ESPUMA RGIDA DE POLIURETANOS

(14 pags.)

1. O que um po !u"e#a$o %
Os poliuretanos so polmeros plsticos celulares ou no de grande importncia comercial. O polmero contm grande quantidade de grupos uretnicos vindo da o seu nome: Poli ( muitos ) + Uretanos ( liga o qumica !sica ).

&. 'omo su"g!"am os po !u"e#a$os%

"m #$%&' (urt) estudou as rea *es de isocianatos ali+ticos com lcoois e aminas. "m #$,-' .o++man preparou o primeiro isocianato aromtico. "m #$$%' desco!riu/se a rea o entre aminas primrias' +osg0nio1 rea o essa que deu a 2nica sntese comercial de isocianatos. "m #&%3' Otto 4a5er desco!riu a polimeri)a o de diisocianatos' o!tendo da os poliuretanos. 6urante a 78 guerra mundial' a 9leman:a desenvolveu diversos poliuretanos entre os quais adesivos revestimentos e espumas rgidas. 9p;s a guerra' nos "stados Unidos o interesse maior +oi para o campo de espumas rgidas principalmente no campo militar. "m #&,3 / introdu o comercial dos componentes da +ormula o para produ o de espumas +le<veis e elast=meros' a partir de poli;is polisteres. "m #&,>' incio da produ o comercial de espumas +le<veis em uma s; opera o( one/s:ot) ' a partir de poli;is polisteres. "m #&,$ ' desco!re/se que o uso de +luorcar!onos ' como agente de e<panso ' duplicava a e+ici0ncia trmica das espumas rgidas. 6cada de >-' e<ploso do consumo' mundialmente' com desco!erta de novo produto.

(. )ua!s os #!pos *e po !u"e#a$os%

Os poliuretanos podem ser divididos em 3 tipos principais' a sa!er : celulares' microcelulares e no celulares.
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6entro do tipo celular temos as espumas +le<veis convencionais ' as espumas +le<veis de alta resili0ncia ' as espumas semi/rgidas' espumas rgidas ' espumas estruturais. ?os microcelulares destacamos solados de sapatos @im' @/@im . ?os no celulares podemos citar os elast=meros termoplsticos. Aomo vimos as aplica *es so muitas e nosso dia a dia estamos em contato com os poliuretanos : Amaras +rigor+icas' geladeiras domsticas e comerciais' !alc*es e<positores de supermercados' estu+as de pani+ica o' camin:*es e +urg*es +rigor+icos' isolamento de =ni!us' tel:ados pr/moldados ou no local' tanques de re+rigerados em geral' tu!ula *es de transporte de lquidos gelados' ca!ines de temperatura controlada' dutos de ar condicionado' molduras decorativas' ga!inetes de computadores e aparel:os ' colc:*es' m;veis ' !ancos de carros ' roupas ' !olsas ' t0nis ' sapatos ' tintas industriais ' navais e residenciais ' ca!os tele+=nicos ' pra/c:oque de carros ' painis e volantes de autom;veis ' pranc:as de sur+ ' cilindros de transporte e impressoras' rodas de sBate ' pistas de atletismo ' quadras de t0nis ' etc .

4. 'omo se +o"ma um po !u"e#a$os%

9 partir de agora vamos +alar !asicamente de poliuretanos como sendo espuma rgida . ?a prepara o de uma espuma de P.U n;s temos !asicamente 7 rea *es principais que ocorrem simultaneamente a sa!er : 9) 4) Poliol + Csocianato Dgua + Csocianato e temos Polmero + Es "spuma Polmero Es

9 rea o a!ai<o se c:ama rea o de polimeri)a o que +orma o uretano. . O F FF @# / ?G A G O + @7 / O. @ / ? / A + calor F O / @7 Csocianato Dlcool Uretano 9 rea o a!ai<o se c:ama rea o de e<panso que +orma o gs. . O F FF @/?/A F O. acido Aar!mico (instvel) . F @/?/. 9mina

@# / ? G A G O Csocianato

./O/. Dgua

+ AO7 Es
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9s rea *es acima precisam ser convenientemente !alanceadas a +im de termos espumas com caractersticas adequadas ao uso +inal . Para que isso ocorra utili)amos produtos que so c:amados de catalisadores que sero vistos mais adiante. 9lm dos isocianatos' poli;is' gua e lan amos mo de outros produtos qumicos com +inalidade espec+ica' a sa!er :

Age$#e au,! !a" *e e,pa$s-o.

