.5ml.
Mida el volumen con el menisco inferior.
Leer el volumen puede se fcil si un papel de color blanco se mantiene detrs y a
unas pocas pulgadas de la bureta.
Cinco muestras de 100 ml de soluciones de Nitrato de plomo (II) 0.25M, 0.100M,
0.050M, 0.020M y 0.010M van a ser tituladas con yoduro de potasio 0.050M.
Debido a que los datos obtenidos para soluciones diluidas son mas crticos, se
puede ganar experiencia titulando primero la solucin de nitrato de plomo (II)
0.25M
Con una pipeta volumtrica de 50 ml mida 100 ml de solucin de nitrato de plomo
(II) y colquelos en un erlenmeyer de 250 ml.
Adicione e4l yoduro mediante goteo, de la bureta al erlenmeyer, agitando
continuamente para mezclar las dos soluciones Contine la adicin del titulante
hasta que el precipitado amarillo plido de yoduro de plomo (II) aparezca y
permanezca despus de haber mezclado.
Lea y anote el volumen de KI 0.050M en la hoja de datos.
Repita la operacin con cada una de las dems soluciones de nitrato.
5. CALCULOS.
Anote los resultados de los clculos del 1 al 5 en la tabla de datos N 1.
Halle la suma de Vo ml de nitrato de plomo (II) usados inicialmente y V ml de
yoduro requeridos en la titulacin.
Utilizando la ecuacin 5, calcule la concentracin del in plomo (II) en el punto final
para cada concentracin de nitrato.
Usando la ecuacin 6, calcule la concentracin de KI en el punto final para cada
una de las concentraciones de nitrato inicial.
Calcule el producto de los iones en el punto final.
Entregue al instructor de laboratorio sus datos sobre el volumen de KI usado en
cada titulacin. Con estos datos hallar el volumen promedio de KI usado para cada
84
titulacin de los datos de la clase.
Anote estos datos en la tabla N 2. Usando los datos promedios de la clase, repita
los clculos del 1 al 5 y anote estos valores en la tabla N 2.
Construya una grfica colocando el producto de los iones en la ordenada y la
concentracin de in plomo en la abcisa usando los datos promedios de la tabla
N 2 . Marque esta grfica como 1.
Extrapole la curva hasta concentracin cero, halle el Kps y reprtelo en la tabla N
2.
Construya otra grfica colocando el logaritmo del producto de los iones en la
ordenada contra la relacin del in plomo y (1 + la raiz cuadrada del in plomo ) en
la abcisa, usando los datos promedios de la tabla de datos N 2.
Marque cada punto graficando con un pequeo circulo. Seale esta grfica como 2
Extrapole la curva hasta concentracin cero y anote el Kps en la tabla N 2.
En el grfico 2 marque con tringulos 5 puntos para indicar el logaritmo de los
iones, usando datos de la tabla 1.
Compare los datos individuales graficados con los datos promedios de la clase
graficados.
6. PREGUNTAS.
a. Cul mtodo de graficar los datos de este experimento permite la
mejor extrapolacin cero? Explique.
b. Defina el producto de solubilidad, Kps, Porqu difiere del
producto de los iones? Qu condiciones se necesitan para que
el producto de los iones se aproxime al Kps?
c. Use la grfica 2 de los datos experimentales para interpolar un
valor del producto de iones cuando la solucin inicial del nitrato de
plomo es 0.17M. Compare estos datos con el extrapolado de Kps.
d. Cuando un dato experimental es reportado, una estimacin del
error en el anlisis es incluido- Examine la grfica 2 y determine
los valores mximos y mnimos de Kps que pueden ser ledos de
los datos extrapolados. El error estimado es:
Error = ( Kps (mx) Kps (min) ) / 2
Anote el mejor valor extrapolado para Kps y el error estimado.
e. Compare sus datos individuales de la grfica 2 con los datos
obtenidos de la clase. Sugiere la grfica que sus errores fueron
sistemticos o casuales? Explique.
85
HOJA DE DATOS.
Datos individuales.
Nitrato de Plomo (II)( inicial.) 0.25 0.10 0.050 0.020 0.010
Yoduro de Potasio (titulante) 0.50 0.050 0.050 0.050 0.050
Vo ml de Nitrato 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
V ml del titulante _____ _____ _____ _____ _____
En el punto final.
Vo + V ml _____ _____ _____ _____ _____
Concentracin in plomo _____ _____ _____ _____ _____
Concentracin in yoduro _____ _____ _____ _____ _____
Producto de los iones _____ _____ _____ _____ _____
[Pb
2+
] /( 1 + [Pb
2+
] ). _____ _____ _____ _____ _____
Log del producto de iones. _____ _____ _____ _____ _____
Hoja de datos 2
Nitrato de Plomo (II)( inicial.) 0.25 0.10 0.050 0.020 0.010
Yoduro de Potasio (titulante) _____ ____ _____ _____ _____
Vo ml de Nitrato _____ _____ _____ _____ _____
V ml del titulante _____ _____ _____ _____ _____
En el punto final.
