ESCUELA POLITCNICA NACIONAL CARRERA DE INGENIERA QUMICA Informe del Laboratorio de Fisicoqumica Perodo 2014A

DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDRGENO. (P1)

Profesora: Ing. Florinella Muoz, PhD. Ayudante: Carlos Navas C.

Chacha, C., Zurita1, L., Jtiva, K.. lyazurita@hotmail.com1 Grupo 9

Fecha de realizacin: 28/02/2014. Fecha de Entrega: 07/03/2014.

RESUMEN EJECUTIVO:

TEM Participacin Presentacin y formato Resumen ejecutivo Abstract Metodologa Tablas de datos y diagramas Clculos Resultados y discusin Conclusiones Recomendaciones Subtotal Coloquio TOTAL

PUNTAJE 1 0,5 1 1 0,5 0,5 0,5 1 0,5 0,5 7 3 10

Un resumen de los objetivos, mtodos utilizados en la prctica, resultados, conclusiones y recomendaciones. Esta seccin deber estar claramente redactada y tener una extensin mxima de 200 palabras.

ABSTRACT:
Un resumen EN INGLS de los objetivos, mtodos utilizados en la prctica, resultados, conclusiones y recomendaciones. Esta seccin deber estar claramente redactada y tener una extensin mxima de 200 palabras.

METODOLOGA En la prctica ,se agreg una alcuota de 75 mL de perxido de hidrgeno al 3% por medio de una probeta graduada, en la alcuota se agreg 15 mL de agua destilada; luego, se tom 5 mL de esta solucin y se aadi en otro erlenmeyer que contena 25 mL de agua medida por una probeta y 1 mL de cido sulfrico medida por medio de una pipeta; entonces, se coloc cierta cantidad de permanganato de potasio de concentracin

0.02 molar en una bureta para usarla para la titulacin de la solucin realizada; posteriormente, se titul la solucin realizada con permanganato de potasio tomando como dato el volumen de permanganato de potasio usado en el proceso . En intervalos de 15 minutos, se realizaron los mismos procedimientos con la alcuota inicial, hasta completar un tiempo total de una hora.

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Ulteriormente, se agreg en otro erlenmeyer una segunda alcuota de 75 mL de perxido de hidrgeno al 3% y adems se agreg 1 mL de cloruro frrico por medio de una pipeta; en seguida, se aadi 5 mL de esta solucin en un erlenmeyer que contena 25 mL de agua destilada y 1 mL de cido sulfrico, luego se titul con permanganato de potasio de concentracin 0.02 molar ubicado en una bureta, despus de la titulacin, se midi el volumen de permanganato de potasio utilizado en el proceso. Se realiz el mismo proceso con la segunda alcuota inicial en intervalos de 15 minutos, completando un tiempo total de 60 minutos. TABLAS DE DATOS Y DIAGRAMAS

Fig2.-Punto de cambio de incoloro a rosa para detener la titulacin. (analytica-2-0.com, 2009).

En

la

presente

prctica

se

realiz

la

descomposicin de perxido de hidrgeno, para lo cual se tom dos alcuotas de 75ml de perxido de hidrgeno en solucin al 0.3% y se coloc en dos Erlenmeyer, en el primero se agreg 15ml de agua destilada, se agit. Se tom 5ml de esta solucin, y se la diluy Fig1.- Diagrama de una titulacin, usando permanganato de potasio como titulante. (unet.edu.ve, 2010). nuevamente, se la coloc en un Erlenmeyer con 25ml de agua destilada y 1ml de cido sulfrico, y se procedi a la titulacin, para lo

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cual se coloc el equipo de titulacin como se puede observar en la figura1, se llen con permanganato de potasio la bureta hasta una determinada altura, para poder calcular el volumen necesario para la neutralizacin de la solucin antes preparada. POR FAVOR CORREGIR LAS UNIDADES, NO ES ml es mL y luego del nmero es un espacio y luego la unidad

diluida de perxido de hidrgeno con cido sulfrico y en el segundo caso adems con el catalizador, hasta despus de la neutralizacin donde adquiere una tonalidad morada (no creo q era morada) debida al permanganato de potasio.

Hay que considerar que el perxido de hidrgeno al entrar en contacto con el agua comienza a reaccionar y por ello salen

Se debe repetir este proceso cada 15min hasta completar una hora.

burbujas de esta solucin, lo que dificulta un poco tomar volmenes exactos de la solucin de perxido de hidrgeno.

