REACCIONES DE POLICONDESACION DE ANIDRIDOS Y GLICOLES ASISTIDA CON MICROONDAS

Resumen Esta tesis de graduacin describe la investigacin que se centr en la aplicacin de la irradiacin de microondas para la sntesis de polisteres no saturados. La idea de usar microondas para la intensificacin de procesos es que el calentamiento directo de los reactivos con microondas puede llevar a un calentamiento rpido y homogneo que reduce el consumo de energa y dar a cada molcula de la misma experiencia en el procesamiento. Se estudiaron dos sistemas de reaccin de poli-esterificacin: primero fue anhdridos maleico y ftlico con glicol de propileno, y segundo anhdrido maleico con glicol de hexametileno. Los experimentos se llevaron a cabo en diferentes aplicadores de microondas, como CEM Discover, CEM Marte y Sairem INTL, as como con el calentamiento convencional (bao de aceite y con un manto de calentamiento elctrico). La hiptesis era que las microondas pueden acelerar la velocidad de reaccin, aumentar la conversin, mejorar la calidad y la cantidad del producto final y ahorrar energa. La conversin, tiempo de reaccin, el peso molecular y la estructura del polmero, y la cantidad de subproductos (es decir, agua) obtenidos a partir de diferentes aplicadores de microondas se compararon con el calentamiento convencional. Comparacin del consumo de energa de los sistemas de reactores de microondas con dos diferentes tipos de aplicadores, cavidad multimodo y tecnologa de lnea de transmisin interna, al reactor convencional climatizada fue hecha y presentada. Diferentes tamaos de recipientes de reaccin (1 y 2 litros) se utilizaron para investigar si esto puede mejorar la eliminacin del producto por-. La reaccin se lleva a cabo bajo atmsfera de nitrgeno o al vaco en el momento cuando el agua se produce con el fin de aumentar la eliminacin de agua. Diferentes catalizadores se ensayaron para descubrir que el catalizador tiene la mejor influencia sobre la reaccin, y para ver, especficamente, la diferencia en el rendimiento entre el calentamiento por microondas y calentamiento convencional. Se us refrigeracin forzada de la vasija del reactor lo que los niveles de potencia ms altos podran aplicarse sin aumentar la temperatura de la masa en el reactor. Cilindros de carburo de silicio se utilizan para aumentar localmente la temperatura y para utilizar la mezcla como un disipador de calor.

La conclusin de esta investigacin es que la cintica de reaccin de la reaccin de policondensacin de anhdridos maleico y ftlico con propilenglicol no est influenciada por la irradiacin de microondas. En comparacin con el calentamiento convencional no hubo diferencias significativas en la conversin, tiempo de reaccin, el peso molecular y la cantidad de subproducto obtenido. Por lo tanto, no se logr la reduccin en el consumo de energa. Sin embargo en base a un anlisis cuantitativo de los componentes orgnicos ms ligeros destilados fueron encontrados en el destilado mediante microondas reacciones irradiados. Con el uso de microondas el control de la temperatura puede ser ms ventajoso en comparacin con el calentamiento convencional. Esto puede evitar el sobrecalentamiento y por lo tanto la degradacin trmica del producto final. Los catalizadores que se utilizaron no mostraron mejores resultados, pero el catalizador que dan los mejores resultados para la reaccin de anhdrido maleico con propilenglicol fue el cido p-toluenosulfnico. Los catalizadores de triflato que se utilizaron para esta reaccin dieron como resultado la degradacin del polmero. Sin embargo, para la reaccin de anhdrido maleico con glicol de hexametileno el catalizador de triflato de lantano mejor el sistema de reaccin. Anlisis de la estructura del polmero mostr que con irradiacin de microondas de la reaccin de anhdrido maleico con glicol de propileno del polmero maleato estructurado es a favor. Es necesario sin embargo nuevas investigaciones para verificar esta conclusin. INTRODUCCIN La demanda de mtodos ecolgicos ms eficientes y ms de llevar a cabo reacciones de poli - esterificacin est creciendo. Poli- esterificacin es uno de los principales procesos que se llevan a cabo en la industria qumica y los productos se utilizan para la produccin de piezas fundidas, para aplicaciones estructurales y revestimientos. Conocimientos fundamentales sobre los mecanismos de reaccin de poli - esterificacin est bien documentada [ 1 ], [ 2 ] . Se sabe que la poli - esterificacin es una reaccin de equilibrio y produce agua como subproducto. Con el fin de desplazar el equilibrio, la eliminacin continua de agua dar como resultado rendimientos ms altos. Una desventaja es que las reacciones de poli - esterificacin tienen largos tiempos de reaccin y a veces son trmicamente sensibles. Una solucin a estos problemas puede ser el uso de la irradiacin de microondas. Las microondas son ondas electromagnticas con frecuencias de entre 0,3 GHz y 300 GHz. Las molculas polares son estimulados para moverse por el cambio de campo elctrico aplicado por las microondas. La energa cintica generada de las molculas se convierte en calor. La idea de usar microondas para la intensificacin de

