Cromatografa de gases

Detectores

Pueden clasificarse en forma general como

Destructivos

vs

no-destructivos

selectividad moderada General vs muy selectivos

Propiedades de un buen Detector

!!Alta sensibilidad posible selectividad !!Rpida respuesta a cambios de concentracin !!Rango lineal grande !!Estable con respecto al ruido !!Cantidad mnima detectable !!Baja sensitividad a variaciones del flujo, presin y temperatura !!Producir una seal fcil de manejar

Sensibilidad = !R / ! Q (Cambio en respuesta/ cambio en cantidad) Medida de la efectividad de un detector para convertir la muestra en una seal elctrica medible Linealidad Rango de masa concentracin de muestra sobre el cual el detector mantiene una sensibilidad constante sin una desviacin arbitraria. Lmite de deteccin Mnima cantidad de substancia que puede producir una seal que sea el doble del nivel de ruido
Q0 = 2Rn / S (mg/ml), lmite de conc. Qu = 2 Rn / S (mg / sec), lmite de masa

Rango Dinmico Lineal Rango sobre el cual la sensibilidad del detector es constante. Ruido Es cuantificado por el promedio de la amplitud pico-pico de la seal. El significado de conocer el nivel de ruido de un detector es un factor determinante en la determinacin de la cantidad mnima detectable y el lmite inferior del rango lineal. Corriente de Fondo Seal constante de salida generada por el proceso en el que un detector est operativo sin que alguna substancia pasa a travs de l. Esta seal es muy importante, ya que permite diagnosticar el buen o mal funcionamiento del detector.

Emisin Atmica
Conductividad Trmica

Ionizacin de Llama Captura de Electrones

Ionizacin de Llama Alcalina (nitrgeno)

Ionizacin de Llama Alcalina (fsforo)

Fotomtrico de Llama (azufre) Fotomtrico de Llama (fsforo)

Detector de Conductividad Trmica

!!Universal !!No-destructivo !!Lmite de deteccin ~ 400 pg / ml gas acarreador !!Amplio rango lineal ~ 10 6 !!Principio Se basa en el cambio en la resistencia de un filamento debido a las variaciones en la conductividad trmica del gas proveniente de la columna (por la presencia de substancias eludas).

Inconveniente: baja sensibilidad (10-8 g/ml)

Detector de Conductividad Trmica (TCD)

Utiliza un filamento caliente colocado en el flujo de gas emergente. La cantidad de calor por conduccin que pierde el filamento hacia las paredes del detector depende de la conductividad trmica de la fase gaseosa. Es til para determinar la presencia incluso de pequeas cantidades de materiales orgnicos que producen una reduccin relativamente grande en la conductividad trmica del eluyente de la columna.

Detector de Conductividad Trmica (TCD)

Valores representativos de conductividad trmica, 100 C Especie hidrogeno helio nitrgeno etano agua benceno acetona cloroformo C T (10 5 cal/ cm s C) 49.93 39.85 7.18 7.67 5.51 4.14 3.96 2.33

Detector de Conductividad Trmica

!!El hidrogeno tiene el valor ms grande de CT sin embargo, el helio es mas comnmente utilizado (menos reactivo) !!El hidrogeno da un pico negativo cundo el helio es el gas acarreador !!La respuesta es una funcin del valor de CT de la especie, por lo que debe estandarizarse para cada eluente de inters

Detector de Ionizacin de Flama !!Especifico - la muestra debe ser combustible !!Destructivo !!Limite de deteccin ~ 5 pg carbn / sec !!Gran rango de intervalo lineal ~ 10 7 !!Elevada sensibilidad (10-13g/s) !! Bajo ruido !!Principio Los compuestos orgnicos se paralizan a la temperatura de una llama de H2/aire produciendo iones y electrones que conducen la electricidad a travs de la llama. Se requiere un make up de gas para mantener un flujo optimo (columnas capilares)

