PROBLEMARIO TERMODINAMICA Y CINETICA

Profesora: Zaida Parra Mejas

INDICE Captulo 1. Energa, Calor, Trabajo Ter!odin#!i$a Captulo &. Pri!era "e Captulo %. Entalpa la pri!era "e de la % ) 1& E*uilibrio &1 &, &.

'pli$a$i(n a diferentes Pro$esos

Ter!o*u!i$a

Captulo +. Entropa, Energa "ibre Captulo ,. Cineti$a

Me$anis!os de -ea$$i(n

Captulo ). -ea$$iones Nu$leares

Introduccin
Este problemario ha sido preparado con la finalidad de ser utilizado como material de apoyo en la enseanza de la Termodinmica y la Cintica, a un nivel correspondiente al segundo curso de Qumica eneral, dictado por profesores del departamento de

Qumica de la !acultad de Ciencias de la "niversidad de los #ndes, para los estudiantes de las licenciaturas de Qumica y $iologa de la misma !acultad%

El material presentado es una recopilaci&n de problemas 'ue han sido utilizados, a tra( vs de varios aos, por profesores del rea docente de !isico'umica del departamento de Qumica, 'ue tienen ba)o su responsabilidad el dictado del curso% *a escogencia, re(

soluci&n y verificaci&n de los problemas fue realizada por la +rofa% ,aida +arra -e)as y transcritos en su gran mayoria por el ahora *icenciado .ergio /osell%

*os problemas se presentan en cuatro modalidades0 i1 +roblemas planteados y resueltos paso a paso en su totalidad% ii1 +roblemas planteados y resueltos en forma es'uemtica y presentando solo la res( puesta al final% iii1 +roblemas planteados y no resueltos, pero incluyendo la respuesta% iv1 +roblemas solamente planteados, sin dar ni la soluci&n ni la respuesta final%

El ob)etivo perseguido, con esta combinaci&n en la presentaci&n del material, es la de ayudar al estudiante a travs de la modalidad i1 a familiarizarse con los conceptos y ecuaciones involucradas en el t&pico% *os problemas presentados en la modalidad ii1 ayudarn al estudiante a resolver los problemas con una gua 'ue les permita hacer un seguimiento de su desarrollo2 una vez 'ue el estudiante haya avanzado y tenga con( fianza en los conocimientos ad'uiridos puede pasar a los problemas de modalidad iii1 , 'ue le permite che'uear su respuesta final, y por 3ltimo realizar los problemas de mo( dalidad iv1 cuya soluci&n representar para el estudiante el dominio completo del ma( terial ba)o estudio%

Bibliografa

4% 7%

#t5ins, +% 6%, !isico Quimica, Editorial #ddison(6esley #t5ins, +% 6%, Physical Chemistry, 6% 8% !reeman and Company%

Captulo 1. Energa, $alor !odina!i$a

4%4

Trabajo

la Pri!era "e de la Ter/

Qu es la energa interna de un sistema9 .i la primera ley se escribe como E : ' ; 6, e<pli'ue cuando el traba)o y el calor seran positivos y cuando negativos%

4%7

4%=

>escriba la forma ? o formas1 como un sistema 'ue realize una cierta cantidad de traba)o podra permanecer con su energa interna inalterada%

4%@

E<pli'ue como se manifiestan el traba)o y el calor involucrados en la realizaci&n de un proceso%

4%A

+or'u el traba)o puede representarse como un rea en un diagrama tipo +re( si&n vs Bolumen de un gas ideal9 1 +or'u no se puede hablar de >' y de >69

4%C

Qu significa para usted el 'ue un proceso sea reversible9 1 Qu relaci&n debe cumplirse entre la presi&n de un gas y la presi&n e<terna en un proceso reversi( ble9 E<pli'ue 'ue sucede con las propiedades de un gas cuando es sometido a un proceso reversible%

4%D

Calcule el traba)o 'ue puede ser hecho por una masa de @EE g 'ue cae desde una altura de =EE cm% Calcule adems el calor 'ue se desprendera si sta masa cayera libremente desde esa altura%

.oluci&n0

w = m g h
q=0J
4%F

w = 0.4 Kg 9.8 m

s2

0.3 m = 1.176 J

>espreciando la fricci&n

GCul ser el traba)o realizado al desplazar una masa de AEE g, hasta una altu( ra de 4 Hm% >e su respuesta en caloras y )oules% .oluci&n0

w = m g h

w = 0.5 Kg 9.8 m

s2

1000 m = 4900 J = 1170.345 cal

4%I

.i el calor especfico de una sustancia es Cp : 4%C calJgKC% GCul es la energa transferida, si se calienta una masa de 4EE%o g de dicha sustancia, desde =DKC hasta @AKC9%

.oluci&n0

E = C esp dT = Cv (T2 T1 )
T1

T2

E = 1.6 cal

g C

100 g ( 45 37) C = 1280 cal

4%4E

Considere un sistema 'ue contiene un mol de un gas monoat&mico retenido por un pist&n% GCul es el cambio de energa interna del gas, si ' : AE%E L y M : 4EE%E L9% .oluci&n0

E = q w
4%44

E = 50.0 J 100.0 J = 50.0 J

.i en un proceso dado, el cambio neto & total de energa interna de un sistema es de 4EE%E cal, y el mismo realiz& un traba)o de M : 4EE%E cal, determine el calor transferido al sistema%

.oluci&n0

E = q w
4%47

q = E + w = 100 cal + 100 cal

q = 200 cal

GCul ser el valor de ' si el cambio en energa interna de un gas ideal, durante un proceso dado fue de E : E%E y el traba)o realizado fue de 4EE%E cal9% .oluci&n0

E = q w , pero E:E
4%4=

q=w

q = 100.0 cal

GCul ser el traba)o realizado, al ocurrir un cambio de estado en un sistema, si ' : E y E : A@A calJmol9% .oluci&n0

E = q w , pero ':E

E = w

w = 545 cal

mol

4%4@

"n sistema realiza un cambio de estado en dos etapas% El calor absorbido, y el cambio en energa interna total, al final del proceso fueron de 4EE%E cal y =EE%E cal respectivamente% .i el traba)o realizado en la primera de las etapas fue de CE%E cal% >etermine el traba)o realizado en la segunda etapa% .oluci&n0

ET = qT wT wT = wI wII
4%4A

wT = qT ET = (100 300 ) cal = 200 cal wII = wT wI = 200 cal 60 cal = 260 cal

.e tiene un sistema formado por un bao de agua, cuya masa es de 7EE g, y su temperatura es de 7AKC inicialmente% Este sistema esta conectado al e<terior mediante una polea, la cual sostiene un cuerpo y est conectada a un agitador inmerso en el agua% #l caer el cuerpo se mueve el agitador y el agua se calienta a @EKC% >etermine E, ' y M debido al cambio e<perimentado por el sistema y el medio% .oluci&n0

q=0

E = n C esp dT = n Cv (T2 T1 ) = 200 g 1 cal

T1

T2

g C

( 40 25) C = 3000 cal

E = q w , pero ':E
4%4C

E = w

w = 3000 cal

.e tiene un Nbao de -araO de AEE g de agua a 4EEKC y se sumerge un tetero de 4E%E g de leche a 7AKC por unos minutos, para luego sacarlo a la temperatu( ra final de =DKC% a1 >etermine la temperatura final del bao% b1 >etermine E, ' y M debido al cambio e<perimentado por el sistema y el medio% .oluci&n0

q = n C esp dT = n C esp (T2 T1 )