procesos es que el calentamiento directo de los reactivos con microondas puede llevar a un calentamiento rpido y homogneo que reduce el consumo de energa y dar a cada molcula de la misma experiencia en el procesamiento. Investigaciones recientes indican que la sntesis de microondas realiza reacciones ms rpido, ofrece un mayor rendimiento, es ms eficiente y produce productos ms limpios [3]. La aplicacin de energa de microondas se inici en 1960, y se utiliz para la vulcanizacin del caucho, el secado de productos y aplicaciones de extraccin con disolventes. El uso de microondas para llevar a cabo la sntesis orgnica se inici en 1980 y se puede observar un crecimiento exponencial desde entonces. Un nmero considerable de los documentos que se han publicado acerca de la aplicacin de irradiacin de microondas estn en reacciones de polimerizacin [4], [5], [6]. Los fundamentos de la polimerizacin con el uso de la irradiacin de microondas, se describe en el libro de Bagdal y Prociak [3]. Equipos de microondas se describe y mtodos mediante los cuales la temperatura puede ser vigilada y controlada. Tambin se discuten diferentes ejemplos de reacciones de polmeros. En el artculo de Komorowska et. al. [7] las tcnicas de mediciones de temperatura son comparados y las similitudes entre el vidrio configuracin en microondas y calefaccin convencional se exploran. Las propiedades de las resinas de polister fueron examinados por Legros et al. [ 8 ], [ 9 ] . Las propiedades dielctricas varan a diferentes frecuencias y la temperatura. Las variaciones en el tamao de los buques, el volumen de materiales calientes y niveles de potencia han sido examinados por Panzarella et al. [10]. Por poco que la literatura se encontr en las reacciones entre el anhdrido maleico con propilenglicol realizadas bajo diferentes condiciones de microondas [11]. Por tanto, esta tesis de graduacin se describen las reacciones de poli - esterificacin de anhdridos maleico y ftlico con propilenglicol bajo irradiacin de microondas para producir polisteres insaturados. El objetivo principal es acelerar las velocidades de reaccin, para aumentar la conversin, para mejorar la calidad del producto final, para obtener maleato estructurado cadenas de polmeros lineales, y para ahorrar energa. La conversin, tiempo de reaccin, el peso molecular y la estructura del polmero, la cantidad de (es decir, agua) por - productos y el consumo de energa de diferentes aplicadores de microondas se compararon con el calentamiento convencional. Diferentes tamaos de recipientes de reaccin se utilizaron para investigar si esto puede mejorar la eliminacin del subproducto. La reaccin se lleva a cabo con una presin ms baja en el agua vez que se produce con el fin de aumentar la eliminacin de agua [12]. Diferentes catalizadores se ensayaron para descubrir que el catalizador tiene la mejor influencia sobre la reaccin, y para ver, especficamente, la diferencia en el rendimiento

entre el calentamiento por microondas y calentamiento convencional [2], [13]. Se us refrigeracin forzada de la vasija del reactor lo que los niveles de potencia ms altos podran aplicarse sin aumentar la temperatura de la masa en el reactor [14]. Cilindros de carburo de silicio se utilizan para aumentar localmente la temperatura y para utilizar la mezcla como un disipador de calor. TEORA 2.1 Los Fundamentos de Microondas Las microondas son energa electromagntica en el rango de frecuencia ms baja, entre 0,3 GHz a 300 GHz (Fig. 1). Las ondas electromagnticas consisten en una magntico y un campo elctrico (fig. 2). Slo el campo elctrico influye en las molculas. Al cambiar rpidamente el campo elctrico con microondas, las molculas tratan de alinearse a s mismos lo que resulta en la rotacin de las molculas. La capacidad de acoplamiento de una molcula est relacionado con sus propiedades dielctricas (esto se discute con ms detalle en el captulo 2.1.2). Esta energa cintica se transfiere en calor por:

Donde m: peso molecular, v: la velocidad de la molecula, Kb: constante de Boltzman y T: la temperatura.

Diferentes materiales tienen diferentes propiedades que influyen en la interaccin con las microondas. El tipo de materiales pueden ser clasificados en tres categoras principales: materiales que reflejan las microondas (conductores elctricos : por ejemplo, metales , grafito ), materiales que permiten que las microondas penetran a travs sin absorcin , en el caso de buenos aislantes (por ejemplo, cuarzo cristal , porcelana, cermica) y los materiales que pueden absorber las microondas ( es decir, materiales polares) [ 3 ] . Materiales que absorben las microondas hacen esto por medio de un mecanismo de dielctrico. Hay dos mecanismos principales que explican dielctricas : cmo las molculas responden a las microondas y la forma en que convierten la energa de microondas en calor. Uno se logra por la polarizacin inica . Esto se aplica a los sistemas con iones libres o especies inicas . Los iones se cargan elctricamente y se mueven cuando se aplica un campo elctrico . Si el campo elctrico est cambiando rpidamente los iones orientan , esto es lo que causa el recalentamiento instantneo. A frecuencias ms altas se aumenta el movimiento inico y por lo que la temperatura puede elevarse . En algn punto de la frecuencia llega a ser tan alta , que el campo elctrico cambia demasiado rpido para los iones a alinearse con el campo debido a la inercia de iones . El segundo mecanismo implica la rotacin dipolo mediante el cual las molculas tratan de alinearse a s mismos en el campo elctrico oscilante aplicado por microondas (Fig. 3 ) . El movimiento de las molculas y la friccin entre ellas convierten la energa absorbida en calor . La eficacia con la pareja de molculas con el campo elctrico variable es dependiente de la polaridad de las molculas [ 15 ] .

Las microondas no afectan a la estructura qumica de una molcula. El rango tpico de la energa que se necesita para romper un enlace molecular es 80-120 kcal / mol , la energa de un fotn de microondas es 0,037 kcal / mol . El efecto de las microondas en un sistema de reaccin se calent es puramente cintica [ 16 ] . La ventaja de la utilizacin de tcnicas de microondas es que las microondas acoplar directamente con los reactivos (sustancias qumicas polares ) sin calentamiento de todo el sistema . Esto podra llevar al ahorro de energa . Por otra parte , el proceso no depende de la conductividad trmica del material del recipiente , como en el caso de calentamiento convencional , pero crea puntos de acceso locales instantneos . Por lo tanto calentamiento por microondas ofrece un buen control de la reaccin , porque cuando el horno de microondas est apagado , slo calor latente permanece .

2.1.1 Cmo microondas pueden Acelerar Velocidades de Reaccin Las velocidades de reaccin son dependientes de la probabilidad de colisiones cuando la geometra entre las molculas es adecuada (A), y la probabilidad de esas molculas en colisin, que tiene la cantidad mnima de energa necesaria para superar la barrera de energa de activacin (Ea), con el fin de reaccionar. De la ecuacin (2.2) la probabilidad (k) se puede expresar de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:

El exponente es dependiente de la temperatura , mientras que el factor pre - exponencial depende en parte de la temperatura [ 17 ] . Un aumento de la temperatura resulta en un aumento en la velocidad de reaccin . La razn principal para la aceleracin de reacciones qumicas por microondas es el alto aumento instantneo en la energa cintica de una molcula por encima de la temperatura de la masa normal. Sera de esperar que la llamada " no-equilibrio calentamiento local " puede conducir a un incremento en la velocidad de reaccin de 10 - 1.000 veces [ 18 ] . La creacin de este " no-equilibrio calentamiento local " puede , en principio, nunca ocurrir por medio de calentamiento convencional . Es por ello que la aplicacin de calentamiento por microondas a las reacciones qumicas es un objeto de inters . Un disolvente no polar , que no se ve afectada ( calentada ) por microondas , se puede utilizar como un disipador de calor para extraer calor trmica lejos de la mayor . Esto hace que sea posible el funcionamiento de las microondas a niveles de potencia ms altos , lo que aumenta las velocidades de reaccin sin el peligro de que el producto es degradado trmicamente . La ventaja de utilizar procesos de microondas es que la transferencia de energa es muy rpido , que a su vez conduce a tasas ms rpidas de reaccin , rendimientos ms altos , un producto ms limpio , e incluso nuevas vas de reaccin . Figura 3 Dipolerotation - 10 Ha habido cierta especulacin de que la irradiacin de microondas podra llevar a efectos no trmicos , como la reduccin de la energa de activacin de la reaccin y la alineacin geomtrica. Se ha sugerido que el aumento de la polaridad del sistema de reaccin desde el estado fundamental hacia el estado de transicin puede dar lugar a una aceleracin de la reaccin debido a una interaccin ms fuerte que ocurre entre las microondas y los reactivos en la reaccin . Para mecanismos polares, donde el estado de transicin es ms estable que el estado fundamental , la energa de activacin podra disminuir , haciendo as factible la reaccin [ 3 ] . Otra explicacin de los efectos no trmicos podra ser el cambio en el factor de pre - exponencial de la ecuacin de Arrhenius . Este fenmeno puede ocurrir debido a cambios en las propiedades de transporte , y aumenta la agitacin molecular [ 19 ] . 2.2 Reacciones de polimerizacin bajo condiciones de microondas El uso de calentamiento por microondas se ha estudiado intensamente para diferentes reacciones de polimerizacin . El calentamiento directo de los reactivos con microondas puede llevar a un calentamiento rpido y homogneo que resulta en mayores conversiones y menos subproductos y la reduccin de energa . Bajo condiciones de

microondas alguna reaccin de polimerizacin puede llevarse a cabo que son imposible bajo calentamiento convencional ( reacciones termodinmicas controlada ) [ 3 16 ] . Es debido a las reacciones de polimerizacin que la temperatura juega un papel importante ; porque esta reaccin es lenta se desea una temperatura alta para aumentar la velocidad de reaccin , pero en el otro lado una demasiado alta temperatura da como resultado la degradacin del producto . En los sistemas de calefaccin convencionales , el calor se transfiere desde una superficie caliente a la mezcla de reaccin . Esto da como resultado una distribucin de temperatura no homognea en el reactor . Para evitar la degradacin trmica la temperatura de la superficie caliente nunca es ms alta que la temperatura deseada , por lo que la temperatura media en el reactor es menor , sin embargo , este no es el caso con calentamiento por microondas . Como se mencion anteriormente , el calentamiento por microondas es volumtrica. Las microondas son convertidas en calor por mecanismos de polarizacin dipolo y estos fenmenos se producen , en un espacio tridimensional . Por consiguiente el calor se distribuye de forma homognea en este volumen . Por lo tanto la temperatura media en condiciones de microondas es ms alta que la temperatura media alcanzado con calefaccin convencionales [ 19 ] . Pielichowski et al . afirmar que con irradiacin de microondas , el poli - esterificacin de anhdridos maleico y ftlico con epiclorhidrina y glicol de etileno catalizada por cloruro de litio , el tiempo de reaccin se puede reducir por un factor de dos . Debido al efecto exotrmico de la reaccin entre la epiclorhidrina y anhdridos el control de la temperatura es un factor importante , y se encontr que la posibilidad de controlar la temperatura podra hacerse mejor con microondas . El control efectivo de la temperatura puede evitar el sobrecalentamiento y la gelificacin de la mezcla de reaccin. Adems , las diferencias entre cavidades mltiples y de modo nico se describen y muestran que con una cavidad multi-modo , se obtuvo un peso molecular medio mayor cuando la sntesis de la insaturado poli - ster [ 11 ] . Wolff et al . presenta los resultados de la reaccin de poli condensacin de anhdrido maleico y ftlico con epiclorhidrina y glicol de etileno catalizada por cloruro de litio . No hay diferencias en el tiempo de reaccin , ni la mejora de las propiedades del producto fueron obtenidos por calentamiento por microondas [ 20 ] . Velmathi et al . describe la co - polimerizacin de etileno dmero cclico isoftalato y bis ( 2 - hydroxyethel ) tereftalato por irradiacin de microondas . Pesos moleculares ms grandes Aqu se obtuvieron en un tiempo ms corto en comparacin con el calentamiento convencional , pero desafortunadamente la - 12 autores no dan una explicacin de los posibles mecanismos. Se espera que ms estudios para dilucidar el efecto de irradiacin de microondas [ 21 ] . La limitacin tcnica de