Para el segundo Erlenmeyer se agreg 1ml de catalizador que es cloruro frrico, se agit y se tom 5ml de esta solucin. Se la diluy colocndola en un Erlenmeyer con 25ml de agua destilada y 1ml de cido sulfrico, se procedi con la titulacin con permanganato de potasio utilizando de igual el equipo antes el Adems dado que el permanganato de potasio es fcilmente oxidable con la luz del sol, solo se puede utilizar este reactivo si ha sido debidamente almacenado es decir forrado con papel aluminio. Se debe cuidar que no exista presencia de burbujas en la bureta, manejar con cuidado las pipetas y pro-pipetas al momento de realizar soluciones y diluciones.

mencionado,

manera

que

experimento anterior se realiza una titulacin cada 15min hasta completar una hora, repitiendo el proceso antes detallado.

Para lograr optimizar el tiempo de la prctica se realiza ambos experimentos simultneos, pero con cierto intervalo de tiempo de tal manera que se asegure que los tiempos de titulacin no se crucen.

Tabla1.- Datos de cada uno de los grupos para la titulacin sin catalizador (Experimento1). Titulacin sin catalizador
t (s) V1 (mL) V2 (mL) V3 (mL) 0 7 7,1 7,1 15 6,8 7 7 30 6,7 6,9 6,9 45 6,5 6,8 6,8 60 6,3 6,8 6,7

En la figura 2 se puede observar el cambio exacto al cual hay que llegar desde la solucin

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Tabla2.- Datos estadsticos del experimento1. Con respecto a q o de q y a q tiempo???

PROMEDIO DESVIACIN MXIMO MNIMO 7,0667 0,0471 7,1138 7,0195 6,9333 0,0943 7,0276 6,8391 6,8333 0,0943 6,9276 6,7391 6,7000 0,1414 6,8414 6,5586 6,6000 0,2160 6,8160 6,3840

Para determinar el orden de la reaccin, la constante de velocidad y la velocidad de la reaccin, se sigue un mtodo previamente establecido. En una reaccin:

Durante el transcurso de la reaccin, la concentracin de A decrece mientras que las concentraciones de B y C aumentan, la

NOSE SI ESTE

SEA EL FORMATO

ADECUADO PARA ESTA TABLA, EN LA PAG DE LA FICA ESTA OTRO FORMATO PAG. 11 DEL DOCUMENTO Tabla3.- Datos de cada uno de los grupos para la titulacin con catalizador de Cloruro frrico. (Experimento2).

velocidad de cualquier instante t viene dada por la pendiente de la curva en dicho tiempo t [ ]

Es decir la velocidad de reaccin es igual a la velocidad de decrecimiento de la

concentracin de A con el tiempo. La velocidad de una reaccin qumica viene as Titulacin con catalizador.
t (s) V1 (mL) V2 (mL) V3 (mL) 0 7,9 5,4 7,7 15 5,5 3,5 3,7 30 4,1 2,7 2,2 45 2,9 1,7 1,6 60 1,1 1,5 1,0

expresada

como

una

velocidad

de

descomposicin o desaparicin de un reactivo o velocidad de formacin de un producto. La velocidad que es inicialmente mxima, decrece a medida que transcurre la reaccin. Se ha encontrado que la velocidad de una reaccin depende de la concentracin de los

Tabla4.- Datos estadsticos del experimento 2. (con respecto a q)

PROMEDIO DESVIACIN MXIMO MNIMO 7,0000 1,1343 8,1343 5,8657 4,2333 0,8994 5,1327 3,3340 3,0000 0,6964 3,6964 2,3036 2,0667 0,5115 2,5782 1,5551 1,2000 0,1871 1,3871 1,0129

reactivos, de modo que si la concentracin de A decrece tambin lo hace la velocidad de la reaccin de esta forma: [ ]

Donde n es una contante conocida como orden de reaccin, la relacin entre la velocidad y la concentracin se denomina ecuacin de la velocidad y toma la forma:

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De esta manera se prosigue para cada orden de

[ ]

reaccin remplazando el valor en el parmetro n de la ecuacin 4, sin embargo comnmente las reaccin suelen ser de primer y segundo orden.

Donde kv es una constante para cada reaccin a cada temperatura y se llama constante de la velocidad. La ecuacin de velocidad establece que dado que la velocidad de una reaccin vara con la concentracin de los reactivos, si se encuentra experimentalmente que la velocidad es

Como se puede notar las ecuaciones 5,6 y 7 se pueden ajustar a una recta, de esta manera se grafica los datos obtenidos en la prctica y verifica cual se ajusta mejor a una recta, mediante el valor del coeficiente de regresin lineal que ms se acerque a uno.

directamente proporcional a la concentracin de A, se dice que la reaccin de es primer orden, si la velocidad depende del cuadrado de la

concentracin de A se dice que la ecuacin es de segundo orden, la constante de velocidad

De las ecuaciones 5, 6 y 7 se conoce que el valor negativo de la pendiente en los grficos linealizados representa el valor de la constante de la velocidad, mientras que el punto de corte representa el logaritmo natural de la

proporciona una medida til de la velocidad de una reaccin qumica a una temperatura determinada, sus unidades dependen del orden de la reaccin. (Avery, H., 1982)

concentracin inicial.
Si se integra la ecuacin diferencial 4, se puede conocer cual es el orden de la reaccin y su constante de velocidad.

