A EVOLUO DOS MATERIAIS POLIMRICOS AO LONGO DO TEMPO

Antonio Augusto Gorni

Editor Tcnico, Revista Plstico Industrial

Na verdade, os materiais polimricos no so novos - eles tm sido usados desde a Antiguidade. Contudo, nessa poca, somente eram usados materiais polimricos naturais. A sntese artificial de materiais polimricos um processo que requer tecnologia sofisticada pois envolve reaes de qumica orgnica, cincia que s comeou a ser dominada a partir da segunda metade do sculo XIX. Nessa poca comearam a surgir polmeros modificados a partir de materiais naturais. Somente no incio do sculo XX os processos de polimerizao comearam a ser viabilizados, permitindo a sntese plena de polmeros a partir de seus meros. Tais processos esto sendo aperfeioados desde ento, colaborando para a obteno de plsticos, borrachas e resinas cada vez mais sofisticados e baratos, graas uma engenharia molecular cada vez mais complexa. Os chineses descobrem o verniz extrado de uma rvore (Rhus vernicflua), aplicado na forma de revestimentos impermeveis e durveis. Ele seria usado em mveis domsticos at a dcada de 1950.

1000 A.C.

Descoberta do mbar, uma resina termoplstica proveniente de rvores fossilizadas. Ele encontrado principalmente na costa do Mar Bltico. Ele permite a fabricao de 79 A.C. pequenas peas atravs de moldagem por compresso. Plnio, o Velho (23-79 A.C.) cita esse material em sua obra Histria Natural. Descoberta do chifre como material conformvel. Ele se comporta como uma chapa de material termoplstico, podendo ser cortado e moldado aps ter sido aquecido em gua quente. Lminas desse material podem ser sobrepostas de forma a se produzir 0 A.C. peas com maior espessura. Antigamente botes de roupa e outros produtos eram feitos com chifre modo aglomerado com um ligante (como, por exemplo, sangue) atravs de moldagem por compresso. 400 800 1550 1596 1650 Moldagem e corte de cascas de tartaruga, de forma similar ao chifre. At h algumas dcadas eram comuns os culos feitos com esse material. Surgimento da gutta-percha, uma resina natural presente na casca de rvores da Malaia. Primeira meno borracha natural feita por Valdes aps uma expedio Central Amrica. Os nativos usavam esse material como artigos esportivos e impermeveis h milhares de anos. John Huyglen von Linschoeten relata usos da goma laca aps uma visita ndia. John Tradescant introduz o uso da gutta percha no Ocidente aps suas viagens para coleta de plantas no Oriente. Esse material foi usado para fabricar desde mangueiras

de jardim at mveis, tendo sido substitudo como revestimento de cabos submarinos na dcada de 1940. 1770 1820 1835 1838 Priestley atribui o nome de rubber borracha, uma vez que ela consegue remover marcas em um papel (em ingls, "to rub" significa raspar, rasurar). Thomas Hancock (Inglaterra) descobre que a borracha vigorosamente plastificada se torna plstica e capaz de fluir. Regnault relata a produo, at ento indita, de cloreto de vinila, monmero do P.V.C. Descoberta do nitrato de celuloseRegnault descobre o PVC na Frana, mas como uma curiosidade de laboratrio. Charles Goodyear (E.U.A.) descobre a vulcanizao, processo que consiste na adio de enxfre borracha natural, tornando-a mais forte e resiliente. Isso viabilizou seu uso como importante material de engenharia Descoberta, em laboratrio, do poliestireno. Contudo no havia condies plenas para sua fabricao na poca. 1840 1845 Alexander Parkes (Inglaterra) desenvolve a Parkesina, um resina moldvel a base de nitrato de celulose, material extremamente inflamvel. Robert William Thompson inventa o pneu de borracha. Nelson Goodyear patenteia e comercializa a ebonite, material produzido pela vulcanizao da borracha usando excesso de enxfre. uma resina dura, escura e brilhante usada por mais de 100 anos na fabricao de bolas de boliche e placas para uso dentrio, neste caso com cor rosada. O surgimento deste material um marco fundamental na histria dos polmeros, pois foi o primeiro material termofixo usado comercialmente e tambm envolveu a modificao de um polmero natural. Uma mistura de goma-laca com serragem patenteada como material para moldagem por Samuel Peck (E.U.A.), para uso em estruturas e maletas. Os qumicos Friedrich Kekul e Archibald Couper demonstram que as molculas orgnicas so constitudas de tomos de carbono combinados quimicamente em diferentes formatos. Butlerov descreve os polmeros a base de folmaldedo. Descoberta do acetato de celulose. John Wesley Hyatt, dos E.U.A., vence uma competio para fabricar uma bola de bilhar melhor. Ele usou um novo material chamado celulide, uma verso comercial do nitrato de celulose ou nitrocelulose com adio de cnfora para reduo de fragilidade. Os irmos Hyatt patenteiam o uso do nitrato de celulose e cnfora, obtendo-se um material semelhante ao chifre, o celulide. Adolph Bayer, da Alemanha, registra reaes entre fenis e aldedos, gerando substncias resinosas. Sementes de seringueiras do Brasil so contrabandeadas por Sir Henry Wickham e mandadas posteriormente sia, onde constituram a base da indstria mundial de borracha.