reacciones de poli - condensacin es el equilibrio qumico de la etapa de esterificacin que produce el agua como un subproducto . Buen acoplamiento de microondas con agua da como resultado la evaporacin ms rpida , ya travs de ese mecanismo de equilibrio es conducido al polmero y por lo tanto mejora el rendimiento . Esto fue informado por Velmathi et al. para la poli - condensacin de butan - 1 ,4 - diol con cido succnico catalizada por 1,3- dicloro - 1 ,1,3,3 - tetrabutildiestannoxano . Conversiones ms altas se alcanzaron en un tiempo ms corto bajo irradiacin de microondas [ 22 ] . Adems, el aumento en la velocidad de reaccin de cido succnico un cido sebcico con 1,4 butanodiol catalizada por cloruro de estao ( II ) puede atribuirse a la interaccin eficaz de microondas con agua , desplazando por lo tanto el equilibrio hacia el lado de polmero [ 23 ]. Como se mencion anteriormente , los efectos no trmicos de microondas pueden efectuar estas reacciones de polimerizacin debido a un calentamiento especfico de intermedios polares que conducen a selectividades modificados . Componentes polares pueden ser ms reactivos bajo irradiacin de microondas y , por tanto, otras reacciones pueden ser posible en comparacin con calentamiento trmico [ 24 ] . Jermolovicius et al . reclamar que las microondas tienen influencia en el factor pre - exponencial de la ecuacin de Arrhenius (Ec. 2.2 ) para la reaccin de poli - condensacin con anhdrido maleico con 2 - etilhexanol - 1 y catalizada por cido p-tolueno sulfnico . Esto significa que la alineacin molecular y la agitacin es diferente en comparacin con el calentamiento convencional . Se suprimen las ecuaciones de reaccin en una sola ecuacin general donde el orden global de esta ecuacin se reduce mediante el uso de irradiacin de microondas [ 19 ] . Por otro lado Gutmann et al . reportado el contrario . Diferentes reacciones se realizaron en un recipiente de vidrio Pyrex (que es transparente para microondas ) y en un recipiente de carburo de silicio (que interacta bien con microondas y el calor puede ser enviado a la mezcla de reaccin por la forma convencional , pero bloquea las ondas electromagnticas ir dentro de el recipiente ) . Con el uso del recipiente de carburo de silicio no hay efectos de microondas en absoluto son posibles . Para el contenido del reactor se detect ninguna diferencia , incluso cuando estas reacciones se llevaron a cabo bajo calentamiento convencional, tal como un bao de aceite . Cabe sealar sin embargo que los documentos anteriores de algunas reacciones complejas afirmaron que hubo un efecto positivo microondas . Especial atencin debe prestarse a la forma en que una reaccin se lleva a cabo , y cmo los experimentos convencionales se comparan con los experimentos de microondas. En atencin adems tiene que ser pagado a la medicin de la temperatura , la forma / tamao de la vasija del reactor y la forma de agitar [ 25 ], [ 26 ] . Sin embargo estos efectos no trmicos son un tema controvertido.