T1

T2

qtetero = 10 g 1 cal

g C

(37 25) C = 120 cal

qtetero = qbao

120 cal = 500 g 1 cal

g C

(T f 100 ) C

T f = 99.76 C

Captulo &% Pri!era le de la ter!odin#!i$a rentes tipos de pro$esos

apli$a$i(n a dife

4% Considere un sistema 'ue contiene un mol de un gas monoat&mico retenido por un pist&n% GCul es el cambio de temperatura del gas al ser sometido a un pro( ceso donde ' : AE%E L y M : 4EE%E L9% .oluci&n0
T2

E = q w

E = 50 J 100 J = 50 J

T = 4.001K

3 E = n Cv dT = n Cv T = 1gmol 8.315 J T = 50 J gmol K 2 T1

7% "n mol de un gas ideal se e<pande contra un pist&n 'ue soporta un presi&n de E%7 atm% .i la presi&n inicial del gas es de 4E atm y la presi&n final es de E%@ atm, mantenindose la temperatura constante a EKC, calcule0 a1 El traba)o, ?en caloras1, realizado por el gas durante la e<pansi&n% b1 El cambio en la energa interna del gas% c1 El calor transferido en el cambio% .oluci&n0 a1

w = Pext dv = Pext (V2 V1 )

V1

V2

w = 0.2atm (55.965 2.239)l = 10.745l atm = 260.045cal b1 E = 0 Psotrmico c1 E = q w , como E : E q=w q = 260.045cal
=% "n mol de un gas ideal se e<pande reversiblemente a partir de una presi&n ini( cial de 4E%E atm hasta una presi&n final de E%@ atm, mantenindose la tempera( tura constante en 7D= H, determine0 a1 El cambio en la energa interna del gas% b1 El traba)o hecho por el gas al e<pandirse% c1 El calor transferido durante el proceso .oluci&n0 a1 E = 0
V2

Psotrmico
V2

b1

w = Pext dv = PGas dv ?para procesos reversibles1

V1 V1

w=n T

V2

V2 dV = n T Ln V V 1 V1
gmol K

55.965 273K Ln = 7306.426 J 2.239 c1 E = q w , como E : E q=w q = 7303.426 J w = 1gmol 8.315 J

@% Calcule el traba)o realizado, al e<pandirse repentinamente ?irreversiblemente1 un mol de un gas ideal desde un volumen inicial de B4 hasta = veces su volu( men, B7 : =B4, desde una temperatura inicial de 7D=%4C H y a una presi&n constante de 4%E atm% .oluci&n0

w = Pext dv = Pext (V2 V1 )

w = 1atm (67.194 22.398)l = 44.796l atm = 4538.924 J
A% >etermine el cambio en la energa interna, el calor y el traba)o realizado, por un mol de un gas ideal al ser sometido a un proceso a volumen constante desde un estado 4, donde +4 : 7%E atm y T4 : A@C%E H hasta un estado 7, donde +7 : 4%E atm y T7 : 7D= H% .oluci&n0
V1

V2

w = 0J
T2 T1

Psoc&rico

E = n Cv dT = n Cv (T2 T1 )
3 E = 1gmol 8.315 J ( 273 546) K = 3404.993J gmol K 2 E = q w , pero M:E E = q q = 3404.993J
C% Calcular el calor absorbido, en caloras, al e<pandirse reversiblemente dos mo( les de un gas ideal monoat&mico, desde un volumen B4, hasta dos veces su vo( lumen inicial a una temperatura constante de EKC y desde una presi&n inicial de 4 atm% .oluci&n0

w = Pext dv = PGas dv ?para procesos reversibles1

V1 V1 V2

V2

V2

w=n T

V2 dV = n T Ln V V 1 V1

w = 2 gmol 8.315 J

gmol K

273.15K Ln(2 ) = 3148.610 J

q=w q = 3148.610 J

E = q w , como E : E ?isotrmico1

D% "n mol de un gas ideal monoat&mico, recorre el ciclo descrito a continuaci&n0 >el estado inicial 4, de =EEKC ?T4 : =EEKC1, es e<pandido isobricamente, has( ta el doble de su volumen inicial ?B7 : 7B412 para luego ser enfriado isoc&rica( mente hasta T= : T4 y finalmente comprimido isotrmicamente hasta el estado inicial%

a1 Calcule los valores de las variables +, T, B, en todos los estados% b1 /epresente el ciclo en diagramas + vs B, T vs B y + vs T% c1 +ara el proceso, calcule los cambios de ', M y E, en cal, para cada etapa, y el cambio total para el ciclo% .oluci&n0 Estado 4 7 = +resi&n ?atm1 4 4 E%A Temperatura ?H1 AD=%4A 44@C%= AD=%4A Bolumen ?l1 @C%IIF I=%IID I=%IID

b1 >P# /#-#.

Presin vs Volumen
120 100

Volumen vs Temperatura
1200

Temperatura (K)
0 0,5 1 1,5

Volumen (l)

80 60 40 20 0

1000 800 600 400 200 0 0 20 40 60 80 100

Pr e si n (atm)

Volumen (l)

Temperatua vs Presin
1,2

Presin (atm)

1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 500 1000

Temperatura (K)

C1 +roceso isobrico

w = Pext dv = Pext (V2 V1 )

V1

V2

wI = 1atm (93.997 46.998)l = 46.999l atm = 4762.174 J

q = n Cp dT = Cp (T2 T1 )
T1 T2

5 (1146.3 573.15)K = 11914.356 J q I = 1gmol 8.315 J gmol K 2

E = q w

E I = 11914.356 J 4762.174 J = 7152.082 J

+roceso isoc&rico wII = 0 J Psoc&rico

E = n Cv dT = n Cv (T2 T1 )
T1

T2

3 E II = 1gmol 8.315 J (573.15 1146.3) K = 7148.613J gmol K 2 q II = 7148.613J E = q w , pero M:E E = q

+roceso isotrmico isotrmico E III = 0

w = Pext dv = PGas dv ?para procesos reversibles1

V1 V1 V2

V2

V2

w=n T

V2 dV = n T Ln V V 1 V1

46.998l 291.15K Ln = 3303.361J gmol K 93.997l q III = 3303.361J E = q w , como E : E q=w

wIII = 1gmol 8.315 J
Ciclo

E T = E ! wT = w!

