TIPOS DE ELECTRODOS Si se considera un sistema de xido- reduccin electroqumico (sea de tipo galvnico o no), siempre se pensar en una celda

y sus correspondientes electrodos. En ciertos casos, sin embargo, si se desea investigar las caractersticas o propiedades de dicho sistema, es necesario que uno de los electrodos (considerado como de medida) se encuentre asociado con otro, de referencia. Electrodos de medida Todo electrodo que cede, recibe o intercambia iones con su medio, y cuyo potencial depende de ste, es un electrodo de medida, porque informa al circuito exterior de las caractersticas de la solucin. Es decir un electrodo de medida nos brinda informacin del medio en el cual se encuentra (actividad, concentracin, potencial, pH, etc.), y puede ser desde un sistema simple metalin metlico en solucin, hasta sistemas ms complejos, incluyendo electrodos selectivos para iones. Electrodos metlicos. Debido a que el potencial de este tipo de electrodos, depende de la composicin del medio, puede ser caracterizado como de medida. Considerando la reaccin parcial general, Mn++ ne = M, su potencial se puede expresado a travs de la ec. de Nernst, para un sistema metal-ion metlico en solucin. Electrodos metlicos inertes Existen muchas reacciones electroqumicas que pueden realizarse sobre sustratos inertes, que no participan por si mismos en las reacciones, pero permiten que se den stas (aunque no permanecen propiamente inertes pues, en algunos casos, ejercen un fuerte efecto cataltico). Es el caso del platino, sobre el cual pueden realizarse diversas reacciones de xido-reduccin, sin que participe ste metal. Un ejemplo muy comn es el del equilibrio Fe3+/Fe2+, que se realiza sobre platino: Fe3++ e = Fe2+. Electrodos de medida, especficos para determinacin de pH. Electrodo de vidrio La membrana de vidrio en vez de funcionar como un medio poroso, lo hace como una superficie intercambiadora de iones hacia ambos lados del vidrio, es decir, intercambia iones hacia dentro de la media celda (donde normalmente se encuentra un sistema Ag-AgCl en una solucin de KCl o HCl 0.1 M), pero tambin hacia fuera de la media celda, en donde est la solucin a investigar. Electrodo combinado. Como su nombre lo indica, combina dos electrodos en un solo cuerpo integrando un electrodo de vidrio y otro de referencia, pudiendo ser este ltimo de calomel o de cloruro de plata. El electrodo de antimonio

Consiste de una barra de Sb puro y su potencial depende del pH de las soluciones en las que se encuentra, si dicho pH es moderado (4 -8). El funcionamiento de este tipo de electrodos se fundamenta en tratar al ion HOcomo un compuesto muy insoluble que recubre el electrodo. Electrodo de quinhidrona. El electrodo de quinhidrona se basa en el equilibrio de xido-reduccin del sistema quinona-hidroquinona. El equilibrio se logra cuando una mezcla equimolar de quinona e hidroquinona (quinhidrona) se pone en contacto con un alambre de platino en soluciones moderadamente cida en un caso, o moderadamente alcalina en otro. El alambre de platino solamente sirve como soporte para la reaccin, siendo el potencial una funcin del pH en el medio, debido a la baja solubilidad de ambos compuestos. Electrodos de medida selectivos para iones (ESI). Consisten de un tubo cilndrico, generalmente de material plstico, de entre 5 y 10 mm de dimetro y 5 a 10 cm de longitud. Una membrana selectiva para iones se encuentra fija en un extremo de manera que la solucin externa slo puede estar en contacto con la superficie exterior, y el otro extremo es conectado con un cable de baja esttica o con un plug recubierto de oro para su conexin al aparato de medida (milivoltmetro). En algunos casos las conexiones internas son completadas por un lquido o gel electrolticos y en otros por un sistema totalmente en estado slido. Las membranas selectivas para iones son con frecuencia slo disponibles para un nmero limitado de especies inicas comnmente encontradas.

Electrodos de referencia

El electrodo de referencia universal es el electrodo de hidrgeno. Sin embargo, dadas las dificultades que se presentan en el uso de cualquier electrodo de gas, es necesario el empleo de electrodos de referencia de otros tipos. Una de las caractersticas principales que debe presentar un electrodo de referencia, es que sea no polarizable (que no presente polarizacin), es decir, que su potencial no se vea alterado como consecuencia de los cambios en la interfase, debido al paso de una corriente apreciable Electrodo de calomel Est constituido por un sistema Hg2Cl2|Hg|Cl-, de manera que las substancias formen una estructura compacta. Electrodo de plata-cloruro de plata Consiste de un alambre de plata pura sobre el que se realiza un depsito electroltico de AgCl, por espacio de 10 minutos, en una solucin de KCl o HCl 0.1 M, a una corriente pequea. Como en el caso del electrodo de calomel, la solucin que sirve como contacto inico es una solucin saturada de KCl. Electrodo de Cu-CuSO4 Electrodo muy til para trabajo de campo, sobre todo en las mediciones de la corrosin, es el de Cu-CuSO4 Este electrodo de construccin simple, se estructura con una barra (o tubo) de cobre sumergida en una solucin de sulfato de cobre saturada, que contiene cristales de CuSO4 para mantener la saturacin. Para establecer el contacto inico se emplea un tapn de madera (de pino o equivalente), el cual debe ir colocado en uno de los extremos de un tubo de plstico (comnmente pvc) de aproximadamente 1 m de longitud (para evitar la polarizacin), el cual contendr el sulfato de cobre y el cobre. En el otro extremo deber ir una cubierta del mismo material, de preferencia roscada, que permitir la salida del cable de contacto elctrico. El tapn de madera debe ser ajustado a presin, por ejemplo, al extremo del tubo y tiene que ser tratado con un procedimiento especial (saturndolo con CuCO3) para graduar su porosidad y evitar fugas.