Ho produtos que nas condi *es de espuma o se trans+ormam em gases au<iliando na e<panso .

Te$soa#!/o :
Utili)ado para !ai<ar a tenso super+icial dos compostos envolvidos na rea o. "ste produto evita o colapso da espuma em crescimento e esta!ili)a o polmero. Outra +un o o controle do taman:o das clulas . O tenso ativo promove a +orma o de clulas +inas e uni+ormes.

Re#a"*as#e *e 01ama.
Ho produtos utili)ados para promover uma auto/e<tin o de c:ama na espuma no caso de +ogo. "<istem diversos materiais que possuem di+erentes princpios de e<tin o da c:ama.

'a#a !sa*o"es.
Ho su!stncias que possuem caractersticas de acelerar a velocidade de uma rea o 9lm desses' outros produtos podem ser usados visando alterar alguma caracterstica espec+ica da espuma.
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2. )ua!s os p"!$0!pa!s p"o*u#os qu3m!0os usa*os $a p"o*u4-o *e espuma%

Aomo +oi dito anteriormente' so vrios os compostos que comp*em uma +ormula o:

Iso0!a$a#os
Os isocianatos mais usados comercialmente so: Iolueno 6iisocianato ( I6C )' usado em espumas +le<veis ' tintas ' adesivos ' elast=meros e selantes . Jetileno 6i+enil 6iisocianato ( J6C )' usado em espumas rgidas' estrutural ' semi/rgida ' +le<vel de alta resili0ncia ' em!alagens' etc.

Po !5!s
Aompostos com duas ou mais :idro<ilas ( O. ) . Podem ser de dois tipos : Polisteres e politeres. Os polisteres so o!tidos pela policondensa o de alco;is di e tri +uncionais com cidos car!o<licos. O O F F FF F F F F FF F F .O / A / A / O / A / A / A / A / A / A / O / A / A / O. F F F F F F F F Os politeres so o!tidos pela rea o de um ;<ido orgnico com compostos contendo dois ou mais :idrog0nio ativo . F F F F F / A / O / ( A / A / O ) / A / A / O. F F F n F F / A / O / ( A / A / O ) / A / A / O. F F F n F F / A / O / ( A / A / O ) / A / A / O. F F F n F F ?a produ o de espumas rgidas utili)am/se poli;is com tr0s a oito :idro<ilas e tam!m se usa agentes de e<panso para aumentar a rami+ica o da cadeia:

Age$#e *e e,pa$s-o qu3m!0o

Dgua

Age$#e au,! !a" *e e,pa$s-o +3s!0o

Os con:ecidos como e<pansores que contm .AKA : 6icloro+luoretano ( #%#! ) Alorodi+luormetano ( @77 ) Os con:ecidos como e<pansores que contm .KA : Ietra+luoretano ( #3%a )