ET = E I + E II + E III = (7152.082 7148.613 + 0) J 0 J wT = wI + wII + wIII = ( 4762.174 + 0 3303.361) J = 1458.813J

qT = q I + q II + q III = (11914.356 7148.613 3303.361) J = 1462.382 J

F% # un mol de un gas ideal ?Cv : =%E calJH1, inicialmente en condiciones norma( les de presi&n y temperatura, se le somete al siguiente proceso 'ue consta de dos pasos0 +#.Q P0 Estado 4 al 70 "n calentamiento a volumen constante, hasta una tem( peratura el doble de la inicial% +#.Q PP0 Estado 7 al =0 "na e<pansi&n adiabtica, hasta 'ue la energa interna vuelve a su valor inicial ?E= : E410 a1 /epresente los procesos graficamente0 + vs T y + vs B% b1 >etermine el cambio de E, el traba)o realizado M, y el calor absrobido ', para cada paso y para el proceso total% .oluci&n0 a1

Presin vs Volumen
120 100 80 60 40 20 0 0 1 2 Presin (atm ) 3

Temperatua vs Presin
2,2 Presin (atm) 1,7 1,2 0,7 0,2 -0,3 0 500 1000 Tem peratura (K)

Volumen (l)

b1 +#.Q P0 Calentamiento isoc&rico wI = 0 cal Psoc&rico

E = n Cv dT = n Cv (T2 T1 )
T1

T2

E I = 3 cal

(546.3 273.15) K = 819.45cal

E = q w , pero M:E

E = q

q I = 819.45cal

+#.Q PP0 E<pansi&n adiabtica q II = 0cal #diabtico

E = n Cv dT = n Cv (T2 T1 )
T1

T2

E II = 3 cal

(273.15 546.3) K = 819.45cal

E = w

E = q w , pero ':E
+roceso Total0 P ; PP

wII = 819.45cal

E T = E !
wT = w! qT = q!

ET = E I + E II = (819.45 819.45) J = 0 J
wT = wI + wII = (0 + 819.45) J = 819.45J

qT = q I + q II = (819.45 + 0) J = 819.45J

I% Calcular el traba)o , el calor y el cambio de energa interna, al e<pandirse un mol de un gas ideal desde un volumen de A lts% hasta 4A lts%, a una temperatu( ra constante de 7AKC seg3n las siguientes condiciones0 a1 /eversiblemente% b1 Contra una presi&n constante de 4%E atm% c1 Contra el vaco .oluci&n0

a1

w = Pext dv = PGas dv ?para procesos reversibles1

V1 V1

V2

V2

w=n T

V2

V2 dV = n T Ln V V 1 V1
gmol K 15l 298.15K Ln = 2723.587 J 5l

w = 1gmol 8.315 J
E = 0 J

isotrmico

E = q w , como E : E

q=w

q = 2723.587 J

b1 +e<t : 4%E atm

w = Pext dv = Pext (V2 V1 )

E = 0 J isotrmico E = q w , como E : E
c1% Baco
V1

V2

w = 1.0atm (15 5)l = 10l atm = 1013.25 J

q=w

q = 1013.25J

+e<t : E w = 0J E = 0 J isotrmico E = q w , como E : M : E

q = 0J

4E% >etermine el traba)o, el calor y el cambio de energa interna, 'ue e<perimenta un mol de un gas ideal al comprimirse desde 4A lts, hasta A lts% a una tempera( tura constante de 7AKC0 a1 /eversiblemente% b1 Contra una presi&n constante de 4%E atm% c1 Contra el vaco% .oluci&n0 a1

w = Pext dv = PGas dv ?para procesos reversibles1

V1 V1

V2

V2

w=n T

V2

V2 dV = n T Ln V V 1 V1
gmol K 5l 298.15K Ln = 2723.587 J 15l

w = 1gmol 8.315 J

E = 0 J isotrmico E = q w , como E : E
b1 +e<t : 4%E atm
V2

q=w

q = 2723.587 J

w = Pext dv = Pext (V2 V1 )

E = 0 J isotrmico E = q w , como E : E
c1% Baco
V1

w = 1.0atm (5 15)l = 10l atm = 1013.25 J q=w

q = 1013.25J

+e<t : E w = 0J E = 0 J isotrmico E = q w , como E : M : E

q = 0J

44% GCul ser el volumen final ocupado por un mol de gas ideal, 'ue se encuentra inicialmente a EKC y a 4 atm de presi&n y es sometido a una e<pansi&n reversi(

ble isotrmica, contra una presi&n constante de 4%E atm obtenindose un calor ' igual a 4EEE%E caloras% .oluci&n0

E = 0cal isotrmico E = q w , como E : E

q=w

w = 1000cal = 41.321l atm

w = Pext dv = Pext (V2 V1 )

V1

V2

w = 1atm (V f 22.398)l = 41.321l atm

V f = 63.719l
47% GCul ser el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal, inicialmente a EKC y a 4 atm, si es sometido a un proceso isotrmico donde ' : AEE%E cal% .oluci&n0

E = 0cal isotrmico E = q w , como E : E V f = 43.059l

q=w

w = 500cal = 20.661l atm

4=% Calcule M y E para la conversi&n de un mol de agua, a 4EEKC y 4%E atm, a va( por% *os datos pertinentes son0 ' absorbido : ID4D calJmol y un mol de agua l'uida ocupa apro<imadamente 4F ml% .oluci&n0

q p = 9717cal

w = Pext dv = Pext (Vgas Vl!q )

V1

V2

w = 1atm (30.598 0.018)l = 30.582 atm l

w = 740.117cal E = q w E = 9717 cal 740.117 cal = 8976.883cal

Captulo %. Entalpa

Ter!o*u!i$a.

4% >erive y entienda la diferencia de las e<presiones para calcular el 8 a partir del E para los siguientes procesos0 a1 E<pansi&n de un gas ideal% b1 /eacci&n 'umica 'ue involucra gases ideales como reactantes yJo produc( tos a T constante% .oluci&n0 a1 = P V +otencial termodinmico%

w p = (P V ) =

" = E = E + PV

" = E

" = q w + w p

En un proceso isobrico ' : 'p y M : Mp

" = q p

b1

" = " prod#ctos " reac tan tes " prod#ctos = E prod#ctos + P V2

" reac tan tes = E reac tan tes + P V1

+or tanto resulta

" = E + P (V2 V1 ) sabiendo 'ue E = q p w = q p P (V2 V1 ) " = q p para cual'uier reacci&n

" = q p P (V2 V1 ) + P (V2 V1 )

7% Calcule el cambio de entalpa, en cal, al e<pandir reversiblemente un mol de un gas ideal, desde un volumen inicial B4 hasta dos veces su volumen ?B7 : 7B41 desde una temperatura inicial de 7D=%4A H y a una presi&n constante de 4%E atm% .oluci&n0

" = n Cpdt = n Cp T = n Cp(T2 T1 )

T1

T2

5 " = 1 mol 1.986 cal (543.32 273.16) K = 1356.239 cal mol K 2

=% "na reacci&n 'umica en una mezcla gaseosa a =EE KC disminuye el n3mero de moles de especies gaseosas en E%=A moles% .i el cambio en energa interna es de A%DE Hcal, calcule el cambio de entalpa% #suma 'ue los gases se comportan ideal( mente% .oluci&n0