CLCULOS Tabla 5.- Resultados obtenidos del primer

Para el caso de una reaccin de orden cero, al integrarla y acomodarla queda expresada as: t (s) 0 15 30 45 60

experimento. Volumen de q? Titulacin sin catalizador

V medio (mL) 7,1000 7,0000 6,9000 6,7000 6,6000 ln(CA) -1,9519 -1,9661 -1,9805 -2,0099 -2,0250 1/CA 7,0423 7,1429 7,2464 7,4627 7,5758 CA 0,1420 0,1400 0,1380 0,1340 0,1320

Para el caso de una reaccin de primer orden al integrarla queda expresada as: ( ) ( )

Del mismo modo para una reaccin de segundo orden:

Tabla 6.- Resultados obtenidos del segundo experimento. Volumen de q? Titulacin con catalizador.
t (s) V medio (mL) ln(CA) 1/CA CA()

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0 15 30 45 60

7,8000 3,6000 2,4500 1,6500 1,0500

-1,8579 6,4103 -2,6311 13,8889 -3,0159 20,4082 -3,4112 30,3030 -3,8632 47,6190

0,1560 0,0720 0,0490 0,0330 0,0210

ln (CA) vs TIEMPO CATALIZADOR

0.0000 -0.5000 0 -1.0000 -1.5000 ln (CA) -2.0000 -2.5000 -3.0000 -3.5000 -4.0000 -4.5000 TIEMPO (s) 20 40 60 80

Una vez que se grafic las ecuaciones 5, 6 y 7 para ambos experimentos considerando cada uno los casos antes expuestos es decir una reaccin de orden 0, 1 y 2, como se puede ver en la seccin de ANEXOS, se lleg a la conclusin que el orden de reaccin es 1, ya que para ambos casos se tuvo el mejor valor del coeficiente de regresin, igual a para el primer experimento sin catalizador es de 0,9812, mientras que para el segundo cuando se aadi el catalizador el valor es 0,9786.

y = -0.0319x - 1.9977 R = 0.9786

Fig4.- Linealizacin de los datos del segundo experimento con la ecuacin5 de primer orden. RESULTADOS Y DISCUSIN Tabla7.- Resultados de la prctica.

ln(CA) vs TIEMPO
-1.9400 0 -1.9600 ln (CA) -1.9800 -2.0000 -2.0200 -2.0400 TIEMPO (s) y = -0.0013x - 1.9487 R = 0.9812 20 40 60 80

Experimento Orden

Constante velocidad. )
0.0013 0.0319

1
2

1
1

EN

CALCULOS UN

DICE

QUE

SE

DEBE SE

PRESENTAR

GRAFICO

DONDE

INDIQUE EL CAMBIO DE PENDIENTE DE LOS DOS EXPERIMENTOS, NOSE SI LOS DOS GRAFICOS SEAN SUFICIENTES,

TALVES HAYA QUE AADIR OTRO MS Q INDIQUE EL CAMBIO

Fig3.- Linealizacin datos del primer experimento con la ecuacin5 (primer orden).

El objetivo de esta prctica es el de determinar la constante cintica de la reaccin de

descomposicin del perxido de hidrgeno, en ausencia y presencia de cloruro frrico como

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catalizador. Para lo cual se titula las soluciones respectivas cada 15min a fin de determinar como cambia la concentracin de reactivo con el tiempo. Como lo describe Izpisa Belmonte El

La

descomposicin

cataltica

del

agua

oxigenada tiene algunas aplicaciones ya que permite que esta se utilice como desinfectante, pues el oxgeno formado es el que oxida y mata a los microrganismos, por ejemplo en una herida, el perxido se pone en contacto con una enzima presente en la sangre,

permanganato de potasio reacciona con perxido de hidrgeno en medio de cido sulfrico segn la siguiente reaccin: KMnO4 + H2SO4 + H2O2 MnSO4 + O2 + H2O + K2SO4. (8)

la catalasa, que lo descompone rpidamente, producindose el oxgeno que es responsable de la limpieza, del escozor y de las burbujas que observamos. (Aguilar, L., Durn, C., 2011). Es por ello la importancia de estudiar la cintica de las reacciones ya que as se puede comprender de mejor manera e mecanismo de la reaccin, y darle aplicaciones muy variadas

En presencia de un oxidante fuerte (caso del ion permanganato) el agua oxigenada se comporta como reductor y el permanganato se reduce a Mn2+.