6. Aspe0#o Am7!e$#a
Koram divididos os e<pansores re+rigerantes de acordo com os seguintes grupos: AKA ##: ' AKA #7 Aloro+luorcar!onos plenamente :alogenados (Ka!rica o !anida desde #&&,) ( sem tomos de :idrog0nio na molcula ) .AKA 77 .AKA #%# ! Aloro+luorcar!onos parcialmente :alogenados ( com um ou mais tomos de :idrog0nio na molcula ) .KA : Kluorcar!onos parcialmente :alogenados ( contendo' alm de +l2or ' tomos de :idrog0nio na molcula ) 6evido L sua elevada esta!ilidade qumica' os AKAMs apresentam um longo perodo de perman0ncia na atmos+era' cerca de >- a #7- anos e sendo gs' se eleva' de modo que teoricamente a totalidade da quantidade emitida' usada' di+undida para a atmos+era. A:egando L estratos+era' inter+ere no equil!rio da camada de o)=nio. ?a alta estratos+era os cloro+luorca!onos so que!rados pelos raios UN e entram em rea o em cadeia com o o)=nio' O3' trans+ormando/o em O<ig0nio' O7. O resultado a maior passagem de @aio UN at a super+cie Ierrestre devido L diminui o da camada de o)=nio Os :idrog0niocloro+lurcar!onos' .AKA e :idrog0nio+luorcar!onos' .KA so alternativas de gases e<pansores re+rigerantes que no conseguem atingir a estratos+era' portanto mais responsveis' de acordo com o Protocolo de Jontreal' pelas ra)*es seguintes:
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Os .AKAOs e+etivamente apresentam esta!ilidade menor' possuem tomos de :idrog0nio l!il. Os .AKAOs tem !ai<ssima in+lu0ncia so!re a camada de o)=nio. Jenor ainda a in+lu0ncia dos .KAOs' cuPo tempo de perman0ncia na atmos+era comparavelmente !ai<o. 9!ai<o est uma ta!ela demonstrativa so!re O6P (Potencial de 6iminui o da Aamada de O)=nio) e E(P (Potencial de 9quecimento Elo!al ou "+eito "stu+a).

E,pa$so"es 83s!0os 1(4a <'8' 1417 <'8' && '8' 11 '8' 1&

ODP : :;11 :;:22 1 1

G9P :;&2 :;14 :;1& 1 (

=. 'omo se p"o*u> uma espuma.

Primeiramente para se produ)ir a espuma de poliuretano necessrio +a)er/se uso de dois componentes' o componente 9 e o componente 4. (##) &>,3/$,7Q. O componente 9 composto por isocianato mais algum outro aditivo. O componente 4 composto por poli;is' aditivos tensoativo' catalisadores' retardante L c:ama' agentes au<iliares de e<panso qumico e +sico. 9 espuma de poliuretano produ)ida quando os componentes 9 e 4 so misturados entre si na propor o estequiomtrica ideal. 9p;s a mistura :omog0nea dos dois componentes entre si' inicia/se a rea o de polimeri)a o +ormando a espuma de poliuretano.

Equ!pame$#os .
9 mistura +eita utili)ando/se de mquinas inPetoras de !ai<o custo e !ai<a presso. Jaiores in+orma *es ## &>,3/$,7Q "quipamentos com !om!as de deslocamento positivo. Podem ser de !ai<a presso (Iranstcnica' Hulpol' "qui+i!er) ou de alta presso (Eusmer/Eraco' .enecBe/Rrauss/Ja++ei' Aannon' Cmpianti/Pumer.
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Espuma .
Os produtos qumicos' dois componentes 9' isocianato e 4' poliol' so misturados no ca!e ote ou revolver' na cmara de mistura' so agitados mecanicamente ou com ar ou nitrog0nio. Usa/se' opcionalmente um agitador capa) de manter $-- r'p.m.. 9 mistura inPetada em cavidades dos moldes ou ga!aritos. ?a +ase de +orma o da espuma temos alguns parmetros importantes a o!servar que nos indicaro como est o desempen:o da +ormula o' a sa!er :

Tempo *e 0"eme .
S quando os gases de e<panso ( AO 7 + agente au<iliar de e<panso ) come am a evoluir e aumentam as !ol:as de ar da mistura dando aspecto de creme na massa reativa.

Tempo *e ge :
S quando o polmero P apresenta consist0ncia e resist0ncia. O teste !astante simples: Aom uma pe a de metal (clip) toca/se a espuma at que a mesma apresente um +io semel:ante L de um ca!elo.

Tempo *e ?#a0@ +"ee? (pega !/"e) :

S quando a pele da espuma no mais adere ao dedo quando tocada de leve.

Tempo *e 0"es0!me$#o:
S quando a espuma atingiu seu crescimento m<imo. 9p;s a mistura e o crescimento da espuma a mesma dever ser dei<ada em repouso (cura) por certo tempo que variar de ,- minutos a # :ora.

