Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica Laboratorio Unificado de Fisicoqumica (1644) Informe No.

5 Obtencin y caracterizacin de biodiesel a partir de transesterificacin bsica de aceite de oliva Prof. David Turcio Ortega Equipo 1: Caballero Arias Pedro Eduardo Ordua Guzmn Alexander Ortiz Medina Norma Patricia Sandoval Mendoza Marlene Grupo: 5 Semestre 2014-1

Obtencin y caracterizacin de biodiesel a partir de transesterificacin bsica de aceite de oliva

Resumen Obtener biodiesel a partir la reaccin de transesterificacin de aceite de oliva y determinar las propiedades de acidez, densidad, viscosidad, cidos grasos libres e ndice de saponificacin a la muestra obtenida. El biodiesel es un combustible renovable que se puede obtener principalmente a partir de aceites vegetales, animales, as como de aceites reciclados. El procedimiento para la conversin de los aceites vegetales en biodiesel se llama transesterificacin. Las valores obtenidos de porcentaje de cidos grasos libres, valor cido, ndice de saponificacin, densidad y viscosidad son diferentes a los obtenidos para el aceite y muy similares a los reportados para el biodiesel por lo que se puede pensar que a partir de la transesterificacin bsica de la muestra de aceite de oliva se obtuvo biodiesel. Aunque la obtencin de biodiesel haya sido exitosa, se generan otros compuestos o residuos que pueden causar variaciones en las propiedades determinadas.

Objetivo: Obtener biodiesel a partir la reaccin de transesterificacin de aceite de oliva y determinar las propiedades de acidez, densidad, viscosidad, cidos grasos libres e ndice de saponificacin a la muestra obtenida. Objetivos particulares: Comparar dichas propiedades con las obtenidas anteriormente con el aceite de oliva. Analizar de qu forma cambiaron las propiedades comparadas.

Hiptesis A partir de la transterificacion bsica del aceite de oliva, se puede obtener biodiesel. Por lo tanto si se determinan las propiedades (viscosidad, densidad y %FFA) de este nuevo compuesto, stas debern ser diferentes a las determinadas para el aceite de oliva. Introduccin Biodiesel El biodiesel es un combustible renovable que se puede obtener principalmente a partir de aceites vegetales, animales, as como de aceites reciclados. El biodiesel tiene una ventaja ecolgica, en comparacin con el diesel de origen fsil, ya que reduce las emisiones de gases que provocan el efecto invernadero. As, por ejemplo, el uso de una tonelada de biodiesel evita la produccin de 2.5 toneladas de dixido de carbono (CO2) y sobre todo elimina, si se usa el biodiesel slo en los motores, las emisiones de azufre (SO2) del diesel,

evitando las lluvias cidas; adems, lo que es fundamental: es un combustible renovable y no finito como los hidrocarburos. Fsicamente es un lquido que puede tener un color que puede ir desde un tono amarillo claro hasta uno oscuro, y que es prcticamente inmiscible con el agua; adems de tener una viscosidad similar a la del diesel que se obtiene del petrleo, se puede mezclar con ste con la finalidad de reducir las emisiones contaminantes de los vehculos automotores con motores de ciclo Diesel. Las mezclas ms comunes son las B2 (20% de biodiesel y 80% de diesel de origen fsil), las B5 (5% de biodiesel y 95% de diesel de origen fsil), as como la B20 (20% de biodiesel con un 80% de diesel de origen fsil) y que pueden usarse generalmente sin modificar el motor, sin embargo tambin se puede emplear un 100% de biodiesel pero es necesario ciertas modificaciones del motor que le permitan evitar problemas de mantenimiento y de desempeo. Transesterificacin El procedimiento para la conversin de los aceites vegetales en biodiesel se llama transesterificacin. Transesterificacin no es nada ms, que la separacin de la glicerina del aceite vegetal. Aproximadamente el 20% de una molcula de aceite vegetal est formado por glicerina. La glicerina hace que el aceite vegetal sea ms denso y viscoso. Durante el proceso de transesterificacin, la glicerina se elimina del aceite vegetal, dejando el aceite fino y la reduciendo la viscosidad. Para producir el biodiesel, hay que separar los steres del aceite vegetal de la glicerina. Los steres son la base de biodiesel. Durante este proceso, la glicerina se sustituye por alcohol (etanol o metanol). Para lograr la separacin de la molcula, se necesita un catalizador, que puede ser hidrxido de sodio o hidrxido de potasio, son los ms comunes pues, proporcionan mejores rendimientos y el biodiesel presenta mejor calidad final. Con la ruptura de la molcula, la glicerina se une a la sosa custica (hidrxido de sodio) y se decanta por ser ms pesada que el biodiesel. Los steres se unen el alcohol, y forman el biodiesel. La reaccin qumica para obtener el biodiesel se produce entre un cido (aceite vegetal) y dos bases (etanol y catalizador). La cantidad de catalizador utilizado en la fabricacin de biodiesel depender del pH de aceite vegetal. El xito de la reaccin depende de la capacidad para medir el pH, o incluso, la acidez del aceite vegetal.