" = E + PV = E + Tn " = 5700 cal + 1.986 cal 573.15 K ( 0.35) = 5301.603 cal mol K

@% En la reacci&n de combusti&n de E%A=7 g de benceno ?CC8C ?l12 +- : DF gJmol1 a 7A KC y en un sistema a volumen constante, se desprendieron A%== Hcal% *os produc( tos de la combusti&n son CQ7 ?g1 y 87Q ?l1% a1 +ara este proceso de combusti&n calcule0 M, ', E y 8 por mol de benceno% b1 Cunto vale el calor de reacci&n9

.oluci&n0 a1

w = 0 cal

Psoc&rico

E = q =

5330 cal 0.532 g 78 g

= 781.466 Kcal mol

mol

n = n prod#ctos n react!vos

n por mol de benceno : E%A

" = E + PV = E + Tn " = 781466 cal + 1.986 cal 298.15 K (0.5) = 781762.063 cal mol K mol
b1 'comb : A==Ecal ?dato del problema1 A% "na muestra de acetona ?C8=CQC8= ?l12 +- : AF%EF gJmol1, de E%AF g es 'uemada a temperatura y presi&n constante en un calormetro de capacidad cal&rica neta, incluyendo la muestra, de 4%=A HcalJH% En este proceso se observ& un aumento de temperatura en el calormetro, desde 77%FD hasta 7@%AC KC% a1 Calcule el calor de combusti&n en calJg de la muestra% b1 Calcule los valores de E y 8 por mol% .oluci&n0

" = n Cpdt = n Cp T = n Cp(T2 T1 )

T1

T2

(297.71 296.02) K = 2.282 Kcal K 2.282 Kcal q p = qcomb = = 3934.423 cal 0.58 g 2.282 Kcal = " = 228.515 Kcal mol 0.58 g g 58.08 mol
C8=CQC8= ; @ Q7 = CQ7 ; = 87Q

" = 1.35 Kcal

n = 3 + 3 (1 + 4 ) = 1
" = E + PV = E + Tn = " Tn = 228515 cal E

mol

1.986 cal

mol K

297.71 K 1 mol = 227.923 Kcal

mol

C% *a combusti&n del CQ gaseoso, a 7A KC, tiene un E : (CD%== Hcal% Calcule el cam( bio de entalpa para el proceso0 CQ ?g1 R Q7 CQ7 ?g1%

.oluci&n0

n = 1 (1 + 0.5) = 0.5 " = E + PV = E + Tn

" = 67330 cal + 1.986 cal

mol K

298.15 K ( 0.5) = 67626.063 cal

mol

D% Calcule el calor desprendido al ser 'uemados @%EE g de metano ?C8@ ?g11, a 7A KC y volumen constante, si el 8 comb :(747%4F HcalJmol% .oluci&n0

Kcal " = " comb n = 212.18

C8@ ; 7 Q7

mol

4g = 53.045 Kcal 16 g mol

' : (A=%E@A Hcal

n = 1 + 2 (1 + 2 ) = 0

CQ7 ; 787E E : 8

F% Considerando la transformaci&n del etano ?C78C1, a n(butano ?nC@84E1 e hidr&geno, determine el valor de la energa de enlace del C(C% *a energa de enlace del 8(8 es de 4E@%7 HcalJmol y la del C(8 es de IF%7 HcalJmol, adems se dispone de la si( guiente informaci&n0 8f C78C : (7E%7@ HcalJmol 8f C@84E : (7I%F4 HcalJmol .oluci&n0 7 C 7 8C C@84E ; 87

H-H

H-H-H-H

2 H-C-C-H
H-H

H-C-C-C-C-H + H-H
H-H-H-H

" reacc!$n = " prod#ctos " reac tan tes = 29.81 2 ( 20.24 ) = 10.67 Kcal
10.67 = 3 %e( C C ) + 10 %e( C " ) + %e( " " ) [2 %e( C C ) + 12 %e( " " ) ]

mol

" reacc!$n = %e prod#ctos %ereac tan tes

10.67 = %e( C C ) 2 %e( C " ) + %e( " " ) %e( C C ) 10.67 = 10.67 + 2 98.2 104.2 = 81.53 Kcal mol

I% "sando las energas de enlace de 8(8, Q(Q y Q(8, calcule el calor de formaci&n del vapor de agua0 87 ?g1 ; R Q7 ?g1 87Q ?g1

" f = 2 %e( & " ) (1 %e( " " ) + 1 2 %e( & & ) )
4E% Calcule el 8 y E a 7A KC para la siguiente reacci&n0 C ?s1 ; 7 87Q ?g1 CQ7 ?g1 ; 7 87 ?g1

>ados los siguientes datos0 8f 87Q ?g1 : (AD%F HcalJmol 8f C8@ ?g1 : (4D%I HcalJmol 8 comb C8@ ?g1 : (4I7%E HcalJmol

/eacci&n C8@ ?g1 ; 7 Q7 ?g1 CQ7 ?g1 ; 7 87Q ?g1 @ 87Q ?g1 @ 87 ?g1 ; 7 Q7 ?g1 7 87 ?g1 ; C ?s1 C8@ ?g1 CQ7 ?g1 ; 7 87 ?g1 C ?s1 ; 7 87Q ?g1

Energa ?HcalJmol1 (4I7%E @ < AD%F (4D%I 74%=

44% +ara la reacci&n0 C78C ?g1 ; Cl7 ?g1 C78ACl ?g1 ; 8Cl ?g1 .e tiene la siguiente informaci&n0 8 comb C78C ?g1 : (=@4 Hcal 8f 87Q ?g1 : (AD%F Hcal 8f 8Cl ?g1 : 74%E HcalJmol @ C78ACl ?g1 ; 4= Q7 ?g1 7Cl7 ?g1 ; F CQ7 ?g1 ; 4E 87Q ?g1 Cuyo 8 7IFH : 477I%C Hcal a1 Calcule el 8 7IFH y E de la reacci&n% b1 #sumiendo 'ue el Cp de la reacci&n es de 4E%E cal, calcule el 8 =IFH%

.oluci&n0 /eacci&n R Cl7 ?g1 ; 7 CQ7 ?g1 ; 5 2 87Q ?g1 R Cl7 ?g1; R 87 ?g1 C78C ; 7 2 Q7 ?g1 R 87Q ?g1 C78C ?g1 ; Cl7 ?g1 8 =IFH : (AIF%A Hcal E : 8 =IFH : (AIF%A Hcal n = 1 + 1 (1 + 1) = 0 " 398 K = " 298 K + Cp T = 598.5 Kcal + 10 cal 100 K = 597.5 Kcal 47% # partir de los calores estandard de formaci&n tabulados en los libros, calcule 8K 7IFH para las siguientes reacciones0 C78ACl ?g1 ; 13 4 Q7 ?g1 8Cl 7 CQ7 ?g1 ; = 87Q ?g1 R 87 ?g1 ;
1 4