ESPUMA DE POLIURETANA RGIDA APLI'ADA EM ASPRABC

"m qualquer discusso a respeito de espuma rgida aplicada atravs de pulveri)a o' ou se pre+erir' por Tspra5U' mandat;rio gan:ar :a!ilidade su+iciente para operar adequadamente o equipamento de aplica o Tspra5O. "<istem muitos +a!ricantes deste tipo de equipamento no 4rasil' "uropa e nos "U9' entre os quais destaca/se a Eraco/Eusmer. "la est representada pela Poliequip' na comerciali)a o dos equipamentos' destinados L aplica o por pulveir)a o THpra5U. O equipamento Eusmer o mais utili)ado no mundo e com ele que a Utec: desenvolveu os sistemas qumicos para aplica o Tspra5U. 9plica o Tspra5U normalmente requer :a!ilidade considervel. 9 Utec: desenvolveu os sistemas qumicos utili)a/se dos mais adequados componentes qumicos nacionais e importados' conPugando/os com o mais prtico e con+ivel equipamento de aplica o Tspra5U ' o TEusmer gunU. 9dquirir :a!ilidade e !om con:ecimento do equipamento Eusmer uma !oa maneira de alcan ar a e<cel0ncia no pur Tspra5U. S primordial que se manten:a a limpe)a e $-o pe"m!#!" que se +ormem s;lidos devido L e<posi o do isocianato com L umidade do ar. 9 presen a de s;lidos tende +ec:ar as sadas de qumicos e diminuir a va)o de isocianatos. "special aten o durante a +a!rica o de qumicos dispensada para garantir a sua pure)a. 4asicamente o sistema qumico para poliuretana rgida +ornecida com dois componentes: O lado A' do isocianato (endurecedor) e o lado D' do poliol' tam!m con:ecido como resina. Os dois componentes so mandados de cilindros pressuri)ados com nitrog0nio seco para o rev;lver' que tam!m rece!e ar para pulveri)ar a mistura de qumicos A e D. O nitrog0nio seco serve para manter uma atmos+era neutra so!re os qumicos' evitando a umidade e tam!m' para pressuri)ar os qumicos. Um dispositivo de aquecimento au<ilia na adequa o da reatividade do sistema. O ar ne!uli)ador deve ter a umidade controlada na sua lin:a. Um vaso de coleta de lquido condensado resolve o pro!lema. Os componentes A' isocianatos e D; poliol so mantidos em tu!ula *es separadas at que eles atinPam a cmara de mistura do revolver.
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Aonsiderando que os sistemas qumicos Tspra5U reagem em menos de #- segundos de pega livre' o dispositivo de limpe)a deve ser adequadamente rpido e+iciente. S conveniente lem!rar que este dispositivo um e<trator acionado pneumaticamente e o seu movimento serve tanto para limpe)a quanto para li!erar qumicos que esto nas mangueiras' so! presso controlada. 9 cmara de mistura se resume numa cavidade cilndrica contendo duas sadas que esguic:am os qumicos' de modo que provoque tur!ul0ncia para au<iliar na mistura dos componentes. 9 cmara de mistura tam!m permite que se +orme um crculo de pulveri)ado' cerca de 7- cm a uma distncia de # metro do local aplicado' proporcionando uma va)o de 7 a 3 Bg por minuto. Os qumicos so pressuri)ados a apro<imadamente 7%- li!ras. O ar de servi o a $-/#-- li!ras aciona o pulveri)ador e o pisto pneumtico. ?ormalmente os sistemas qumicos se consomem numa rela o pr;<ima de #-- de isocianatos para &- de poliol.. Os isocianatos t0m viscosidade 4rooB+ield pr;<ima de #$- cps' 7, c e o poliol ,-- a #--- cPs' 7, c. 9dquirindo o equipamento da Utec: Iecnologia de Poliuretanos Vtda' recomendado aos compradores e para o!ter um rendimento recompensador treinar operadores' tcnicos de manuten o e outros' envolvidos com o equipamento Tspra5U Eusmer. . a op o para treinamento na entrega do equipamento' de cerca #/7 dias.

Ap"o/e!#ame$#o *o s!s#ema sp"aE.