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Uma gravadora berlinense comeou a usar goma-laca para a fabricao de discos fonogrficos, devido capacidade desse material em reproduzir detalhes finos de formato. De fato, a goma-laca foi usada at 1952 na fabricao de discos fonogrficos, quando foi substitudo pelo P.V.C. Bernigaud produz fibras a partir da celulose, que posteriormente receberiam o nome de rayon. George Eastman Kodak patenteia a mquina para produzir filme fotogrfico contnuo. Goodwin inventa o filme fotogrfico de celulide e seu processo de fabricao. Chardonnet, na Frana, regenera celulose via nitrato. Primeira sntese do celofane, um filme transparente produzido a partir da regenerao da viscose, ou seja, celulose dissolvida. Contudo, somente na dcada de 1910 esse material atingiria maturidade comercial Cross e Bevans introduzem o acetato de celulose aps desenvolverem pesquisas sobre steres de celulose para se encontrar alternativas no-inflamveis ao nitrato de celulose (celulide). Adolph Spitteler, da Bavria (Alemanha), descobre (provavelmente por acidente) e patenteia resinas a base de casena. Este material feito a partir de leite batido e coalhado, curado por imerso em formaldedo. Seu nome comercial era galatita. Arthur Smith, da Inglaterra, patenteia resinas de fenol-formaldedo, que substituem a ebonite como isolador eltrico. Descoberta do silicone por Frederic Stanley Kipping. Stern & Topham desenvolvem mtodo para se produzir seda artificial, a chamada viscose. Leo Baekeland, dos E.U.A., consegue a primeira de suas 177 patentes relativas a resinas de fenol-formaldedo. Charles Frederick Cross inventa o celofane, mistura de acetato de celulose e viscose rayon. Leo Baekeland, dos E.U.A., patenteia a Baquelite, a primeira resina termofixa a substituir materiais tradicionais como madeira, marfim e ebonite. Baquelite se tornou sinnimo deste material.

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1909

Hermann Staudinger inicia o desenvolvimento da borracha sinttica (isopreno) Hugh Moore funda a Dixie Cup Co., fabricante de copos descartveis, especialmente para atender a uma lei promulgada no estado de Kansas (E.U.A.), a qual proibia o uso de xcaras comunitrias em trens. Seu objetivo era restringir a disseminao de doenas como a tuberculose.

1910 1911 1912

Iniciada a produo de meias femininas na Alemanha. Construda a primeira fbrica de rayon nos E.U.A. Brandenberger, na Sua, inicia a produo comercial do celofane Ostromislensky, na Rssia, patenteia um processo de polimerizao do cloreto de vinila, obtendo-se PVC. Contudo, a decomposio do polmero durante o processo inviabiliza seu desenvolvimento comercial. Fritz Klatte patenteia um mtodo para a