Reaccin de transesterificacin

El mecanismo de la reaccin de transesterificacin de aceites vegetales con catalizadores bsicos se muestra en las siguientes reacciones. El primer paso es la reaccin entre la base y el alcohol, produciendo un alcxido y la base protonada.

El ataque nucleoflico del alcxido al grupo carbonilo del triglicrido genera un intermediario tetradrico,

A partir del intermediario tetrahdrico se forma el ster alqulico y el anin del diglicrido correspondiente,

El ltimo desprotona el catalizador, regenerando la especie activa, la cual ahora es apta de reaccionar con una segunda molcula del alcohol, a partir de otro ciclo cataltico. Diglicridos y monoglicridos son convertidos por el mismo mecanismo a una mezcla de steres de alquilo y glicerina.

Estndares y regulacin

Los steres metlicos de los cidos grasos (FAME), denominados biodiesel, son productos de origen vegetal o animal, cuya composicin y propiedades estn definidas en la Unin Europea en la norma EN 14214, con una excepcin del ndice de yodo para Espaa, cuyo valor mximo queda establecido en 140 en vez de 120 como propone la norma EN 14214. Estas especificaciones fueron hechas por el CEN (Comit Europeo de Normalizacin), una organizacin no lucrativa privada cuyo objetivo es fomentar la economa europea en el mundo, el bienestar de los ciudadanos y el medio ambiente.

Actualmente en Mxico no se cuenta con un marco legal que permita el empleo de biodiesel como combustible en los vehculos automotores, as como el correspondiente que permita normar la calidad y su comercializacin. Acidez

La acidez (contenido de cidos grasos libres) del aceite es una medida del grado en el que la hidrlisis ha liberado a los cidos grasos de su enlace ster con la molcula de triglicrido original. En esta parte es por esto que la acidez se conoce comnmente como el porcentaje de cidos grasos libres (FFA en ingls). La viscosidad cinemtica

La Viscosidad Cinemtica es la relacin entre la viscosidad absoluta y la densidad de un fluido. Esta suele denotarse como U, por lo cual U = /. Algunas de las unidades para expresarla son el m2/s, el stoke (St) y el centistoke (cSt), siendo las equivalencias las siguientes: 1 m2/s =10000 St = 1x106 cSt. Los fluidos que tengan mayor densidad fluirn ms rpido, es decir, aquellos que tengan menor viscosidad cinemtica. De un fluido es su viscosidad dinmica dividida por su densidad, ambos medidos a la misma temperatura, y expresada en unidades consistentes. Las unidades ms comunes que se utilizan para expresar la viscosidad cinemtica son: stokes (St) Densidad

En fsica, la densidad, simbolizada habitualmente por la letra griega y denominada en ocasiones masa especfica, es una magnitud referida a la cantidad de masa contenida en un determinado volumen, y puede utilizarse en trminos absolutos o relativos.

Metodologa - Obtencin de biodiesel a) Material Probeta de 100 mL 6 vasos de precipitados de 250 mL Parrilla magntica 1 agitador magntico 1 vaso de precipitados de 1 L Soporte universal con pinza Embudo de separacin de 250 mL Vidrio de reloj Esptula