9s reatividades dos sistemas qumicos so normalmente muito rpidas' cerca de $/#segundos de pega livre' e de modo especial nas aplica *es em tetos' porque estes e<igem que o Tspra5U sePa proPetado de !ai<o para cima. Para aplica *es so!re tel:ados podem' se utili)ar sistemas com reatividade de at #, segundos e para painis a reatividade pode variar' de # minuto ate 3 minutos' sendo o mais comum reagir em 7 minutos. ?o tolerada espuma com a super+cie es+arelenta (+ria!ilidade) porque esta propriedade indica que a espuma ter m ader0ncia. ?este caso' : des!alanceamento de qumicos. "<iste restri o de poliol ou super dosagem de isocianato. ?o tolerada a aplica o em alvos e su!stratos +rios (a!ai<o de #- c)' pois a reatividade e principalmente a ader0ncia diminuem sensivelmente. 9 espuma pode desenvolver estrias e murc:ar.
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?o tolerada a aplica o em am!ientes +rios. 9lm da reatividade lenta' o!tm/se espuma com +ria!ilidade e p=r isso m ader0ncia e des!alanceamento do consumo de qumicos.

P"op"!e*a*es #3p!0as.
O equipamento e os qumicos +oram proPetados para uma rela o na va)o' de apro<imadamente #W# em volume. .oPe o sistema qumico para espuma com densidade em crescimento livre de 7,/3- BgWm3' P incorporado o e<pansor :c+c #%#! para o!ter espuma em multicamadas' resultando em espuma com:

De$s!*a*e ap !0a*a *e 4:F42 @gGm(.

Os sistemas qumicos para espuma de poliuretano Xspra5 Tpara isolamento trmico' o+erecido pela UI"A. PU 0o$#m "e#a"*a$#es H 01ama e passa $o #es#e MD 126& *a NDR =(2I 0om 3$*!0eC "1 e "& A' similar ao 6C? %#-7 e 9HIJ #>&7U. 9 temperatura ideal nos qumicos durante a aplica o est perto de ,- c. 9 temperatura pode ser 2til modulada para regular a reatividade' estendendo ou a!reviando.

P"epa"a4-o *a supe"+30!e.
O local que rece!er a aplica o do Tspra5U dever ter sua super+cie' livre de suPeira' poeira' ;leo ou gra<as. 9s super+cies mal +ormadas devero ser escovadas para eliminar o material solto. Os metais devero estar livres de ;leos e limpos com um solvente de secagem rpida. O alumnio e outras super+cies polidas devem rece!er uma camada de TYas:/primerU antes de ser espumado. 9 umidade deve ser removida e o local seco para no prePudicar a ader0ncia.

P"o7 emas $a ap !0a4-o.

O pro!lema mais citado pelos aplicadores de espuma pu Tspra5U o de adeso ao local aplicado. 9 ader0ncia po!re pode ser corrigida atravs de um tratamento adequado dos +atores que in+luenciam. 9 temperatura dos qumicos pode ser elevada at uns ,, A' e caso o sistema ainda no estiver su+icientemente reativo' o nvel de catalisa o pode ser aumentado pelo +ormulador.
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He' ainda :ouver e<cesso de liga *es cru)adas' um plasti+icante pode ser adicionado ou aumentado pelo +ormulador' se +or o caso. "m resumo' nas reatividades !ai<as' as temperaturas dos componentes podem ser aumentadas at ,, A.

Nos cilindros de ao pressurizados, a temperatura mais adequada situa-se entre 25-30c. 9s causas aparentes para reatividade !ai<a so: #/ "st !om!eando Poliol a menos. Csto provoca o e<cesso de isocianato e causa a demora da cura e o es+arelamento da espuma. 6eve/se eliminar as restri *es' (limpar os +iltros e lin:a de sada de poliol e veri+icar o recalque da !om!a). 7/ Os qumicos esto p=r perder a validade. O +ormulador deve in+ormar ao consumidor da validade do sistema (tr0s meses). Para administrar !em a validade do sistema' utili)e a tcnica T+i+oU' ou sePa' usar o estoque mais vel:o' para no ultrapassar a data de validade. 9s causas aparentes para o Jurc:amento so: #/ O equipamento no est !om!eando isocianato su+iciente. Csto provoca o e<cesso de poliol e resulta na espuma !orrac:uda' total ou em locais diversos e aleat;rios: 6eve/se eliminara as restri *es na lin:a e +iltro do !so0!a$a#o. Neri+icar o recalque da !om!a de isocianato. 3/ J mistura modi+ica a apar0ncia da espuma e causa murc:amento +reqZentemente. %/ O isocianato o TendurecedorU e causa maior desgaste na !om!a.