Vo + V ml _____ _____ _____ _____ _____
Concentracin in plomo _____ _____ _____ _____ _____
Concentracin in yoduro _____ _____ _____ _____ _____
Producto de los iones _____ _____ _____ _____ _____
[Pb
2+
] /( 1 + [Pb
2+
] ). _____ _____ _____ _____ _____
Log del producto de iones. _____ _____ _____ _____ _____
Kps del yoduro de plomo (II) De grfica 1 _______________________
De grfico 2 _______________________
86
PRACTICAS OPCIONALES O PARA TRABAJO DE LOS ESTUDIANTES.
TRABAJO N 1
CUNTA PRESION SE NECESITA PARA FORMAR LAS PALOMITAS DE
MAIZ?
1.- INFORMACION BASICA
A la presin que ejercen sobre los objetos las molculas de los gases en la atmsfera se
le llama presin atmosfrica. Se necesita llenar con una cantidad mayor de aire el interior
de un globo o bomba par que este se infle o expanda. Esto ocurre porque la presin
interna aumenta sobre la externa, haciendo que el globo se expanda para que el gas
ocupe un volumen mayor y as lleguen a equipararse las presiones. La diferencia entre la
presin interna y la externa es la que hace que el globo se infle. Al soplar mas aire dentro
del globo (aumentar el nmero de moles) a un volumen dado, V, se crea una presin
interna, P, mayor que la externa (atmosfrica). Para equiparar las presiones el globo
expande (aumenta el V) de manera que la razn del nuevo valor de n al nuevo valor de V
sea la misma P.
Muchas explosiones ocurren al llevarse a cabo reacciones muy rpidas y exoenergticas
que liberan grandes cantidades de gases, como, por ejemplo el bombazo del Oklahoma.
Al expandirse el gas y chocar estas molculas con alta energa contra el edificio ocasion
su destruccin. Note en la ecuacin siguiente la gran cantidad de moles de gases que se
generaron en esa explosin a partir de reaccionantes slidos y lquidos que ocupan poco
volumen.
31 NH
4
NO
3
(S) + C
10
H
22
(l) ----------- 31 N
2
(g) + 73 H
2
O (g) + 10 CO
2
(g) + CALOR.
hay diferentes tipos de maz. Algunos se comen directo de la mazorca, otros se usan en
granos para ensaladas y otros secos son los que se usan para los pop corn, estas se
forman al crearse una presin interna que hace explotar el grano. Entre las diferentes
clases de maz para pop corn hay variaciones en la dureza de la cscara y su contenido
de agua. Disearemos un experimento para determinar la presin que aguanta la cscara
de un maz antes de explotar y convertirse en pop corn. El contenido del maz es
principalmente almidn y ste se mantiene inalterado antes y despus de explotar. Solo
cambia su aspecto fsico. Es algo as como el cambio que ocurre al abrir una sombrilla: la
masa y el material sigue siendo el mismo, pero ocupa ms volumen al abrirse. El gas que
crear la presin interna en el maz es agua.
2.- PROCEDIMIENTO.
El experimento se llevar a cabo en grupos de tres estudiantes. Cada uno debe participar
activamente en este proceso, para el diseo de una tcnica para llevar a cabo la
experiencia. Para ello es necesario que busquen algunos datos necesarios para
determinar la presin interna de la semilla antes de explotar.
1.- Usando la ecuacin de estado PV = nRT, debemos conocer los valores de n, V, T, del
agua al momento de explotar. Qu experiencia llevaras a cabo o como lo haras para
87
determinar cada una de estas variables?
R = 8,205X10
-2
atm.L/mol.K
n (moles de agua dentro de la semilla)
T(aproximada dentro de la semilla) La determinacin de esta es difcil. En este
experimento se presume que la temperatura es de 225 grados centgrados.
V(aproximado dentro de las semillas)
2.- Cuntas semillas debes usar para realizar el experimento?
3.- Qu envase de laboratorio usars para llevar a cabo el experimento?
4.- Qu precauciones especiales debes tomar para que los datos numricos que
obtengas sean los mas correctos posibles?
a) al determinar el valor de n (moles de agua)
b) al determinar el valor del V(volumen de las semillas)
Discutir con el instructor la metodologa que plantea el grupo. Lleva a cabo el experimento
de acuerdo a lo planificado y aprobado por el profesor.
3.- PREGUNTAS.
Cmo afectaran los datos experimentales si no todas las semillas explotan?
Qu correcciones haras a tu experimento si esto pasase?