Esto se puede observar claramente en los datos obtenidos de la prctica los cuales se encuentran tabulados en las tablas 1 y 3, ya que la cantidad de permanganato de potasio requerida para neutralizar la solucin cada vez es menor, para el primer caso cuando no se utiliza catalizador el cambio es de mas o menos!!! 0,1ml en cada titulacin, mientras que con catalizador el volumen disminuye ms de 1ml entre las titulaciones, esto se debe a que Lo que hacen los catalizadores es habilitar un mecanismo de reaccin diferente, con menor energa de activacin, acelerando as la reaccin.(Aguilar, L., Durn, C., 2011), por ello a un mismo tiempo la reaccin con catalizador est ms avanzada lo que quiere decir que la cantidad de perxido de hidrgeno en solucin es menor, por ello requiere de menor cantidad de

y de vital importancia en muchos mbitos de la sociedad.

Como se puede observar de la tabla7 los valores correspondientes a la constante de la velocidad de la reaccin es de 0,0013 y 0,0319 , dado que la

velocidad de reaccin es directamente proporcional a la velocidad de reaccin como se puede observar en la ecuacin 4, como era de esperarse la velocidad de reaccin cuando se aadi el catalizador es mayor, debido a que la energa de activacin necesaria para iniciarla disminuye.

CONCLUSIONES La concentracin de perxido de hidrgeno en solucin va disminuyendo con el tiempo debido a su descomposicin en agua y oxgeno.

permanganato de potasio para neutralizarse.

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Como se puede observar en la Tabla 5y 6 la velocidad de decaimiento del reactivo es mayor cuando se utiliza el catalizador, el cual permite que aumente la velocidad de reaccin al disminuir la energa de activacin de la misma.
POR

posibles conflictos soluciones.

FAVOR

de tiempo entre

MEJORA

LAS

RECOMENDACIONES, NO ME PARECEN ADECUADAS!

REFERENCIAS BIBLIOGRFIAS La reaccin es de orden 1 ya que al graficar su coeficiente de linealizacin es el ms cercano a uno, son de 0,9812 y 0,9786, para el primer y segundo experimento Aguilar, Qumica oxigenada, Principia, L., Durn, creativa Centro Espaa. C., con de (2011), agua ciencia de:

Recopilado

respectivamente.

http://reuredc.uca.es/index.php/tavira/a rticle/viewFile/249/pdf_55

Las constantes de la velocidad de reaccin son: 0,0013 y 0,0319

, para el primer y

analytica-2-0.com. Determinacin de

(2009), perxido de

segundo experimento respectivamente.

hidrgeno. Recopilado de: analyticaRECOMENDACIONES Se debe tener mayor precisin con respecto al tiempo en la obtencin de datos debido a que el orden de la reaccin de orden uno del Avery, H., (1982), Cintica qumica bsica y mecanismo de reaccin, Editorial Recopilado Reverte, Espaa, cap2. de: 2-0.com./ fotos/ permanga/

Practicafotospermanga3.htm.

permanganato de potasio, demuestra que existe un decrecimiento mayor de su concentracin en determinados

intervalos de tiempo. Se puede realizar los experimentos 1 y 2 simultneamente obteniendo otra bureta de tal manera que podamos obtener una mayor apreciacin en el proceso de titulacin adems evitar

http://books.google.com.ec/books?id=P G1u2E9Nd4C&printsec=frontcover&hl=es&s ource=gbs_ge_summary_r&cad=0#v= onepage&q&f=false

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Belmonte de Helln, Izpisa. (2009), Determinacin de agua oxigenada comercial. Recopilado de:

http://www.iesizpisuabelmonte.es/Dep arta/fyq/quimica2/redox.pdf. (2014-0302/18:35) Unet.edu.ve. (2010). Preparacin y titulacin de soluciones. Recopilado de: http://www.unet.edu.ve/~labq1/Practic as/Practica%206.htm.

NO SE SI ESTE BIEN, PERO SEGN MI CRITERIO EN TODAS FALTA LA FECHA DE CONSULTA AL FINAL DE LA CITA EN PARNTESIS

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ANEXOS Ejemplo de clculo.

Desviacin media para el volumen medio: FALTA EL EJEMPLO DE CALCULO, NO SOLO LA FORMULA

Concentracin para el permanganato de potasio.