'omo #!"a" a /a>-o.

Aerti+ique/se de que a rela o das va)*es dos componentes A e D esto dentro do especi+icado. #/ @etirar o elemento misturador e coletar em copos separados alguns segundos de A e D ao mesmo tempo e pesar. Neri+icar se est na rela o' por e<emplo: #-- A e #-- de D 7/ @ecolocar o elemento misturador e +a>e" um #es#e' a espuma com o mesmo tempo. O peso dela deve ser a soma de A e D ?ota' Cmportante: O mel:or ter +eito um procedimento de manuten o p"e/e$#!/a. A$#es *e pa"#!" 0om o equ!pame$#o; +a>e" um #es#e.

Respo$*e" ao e

, e

" 0 3 0

! o segu!$#e..
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S!$#oma 6escola

0ausa p"o/J/e temperatura am!iente Iemperatura do su!strato Iemperatura dos componentes Poeira' gra<a Kalta ou primer errado Hu!strato mol:ado

"em*!o espumar nas temperaturas corretas limpar os su!stratos aplicar con+orme o +a!ricante aplicar somente no su!strato seco. usar o +i+o (UH9@ O J9CH N"V.O) conservar o eqpto con+orme o manual +a)er rod)io no estoque veri+icar as temperaturas manuten o corretiva manuten o preventiva.

Vento

temperatura dos componentes Jaterial vel:o

"strias 6ensidade

restri o na va)o !ai<a' alta

P"op"!e*a*es #3p!0as *e espumas *e pu Ksp"aEL

4ai<a viscosidade do sistema @eatividade alta 4ai<a +ria!ilidade 4oa resist0ncia mecnica Iemperatura do su!strato Porosidade "sta!ilidade dimensional cerca de $-- cPs (#/3 segundos no creme) ($/#3 segundos no crescimento e pega) no es+arela na super+cie +ormula o !em !alanceada acima dos #, c. &-[ #-[ v 7$ dias a Q-c /7[ v sete dias /3-c

@ea+irmando' muito importante que a reatividade sePa alta (# seg creme e #- segundos no crescimento).
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Iel:ados requerem densidades acima de %- BgWm3. Jel:ores aplica *es so conseguidas com camadas sucessivas de 7 mm de espessura. O e+eito visual de uma pintura com a super+cie como a casca de laranPa. \uanto mais camadas +inas +orem aplicadas maior ser a densidade. Uma espuma de densidade livre de 7> BgWm3' quando aplicada em duas ou tr0s camadas' produ)ir uma espuma pulveri)ada com densidade mdia de 37 BgWm3. 9 resist0ncia compresso' que medida no cora o da espuma' deve ter um valor pr;<imo de #', BgWcm./]/W/ Outros valores so muito importantes. Aonsiderem a esta!ilidade dimensional (mudan a de volume) e o +ator TBU de -'-#3 ^ -'-#$ Bcal Wm:A.

?ota: "ste resumo um pequeno apan:ado de con:ecimentos vivido da longa e<peri0ncia do autor e quaisquer dados podero ser con+irmados em pu!lica *es e palestras livres.

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@e+. 4i!liogr+icas Krigen ^ Poliuret:ane +or re+rigeration guidance 6upont ^ 9pplication o+ Pol5uret:ane +or t:e re+rigeration industries. Jac .ill/.ill / I:e development and use o+ pol5uret:ane Products / " ? 6o5le Union Aar!ide Vea+ let ^ PU@. U?6P/ loY AKA W AKA +ree +oams +or Hout: 9merica / Irends +or t:e O)one Protection Aongress' #&$&' #&&3

"scrito por: .lioIaBes:i _oBo!ataBe qumico/uretanos' desde #&$+one -,,/<< / ##/&>,3/$,7Q "/mail :elio`e/poliuretanos.com.!r