 Papel medidor pH Balanza analtica b) Reactivos Metanol 99% Hidrxido de sodio Aceite de oliva Agua destilada c) Procedimiento experimental: 1.c. Obtencin de biodiesel (Transesterificacin bsica) 1. Pesar 100 gramos de aceite vegetal o residual con un %FFA menor a 5%. 2. Determinar el volumen de metanol a medir, a partir de la relacin molar 6:1 (alcohol:aceite) 3. Determinar la cantidad en gramos de hidrxido de sodio para obtener el 5% en peso con respecto al aceite. 4. Disolver hidrxido de sodio en el metanol previamente medido. 5. Adicionar el aceite al vaso de precipitados que previamente contena solucin la solucin metanlica. Iniciar la agitacin. 6. Iniciar la medicin del tiempo y verificar que la agitacin sea vigorosa. 7. Dejar reaccionar durante 90 minutos. 2.c. Transesterificacin bsica, postratamiento 1. Trasvasar el contenido del vaso de precipitados a un embudo de separacin. 2. Separar la fase acuosa que contiene glicerina. 3. Lavar la fase orgnica agitando de manera muy cautelosa (evitar emulsificacin). 4. Repetir los lavados hasta que el agua de lavado salga del embudo con pH neutro. 5. Secar el biodiesel con malla molecular para retirar los remanentes de agua. 6. Determinar viscosidad, densidad, %FFA del biodiesel. Determinacin de densidad

a) Material 1 vaso de precipitados de 100 mL 1 vaso de precipitados de 50 mL 1 termmetro

 1 balanza analtica b) Reactivos Muestra de biodiesel c) Procedimiento experimental: 1. Colocar un vaso de precipitados de 50 mL en el plato de la balanza. 2. Tarar 3. Agregar un volumen determinado de biodiesel al vaso y determinar su masa. 4. Medir temperatura de la muestra.

Determinacin de viscosidad absoluta

a) Material: 1 vaso de precipitados de 100 mL Jeringa o perilla de succin 1 soporte con pinzas Cronmetro b) Reactivos: Biodiesel obtenido Acetona c) Dispositivos: Bao trmico Viscosmetro capilar Cannon 100 Viscosmetro capilar Cannon 200 d) Procedimiento experimental: 1. Usar un bao trmico para calentar el agua a 40 C. 2. Seleccionar el viscosmetro adecuado. 3. Verificar que el viscosmetro est limpio y seco, de no ser as, limpiar con solventes (acetona) y posteriormente secar al vaco. 4. Introducir el viscosmetro al bao trmico y esperar 10 minutos para que ste alcance la temperatura del bao. 5. Cargar la muestra en el viscosmetro y succionar con la perilla hasta que el aceite llegue al segundo bulbo. 6. Dejar fluir el aceite y registrar el tiempo cuando el menisco llegue a la primera marca, detener el cronmetro cuando cruce la segunda marca. NOTA: Este tiempo no debe ser superior a 100 segundos, de ser as seleccionar otro viscosmetro de mayor medida.

Porcentaje de cidos grasos libres (%FFA) y valor cido (VA)

b) Material: Soporte universal con pinza Bureta de 50 mL 6 vasos de precipitados de 100 mL Parrilla elctrica con agitacin magntica Barra de agitacin Balanza analtica c) Reactivos: Alcohol etlico 95% Disolucin de NaOH normalizada Solucin indicadora de fenolftalena Aceite de oliva d) Procedimiento experimental: 1. 2. 3. 4. Aadir las sustancias de la tabla en un vaso de precipitados de 100 mL Agitar vigorosamente con un agitador magntico. Agregar 2 mL de fenolftalena. Titular con disolucin de hidrxido de sodio (de acuerdo a la tabla), hasta que la disolucin se torne rosada y el color perdure por al menos 30 segundos.

Resultados Obtencin de biodiesel Tabla 1. Obtencin de biodiesel Masa aceite (g) Masa NaOH (g) Volumen metanol (mL) 50.2672 2.576 300

Tabla 2 Postratamiento No. de lavado 1 2 3 4 5 6 7 pH 14 12 10 10 8 8 7

 Densidad absoluta

Tabla 3. Densidad absoluta Masa muestra Volumen (g) muestra (mL) 8.39 11 8.25 11 8.61 11

T (C) 22 22 22

(g/mL) 0.7627 0.7590 0.7645

promedio (g/mL)

0.7621

8.39 = = 0.7627 11

Viscocidad cinemtica y absoluta

2 2 = = (0.01625 2 ) (74,59) = 12.1209

T=40C Tabla 4. Viscocidad cinemtica Experimento t (s) (mm2/s) cinemtica 1 2 3 74,59 74,24 74,51 12.1209 12.0640 12.1079 absoluta (g/cms)

Promedio cinemtica (mm2/s) 12.0976

0.0923

12.09762 0.7627 13 10 = ( )( ) ( )( ) = 0.0.0923 3 3 1 1000 1

 Porcentaje de acidos grasos libres

Indice de saponificacin Se intento realizar el paso de ndice de saponificacin pero debido a que no se encontraron acidos grasos libres no se realizo el paso de saponificacin.