Energa ?HcalJmol1 (477I%C @ 74%E (=@4 AD%F 7 (AIF%A

Q7 ?g1

C78ACl ?g1 ; 8Cl ?g1

a1 C78C ?g1 ; 87 ?g1 7 C8@ ?g1 b1 nC@84E ?g1 ; = 87 ?g1 @ C8@ ?g1 c1 isoC@84E ?g1 ; = 87 ?g1 @ C8@ ?g1 .oluci&n0 a1

" 298 K = 2 "f C" 4 " fC2 " 6 + " f" 2 = 2 225 cal mol

mol

2350.0 cal

mol

+0

" 298 K = 1900 cal

b1

" 298 K = 4 "f C" 4 " fnC4 "10 + 3 " f" 2 = 4 225 cal " 298 K = 214 cal
c1

( (

mol

1114.0 cal

mol

+0

mol

" 298 K = 4 "f C" 4 " f!soC4 "10 + " f" 2 = 4 225 cal " 298 K = 214 cal mol

mol

1114.0 cal

mol

+0

4=% >ado 'ue para la reacci&n0 CQ ?g1 ; 87 ?g1 87Q ?g1 ; C ?s1 El 8/ : (4=4 HLoules% GCunto calor se absorbe o desprende al reaccionar 7@ g de carb&n con suficiente agua para dar mon&<ido de carbono e hidr&geno% .oluci&n0

= 131 KJ "

mol

?reacci&n inversa1

= 131 KJ "

mol

24 g 12.011 g

= 261.76 KJ = 62.52 Kcal mol

4@% >adas las siguientes reacciones a 7A KC0 7CC8C ?l1 ; 4A Q7 ?g1 47 CQ7 ?g1 ; C 87Q ?l1 7C787 ?g1 ; A Q7 ?g1 87 : (7CEE HL% 84 : (CDEE HL%

Calcule el calor de reacci&n de obtenci&n del benceno ?CC8C ?l11 a partir del eteno ?C787 ?g11 seg3n la reacci&n0 =C787 ?g1 CC8C ?l11

.oluci&n0 /eacci&n Energa ?HcalJmol1

=C787 ?g1 ; 15 2 Q7 ?g1 C CQ7 ?g1 ; = 87Q ?l1 =C787 ?g1

C CQ7 ?g1 ; = 87Q ?l1 CC8C ?l1 ; 15 2 Q7 ?g1 CC8C ?l1

(7CEE < 3 2 CDEE < R AAE

4A% +ara la reacci&n0 +bQ ?s1 ; CQ ?g1 +b ?s1 ; CQ7 ?g1 .e tiene la siguiente informaci&n0 CQ 8f ?calJmol1 Cp ?calJmolH1
?g1

CQ7 ?g1 (I@EAE

+b

?s1

+bQ ?s1 (A7@EE

(7C@7E

C%IA

F%DC

C%=@

44%ED

a1 Calcule el 8K/ a 7A KC% b1 Calcule el 8 a la temperatura de 47D KC% .oluci&n0 a1

" = "f ( C&2 ) + "f ( Pb ) "f ( C& ) + "f ( Pb& ) = 94050 + 0 ( 26420 52400 )

" = 15130 cal

mol

b1 Enfriamiento de los reactivos0 47D KC a 7A KC%

" I = Cp T =
11.07 cal mol K ( 102 K ) + 6.95 cal mol K ( 102 K ) = 1838.04 cal mol

Calentamiento de los productos0 7A KC a 47D KC%

" II = Cp T =6.34 cal

" 127 C = " I + " " 127 C = 15527.84 cal mol

mol K

102 K + 8.76 cal

mol K

102 K = 1540.2 cal

mol

(25 C )

+ " II = 1838.04 15230 + 1540.2

4C% Calcule la variaci&n de la entalpa cuando 7 moles de Sitr&geno a =EE H y presi&n atmosfrica de 4 atm son calentados hasta CEE H en condiciones de presi&n constante% Cp ?Sitr&geno1 : 7F LJH mol% 4D% Calcule el cambio de entalpa 'ue ocurre cuando cuatro moles de amonaco l'uido a (@E C son llevados, manteniendo la presi&n constante a 4 atm, al estado gaseoso y a una temperatura de 7EE C%

>atos0 Tebull ?S8=1 : 7=I,D H, Cp ?S8=, l1: 4D,I calJHmol, Cp?S8=, g1 : F,E@ calJHmol, Calor de vaporizaci&n del amonaco a 4 atm y 7=I,D H : A,AC HcalJmol% 4F% A moles de un gas ideal se e<panden desde 7 atms y 7A C hasta 4 atm% a1 Calcule la variaci&n de entalpa del gas, cuando la e<pansi&n se realiza reversible e isotrmicamente y b1 si la e<pansi&n se realiza reversible y adiabticamente% 4I% >os moles de un gas ideal monoat&mico son sometidos a una serie de procesos reversibles y llevados a travs del ciclo 'ue se muestra a continuaci&n,

Calcule los cambios de entalpa para cada etapa en el ciclo y para el proceso total 7E% Calcule el cambio de entalpa cuando 4E g de hielo a (A C son colocados en un termo de paredes aislantes ?adiabtico1 'ue contiene 7E ml de agua a 7D C% El calor de fusi&n del hielo es de CEE@ LJmol, las capacidades cal&ricas del hielo y del agua son =A,AC y DA,=4 LJH mol respectivamente% 74% Calcule la variaci&n de entalpa para el proceso0 C8=Q8 ?l,=EE H, 4 atm1 ((((((T C8=Q8 ?g,=@E H, E,A atm1 >atos0 Tebull?metanol, 4 atm1 : =@E H, Calor de vaporizaci&n?metanol, 4 atm1 : C,F HcalJmol, Cp?metanol l'uido1 : 4I,A calJH mol, Cp?metanol, gas1 : 77,E calJH mol% 77% Calcule el cambio de entalpa estandar para la reacci&n0 = C7 87 ?g1 U::::T CC 8C ?l1, >atos0 )8fE ?CC 8C , l1 : 44,D7 5cal J mol2 )8fE ?C7 87 ,g1 : A@,4I HcalJ mol 7=% Calcule la variaci&n en la entalpa estandar, a 7A C, para la reacci&n, 87 ?g1 ; C Q7 ?g1 U:::T 87Q ?l1 ; CQ ?g1 >atos0 .ustancia )8 Ef,7IF J5L mol(4 CQ7 ?g1 (=I=,A 87Q ?l1 (7@4,F CQ ?g1 (44E,A

7@% El calor de formaci&n del agua a 7A C y 4 atm de presi&n es ( CF,=7 calJmol% Calcule )E para la reacci&n de formaci&n del agua en las condiciones dadas%