produo de seu monmero, cloreto de vinila; ele logra polimeriz-lo em PVC, mas essa resina ainda teria de esperar at a dcada de 1930 para ser produzida em escala comercial La Cellophane S.A. a primeira empresa a produzir comercialmente celofane na Frana. 1914 1916 1918 1919 1920 1921 1922 1924 Incio do uso de solues de acetato de clulose como verniz para avies e de madeira compensada para fuselagens. F.H. Banbury, dos E.U.A., patenteia o famoso moinho que leva seu nome. Hans John prepara resinas atravs da reao de uria com formaldedo. Introduo comercial do acetato de celulose. A dcada de 1920 marca o incio de uma "era de ouro" nas descobertas sobre sntese de polmeros. quando Hermann Staudinger, da Alemanha, se envolve na pesquisa fundamental sobre os mecanismos de polimerizao de molculas orgnicas. O rayon comea a ser produzido comercialmente. Hermann Staudinger, da Alemanha, sintetiza a borracha. Fibras de acetato de celulose. Hermann Staudinger inicia o trabalho que provar que os polmeros so constitudos de molculas em forma de longas cadeias formadas a partir de molculas menores a partir de polimerizao. Anteriormente se acreditava que os plsticos eram compostos de anis de molculas ligados. 1926 Kurt Meyer & Herman Mark usam raios X para examinar a estrutura interna da celulose e outros polmeros, fornecendo evidncia suficiente da estrutura multiunitria de algumas molculas A primeira injetora comercial foi patenteada na Alemanha, mas a produo em escala industrial s se tornou possvel em 1937. A descoberta de plastificantes adequados para o acetato de celulose viabiliza esse material como alternativa para o celulide, que bem mais inflamvel. Aparece o PVC 1927 W. Semon, da B.F. Goodrich (E.U.A.), descobre como plastificar facilmente o PVC Otto Rohm, na Alemanha, desenvolve o poli(metilmetacrilato) e inicia sua produo, em escala limitada, em Darmstadt. 1928 Ziegler inicia seus trabalhos sobre qumica organometlica e lana os fundamentos para a catlise na polimerizao do polietileno e polipropileno Incio da produo de PVC nos E.U.A. 1929 A Dunlop Rubber Co., da Inglaterra, produz, pela primeira vez, a espuma de borracha. Surge a borracha sinttica de polisulfeto (Thyokol) e resinas a base de uria-

formaldedo. A BASF/I.G. Farben (Alemanha) desenvolve o poliestireno. A Dow Chemical Co. (E.U.A.) iniciou o desenvolvimento dessa resina nesse mesmo ano, mas a produo comercial s se iniciou em 1937. W.L. Semon, da B.F. Goodrich (E.U.A.) modificou o P.V.C. de forma a melhorar sua transformao e aumentar seu potencial comercial. J.A.Hansbeke desenvolve o neoprene. A Imperial Chemical Industries - I.C.I. (Inglaterra) desenvolve o polietileno, quase por acidente, quando E.W. Fawcett e R.O. Gibson observam uma pequena quantidade de uma cera produzida aps experimentos com etileno. 1931 Surge o neoprene, outro tipo de borracha sinttica A empresa Formica patenteia o material homnimo (ncleo de papel fenlico revestido superficialmente de uria-formaldedo), iniciando um negcio de enorme sucesso Incio da produo do P.V.C. na Alemanha Aperfeioamentos em compostos de uria-tiouria-formaldedo na British Cyanides Co. gera a produo de resinas de uria-formaldedo 1932 Desenvolvimento da Buna N (acrilonitrila-butadieno) e Buna S (estireno-butadieno) na Alemanha Incio da produo comercial de neoprene nos E.U.A., pela Du Pont Descoberta do processo de polimerizao do processo de polimerizao sob alta presso do polietileno 1933 Pesquisadores da I.C.I. (R. Hill e J.W.C. Crawford) iniciam o desenvolvimento do poli(metil metacrilato) - PMMA, que seria mais tarde comercializado com os normes comerciais de lucite, plexiglas, acrlico, etc. Produo dos primeiros artigos de poliestireno moldados por injeo. 1934 1935 A Henkel patenteia a produo de resinas baseadas em melamina. A I.C.I. patenteia a polimerizao do polietileno a partir do etileno. 1936 Uso do PVA, poli(acetato de vinila), e do poli(vinilbutiral) em vidros laminados de segurana Iniciada a produo em larga escala de poliestireno na Alemanha. Wallace Hume Carothers, da Du Pont (E.U.A.) desenvolve o nylon, originalmente na forma de fibra. Carothers e Du Pont patenteiam o nylon.

