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TERMOQUIMICA
1. OBJETIVOS
1.1 Observar que las reacciones qumicas suelen ir acompaadas de absorcin o desprendimiento de calor. 1.2 Medir las entalpas de neutralizacin de varias reacciones y compararlas. 1.3 Aplicar la ley de Hess al clculo de una entalpa de reaccin.

2. FUNDAMENTO TERICO
La inmensa mayora de los procesos qumicos transcurre con un intercambio de energa entre el sistema que reacciona y el medio. El estudio de estos intercambios de energa constituye el objeto de la termodinmica qumica. En gran parte de los casos la energa se intercambia nicamente en forma de calor y recibe el nombre de termoqumica la rama de la termodinmica que se ocupa exclusivamente de la energa calorfica asociada a un determinado cambio qumico. Desde el punto de vista del calor intercambiado, las reacciones se clasifican en exotrmicas (si van acompaadas de desprendimiento de calor) y endotrmicas (s se absorbe calor del medio durante el proceso). Si la reaccin transcurre sin absorcin ni desprendimiento de calor, se dice que es termoneutra; estas reacciones son poco frecuentes. Desde el punto de vista microscpico, el desprendimiento de calor est relacionado con un aumento en la energa de los movimientos al azar de las molculas del sistema; este aumento espontneo de la energa cintica en las molculas implica una disminucin de su energa potencial y, por tanto, una mayor estabilidad de los productos frente a los reactivos. Al final de un proceso exotrmico la entalpa del sistema habr disminuido (H < 0) y los productos correspondern a un estado de menor energa potencial (ms estable) que los reactivos. Puesto que el calor asociado con un determinado cambio qumico depende de las condiciones bajo las cuales se realice ste, es preciso especificar las mencionadas condiciones. Dado que la mayor parte de las reacciones qumicas se realizan en recipientes abiertos y a la presin constante de una atmsfera, el calor de reaccin ms usado es el calor de reaccin a presin constante Qp. Puede demostrarse que si el sistema que reacciona es cerrado (es decir, no intercambia materia con el exterior) y realiza o sufre a lo sumo un trabajo macroscpico de expansin o compresin por causa de la reaccin (es decir, en las condiciones habituales del trabajo en el laboratorio), Qp coincide con la variacin de la funcin termodinmica entalpa, H, para la reaccin en cuestin. Teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado y que, por tanto, su incremento slo depende de los estados inicial y final del sistema, es fcil ver que el calor que interviene en un determinado proceso qumico ser el mismo tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa como si lo hace en varias (Ley de Hess). El cambio de entalpa, HAB, para la reaccin A B se puede calcular sumando los cambios de entalpa para una serie de pasos intermedios. ACDB As, HAB = HAC + HCD + HDB. Este concepto es sobre todo til en el clculo del cambio de entalpa para las reacciones que no son fciles de observar o medir directamente. Las funciones de estado termodinmicas asociadas a un determinado proceso qumico suelen conocerse por el tipo de reaccin; as se habla de entalpas o de energas libres de neutralizacin, combustin, disolucin, etc. Las variaciones de las funciones termodinmicas de las reacciones

qumicas dependen de las condiciones de temperatura, presin y estado (gas, lquido slido) de los reactivos y productos. Para poder comparar las funciones termodinmicas de diferentes reacciones, es conveniente definir un conjunto de condiciones, llamadas estndar, en las que se tabulan la mayor parte de las entalpas. El estado estndar de una sustancia es en el que se encuentra, puro, a presin atmosfrica (1 atmsfera) y a temperatura ambiente (generalmente aceptada como 298 K, 25 C). As, la entalpa estndar de una reaccin se define como el cambio de entalpa cuando todos los reactivos y los productos estn en su estado estndar. Denotamos una entalpa estndar como H, donde el superndice indica condiciones de estado estndar. Para medir el intercambio de calor que acompaa a una reaccin qumica se emplea un recipiente cerrado y trmicamente aislado de los alrededores denominado calormetro. Si la medida del calor se realiza a presin constante, el valor obtenido es la entalpa de reaccin. El calor liberado en los procesos que tengan lugar en este calormetro en parte se invertir en aumentar la temperatura de la mezcla de reaccin y en parte ser transferido al calormetro. Con el fin de tener esto en cuenta y efectuar las correcciones pertinentes en las medidas, se debe estimar la cantidad de calor que el calormetro absorbe en cada caso. Para ello calcularemos su "equivalente calorfico en agua".
Clculo del equivalente calorfico en agua del calormetro.