7A% El calor estandar de formaci&n del CQ gaseoso a 7A C es ( 7C, @7 5calJmol% a1 Escriba la ecuaci&n 'umica para la formaci&n del CQ ?g1 a presi&n atmosfrica% b1 calcule la cantidad de traba)o involucrado en la formaci&n del CQ ?g1 c1 Calcule el )E para esta reacci&n, d1 Qu cantidad de calor estara asociado a la reacci&n si esta se efectuara isotermicamente en un recipiente cerrado a volumen constante9 e1 .uponga 'ue se pudiera encontrar un medio para convertir en traba)o toda la energa asociada a esta reacci&n% Qu valor tendra entonces )E9 7C% E,= moles de CQ se calientan a presi&n constante de 4E atm desde E hasta 7A C% *a capacidad cal&rica molar del CQ a presi&n constante en el rango de temperatura dado no es una constante y su dependencia con la temperatura viene dada por0 Cp ; C,@ ; 4,D < 4E(= T% Calcule el )8 para el proceso mencionado% 7D% Calcule el )8o para el proceso0 87Q ?s, (4E C1 V 87Q ?l, (4E C1 % Conociendo 'ue el calor de fusi&n del agua a E C y 4 atm es 4@=C calJmol y 'ue Cp?agua s&lida1 : F,I calJ H mol y Cp?agua l'uida1 : 4F,E calJ H mol% 7F% *as entalpas de combusti&n por mol de los azucares .ucrosa, !ructosa a 7A C son0 Compuesto .ucrosa?s1, C47 877 Q44 lucosa?s1, CC 847 QC .ucrosa?s1, C47 877 Q44 lucosa y

)8 J 5L mol(4 ( AC@C,D ( 7F4A,F ( 7F7C,D

"sando los datos dados, calcule el )8o para la reacci&n0 .ucrosa ?s1 ; agua ?l1 ((((T lucosa?s1 ; !ructosa ?s1 7I Calcule la energa promedio del enlace .i ( 8 en la molcula .i8@ ?g1 a partir de la siguiente informaci&n0 a1 *a entalpa molar de combusti&n del .i8@ ?g1 a .iQ7 ?s1 y agua ?l1 es ( =7C,F@ 5calJmol% b1 *as entalpas de formaci&n del .iQ7 ?s1 y agua ?l1 son ( 7EA,EE y (CF,=7 5calJmol, respectivamente% .e realiza la combusti&n de una muestra de 4,E g de benceno l'uido en una bomba calorimtrica% El incremento en la temperatura fu de 4,CF4 H y la temperatura final fu de 7A C% .abiendo 'ue la capacidad cal&rica del calormetro es de 7=,F 5L% Calcule el valor de )E por gramo del proceso de combusti&n del benceno l'uido% Calcule tambin el )8 de la reacci&n de combusti&n y el )8 para la formaci&n de un mol de benceno l'uido a 7A C% >atos0 )8f ?agua,l1 : ( 7FA,F 5LJmol, )8f ? CQ7 ,g1 : ( =I=,A 5LJmol

=E

=4 *a bacteria '$etoba$ter subo0 dans obtiene energa para su crecimiento o<idando etanol en dos etapas0

a1 C7 8A Q 8 ; 4J7 Q7 ?g1 (((((T b1

C 8= C8Q ?l1 ; 87 Q ?l1

C 8= C8Q ?l1 ; 4J7 Q7 ?g1 (((((T C 8= CQQ8 ?l1

El calor de combusti&n ?completa1 a presi&n constante de los tres compuestos involucrados en la o<idaci&n es0 Etanol?l1 (4=DE,D 5LJmol , #cetaldehido ?l1 (44CD,= 5LJmol, #cido actico?l1 ( FDC,4 5LJmol% Calcule el cambio de entalpa para las reacciones a1 y b1 =7 >ada la siguiente informaci&n0 C7 8A Cl ?g1 ; 4= Q7 ?g1 U:::T 7 Cl 7 ?g1 ; F C Q7 ?g1 ; 4E 87 Q ?g1, )8 ?7A C1 : 477I,C 5cal )8 combusti&n completa WC7 8C ?g1X : (=@4 5cal, )8 formaci&n Wagua?g1X : (AD,F 5cal, )8 formaci&n%W8Cl ?g1X : 74 5cal Calcule0 a1 El )8 ?7A C1 para la reacci&n C7 8C ?g1 ; Cl7 ?g1 U:::T C 7 8A Cl ?g1 ; 8Cl ?g1 c1 #sumiendo 'ue el )Cp para la primera reacci&n es 4Ecal%Calcule el )8 a =IF H

Captulo +. Entropa, Energa "ibre

E*uilibrio

1%( Calcule la variaci&n de la entropa cuando 7 moles de Sitr&geno a =EE H y presi&n atmosfrica de 4 atm son calentados hasta CEE H en condiciones de a1 presi&n cons( tante y b1 a volumen constante% Sota0 .u resultado debe mostrar 'ue la variaci&n de la entropa para el proceso realizado a volumen constante es menor 'ue la variaci&n de la entropa para el proceso realizado a presi&n constante2 e<pli'ue este resultado% >ato0 Cp ?Sitr&geno1 : 7F LJH mol. 7%(Calcule el cambio de entropa 'ue ocurre cuando cuatro moles de amonaco l'uido a (@E C son llevados, manteniendo la presi&n constante a 4 atm, al estado gaseoso y a una temperatura de 7EE C% Cree usted 'ue el cambio en la entropa ser positivo, ne( gativo o cero% E<pli'ue% >atos0 Tebull ?S8=1 : 7=I,D H, Cp ?S8=, l1: 4D,I calJHmol, Cp?S8=, g1 : F,E@ calJHmol, Calor de vaporizaci&n del amonaco a 4 atm y 7=I,D H : A,AC HcalJmol%

=%( A moles de un gas ideal se e<panden desde 7 atms y 7A C hasta 4 atm%

a1 Calcule la variaci&n de entropa del gas y de los alrrededores cuando la e<pansi&n se realiza reversible e isotrmicamente y b1 si la e<pansi&n se realiza reversible y adia( bticamente% @%( >os moles de un gas ideal monoat&mico son sometidos a una serie de procesos re( versibles y llevados a travs del ciclo 'ue se muestra a continuaci&n,

2 2 Po

Po 1

Vo

2Vo

Calcule los cambios de entropa para cada etapa en el ciclo y para el proceso total ? 4 @1% A%( Calcule el cambio de entropa cuando 4E g de hielo a (A C son colocados en un termo de paredes aislantes 'ue contiene 7E ml de agua a 7D C% El calor de fusi&n del hielo es de CEE@ LJmol, las capacidades cal&ricas del hielo y del agua son =A,AC y DA,=4 LJH mol respectivamente% E<pli'ue de acuerdo al resultado obtenido si este pro( ceso es espontneo% C%( Calcule la variaci&n de entropa para el proceso0 C8= Q8 ?l,=@E H, 4 atm1 (((((((((((((T C8= Q8 ?g, =@E H, E,A atm1 >atos0 Tebull?metanol, 4 atm1 : =@E H, Calor de vaporizaci&n?metanol, 4 atm1 : C,F HcalJmol D%( +ara la reacci&n0 = C7 87 ?g1 U::::T CC 8C ?l1, >atos0 .Z ?CC 8C , l1 : 4D7,F LJH mol2 Y8Z : ( C=4 5L ?7A C1

.Z ?C7 87 ,g1 : 7EE,F LJH mol

F%( Calcule la variaci&n en la entalpa, entropa y energa libre estandar, a 7A C, para la reacci&n,