Otro efecto til de calentamiento por microondas es que con microondas , el material slido se puede calentar por encima del punto de lquido en sistemas de reaccin heterogneos sin ninguna observacin de ebullicin de ebullicin . En la reaccin de superficie slida puede ir ms rpido debido a la temperatura ms alta a nivel local [ 27 ] . Esto se puede hacer , por ejemplo , con el llamado " pasiva Elementos de calentamiento " ( PHE ) , como cilindros de carburo de slice . El PHE interactuar bien con microondas. Se espera que en la superficie de la PHE la temperatura es mucho mayor en comparacin con la mayor y as velocidades de reaccin podra ser localmente superior. El PHE son robustos y no interactan con el propio reactivos . Despus de la reaccin el PHE se puede separar fcilmente del producto y se reutiliza [ 28 ] , [ 29 ] . En el transcurso de la produccin de resinas de la prdida dielctrica estn cambiando que es debido a la formacin de largas y / o reticulados cadenas . Formacin de cadenas ms largas provoca un aumento en la viscosidad y una disminucin en el movimiento molecular . Por lo tanto la absorcin de microondas se reduce al progresar la reaccin de poli - condensacin [ 3 ] . Esto se traduce en una menor conversin de la energa de microondas en calor [ 12 ] . Como ya se ha mencionado , la forma y el tamao de la vasija de reaccin es importante para la penetracin de las microondas , pero la geometra del recipiente tambin influye en la eficiencia de la cavidad de microondas y determina la cantidad de microondas absorbida y reflejada generadas por el magnetrn . Los aumentos de eficiencia en el caso de una cavidad multi-modo al aumentar el tamao del recipiente de reaccin , debido a que ms microondas llegan a la vasija del reactor y se convierten en calor [ 7 ] . Nakamura et al . resultados tambin los actuales de ahorro de energa de la ampliacin del proceso. El consumo de energa por mol de sustrato consumido por la reaccin de poli condensacin de cido lctico catalizada por estao (II ) cloruro y cido p-toluenosulfnico es menor cuando el volumen del reactor se escala hasta - [ 12 ] . El tamao de la superficie de la mezcla de reaccin puede determina la tasa de vaporizacin . Una superficie ms grande hace que sea ms fcil para que el agua escape de la fase lquida y entrar en la fase de vapor. Esto resulta en un cambio en la reaccin de equilibrio hacia el lado de polmero . Con el fin de promover la eliminacin de agua durante una reaccin de poli condensacin , una reduccin de la presin se puede utilizar en el agua momento se produce . El equilibrio de la poli - condensacin puede ser desplazado hacia el lado de polmero [ 23 ] . Se debe prestar atencin al hecho de que el plasma de microondas se forma a presiones inferiores a 3.000 Pa. Esto puede causar la degradacin de los reactivos, o peor an, tener una influencia negativa en los productos finales [ 12 ] .