Otra forma de medir el equivalente calorfico en agua del calormetro consiste en colocar en el calormetro V mL de agua a temperatura ambiente Tl. Calentar en un vaso de precipitados otros V mL de agua hasta una temperatura T2, veinte grados superior a la anterior, y aadirlos al calormetro. Anotar el tiempo y agitar suavemente el calormetro con movimientos circulares. Anotar la temperatura a intervalos de un minuto durante cinco minutos.

Fig.1. Representacin grfica de las temperaturas obtenidas vs el tiempo. Al extrapolar el tiempo a cero se obtiene la temperatura Tm. El calor cedido por el agua caliente:

Qcedido= mcaliente ce (T2-Tm)


De igual forma, se calcula el calor ganado por el agua fra:

Qganado= mfro ce (Tm-T1) La diferencia entre estas dos cantidades corresponde al calor ganado por el calormetro: Qcalormetro = Qcedido (agua) - Qganado (agua) Por ltimo, el cociente entre ese valor y la variacin de temperatura es el equivalente calorfico en agua del calormetro: eqc = Qcalormetro /(Tm-T1)

3.

RESUMEN (

. . . . . . . . 4. MATERIALES E INSTRUMENTOS
Materiales ( )

Instrumentos

Precisin

5.

PROCEDIMIENTO Y DATOS EXPERIMENTALES (


A.- Clculo del equivalente calorfico en agua del calormetro.

5.1. Colocar en el calormetro 80 mL de agua a temperatura ambiente Tl. Calentar en un vaso de precipitados otros 80 mL de agua hasta una temperatura T2, veinte grados superior a la anterior, y aadirlos al calormetro. Anotar el tiempo y agitar suavemente el calormetro

con movimientos circulares. Anotar la temperatura a intervalos de un minuto durante cinco minutos. Colocar los datos en la tabla 1. Tabla 1. Determinacin del equivalente calorfico en agua del calormetro.
V(agua fra) (mL) T(agua fra) = T1 (C) V(agua caliente) ( mL) T(agua caliente) = T2(C)

t(min) T(C)

B.- Determinacin de entalpas de neutralizacin. En este apartado de la prctica se estudiar la entalpa de varias reacciones de neutralizacin (exotrmicas) haciendo uso de un calormetro.
B.1. Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte por una base fuerte

5.2. Colocar en el calormetro 50 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 2M a temperatura ambiente. Preparar un vaso a la misma temperatura con 50 mL de una disolucin de cido clorhdrico 2M. Aadirlo al calormetro y anotar las temperaturas con la mayor precisin posible en funcin del tiempo, agitando suave y continuamente, como en el item anterior. Tabla 2. Neutralizacin de NaOH con HCl
VNaOH (mL) TNaOH (C) VHCl ( mL) THCl (C)

t(min) T(C)

B.2. Reaccin de neutralizacin de un cido dbil por una base fuerte. 5.3. Repetir el proceso del apartado tem 5.2 empleando 40 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 2M y 40 mL de una disolucin de cido actico 2M.Llene la Tabla 3.