En la tabla 1 se observan las cantidades de aceite e hidrxido de sodio utilizado para la reaccin de transesterificacion bsica, as como el volumen de metanol empleado. En la tabla 2 se presentan los 7 lavados realizados en el postratamiento del biodiesel con su respectivo pH, adems se anexa la foto que describe este proceso. En la tabla 3 se reporta la densidad absoluta obtenida a partir de 3 mediciones de volmenes y masas, as como el ejemplo de clculo. En la tabla 4 se reportan los valores de viscosidad cinemtica promedio y la absoluta as como la memoria de clculo. Se anexan fotos del procedimiento para la determinacin del %FFA e IS.

Anlisis de resultados En el postratamiento del biodiesel se puede observar que a medida que los lavados aumentan el pH de la muestra disminuye hasta alcanzar un pH neutro. Los valores de densidad obtenidos no variaron significativamente al igual que para la viscosidad, el tiempo no vari significativamente por lo que la viscosidad cinemtica permaneci relativamente constante en las tres determinaciones. No se puede comparar el %FFA ni el ndice de saponificacin debido a que el biodiesel ya no tena cidos grasos libres. La densidad terica del aceite es de 0.91g/ml mientras que la obtenida experimentalmente para el biodiesel fue de 0.76g/mL lo cual indica que en realidad obtuvimos un compuesto diferente al aceite de oliva y al comparar este valor con el reportado para el biodiesel (860900 g/mL a 15C) es muy probable que el compuesto obtenido sea biodiesel. El valor cido reportado para biodiesel es mximo 0.5 mg de KOH/g lo cual explica el porqu no fue necesario su determinacin y por lo tanto no puede compararse con el valor obtenido para el aceite. La viscosidad absoluta obtena experimentalmente es sumamente distinta a la terica. Comparando la viscosidad cinemtica reportada del biodiesel (entre 3.5 y 5mm2/s) con la obtenida experimentalmente (12.09mm2/s) nos damos cuenta que es significativamente mayor, por lo que se puede pensar que aunque la obtencin de biodiesel haya sido exitosa, se generan otros compuestos o residuos que pueden causar estas variaciones en la viscosidad de la muestra. La viscosidad cinemtica del aceite fue de 43.68 mm2/s y la absoluta de 0.3785g/cms, estos valores tambin son my distintos a los obtenidos para el biodiesel. Las valores obtenidos de porcentaje de cidos grasos libres, valor cido, ndice de saponificacin, densidad y viscosidad son diferentes a los obtenidos para el aceite y muy similares a los reportados para el biodiesel por lo que se puede pensar que a partir de la transesterificacin bsica de la muestra de aceite de oliva se obtuvo biodiesel.

Conclusiones
A medida que los lavados aumentan el pH de la muestra disminuye hasta alcanzar

un pH neutro. No se puede comparar el %FFA ni el ndice de saponificacin debido a que el biodiesel ya no tena cidos grasos libres. El valor cido reportado para biodiesel es mximo 0.5 mg de KOH/g lo cual explica el porqu no fue necesario su determinacin. Aunque la obtencin de biodiesel haya sido exitosa, se generan otros compuestos o residuos que pueden causar variaciones en las propiedades determinadas.

Referencias Annual Book of ASTM Standards 2003, section 15, volumen 15.04 Soaps and other detergents. NMX-F-174-SCFI-2006 Alimentos-aceites y grasas vegetales o animales determinacin del ndice de saponificacin Calculo del IS http://calc.mendrulandia.net/ Proyecto de norma mexicana PROY-NMX-F-101-SCFI-2011 http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/mepi/gutierrez_a_ba/apendiceA.p df http://cbi.izt.uam.mx/iq/lab_mec_de_fluidos/Practicas%20Laboratorios/PRACTIC A1.pdf American Society for Testing and Materials, ASTM D5555-95 American Society for Testing and Materials, ASTM D5553-98 American Society for Testing and Materials, ASTM D446-0