Mediante el uso de un catalizador de la reaccin de polimerizacin puede acelerarse . Un catalizador cido promueve la esterificacin , la isomerizacin cis - trans y dobles medidas de saturacin de bonos. Algunos catalizadores cidos tpicos utilizados para poli esterificacin en la industria son acetato de cinc , cido p- toluenosulfnico , y bencenosulfonato de titanio [ 2 ] . Velmathi et al . inform de los resultados de diferentes catalizadores usados para la reaccin de poli - condensacin de cido succnico y cido sebcico con 1,4 - butanodiol . Pareca que ( II ) cloruro de estao y cido ptoluenosulfnico fueron los catalizadores ms eficaces . La ventaja de estao (II) es que es un catalizador de un metal relativamente barato y no se considera que sea txico [ 23 ] . cido p-toluensulfnico es un catalizador no de metal comercialmente disponible , barato que tambin no se considera que sea txico [ 30 ] . Catalizadores de metales heterogneos promueven la reaccin en microondas mediante la creacin de puntos calientes locales. Este fenmeno es similar al de la formacin anterior se explica de hotspots con PHE . La temperatura puede ser mayor en la superficie de la partcula de catalizador y la reaccin puede resultar ms rpido . Se espera que con varios puntos de acceso alrededor de cada partculas de catalizador , la velocidad de reaccin global podra aumentar , mientras que la temperatura de la masa se mantiene la misma debido a que la mezcla de reaccin acta como un disipador de calor . Una desventaja del uso de metales (pesados) es que son txicos . El trifluorometanosulfonato de catalizador ( triflato ) es un catalizador de medio ambiente , mientras que estos catalizadores tambin pueden realizar reacciones de poli condensacin en condiciones suaves . Un triflato es un in poliatmico extremadamente estable y un cido muy fuerte [ 13 ] . Una de las ventajas de este tipo de catalizador es que puede ser recuperado por extraccin con agua , y volver a utilizar . Al contrario que los cidos de Lewis , triflatos no se desactivan o descompuestos por sustancias prticos que incluyen cidos carboxlicos , alcoholes y agua . Esterificacin directa de los cidos carboxlicos y glicoles catalizadas por triflatos en condiciones suaves , temperaturas entre 35 - 180 C , fueron publicadas por Takasu et al . [ 31 ], [ 32 ], [ 33 ], [ 34 ] . Kricheldorf et al . informado de resultados de reacciones de poli - esterificacin alifticos con diferentes triflatos y glicoles . Se encontr que diferentes triflatos metlicos dan resultados diferentes y, a veces inesperados . Los efectos catalticos de los triflatos metlicos deben ser estudiados con ms detalle [ 35 ], [ 36 ] . 5 . Conclusin y recomendaciones La hiptesis era que las microondas pueden acelerar la velocidad de reaccin , aumentar la conversin , mejorar la calidad y la cantidad del producto final y el ahorro de energa por irradiacin de microondas de la reaccin de poli -condensacin de anhdrido maleico ,

anhdrido ftlico con propilenglicol. La conversin , tiempo de reaccin , el peso molecular y la estructura del polmero , la cantidad de ( es decir, agua ) por - productos y el consumo de energa de diferentes aplicadores de microondas se compararon con el calentamiento convencional . La conclusin de esta investigacin es que la reaccin de poli -condensacin de anhdridos maleico y ftlico con propilenglicol no est influenciada por la irradiacin de microondas . En comparacin con el calentamiento convencional no hubo diferencias significativas en la conversin , tiempo de reaccin , el peso molecular y la cantidad de subproducto obtenido . Por lo tanto, no se logr la reduccin en el consumo de energa. Sin embargo en base a un anlisis cuantitativo de los componentes orgnicos ms ligeros destilados fueron encontrados en el destilado mediante microondas reacciones irradiados . Con el uso de microondas que puede ser ms ventajoso para controlar la temperatura en comparacin con el calentamiento convencional . Esto puede evitar el sobrecalentamiento y por lo tanto la degradacin trmica del producto final . Los catalizadores que se utilizaron no mostraron mejores resultados, pero el catalizador que dan los mejores resultados para la reaccin de anhdrido maleico con propilenglicol fue el cido p- toluenosulfnico . Los catalizadores de triflato que se utilizaron para esta reaccin dieron como resultado la degradacin del polmero . Sin embargo, para la reaccin de anhdrido maleico con glicol de hexametileno el catalizador de triflato de lantano mejor el sistema de reaccin . Anlisis de la estructura del polmero mostr que con irradiacin de microondas de la reaccin de anhdrido maleico con glicol de propileno del polmero maleato estructurado es a favor . Sin embargo se necesita ms investigacin para verificar esta conclusin. Una recomendacin para futuras investigaciones es investigar con ms detalle la estructura de las molculas que fueron creados por la reaccin de isomerizacin de anhdrido maleico con glicol de propileno, y para ver si las microondas tienen un efecto en la alineacin de las molculas de promover polmeros estructurados maleato . Con el fin de investigar la reduccin de la energa mediante el uso de PHE carburo de slice , se necesitan datos ms experimental . Especial atencin se debe prestar a la relacin del rea de superficie de la PHE al volumen de la vasija del reactor . Con la aplicacin de un rea de superficie mayor es tambin posible que la velocidad de reaccin puede aumentar . Adems , la frecuencia de microondas puede desempear una parte importante en el consumo de energa . La optimizacin puede mejorar la interaccin de las molculas con

las microondas en el sistema de reaccin. Mayor eficiencia energtica se puede conseguir junto con un calentamiento constante y uniforme del recipiente.