Tabla 3. Neutralizacin de NaOH con CH3-COONa


VNaOH (mL) TNaOH (C) VAcOH ( mL) TAcOH (C)

t(min) T(C)

C.- Determinacin de entalpas de reaccin y aplicacin de la ley de Hess En esta experiencia se determina primero la entalpa de neutralizacin de HCl(ac) con NH3(ac), y la de disolucin de NH4Cl en agua. Esos valores se usarn para calcular la entalpa de descomposicin de NH4Cl(s), aplicando la Ley de Hess.
C.1. Determinacin de la entalpa de la reaccin de cido clorhdrico con amoniaco 5.4. Medir 50 mL de HCl(ac) 2 M, anotar la temperatura de la disolucin y, cuando permanezca estable, ponerlos en el calormetro. 5.5. Medir 50 mL de NH3(ac) 2 M usando una probeta limpia y seca y anotar la temperatura de la disolucin cuando permanezca estable. 5.6. Aadir el NH3(ac) al calormetro y anotar la temperatura con intervalos de 1 minuto, durante cinco minutos, mientras se agita el calormetro. Tabla 4. Determinacin de la entalpa de reaccin para
VNH3 (mL) T NH3 (C) VHCl ( mL) THCl (C)

HCl(ac) + NH3(ac) NH4+(ac) + Cl-(ac)

t(min) T(C)

C.2. Determinacin de la entalpa de disolucin del cloruro de amonio 5.7. Pesar entre 10 y 11 gramos de NH4Cl slido. 5.8. Medir 50 mL de agua destilada, anotar su temperatura cuando permanezca estable y ponerlos en el calormetro.

5.9. Aadir el NH4Cl slido al calormetro y anotar la temperatura con intervalos de 1 minuto mientras se agita el calormetro. Coloque los datos en la Tabla 5. Tabla 5. Determinacin de la entalpa de disolucin para NH4Cl(s) NH4+(ac) + Cl-(ac)
mNH4Cl (g) Vagua ( mL) Tagua (C)

t(min) T(C)

C.3. Aplicar la ley de Hess para calcular H para la reaccin de descomposicin del cloruro de amonio:

NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) Datos necesarios:


El valor experimental de H determinado para El valor experimental de H determinado para H = -34640 J/mol para H = -75140 J/mol para NH3(ac) + HCl(ac) NH4+(ac) + Cl-(ac) NH4Cl(s) NH4+(ac) + Cl-(ac) NH3(g) NH3(ac) HCl(g) HCl(ac)

6. PROCESAMIENTO Y ANLISIS: (

A.- Clculo del equivalente calorfico en agua del calormetro. 6.1. Con los datos de la Tabla 1 graficar en papel milimetrado T vs t y extrapolar a tiempo cero para obtener la temperatura Tm.. llene la Tabla 6. Tabla 6. Determinacin del equivalente calorfico en agua del calormetro. T=f(t) Tm (C) Qcedido= mcaliente ce (T2-Tm) (J) Qganado= mfro ce (Tm-T1) (J) Qcalormetro = Qcedido (agua) - Qganado (agua) (J) eqc = qcalormetro /(Tm-T1) (J/C)

B.- Determinacin de entalpas de neutralizacin. B.1. Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte por una base fuerte 6.2. Con los datos de la Tabla 2 graficar en papel milimetrado T vs t y extrapolar a tiempo cero para obtener la temperatura Tm.. llene la Tabla 7. Nota: Suponer que la densidad de la mezcla de reaccin es aproximadamente 1 g/cm3 y que su calor especfico se aproxima a 1 cal/gK, calcular el calor absorbido o desprendido por la mezcla. Aadir a esta cantidad el calor absorbido por el calormetro, que se obtendr a partir de su equivalente en agua medido. Calcular a partir de estos datos la entalpa de neutralizacin (en KJ/mol) por mol de sal producido. Tabla 7. Neutralizacin de NaOH con HCl T=f(t) Tm (C)

Ti = (TNaOH + THCl)/2 (C)