87 ?g1 ; C Q7 ?g1 U:::T 87 Q ?l1 ; CQ ?g1 >atos0

Sustancia )H #$298 %&' (o"-1 S 298 %' )-1 (o"-1

H2 ( ) 0 130$5

C!2 ( ) -393$5 213$8

H2! (") -241$8 188$7

C! ( ) -110$5 197$9

I%( "na reacci&n importante 'ue libera energa en sistemas biol&gicos es la hidr&lisis del trifosfato de adenosina ?#T+1 donde se transforma en difosfato de adenosina ?#>+1, su ecuaci&n 'umica es0 #T+ ?ac1 ; ?87Q l1 *>+ ?ac1 ; 8+Q@7( ?ac1 El cambio de la energa libre de ibbs estandar, a =D C y p8 D, para esa reacci&n es de

(=E,A HL% Calcule el cambio de energa libre en una clula biol&gica en la cual la W#T+X : A,E m-, W#>+X : E,A m- y W8+Q@7(X : A,E m-% >e acuerdo a su resultado G puede usted concluir 'ue la hidr&lisis del #T+ en las condiciones dadas es un proceso espon( tneo9 4E%( .e colocan en un recipiente a 4EEE H, una mezcla de los gases CQ7 , CQ y Q7 en cantidades de E,C2 E,@ y E,7 atms respectivamente% #1 .abiendo 'ue a 4EEE H, Hp : E,EF atm, averigue si la mezcla de gases dadas se encuentra en e'uilibrio% $1 Calcule el Y y el Y
o

para la reacci&n0 CQ ; Q7 (((((T CQ7

C1 .i el sistema no se encuentra en e'uilibrio, En 'ue direcci&n es la reacci&n espont( nea9 E<pli'ue 44%( #verigue la espontaneidad de los siguientes procesos, utilizando el criterio ade( cuado, de acuerdo a las condiciones en las 'ue serealiza el proceso0 a1 la reacci&n S7 ?g1 ; 87 ?g1 U:::T S8= ?g1, llevada a cabo a 7A C y 4 atm, la cual

tiene un Y8 : (7E Hacl y un Y. : (@E,A calJH% $1 la misma reacci&n pero a @CE H y 4 atm de presi&n, con un Y8 : (I7 H) y un Y. : ( 7EE LJH% 47%( "tilizando los datos dados a continuaci&n0

Sustancia )H #$298 %&' (o"-1 )+ #$298 %&' (o"-1

C2 H6 ( ) - 84$7 - 32$9

C2 H2( ) 226$7 209$2

C2 H4 ( ) 52$3 68$1

>iscuta la posibilidad termodinmica de sintetizar etileno a 7IF H a1 por reacci&n de acetileno con hidr&geno b1 por disociaci&n de etano en etileno e hidr&geno c1 Calcule la constante de e'uilibrio de la disociaci&n del etano en etileno e hidr&geno en condiciones estandar y 7A C% >iscuta tambin, en cada caso, si un cambio en temperatura o presi&n podra ser ven( ta)oso para la espontaneidad del proceso%

4=%( El etileno ?C7 8@ 1 puede ser ad'uirido en bombonas, en camiones cisternas o por tuberia% En la reacci&n0 C7 8@ ?g1 (((((((((T 7 C ?grafito1 ; 7 87 ?g1, Y Z 7IF H : (4C Hcal

a1 GEs espontnea la descomposici&n del etileno9 b1 G.e descompone el etileno a temperatura ambiente9 C1 G8ay discrepancias entre la respuesta a1 y la b19, en caso de haberla,Gcomo se puede e<plicar9 Sota0 !i)ese 'ue si la respuesta en b1 es afirmativa, entonces cuando ad'uiere la bom( bona estara llena de grfito e hidr&neo en vez de etileno% #yuda0 piense en la cintica de la reacci&n% 4@%( *a reacci&n 7 8P ?g1 U:::T 87 ?g1 ; P7 ?g1, tiene una constante de e'uilibrio,

Hc : E,E7 a D@A H% .e realiza un e<perimento donde se parte de E,4 - de 8P y des( pues de un cierto tiempo,se obtiene una mezcla de gases con las siguientes concentra( ciones W8PX : E,EIF -, W87X : E,E44 -, WP7 X : E,E44 -% a1 Berifi'ue si esta mezcla est en e'uilibrio y si no lo esta calcule cuales seran las concentraciones de los gases en la mezcla en la condici&n de e'uilibrio% b 1 .e agrega un mol de hidr&geno a la mezcla anterior y despues de un tiempo se ob( tiene una mezcla de composici&n, W8PX : E,EIC= -, W87 X : E,4EF -, WP7X : E,EE4F -% Est esto de acuerdo con el principio de *e Chatelier9 >iscuta%

Captulo ,. CIN1TIC' 2 MEC'NI3M43 DE -E'CCI5N

A%4 *a velocidad de una reacci&n depende del n3mero de colisiones entre las mol( culas , la cual , a su vez , depende de la velocidad con 'ue se mueven las mol( culas % /ecordando 'ue , a una temperatura dada , las velocidades moleculares son inversamente proporcionales a la masa , prediga cul reacci&n tendr el mayor valor de 5 ?> es el is&topo deuterio1 7 8P?g1 87?g1 ; P7?g1 7 >P?g1 >7?g1 ; P7?g

.oluci&n0 >euterio es ms pesado 'ue el 8idr&geno, mayor masa menor veloci( dad entonces menor valor de 5

A%7

*as energas de activaci&n para las reacciones de segundo orden directa e in( versa dadas por la ecuaci&n 0 87?g1 ; P7?g1 7 8P?g1

son =F,I Hcal y @7,A Hcal , respectivamente % a1 "sando estas energas cons( truya un grfico de energa vs% +rogreso de la reacciones directa e inversa . b1 Cul es la Ea calculada a partir de la diferencia de estas energas para esta re( acci&n 9 c1 .uponga 'ue Ea : 8 , 1C&mo se compara este valor con el valor observado de 8 : ( 7,7C Hcal 9

A%=

*a energa de activaci&n para la reacci&n entre Q= y SQ es de 7,= HcalJmol 0 Q=?g1 ; SQ?g1 SQ7?g1 ; Q7?g1 *os calores de formaci&n a 7A oC para los gases son ?en HcalJmol1 0 D,I= para el SQ7 74,AD para el SQ y =@,4 para el Q= % Calcule el calor de reacci&n y haga un grfico de energa vs progreso de la reacci&n%

A%@

# continuaci&n se dan los siguientes pasos en el mecanismo de una reacci&n 0 # $ > ; ; ; $ C ! C > # ; ; E E ?/pido1 ?*ento1 ?/pido1

a1 GCul es la ecuaci&n este'uiomtrica para la reacci&n9 b1 GQu especie?s1 , si la?s1 hay , cataliza?n1 esta reacci&n 9 c1 GQu especie?s1 , si la?s1 hay , act3a?n1 como intermediario?s1 en la reacci&n9 d1 Escriba la ley de velocidad para el pa( so determinante de la reacci&n % e1 # cual'uier tiempo, WCX es directamente

proporcional a W#X % Escriba la ley de velocidad para esta reacci&n de tal manera 'ue incluya solamente los reactantes y los productos , sin los intermediarios % f1 GCul es el orden total de la reacci&n 9