1930

Wallace Carothers se suicida antes que o nylon seja apresentado ao pblico, o que ocorreria entre 1938 e 1939, com a marca comercial de Exton. O mais irnico que Carothers se matou por se achar um fracasso. 1937 Otto Bayer comea o desenvolvimento dos poliuretanos na I.G. Farben. A Alemanha comea a produo comercial de borrachas sintticas, estirenobutadieno (Buna S) e butadieno-acrilonitrila (Buna N). Inicia-se a produo de poliestireno nos E.U.A. Roy Plunkett (Du Pont) descobre acidentalmente o teflon ou PTFE poli(tetrafluoretileno). Ele constatou que um cilindro cheio desse gs estava, na verdade, vazio. Ao cort-lo, verificou-se a presena de um resduo branco em seu interior. Nasceu assim o teflon... Surgem fibras de nylon 66, fabricadas nos E.U.A. pela Du Pont Iniciada a produo comercial de melamina. A I.C.I., da Inglaterra, patenteia o processo de clorao do polietileno. A mesma empresa inicia a produo comercial de polietileno de baixa densidade 1939 Iniciada a produo de resinas de melamina-formaldedo e poli(cloreto de vinilideno) Iniciada a produo industrial de PVC nos E.U.A. Mangueiras de gasolina feitas de neoprene, fornecido pela Du Pont, tornam-se comum nos E.U.A. Resinas de acrlico (PMMA) comeam a ser largamente usadas em janelas de avies. 1940 Produo de borracha butlica nos E.U.A. Incio da produo de PVC na Inglaterra. A I.G. Farben (Alemanha) comea a produo de poliuretanos. A Kinetic Chemical Ltd patenteia o teflon. 1941 J.R. Whinfield e J.T. Dickson (Calico Printers Association) conseguem produzir fibras de PET - poli(tereftalato de etileno), sendo lanado com o nome comercial de Terylene. Alemanha: desenvolvimento de silicones e resinas a base de fluorcarbono E.U.A.: borrachas de estireno-butadieno (SBR). 1942 Incio da produo industrial de silicone A Becton Dickinson Co. desenvolve a primeira embalagem "blister" termoformada.

1938

Construda a primeira planta em escala piloto para a fabricao de teflon (PTFE). A produo comercial s teria incio em 1950. Comeam os estudos sobre o uso de fibras de vidro como agentes de reforo para resinas plsticas. Primeiros usos industriais do poliuretano Introduo do poliisopreno nos E.U.A. Os organosis e plastissis so introduzidos no mercado americano A Wachusett Tools & Dies Co., dos E.U.A., inova usando ligas de cobre-berlio na cavidade de moldes para resinas plsticas 1946 A Chrysler usa, pela primeira vez, lentes de acrlico nas lanternas traseiras de seus veculos Earl S. Tupper comea a produzir copos de polietileno, dando incio famosa Tupperware Co. Valdes Kohinoor Inc., dos E.U.A., inicia a produo de "zippers" de nilon. Surgimento das resinas epxi 1947 O.D. Black & D. Mackey, da R.C.A., criam o primeiro circuito impresso. 1948 1949 Surgimento dos polmeros ABS e fibras de acrlico. Brasil: Fundada a primeira fbrica de poliestireno, a Bakol S.A., em So Paulo. Iniciada a produo comercial do poliestireno de alto impacto. Surgimento das fibras de polister Incio da produo de PTFE (Teflon) em larga escala pela Du Pont 1950 A mesma firma introduz o polietileno clorossulfonado e fibras de acrlico no mercado americano A Kautex Werke introduz o primeiro equipamento comercial para moldagem por sopro, com pr-forma extrudada continuamente e extremidade aberta. Desenvolvimento do processo para produo de espuma de poliestireno, material mais conhecido pelo nome comercial de isopor. L. Meyer & A. Hwell requerem a primeira patente para o processo de pultrusoWilliam H. Willert, dos E.U.A., inventou a injetora com plastificao atravs de rosca; a patente foi requerida em 1956 mas a indstria s a aceitou a partir de 1962, deflagrando uma revoluo na moldagem por injeo. Iniciada a produo de discos LP (long-play) e compactos feitos de PVC, substituindo as resinas fenlicas e a base de goma laca que eram usadas at ento A Du Pont inicia a comercializao de filmes de PET orientados.