Afectara el experimento si los pop corn se queman luego de explotar?
Cmo afectara al resultado del valor de la presin?
Una vez terminado el experimento y obtener los datos necesarios, calcular el valor
promedio de la presin del pop corn al explotar. Preprate para hacer una exposicin de
la misma.
Evala los factores que pudieron afectar sus resultados.
88
TRABAJO N 2
IDENTIFICANDO UN DESCONOCIDO
1.- INFORMACION BASICA
Se te entregar un slido blanco que podra ser NaHCO
3
, KHCO
3
o CsHCO
3
. Tu Tarea es
identificar este desconocido por una reaccin qumica conocida. Al combinar los
carbonatos con un exceso de cido sulfrico se forma bixido de carbono como uno de
sus productos.
Completa y balancea la siguiente reaccin qumica general considerando que M puede
ser, Na, K o Cs.
MHCO
3
(ac) + H
2
SO
4
(ac)
2.- PRECAUCIONES.
El cido sulfrico es corrosivo, evita que el mismo toque tu piel. Si le cae en la piel
remuvalo de la parte afectada con abundante agua. No importa que tan pequea sea
esta, debes exponer la piel al agua durante 15 minutos.
3.- DISEO EXPERIMENTAL.
Disea detalladamente un experimento basado en la reaccin anterior, que permita
determinar la identidad del desconocido. Detalla cuidadosamente como debe llevarse a
cabo la experiencia, los datos cuantitativos que se deben obtener y cmo estos datos
sern analizados.
4.- PREGUNTAS GUIAS
Cuntos gramos del bicarbonato seran apropiados utilizar? A cuntos sitios decimales
necesitas conocer la masa?
Cuntos ml de cido 4M se requieren como mnimo para que todo el bicarbonato
reaccione?
Cmo determinaras la masa del CO
2
que se genera en esta reaccin? Sugiere al menos
dos maneras en que puedes determinar la masa del bixido de carbono y escoge aquella
que sea la mas adecuada para llevarse a cabo en este experimento.
Qu datos experimentales y qu clculos necesitas hacer para identificar el
desconocido?
Describe el procedimiento experimental que seguirs en el laboratorio.
5.- PREGUNTAS DE SEGUIMIENTO.
Ser posible determinar la identidad del desconocido si la incertidumbre de la medidas
hechas con la balanza fuese de 0.2 g?
Si el desconocido fuese bicarbonato de calcio, Qu masa de CO
2
se hubiese producido
si 2.00 g del desconocido hubiese reaccionado con exceso de cido?
Cul ser la frmula emprica de una sustancia que se compone de 20% de calcio y 80%
de bromo?
Si por error el instructor te hubiese entregado el carbonato en vez del bicarbonato del
metal desconocido (M
2
CO
3
en vez de MHCO
3
) Cmo esto hubiese afectado tu
resultado?
Si el desconocido hubiese sido el Ba(HCO
3
)
2
en vez de los posibles desconocidos en este
experimento, Cmo esto hubiese afectado tu resultado?
89
TRABAJO N 3
ACTIVIDAD DE LABORATORIO PARA DISTINGUIR ENTRE DOS SALES
USANDO METODOLOGIAS SENCILLAS.
1.- PROBLEMA
En un laboratorio un qumico manipula unos recipientes con reactivos; luego de una
distraccin, observa que los envases no se encontraban rotulados. El qumico slo sabe
que los recipientes contienen una de dos sales: sulfato de potasio (K2SO4) o cloruro de
sodio (NaCl). Explique con argumentos, cmo puede usted basarse en observaciones y
pruebas de laboratorio para determinar el contenido de los envases. Trabaje
independientemente y describa su experimento, incluyendo metodologa y bases tericas.
Algunas referencias, notas de clases e informacin para actividades de laboratorio,
pueden ser usadas. El objetivo de esta prctica es realizar una actividad en el cual el
estudiante genere su propia metodologa para desarrollar un problema, utilizando el
mtodo cientfico.
2.- PROCEDIMIENTO
Usted debe solucionar el problema realizando una gua de laboratorio, metodologa, etc.
para poder diferenciar las dos sales. Su informe debe presentarlo al profesor con
anterioridad a la prctica. El contenido de este incluye los fundamentos tericos en los
cuales se basar para diferenciar las dos sales, los materiales y los reactivos, los
procedimientos y las preguntas escritas y desarrolladas por usted mismo. Buena suerte.
90
TRABAJO N 4
LEY DE BOYLE
1.-OBJETIVOS.
Hacer medidas del cambio de volumen de un gas, con cambios de presin a una
temperatura determinada, para comprobar la Ley de Boyle.
2.-INFORMACION BASICA
La ley de Boyle fue anunciada en 1660 por Robert Boyle, quien por un experimento
sencillo hall que un volumen de aire confinado en un tubo de vidrio sobre el cual se
poda ejercer presin, vara inversamente con el cambio de la misma, permaneciendo la
temperatura constante.
