Determinacin Cualitativa de Crm Hexavalente en Cuer Wet Blue

Departamento de Tecnologa y Desarrollo

Mtodo determinado por el mtodo de la comisin de Anlisis Qumicos de la IULTCS. Prueba [IUC 18].

ISAAS GODNEZ AMADOR

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FUNDAMENTO El tratamiento de aguas contaminadas con metales ha cobrado gran importancia en la historia, ya que su presencia no solo genera un desagradable impacto visual, sino que tambin afecta letalmente los ecosistemas. Uno de los metales ms txicos y estables en solucin es el Cr (VI); su identificacin y cuantificacin son de gran importancia igual que la remocin del mismo. Dentro de las tcnicas de anlisis, la colorimetra es una de las ms econmicas y eficaces en la identificacin de este in metlico en solucin, gracias a la accin del acomplejante 1,5-difenilcarbazida que permite determinar con exactitud su presencia en solucin.1 Vase Imagen 1.

Imagen 1. Aspectos ecolgicos del vertedero de contaminantes a los efluentes naturales El Wet Blue y el cuero semiacabado son productos intermediarios en el proceso del curtido que en los efluentes que generan o bien dentro del cuero integral podemos encontrar trazas de Cromo Hexavalente lo que implica una grave contaminacin industrial y adems no enfatiza con las normas ecolgicas bajo las que se rige la industria curtidora. El curtido al cromo es el proceso mediante el cual se obtiene del 80 al 90 % de la produccin de cuero a nivel mundial, por esta razn se hace hincapi que los procesos sean estandarizados para minimizar la contaminacin por metales no deseados en los efluentes de las teneras.2 Las sales de cromo hexavalente Cr (VI) se utilizan ampliamente en procesos industriales del acero, pinturas, colorantes y cermicas. Las sales de cromo trivalente se utilizan principalmente en la industria curtidora, entre otras aplicaciones industriales como en el textil para colorantes, en la industria de la cermica, el vidrio y en fotografa. El cromo en sus dos estados de oxidacin se utiliza en diversos procesos industriales por tanto puede estar presente en las aguas residuales de dichas empresas. El estado hexavalente del cromo es txico para los humanos, los animales y la vida acutica. Puede producir cncer de pulmn cuando se inhala y fcilmente produce

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sensibilizacin en la piel. Sin embargo no se conoce si se produce cncer por la ingestin de cromo en cualquiera de sus estados de oxidacin.3 MATERIALES Y REACTIVOS Agitador mecnico Matraz Erlenmeyer 250 mL pH metro Recipiente mbar para la solucin de difenilcarbazida Todos los reactivos utilizados deben ser de pureza grado analtico Difenilcarbazida cido Actico Glacial cido Fosfrico Fosfato bsico de potasio trihidratado Agua Destilada Muestra de Wet Blue Se prepararon soluciones stock de cada uno de los reactivos de manera que la miscibilidad entre ellos se llevara a cabo para acomplejar las posibles molculas existentes de cromo hexavalente. Solucin de Extraccin: Pesar 22.8 gramos de fosfato bsico de potasio (K3HPO4 * 3H2O) y disolverlos en 1000 mL de agua destilada, ajustar a pH 8 0.1 con una gota de cido fosfrico. Solucin de difenilcarbazida: Pesar 1 gramo de difenilcarbazida (NHNHC6H5), disolver en 100 mL de acetona y acidificar con una gota de cido actico glacial. La solucin debe guardarse en un recipiente mbar por la tendencia de oxidacin de la difenilcarbazida a la luz. Soporta hasta 14 das a 4C. Solucin Analtica: Se pesan 2 gramos de cuero en azul preferentemente en virutas, tomar 100 mL de la solucin de extraccin y pasarla a un matraz Erlenmeyer de 250 mL, agregar el cuero en virutas. Se pone en agitacin mecnica por 3 horas aproximadamente hasta que se comiencen a formar slidos suspendidos en la solucin.

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Determinacin Cualitativa de Cromo (VI) Se toman 10 mL de la solucin analtica y se pasan a un vaso de precipitado de 50 mL. Se diluye en de agua destilada y se le agrega 1 mL de la solucin de difenilcarbazida seguida de la adicin de 1 mL de cido fosfrico. El contenido se mezcla y se le agregan nuevamente 50 mL de agua destilada, se deja 15 minutos reposando para esperar a que reaccione. Pasados los 15 minutos se observ que no se llev a cabo la oxidacin puesto que la difenilcarbazida no fue acomplejada por los suficientes iones de Cr (VI) y no se detect la coloracin rojo/violeta. La formacin analtica del complejo se lleva a cabo de la siguiente forma:

Imagen 2. Formacin del complejo oxidante Cromo/Difenilcarbazona Varios autores han reportado estudios acerca de la aplicacin y versatilidad de la 1,5difenilcarbazida como agente acomplejante del in metlico Cr (VI), tal como se evidencia en la reaccin mostrada en la imagen 2. No obstante, todos los trabajos datan de los aos 50 y en ellos se evidencian algunas falencias tales como la pureza del reactivo, debido a que este era sintetizado; incluso, en algunos trabajos se utiliza una mezcla de 1,5-difenilcarbazida con 1,5difenilcarbazona; asimismo, la sensibilidad de los equipos utilizados, espectrofotmetros de un solo haz, carencia del control en el valor del pH, situaciones que podan conducir a una descomposicin del agente acomplejante; reactivos de naturaleza acdica de acceso limitado y, ante todo, la omisin del tiempo de contacto adecuado para la interaccin del reactivo con la solucin de Cr (VI) en la formacin estable del complejo coloreado. 4 Es importante recalcar que an hay la posibilidad de detectar molculas acomplejadas de difenilcarbazona, el hecho de que la prueba cualitativa haya resultado negativa no nos exenta de la presencia de Cr (VI). Se sugiere en el mtodo de la IULTCS la preparacin de soluciones estndar y soluciones blanco para efectuar un anlisis cuantitativo en espectrofotmetro UV-vis a 540 nm. Si efectusemos estas lecturas de acuerdo a las soluciones blanco estaramos estimando la concentracin en partes por milln de Cr (VI) presente en la solucin analtica de cuero. Segn los estndares nacionales e internacionales se permiten ciertas concentraciones que no rebasan las 5 ppm de cromo hexavalente, lo que nos quiere decir que por lo menos estamos por debajo de ste estndar segn la normatividad existente y nos marca la pauta a concluir que desde el proceso de curtido no hay las suficientes condiciones qumicas que puedan reducir las sales de Cromo (III) en

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Cromo (VI). Esto nos fundamenta bsicamente que los efluentes en la etapa de curtido carecen de este in metlico indeseado y txico. Una de las razones por las cuales no podra acomplejarse la difenilcarbazona es porque en un medio cido como al que fue expuesto se ve limitada por la formacin de oxidantes y la materia orgnica procedente del cuero, en medio cido el cromato se reduce a Cr (III) originando respuestas de absorbancia medibles en el rango de 0.1-1 ppm de cromo hexavalente pero que aun as no es la suficiente concentracin para mostrar un complejo rojo/violeta caracterstico de la difenilcarbazona. Para efectuar la cuantificacin analtica se prepara una curva de calibracin con disoluciones estndar de Cr (VI), midiendo volmenes de disolucin estndar de Cr (VI) 5,0 g/mL aproximadamente entre 2,0 mL y 20,0 mL de esta disolucin con un mnimo de 5 disoluciones para obtener estndares en el intervalo de 10 g a 100 g de Cr (VI), en matraces aforados de 100 mL, despus transferirlos a matraces Erlenmeyer de 250 mL; agregar cido sulfrico 0.2 N hasta pH de 1,0 0,3 y seguir el procedimiento que se indic anteriormente a la muestra para el desarrollo de color.5 Anexos

Matraces con la solucin Analtica de WB.

Matraz donde se observan los slidos formados de la solucin analtica.

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Determinacin cualitativa de Cr (VI). No se observa Formacin del complejo difenilcarbazona.

Bibliografa I. Bremer, H.; Fessel, C.; PezzatoIII, L. & PadovaniI, C. (2005). The spectrophotometric method on the routine of 1,5-diphenylcarbazide was adjusted on chromium determination in feces, after its utilization as a biological marker as chromium (III) oxide. Cienc. Rural, 35, p. 691-697 Cascaret, D.; Prez, R.; Aguilera, I. y Calzado, O. (2010). Validacin interna del mtodo espectofotomtrico por adecuacin, para la determinacin de cromo (VI) en aguas residuales. Revista Cubana de Qumica, 3, p. 9-13. Pflaum, R. & HOWICK, L. (1956). The Chromium- difenilcarbazide Reaction. Am. Chem. Soc., 78, p. 4862-4866. NMX-AA-044-SCFI-2001. ANLISIS DE AGUAS - DETERMINACIN DE CROMO HEXAVALENTE EN AGUAS NATURALES, POTABLES, RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS. Secretara de Economa. Norma Oficial Mexicana. Ardea-Torresdey, J.; Tiemann, K.; Armendariz; V.; Bess-Oberto; L.; Chianelli; R.; Rios, J.; Parsons, J. & Gamez, G. (2000). Characterization of Cr(VI) binding and reduction to Cr(III) by the agricultural byproducts (oat) biomass. J. Hazard. Mater, p. 175188.

II.

III.

IV.

V.

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