1943

1951

1952

Iniciada a produo do PEAD - polietileno de alta densidade, sob a marca comercial Polithene, da Du Pont. Karl Ziegler (Alemanha) desenvolve catalisadores de ons metlicos para promover a polimierizao regular do polietileno. Giulio Natta (Itlia) desenvolve catalisadores de ons metlicos para a produo de polmeros isotticos, tais como o polipropileno. Ambos receberam um Prmio Nobel em 1963 pelo feito. 1953 Hermann Staudinger recebe o Prmio Nobel de Qumica pelo seu estudo sobre os polmeros. Desenvolvimento do policarbonato por Hermann Schnell. A G.M., em associao com a Morrison Molded Fiberglass Products Co., produz experimentalmente 300 automveis Corvette com carroceria totalmente feita em polister termofixo reforado com fibra de vidro. Desenvolvimento de espumas de poliuretano nos E.U.A. A A.T.T. aprova o uso de cabos revestidos de PE no primeiro cabo telefnico submarino entre os E.U.A. e a Europa A Mobay (que mais tarde receberia o nome de Miles Inc.) introduz o poliuretano nos E.U.A. Produo comercial de PEAD atravs dos processos Phillips (catalisadores de xido de metal) e Ziegler (catalisadores de alquila de alumina) 1955 Consegue-se a polimerizao do poliisopreno, a poro sinttica da borracha natural, pelo processo de Ziegler-Natta; a primeira aplicao comercial surgiu em 1959 Brasil: entra em operao a Eletrocloro (atual Solvay), em Rio Grande da Serra SP, produzindo PVC. Surgimento dos poliacetais (polioximetileno) 1956 Iniciada a aplicao em larga escala de resina epxi reforada com fibra de vidro na fabricao de circuitos impressos. Produo comercial de polipropileno pela Montecatini, sob a marca Moplen, usando os catalisadores de Ziegler-Natta, que permitem maior controle sobre a estrutura do polmero. Pesquisas sobre policarbonatos produzidos a partir do bis-fenol A na Alemanha (Bayer) e E.U.A. (General Electric Co.) levam produo comercial dessa resina. 1958 Brasil: Entra em operao a Union Carbide, em Cubato SP, produzindo polietileno de baixa densidade Surgimento da primeira embalagem comercial de PEAD moldada por sopro nos E.U.A. 1959 Iniciada a produo de acetais (POM) pela Du Pont (E.U.A.), sob a marca comercial

1954

1957

Delrin Incio da produo de fibras de carbono pela Union Carbide. 1960 1961 Surgimento da borracha de etileno-propileno e das fibras spandex. Construdo o primeiro vago-tanque ferrovirio com plstico reforado nos E.U.A. As poliimidas so introduzidas comercialmente pela Du Pont (E.U.A.) A Phillips lana o copolmero em bloco de estireno-butadieno 1962 A Du Pont lana a poliimida, resina termoplstica que suporta at 400C A Pennwalt Co. lana o polivinilideno A Shell Chemical lana um amplo programa promovendo o uso de PEAD na fabricao de garrafas para acondicionamento de leite. Ziegler e Natta recebem o Prmio Nobel de Qumica pelos seus estudos sobre catalisadores para a sntese de polmeros. 1963 F.H. Lambert desenvolve um processo para a moldagem de poliestireno expandido, material mais conhecido pela marca comercial Isopor (R). A G.E. lana o poli(xido de fenileno) Os projetistas britnicos Gibbs & Cox iniciam um estudo de viabilidade de um navio caa-minas com 92 metros de comprimento, o qual se tornou realidade posteriormente Entrada em operao comercial da primeira mquina para a produo de garrafas sopradas de PEAD para acondicionamento de leite. A Du Pont (E.U.A.) inicia a produo comercial das polissulfonas. A General Electric (E.U.A.) e a Aku (Holanda) introduzem o P.P.O. Surgem os polisteres aromticos e os ionmeros. 1965 Surgem os copolmeros em bloco de estireno-butadieno, dando origem aos elastmeros termoplsticos. Desenvolvimento do Kevlar, fibra de alta resistncia, por Stephanie Kwolek A Owens-Corning Fiberglass inicia a construo de tanques subterrneos de gasolina feitos de plstico reforado. 1966 1967 A Shell Chemical lana o Kraton, um elastmero termoplstico estirnico usado em adesivos sensveis presso e componentes de sapatos Introduo de fibras ticas feitas de polmero. Criada, no Brasil, a Petroquisa, subsidiria da Petrobrs dedicada petroqumica.