Luego trabaj con otros gases y observ el mismo comportamiento. Esto lo llev a
formular la ley que lleva su nombre la cual dice: El volumen de una masa dada de un gas
cualquiera a temperatura constante vara en razn inversa de la presin, o que el
producto del volumen por la presin de una masa de gas es constante a una temperatura
constante.
Matemticamente la podemos expresar as:
P = K
mt
1/V PV = K
mt
Donde: P = presin total
V = Volumen
K
mt
= Constante que depende de la masa y de la temperatura.
En el desarrollo de esta prctica encerramos un volumen de aire en un aparato de Boyle y
tomaremos las variaciones de presin y sus respectivos volmenes a presiones menores
y mayores que la presin atmosfrica. La temperatura ser la del ambiente y se
mantendr constante durante todo el experimento. (ver fig.)
DESCRIPCION DEL EQUIPO:
La masa de aire se confina en un tubo calibrado (A). Est conectado por una unin
metlica al extremo de una manguera de caucho, que contiene suficiente mercurio. Por
medio de la uniones metlicas (BB) se conectan los tubos abierto y cerrado a travs de
abrazaderas anulares que se pueden mover verticalmente sobre los soportes metlicos
(C) que permite mantener los tubos de vidrio en la posicin deseada.
Entre los soportes metlicos est una escala milimtrica (D). Por medio de ella y un
aditamento se obtienen las lecturas de los niveles de mercurio en ambos tubos. El
aditamento de lectura consiste en n cursor que se desplaza a lo largo de la escala
milimtrica, al que est unido un espejo (E) con una raya horizontal en el centro para
eliminar el error de paralaje y un vernier (F). El aditamento se mantiene en cualquier
posicin por medio de un resorte de friccin. La abrazadera tubular est provista de un
91
tornillo con ajustes, por medio del cual se ajustan los niveles de mercurio en los tubos, las
lecturas se pueden tomar con aproximaciones de 0,1 mm.
3.-MATERIALES Y REACTIVOS.
Aparato de Boyle, termmetro y barmetro.
4.-PROCEDIMIENTO.
- Lea la presin atmosfrica al comienzo y al final en el laboratorio.
- Lea la temperatura ambiente del laboratorio.
- Coloque el equipo en un sitio donde haya buena luz que permita la lectura clara de las
escalas.
- Lleve a un mismo nivel el mercurio en ambos tubos.
- Cierre la vlvula del tubo cerrado y pruebe si hay escapes, disminuyendo y elevando
la presin lo ms que permita el aparato.
- Deje que el equipo permanezca en estas condiciones unos minutos y observe si hay o
no cambios en los niveles de mercurio; si no hay cambios proceda a la toma de
lecturas.
- Con la presin en el tubo cerrado tan bajo como se pueda, haga la primera lectura,
leyendo el volumen en el tubo cerrado y los niveles de mercurio en ambos tubos.
- Haga una serie de 10 lecturas para varios rangos de presin, desde, el ms bajo hasta
el ms alto posible, variando el volumen de 0,5 ml
- Haga las variaciones lentamente para evitar cambios de temperatura, evite derramar
el mercurio por el tubo abierto.
- Reporte los datos en la hoja de datos.
5.-CALCULOS.
Calcule la diferencia de altura de la rama abierta y la cerrada para cada una de las
lecturas. (P)
Calcule la suma algebraica de la presin baromtrica con las diferencias de altura en
mm Hg para cada una de las lecturas. (B+P)
Calcule la suma anterior en atmsferas.
Calcule el volumen en cc, pselos a litros, para todas las lecturas.
Calcule el inverso del volumen en litro para cada una de las lecturas.
Calcule el producto PV en atmsfera. Litro
Calcule el promedio del producto PV de acuerdo al nmero de lecturas tomadas.
Reporte todos los datos en su hoja.
6.-PREGUNTAS
- Haga un grfico de presin vs. Volumen (ordenada, abscisa).
- Haga un grfico de presin vs. Inverso de Volumen, comenzando la escala en cero.
- Haga un grfico de presin adicional e inverso del volumen. Escoja el eje P cerca del
centro de la pgina y asegrese que P se extienda a ms de 770 mm por debajo del
eje, en la escala 1/V comience en cero. Determine la presin baromtrica por
extrapolacin y compare su valor con la leda en el barmetro.
92
N Rama
abierta
, mm
Hg
Rama
cerrada
mm
Hg
Diferencia
Ra-Rc
Presin
total
Mm Hg
Presin
en
Atm
Volumen
cc
Volumen
Litros
Inverso
1/V en
litros
Constante
. PV
Atm.
Litro.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
93
94
95