KMnO4 + H2SO4 + H2O2 MnSO4 + O2 + H2O + K2SO4.

Clculo para la concentracin de A.

Dado que las alcuotas de muestra fueron de 5ml y de los valores medio del volumen de permanganato de potasio gastado.

EXPERIMENTO I Tabla A1.- Datos obtenidos de la prctica para el experimento1, resultados estadsticos, y valores necesarios para linealizacin de ecuaciones. Titulacin sin catalizador
t (s) 0 15 30 45 60 V1 (mL) 7 6,8 6,7 6,5 6,3 V2 (ml) 7,1 7 6,9 6,8 6,8 V3 (mL) 7,1 7 6,9 6,8 6,7 V medio (mL) 7,1000 7,0000 6,9000 6,7000 6,6000 DESV.M MXIMO MNIMO ln(CA) 1/CA 0,0000 7,1000 7,1000 -1,9519 7,0423 0,0000 7,0000 7,0000 -1,9661 7,1429 0,0000 6,9000 6,9000 -1,9805 7,2464 0,1732 6,8732 6,5268 -2,0099 7,4627 0,2646 6,8646 6,3354 -2,0250 7,5758 CA 0,1420 0,1400 0,1380 0,1340 0,1320

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Los valores sealados de amarillo indican los datos que fueron eliminados del anlisis, ya que al sumar o restar el valor promedio de la desviacin media, no coincidieron con el valor registrado.

CONCENTRACIN vs TIEMPO
CONCENTRACIN (N) 0.1450 0.1400 0.1350 0.1300 0 20 40 TIEMPO (s) 60 80 y = -0.0002x + 0.1424 R = 0.9826 ln (CA)

ln(CA) vs TIEMPO
-1.9400 0 -1.9600 -1.9800 -2.0000 -2.0200 -2.0400 TIEMPO (s) y = -0.0013x - 1.9487 R = 0.9812 20 40 60 80

Fig A1.- Linealizacin de los datos para el experimento1, de acuerdo a una ecuacin de orden cero.

FigA2.- Linealizacin de los datos para el experimento1, de acuerdo a una ecuacin de orden uno.

1/CA vs TIEMPO
1/CA (M-1) 8.0000 7.5000 7.0000 6.5000 0 20 40 TIEMPO (s) 60 80 y = 0.0092x + 7.0166 R = 0.9796

FigA3.- Linealizacin de los datos para el experimento1, de acuerdo a una ecuacin de orden dos.

EXPERIMENTO II Tabla A1.- Datos obtenidos de la prctica para el experimento2, resultados estadsticos, y valores necesarios para linealizacin de ecuaciones.

Titulacin con catalizador.

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t (s) 0 15 30 45 60

V1 (mL) 7,9 5,5 4,1 2,9 1,1

V2 (mL) 5,4 3,5 2,7 1,7 1,5

V3 (mL) 7,7 3,7 2,2 1,6 1

V medio (mL) 7,8000 3,6000 2,4500 1,6500 1,0500

DESV.M 0,1414 1,2728 1,1667 0,0500 0,0354

MXIMO 7,9414 4,8728 3,6167 1,7000 1,0854

MNIMO 7,6586 2,3272 1,2833 1,6000 1,0146

ln(CA) -1,8579

1/CA 6,4103

CA 0,1560 0,0720 0,0490 0,0330 0,0210

-2,6311 13,8889 -3,0159 20,4082 -3,4112 30,3030 -3,8632 47,6190

CONCENTRACIN vs TIEMPO CATALIZADOR

CONCENTRACIN (N) 0.2000 0.1000 0.0500 0.0000 0 20 40 TIEMPO (T) 60 80 ln (CA) 0.1500 y = -0.0021x + 0.128 R = 0.8275

ln (CA) vs TIEMPO CATALIZADOR

0.0000 -1.0000 -2.0000 -3.0000 -4.0000 -5.0000 TIEMPO (s) 0 20 40 60 80

y = -0.0319x - 1.9977 R = 0.9786

FigA4.- Linealizacin de los datos para el experimento2, de acuerdo a una ecuacin de orden cero.

FigA5.- Linealizacin de los datos para el experimento2, de acuerdo a una ecuacin de orden uno.

1/CA vs TIEMPO CATALIZADOR

60.0000 1/CA 40.0000 20.0000 0.0000 0 10 20 30 TIEMPO (s) 40 50 60 70 y = 0.6589x + 3.9595 R = 0.956

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FigA6.- Linealizacin de los datos para el experimento2, de acuerdo a una ecuacin de orden dos.