Qabs.mezcla= m ce (Tm-Ti) (J) Qabs.calormetro= eqc (Tm-Ti) (J) Hneutralizacin= -(Qabs.mezcla + Qabs.calormetro) (J) N de moles de NaCl formados Hneutralizacin ( KJ/mol ) B.2. Reaccin de neutralizacin de un cido dbil por una base fuerte. 6.3. Con los datos de la Tabla 3 graficar en papel milimetrado T vs t y extrapolar a tiempo cero para obtener la temperatura Tm.. llene la Tabla 8. Tabla 8. Neutralizacin de NaOH con AcOH T=f(t) Tm (C)

Ti = (TNaOH + TAcOH)/2 (C)


Qabs.mezcla= m ce (Tm-Ti) (J) Qabs.calormetro= eqc (Tm-Ti) (J) Hneutralizacin= -(Qabs.mezcla + Qabs.calormetro) (J) N de moles de CH3-COONa formados Hneutralizacin ( KJ/mol )

C.- Determinacin de entalpas de reaccin y aplicacin de la ley de Hess


C.1. Determinacin de la entalpa de la reaccin de cido clorhdrico con amoniaco 6.4. Con los datos de la Tabla 4 graficar en papel milimetrado T vs t y extrapolar a tiempo cero para obtener la temperatura Tm.. llene la Tabla 9. Tabla 9. Determinacin de la entalpa de reaccin para HCl(ac) + NH3(ac) NH4+(ac) + Cl-(ac) T=f(t) Tm (C)

Ti = (T NH3 + THCl)/2 (C)


Qabs.mezcla= m(NH3 + HCl) ce (Tm-Ti) Qabs.calormetro= eqc (Tm-Ti) (J) Hreaccin= -(Qabs.mezcla + Qabs.calormetro) (J) N de moles de NH4Cl formados Hreaccin ( KJ/mol ) C.2. Determinacin de la entalpa de disolucin del cloruro de amonio 6.5. Con los datos de la Tabla 5 graficar en papel milimetrado T vs t y extrapolar a tiempo cero para obtener la temperatura Tm.. llene la Tabla 10. Tabla 10. Determinacin de la entalpa de disolucin para NH4Cl(s) NH4+(ac) + Cl-(ac) T=f(t) Tm (C) Ti = Tagua (C) Qabs.mezcla= m(NH3Cl + agua) ce (Tm-Ti) (J) Qabs.calormetro= eqc (Tm-Ti) (J) Hdisolucin= -(Qabs.mezcla + Qabs.calormetro) (J) N de moles de NH4Cl Hdisolucin (KJ/mol ) C3. Aplicar la ley de Hess para calcular H para la reaccin NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) NH3(ac) + HCl(ac) NH4+(ac) + Cl-(ac) NH4Cl(s) NH4+(ac) + Cl-(ac) H1 = .. H2 = . (J)

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NH3(g) NH3(ac)

H3 = -34640 J/mol

HCl(g) HCl(ac) H4 = -75140 J/mol . . . . . Hreaccin =

7. RESULTADOS (
Proceso de Tabla 6 Tabla 7 Tabla 8 Tabla 9 Tabla 10 T=f(t)

) Hneutralizacin (J) Hreaccin (J) Hdisolucin (J)

equivalente calorfico en agua del calormetro, eqc (J/C) H para la reaccin: NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

8. CONCLUSIONES (

8.1. A qu se debe la variacin de temperatura observada en las reacciones de las tablas 2, 3,4 y 5? ......................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................... 8.2. Enuncie la ley de Hess. .........................................................................................................................................................

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......................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................... 8.3. Cul es la conexin entre la ley de Hess y el hecho de que la entalpa sea una funcin de estado? ......................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................... .........................................................................................................................................................

9. BIBLIOGRAFIA

(Autor, ttulo, editorial, ao, N de edicin, ciudad, pgina)

......................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................... .........................................................................................................................................................

10. CALIDAD Y PUNTUALIDAD (