Detector de Ionizacin de Flama (FID) Este detector aade hidrgeno al eluyente de la columna. La mezcla pasa a travs del conducto de un mechero, donde se mezcla con aire externo y luego arde. Cuando entra en la llama material ionizable del eluyente de la columna Se quema y la corriente aumenta notablemente. Este detector es ideal para compuestos oxidables. No responde a los compuestos de carbono totalmente oxidados, como carbonilos o carboxilos y grupos ster

Detector de Ionizacin de Flama

Compuestos con poca o ninguna respuesta Gases nobles NOx H2O NH3 CO CO2 CS2 O2 N2

cido frmico Compuestos perhalogenados Formaldehido

La seal depende del nmero de tomos de carbono que entra en el detector por unidad de tiempo.

Detector de captura de electrones

!!Especifico !!No-destructible !!Lmite de deteccin !!Rango lineal ~0.1 pg Cl/sec ~ 10 4

Modo de deteccin El efluente pasa sobre un emisor " (Ni-63) y un electrn de ste provoca la ionizacin del gas portador. En ausencia de especies orgnicas se obtiene una corriente constante, pero en presencia de ellas la corriente disminuye. Detector altamente sensible y no altera la muestra de manera significativa

Detector de captura de electrones (ECD) El eluyente pasa entre dos electrodos. Uno de los electrodos tiene en su superficie un radioistopo que emite electrones de alta energa conforme decae. Los electrones bombardean el gas portador (N2) formndose un plasma que contiene iones positivos, radicales y electrones. Se aplica una diferencia de potencial de modo que se recolectan los electrones generados. Los compuestos que absorben electrones reaccionan con los electrones disminuyendo la corriente del detector, la cual es medida y permite la cuantificacin

Detector de captura de electrones (ECD)

Detector de captura de electrones

!!Excelente para anlisis de trazas de: compuestos halogenados compuestos con grupo nitro eluentes con dobles enlaces conjugados compuestos organometalicos (Insensible a grupos como aminas, alcoholes e hidrocarburos) !!Uso muy comn en anlisis ambiental de pesticidas organoclorados !!Principal problema: es radioactivo, requiere rea regulada y permiso o licencia

Detector de captura de electrones

Respuesta relativa 10 0 10 1 10 2 10 3 10 4 10 5 hidrocarburos esteres, teres alcoholes, cetonas, monocloruros, aminas monobromuros, dicloruros anhdridos, tricloruros poli-halogenados, mono y diiodo

El detector de nitrgeno fsforo, tambin llamado detector de llama alcalina, es un detector de ionizacin de llama modificado, que es especialmente sensible a compuestos que contienen nitrgeno y fsforo (pero que, en general, responde tambin a hidrocarburos.) En particular, tiene inters en anlisis de medicamentos, pesticidas y herbicidas

Mide la emisin ptica procedente del fsforo, azufre, plomo, etc. Cuando el eluato pasa por una llama de H2-aire, los tomos excitados emiten luz caracterstica.

La deteccin de gases por fotoionizacin (Photo Ionization Detection) utiliza luz ultravioleta (UV) para ionizar las molculas de gas y detectar su concentracin. Se utiliza para deteccin y medicin de bajas concentraciones de sustancias qumicas ionizables tales como Compuestos Orgnicos Voltiles y otros gases txicos.

Detector de fotoionizacin

Detector de espectroscopa de masas (MS)

Detector de espectroscopa de masas (MS)

Los eluyentes son ionizados y fragmentados. Los iones resultantes se dirigen a travs de un cuadrupolo y se ordenan en funcin de su masa. Ese detector permite obtener el espectro de masas del compuesto que ha eluido. Podemos por tanto conocer, adems del tiempo de retencin el espectro de masas del compuesto y contrastarlo con bibliotecas de espectros. Se trata por tanto de un detector universal para la mayora de los compuestos conocidos.