OBTENCIN DE TER DE TRIFENIL ETANO

Angelo Molina 1037427, Pablo Caracas 0941467 angelomolina66@gmail.com, Tappslap@hotmail.com, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, A.A 2536 Fecha de realizacin: 12 de diciembre 2012 Fecha de entrega: 14 de diciembre 2012

1. Metodologa experimental En laboratorio a un baln de fondo redondo acoplado con un condensador de reflujo se le agregaron 100 mg de cloruro de trifenil metilo y 5 mL de etanol, este se puso en reflujo durante una hora en bao de arena y posterior a ello se retiro el condensador para evaporar el etanol hasta un volumen de 1 mL, esta mezcla se transvaso a un vaso de precipitado que se coloco en bao de hielo, el precipitado resultante se filtro, seco, peso y posteriormente se tomo el punto de fusin. 2. Clculos y resultados En la tabla 1 se muestran las cantidades de los reactivos empleados en la sntesis.
Tabla 1. Cantidad de los reactivos involucrados en la sntesis del etil tritil eter. Reactivo Cantidad cloruro de trifenil metilo 0,1052 g Etanol 5,00 mL

Rendimiento terico de la reaccin:

El porcentaje de rendimiento de la reaccin fue de 87.7% 3. Discusin de resultados Para la preparacin del etil triril ter es necesario la utilizacin del cloruro de trifenil metano, y para la obtencin de este se necesita la utilizacin del trifenil metano, esta es un tipo de molcula del tipo polifenilica, en donde los ncleos benclicos estn separados entre s un tomo de carbono, este tipo de molculas son tambin llamadas derivados arilados del metano. En estos compuestos cabe destacar el fuerte incremento de la reactividad de los tomos de hidrogeno unidos al carbono metanico, por la especial actividad del carbono benclico. El trifenil metano se obtiene a travs de la sntesis de Friedel-Crafts entre el cloroformo y tres molculas de benceno,

Se obtuvieron 0,0956 g del etil tritil ter con un rango en del punto de fusin entre 84-85C

el hidrogeno aliftico de este compuesto es fcilmente oxidado a trifenil carbinol, o puede clorarse para producir la molcula de trifenil cloro metano, en la figura uno se muestra la reaccin para la sntesis del trifenil metano.

CH

+ +

C C
+

CH

Figura 2. Estructura resonante del carbocatin trifenil metilo.

Cl 3

Cl Cl

AlCl3

Figura 1. Alquilacion de Friedel-Crafts para la sntesis de trifenil metano.

Cabe destacar que el carbocatin mas estable es el terciario o sea la primera estructura mostrada en la figura 2, y sobre este carbocatin se realiza el ataque. El ataque de la base en este caso el oxigeno de el etanol sigue un mecanismo de reaccin SN1como se muestra en la figura 3.

La alta actividad del hidrogeno aliftico hace que este se desprenda via radicales libres formando el cloruro de trifenil metano como muestra la figura 2.
h

Cl

Cl

Cl

Cl

HCl

+ Cl-

(1)

Figura 2. Formacin del trifenil clorometano.

C
+

CH3 HO CH3 OH
+

(2)

Este compuesto desprende con facilidad el halgeno en un medio polar, as que cuando se libera el cloro deja sobre el carbono aliftico una carga positiva, formando el carbocatin tritilo, este carbocatin es muy estable, la gran estabilidad y por tanto su facilidad de formacin, se explica por la elevada deslocalizacin de la carga positiva mediante resonancia en cada uno de los tres grupos fenilo. En la figura 2, se describen tres estructuras resonantes del carbocatin trifenilmetilo mediante la deslocalizacin de la carga positiva en uno de los anillos aromticos. En total se pueden describir otras seis estructuras resonantes mas, tres por cada uno de los dos anillos fenilo restantes.

CH3 O
+

CH3 O

(3) HCl

H Cl
-

Figura 3. Mecanismo de sustitucin nucleofilica unimolecular.

En la fase 1 se observa la eliminacin de halgeno formando el carbocation, en la fase 2 el carbocation es atacado por los electrones libres del oxigeno del etanol formando un intermediario con el oxigeno protonado, en la fase tres los electrones del ion cloruro liberado atacan el hidrogeno formando el ter y el HCl.

La velocidad de la reaccin obedece una cintica de primer orden, la cual depende de la concentracin del cloruro de trifenil metano y no de la del etanol, la gran cantidad de etanol como solvente es explicada por la necesidad del medio polar para el rompimiento del enlace C-Cl por heterolisis, el solvente adems acta como nucleofilo, pero de este no depende la velocidad, tampoco se observa el producto competitivo de la reaccin de eliminacin, puesto que no hay hidrgenos a electrofilicos en la molcula de trifenil metano, ello se evidencia en el buen porcentaje de rendimiento, 87.7% la reacciones generalmente no dan el 100% debido al manejo del material de vidrio, otro punto que favorece la afirmacin de que el precipitado que se formo fue el etil tritil ter es el punto de fusin, el cual en la literatura se reporta un valor de 83C, el cual es muy cercano al medido experimentalmente, este valor difiere posiblemente porque no es posible que no se hubiese secado el precipitado totalmente, lo cual hace que la medida suba un poco, adems tambin cabe destacar que es posible que el metanol no disolviera todas las impurezas haciendo que el valor se incrementara un poco. 4. Solucin a las preguntas. 1. El dietil ter se prepara industrialmente por calefaccin del etanol a 140C en presencia de un catalizador acido. a. Proponga un mecanismo para esta reaccin.