1964

A Union Carbide desenvolve seu processo de polimerizao sob baixa presso denominado Unipol, tornando possvel a sntese de polmeros otimizados, tais como o polietileno linear de baixa densidade - PELBD. 1968 Lanada a primeira garrafa de PVC para bebidas alcolicas nos E.U.A. Contudo, ela logo removida do mercado por no ter sido aprovada pelo governo. Isso no ocorreu na Europa, onde o PVC foi muito popular na fabricao de garrafas para gua e vinho Outros desenvolvimentos no perodo: adesivos de cianoacrilato, copolmeros de etileno-acetato de vinil, ionmeros, polibenzididazolas, tanques de combustvel feitos de PEAD. A Coca-Cola inicia testes de mercado usando garrafas de plstico transparentes. Tratava-se da primeira garrafa plstica do mundo para acondicionar bebidas carbonatadas, feita de metacrilonitrila/estireno - AN. Este, sem dvida, um marco histrico dos mais importantes na histria do plstico, quando se considera o enorme impacto que a garrafa de plstico teve no mercado de refrigerantes, substituindo totalmente as garrafas de vidro no final da dcada de 1970 nos E.U.A. e no final da dcada de 1990 no Brasil. A garrafa de AN, infelizmente, foi proibida em 1977 pela Food and Drug Administration para uso em bebidas carbonatadas. Foi a oportunidade para que o projeto de garrafa da Du Pont, que usava o PET como resina, ganhasse o mercado. Um aspecto vital para a viabilizao dessa aplicao do plstico foi o desenvolvimento do processo de sopro de garrafas com estiramento biaxial, processo que a Du Pont desenvolveu neste ano e patenteou em 1973. A Hoechst lana o poli(tereftalato de butileno) - PBT na Alemanha As primeiras garrafas plsticas para leos comestveis nos E.U.A. so feitas de PVC Comea a funcionar, em Mau (SP), a Petroqumica Unio, que viabilizou a produo de resinas plsticas em grande escala no Brasil, com a criao da Poliolefinas (atual OPP, produtora de PEBD), Polibrasil (PP), Porquigel (PS), Trikem (PVC), etc. 1972 A I.C.I. lana a poli(tersulfona) na Inglaterra A Toyo Seikan, no Japo, desenvolve uma garrafa multicamada feita de polipropileno e poli(lcool etilenovinil) para aplicaes envolvendo produtos alimentcios 1973 A produo mundial de plsticos supera a de ao, tomando como base o volume de material fabricado. Ocorre o primeiro grande choque do petrleo aps conflitos no Oriente Mdio, afetando profundamente a indstria dos plsticos. O leo cru sobe 300%, forando um aumento de 200% no preo do etileno, o principal insumo da indstria petroqumica, e uma elevao de 50 a 100% no preo de polmeros sintetizados por via petroqumica. Cresce o interesse pela reciclagem de plsticos. At ento a reciclagem era paga pelos proprietrios da sucata plstica! Depois de 1974 esse insumo passa a ser comprado pelos interessados. A Union Carbide comea a produo comercial de polietileno linear de baixa