A%A

"n mecanismo propuesto para la reacci&n en fase acuosa 0 P( ClQ( P

(

ClQ(

PQ(

Cl(

consiste en los siguientes pasos 0 ; 87 Q 8ClQ 8PQ 87 Q ; ; ; Cl

( (

Q8(

?/pido1 ?*ento1 ?/pido1

;
(

8ClQ ; 8PQ

Q8

PQ

a1 >emuestre 'ue la suma de los tres pasos da la ecuaci&n este'uiomtrica % b1Escriba la ecuaci&n de velocidad para el paso determinante de la reacci&n % *a concentraci&n de 8ClQ en e<ceso de agua es proporcional a WClQ(XJWQ8(X, c1 /e( escriba la ecuaci&n de velocidad en trminos de WClQ(X , WQ8(X y WP(X % d1 GCul es el orden de la reacci&n 9 e1 GQu le sucedera a la velocidad de reacci&n si se duplica la concentraci&n de Q8( 9

A%C

.e encuentran los siguientes resultados para varios e<perimentos de la reacci&n del $romuro de terbutilo, ?C8=1= C$r, con el i&n hidr&<ilo, Q8( , a AA C% E<perimento TerbutiloJ8idr&<iloJvoJ?mol l l(seg(4 1 (4 (4 4 A<4E A<4E A<4E(= (4 7 4,E A<4E 4<4E(7 (4 = 4,A A<4E 4,A<4E(7 (4 @ A<4E 4,E A<4E(= (4 A A<4E 4,A A<4E(= ((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((((

(((( a1 Encuentre el orden de reacci&n con respecto al terbutilo y con respecto al i&n hidr&<ilo y luego escriba la ley de velocidad para la recci&n% GCual es el orden de la reacci&n9 b1 Calcule la constante de velocidad indicando claramente sus unidades% A%D +ara la siguiente reacci&n 'umica elemental0 SQ ?g1 ; 7 SQ= ((((((T S7Q@ ?g1

a1 Escriba la ley de velocidad diferencial en trminos de 0 i1 desaparici&n del SQ ii1 desaparici&n del SQ= iii1 aparici&n del S7Q@

b1 G Cual es el orden de reacci&n con respecto a cada reactante y cual el

orden total9 c1 .i se colocan en un recipiente de reacci&n E,4 - de SQ y E,4 - de tri&<ido de nitr&geno, se encuentra 'ue luego de 7 mins la concentraci&n de SQ ha dismi( nuido a E,EA -% GCul es el valor de la constante de velocidad9 G Cul ser la concentraci&n del tri&<ido de nitr&geno en ese momento9 G Cul es el tiempo de vida media9

A%F

.e obtuvieron los siguientes datos para la reacci&n0 7 S7QA ?g1 (((((T = SQ= ?g1 ; SQ ?g1

WS7QA XJA,E =,A7 7,@F 4,DA 4,7= E,FD E,C4

tJseg E AEE 4EEE 4AEE 7EEE 7AEE =EEE

Qbtenga el orden de reacci&n usando el mtodo grfico% Calcule la constante de velocidad y el tiempo de vida media de la reacci&n% Calcule tambin la constan( te de velocidad usando el mtodo numrico y compare sus resultados%

A%I

*a reacci&n entre la trietilamina y el yoduro de metilo para dar una amina cua( ternaria en soluci&n de tetracloruro de carbono se estudio a 7E C partiendo de iguales concentraciones de la amina y del yoduro de E,447 -% *a concentraci&n de la amina sin reaccionar se midi& potenciometricamente como funci&n del tiempo obteniendose los siguientes resultados0 tiempoJmin W#minaXJ- 4E E,4EC @E E,EI7 IE E,EDA 4AE E,EC4 =EE E,E@7

a1 Encuentre el orden de reacci&n con respecto a los reactantes y el orden total% b1 >etermine la constante de velocidad c1 Escriba la ley de velocidad%

A%4E

# 4AA C la descomposici&n, en fase gaseosa, de di(terbutil per&<ido es una re( acci&n de primer orden, ?C8=1= CQQC?C8=1= ((((((T 7 ?C8=17 CQ ; C78C

mediciones de presi&n de la mezcla de reacci&n con el tiempo son obtenidas en el laboratorio0 t Jmin +Jtorr E 4CI,= = 4FI,7 C 7ED,4 I 77@,@ 47 7@E,7 4A 7AA,E

Calcule la constante de velocidad y el tiempo de vida media para la reacci&n%

A%44

*a hidr&lisis cida de un compuesto orgnico, a =E C, tiene un tiempo de vida media de 4EE min cuando se realiza a un ph de A y de 4E min cuando ocurre a ph @% #mbos tiempos son independientes de la concentraci&n inicial del com( puesto orgnico% .i la ley de velocidad viene dada por0 v: 5 Wcomp% orgnicoXa W8; Xb % G Cules son los valores de a y b 9

A%47

*a siguiente tabla contiene valores del porcenta)e de descomposici&n del ter etilvinlico a =FI C, a diferentes tiempos, siendo la presi&n inicial A4 torr% tiempoJseg [ descom 7C@ 7E @7@ =E CEI @E F7E AE

Calcule la constante de velocidad%

Capitulo ). -E'CCI4NE3 N6C"E'-E3

C%4 *a vida media del Tl(4I= es de 7= min% Calcule0 a1 la constante de velocidad , 5 y b1 la masa de is&topo presente si se de)a desintegrar una muestra de 4

,EE g durante 4 hora% C%7 .e analiz& una muestra de =,AE mg% >e un nuevo is&topo% #l cabo de C,= horas se encontr& 'ue 'uedaban 7,D= mg% >el is&topo % Calcule el t4J7 del is&topo % C%= "na muestra de un hueso encontrada en una e<cavaci&n ar'ueol&gica present& una actividad de 7,I= min(4?gC1(4 % .i la actividad encontrada en los seres vi( vientes es de 47,C min(4?gC1(4 y t4J7 : A,D= < 4E= aos para el C(4@ , GCul es la edad del hueso9 C%@ .i la vida media del Q(4I es de 7I s% GQu fracci&n de la cantidad de is&topo presente inicialmente 'uedar despus de A s 9 C%A% *a desintegraci&n radioactiva del Torio(7=4 ?Th(7=41 es un proceso 'ue involucra 4E pasos con la perdida de seis partculas alfa y cuatro partculas beta% a1 GCul is&topo se obtiene al final de la serie9 b1 escriba la ecuaci&n nuclear balanceada del proceso% S3mero at&mico del Torio IC%

C%C

*a vida media del Tl(4I= es de 7= min% Calcule0 la constante de velocidad para la desintegraci&n del Tl(4I= y la masa de is&topo presente luego de una hora partiendo de una muestra de 4,EE g del is&topo%