O OH H3C

OH2 O H3C

HO

S OH

S OH

(1)

OH OH H3C

+
H3C

OH2

H3C H3C

CH3

OH2

(2)

H3C

O H

CH3

+ H2O

H3C

CH3 (3)

Figura 4. Mecanismo para la sntesis de dietil ter atraves del mecanismo SN2.

c. Justifique si seria o no adecuada la sntesis del etil propil ter por un proceso similar a partir de etanol y 1propanol. No sera un buen mtodo de sntesis, debido a que tanto el etanol como npropanol se pueden protonar, y es posible que una molcula de n-propanol sea atacada por otra de la misma especie, es decir que se podra formar una mezcla de 3 productos los cuales son etil propil ter, dietil ter y ter dipropilico, as el rendimiento del producto deseado no sera el optimo. 2. Proponga una sntesis para los teres siguientes, a partir de los haloalcanos y alcoholes adecuados. Formule todos los pasos. a. Isopropil n-pentil ter b. Trans-1-metil-2metoxiciclohexano c. 1,4-dietoxibutano a..Bromuro de pentano, ms hidrxido de sodio, ms alcohol isopropilico. b. 2-metil 1-hexanol mas, hidrxido de sodio, mas bromo metano c.1,4 butanodiol mas hidrxido de sodio, mas, bromoetano.

3. Realice un paralelo reacciones SN1 y SN2. Anexo 5. Conclusiones

entre

3. Morrison R. Boyd R. Quimica Orgnica, quinta edicin. Mxico DF. Pp. 230-283. 4. MCMURRY, JOHN. Qumica orgnica, Quinta edicin, Iberoamericana. Pag. 424.

Los hidrogenos del grupo metlico de los derivados de trifenil metilo son muy reactivos debido a la presencia electrnica de los centros benclicos, hacindolos fcilmente reemplazado por varias bases. El carbocation del trifenil metilo es muy estable, debido a la resonancia en donde 6 carbonos diferentes reparten la carga positiva. Debido al buen rendimiento de la reaccin y su fcil montaje y desarrollo, el procedimiento empleado es un mtodo excelente para la sntesis del trifenil etano.

6. Bibliografa 1. Tratado de qumica orgnica. http://books.google.com.co/books? id=nhcGf55Gy58C&pg=PA590&lpg= PA590&dq=etil+tritil+eter&source= bl&ots=WYeL63rjSg&sig=6EySPiSTtk tY2L5Qq8ir0JKx8U4&hl=es&sa=X&e i=wl3KUMOwLZC88wTDpIDgBA&ve d=0CC4Q6AEwAA#v=onepage&q=et il%20tritil%20eter&f=false. Visto 13/12/12 2. teres y epxidos. http://es.scribd.com/doc/53749134 /Mecanismo-de-ReaccionWilliamson. visto 13/12/12

ANEXOS Tabla 1. Comparacin entre reacciones SN1 y SN2.

Parmetro Reactivos

SN1 Los mejores sustratos deben ser quienes formen carbocationes ms estables, en consecuencia estas deben ser mejores para halogenuros terciarios, alilicos y benclicos. El nucleofilo no debe ser bsico para evitar una eliminacin competitiva del HX. Pero por lo dems no afecta la velocidad de reaccin. Los nucleofilos neutros funcionan tambin. Los solventes polares estabilizan al carbocatin intermediario por solvatacin, con lo cual aumenta la velocidad de reaccin.

Tipo de nuclefilo

Disolvente

Grupo saliente Grupo que entra Producto(s) Velocidad de reaccin entre R-X 1, 2 y 3 Orden de reaccin (cintica) Estereoqumica Hay rearreglos o transposiciones? Hay posibilidad de eliminacin? Hay competencia entre eliminacin y sustitucin?

Aniones mas estables Nucleofilo R-Nu 3>2>1

SN2 El impedimento estrico aumenta la energa del estado de transicin, por consiguiente incrementa G y disminuye la velocidad de reaccin. Como consecuencia estas reacciones son mejores en sustratos con metilo y con grupos primarios Los nucleofilos reactivos son menos estables y tiene mayor energa de estado fundamental, con lo que disminuye G y la velocidad de la reaccin. Los nucleofilos bsicos y con carga negativa son ms eficaces que los neutros. Los solventes proticos solvatan al nucleofilo; esto baja su energa de estado final y aumenta G, con lo que disminuye la velocidad de reaccin. Los solventes polares aproticos rodean al catin acompaante, pero no al anin nucleofilico, con lo que aumentan la energa de estado fundamental del nucleofilo, disminuyen G y aumentan la velocidad de reaccin. Aniones mas estables Nucleofilo R-Nu 1>2>3 no reacciona

Primer orden No estereoespecifica. El carbocation intermedio es capaz de sufrir transposiciones. si si

Segundo orden Estereoespecifica, 100 % de conversin. No hay carbocation intermedio, no hay transposicin. si si