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densidade - PELBD nos E.U.A. usando seu processo Unipol A Du Pont lana o Zytel ST (PA 6,6). As patentes sobre os catalisadores de Ziegler-Natta para a produo de PP, que eram propriedades da Montesidon, esto para vencer, motivando a construo de inmeras plantas na Europa para a produo dessa resina. Tal massificao far com que o PP seja apelidado de "o novo ao doce" nos anos seguintes... So lanados no mercado utenslios de plstico para uso em fornos de micro-ondas As primeiras garrafas de PET para refrigerantes so produzidas em escala comercial pela Amoco para a Pepsi-Cola 1977 1978 A I.C.I. sintetiza, pela primeira vez, o PEEK. Atuando de forma independente, a Union Carbide e a Dow Chemical conseguem grandes redues no custo do PEBDL, viabilizando economicamente o filme feito com essa resina. O incio de atividades do Polo Petroqumico de Camaari (BA) e a implantao de sua Central de Matrias Primas (COPENE) viabilizou o surgimento de outros fabricantes brasileiros de plsticos: Politeno (PEBD e EVA), Polialden (PEAD), Trikem (PVC), EDN (PS), Polipropileno (atual Polibrasil, fabricante de PP), Policarbonatos (PC), CPB (ABS/SAN) e outras. Outros desenvolvimentos no perodo: polibuteno isottico, poli(tereftalato de butila), elastmeros termoplsticos baseados em copolisteres, poli(sulfeto de fenileno), borracha de polinorborneno, poliarilatos, polifosfazenos, lentes de contato flexveis, moldagem por injeo reativa (RIM), garrafas para bebidas feitas de PET, espumas estruturais, politersulfona, polimerizao em fase gasosa (Unipol), poliarilatos, sacos de supermercado feitos de PEAD. Lanamento comercial do polietileno linear de baixa densidade (PEBDL). Neste ano foram produzidas 2,5 bilhes de garrafas para refrigerante em PET; que eram virtualmente inexistentes em 1976. Inicia-se o uso intensivo de esterilizao atravs de radioatividade, abrindo um novo mercado para o uso dos plsticos na medicina 1981 A Monsanto introduz o Santoprene, que foi o primeiro elastmero olefnico com vulcanizao dinmica a ser introduzidono mercado. A G.E. introduz a poli(terimida). 1982 Pesquisadores da Bayer, em conjunto com os desenvolvedores da tecnologia de compact discs, desenvolvem novos graus de policarbonato de alta transparncia mais adequados para este tipo especfico de aplicao. A I.C.I. e a Bayer lanam o PEED, PES e PPS como novos termoplsticos de engenharia. A FCC, agncia federal americana, exige que carcaas de plstico que alojam

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circuitos eletrnicos em eletrodomsticos apresentem bloqueio eletromagntico. A crescente popularizao dos fornos de micro-ondas promove o desenvolvimento das primeiras embalagens prprias para cozimento neste tipo de forno. 1984 Pela primeira vez usado um tanque de combustvel feito de plstico num automvel americano, usando PEAD sulfonado para aumentar as propriedades de barreira da resina. Esse tipo de tanque j era usado na Europa e em veculos militares americanos. Entrada em operao do Polo Petroqumico de Triunfo (RS) que, com sua Central de Matrias-Primas (COPESUL), viabilizou novas empresas produtoras de plsticos: Poliolefinas (atual OPP, produtora de PEBD e EVA), PPH (atual OPP, produtora de PP), Ipiranga Petroqumica (PEAD) e Petroqumica Triunfo (PEBD). A 3D Systems (E.U.A.) introduz a estereolitografia. Outros desenvolvimentos no perodo: polissilanos, polmeros de cristal lquido, fbras com alto mdulo, poli(ter-ter-cetona), polmeros condutores, poli(metilpenteno), conformao por pultruso, substituio dos agentes de expanso a base de fluorocarbono. Comea a era dos plsticos biodegradveis: a Warner Lambert desenvolve o Novon, resina a base de amido; a I.C.I. lana do Biopol. 1990 A Eastman Chemical Co. e a Goddyear conseguem reciclar com sucesso garrafas de PET ps-consumo, transformando o polmero em monmero puro. 1995 Lanados as primeiras resinas polimerizadas usando-se os catalisadores de metaloceno Ocorre, no Brasil, a privatizao do setor petroqumico. Novas tendncias no desenvolvimento de polmeros. O desenvolvimento de resinas a partir do zero se torna bem mais raro. A nfase atual est na formulao de polmeros j existentes de forma a se obter materiais com propriedades otimizadas. 2000 A preocupao com a reciclagem dos polmeros torna-se assunto de mxima importncia, uma vez que seu desenvolvimento e uso sero inviveis caso esse problema no seja adequadamente resolvido. Comea a reciclagem em larga escala de garrafas de polister e PEAD.

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- REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Plastics Timeline, @ Tangram Technology Site. 2. ANON. Curso Bsico Intensivo de Plsticos. Jornal de Plsticos, Niteri, 1997. 3. RODRIGUEZ, F. Principles of Polymer Systems, Taylor & Francis, Washington, 1996. 4. ANON. Chemistry and Progress, Clariant Magazine, 2/2000, p.20-27. 5. ROSATO, D.V. Rosato's Plastics Encyclopedia and Dictionary. Hanser Publishers, Munich, 1993.