TEMA 9. Introducin a la Qumica Inorgnica. TEMA 9. Introduccin a la Qumica Inorgnica. Formulacin y Nomenclatura. 1. Periodicidad 2. Los elementos no metlicos 3.

Elementos metlicos de los grupos principales

9.1 Periodicidad

Para el estudio de las propiedades de los elementos y sus combinaciones se debe tener en cuenta una serie de conceptos ya tratados en este curso como son: Variacin siguientes propiedades atmicas en la tabla periodica (ver Tema 1): - Radio atmico - Energia de Ionizacin (EI) - Afinidad electrnica - Carcter metlico - Electronegatividad

1. Periodicidad

1. Periodicidad

Enlaces qumico (ver Tema 2 y 3): - Longitud, fortaleza y energia de los enlaces - Forma y estructura molecular Otros aspectos importantes ha tener en cuenta son: Los elemento con Energas de ionizacin baja y electronegatividad baja (grupo 1 y 2) seran agentes reductores fuertes, mientras que los elementos con EI y EN altas (grupo 17 y oxigeno) seran oxidantes fuertes. Comportamiento cido-base de los XIDOS de los elementos: (recordar comportamiento cido-base en funcin de la estructura segn vimos en el tema 7) - Los xidos inicos, es decir, oxidos de elementos con bajas electronegatividades forman xidos basicos: 2OHEl ion O2- es una especie bsica: O2- + H2O Ejemplos: BaO, Na2O etc..

Comportamiento cido-base de los XIDOS de los elementos: - Los xidos covalentes, oxidos de elementos con alta EN forman xidos cidos: Ejemplos: SO2, P2O5 etc.. - Los oxidos de elementos con EN intermedias formaran xidos anfteros: 2Al3+ + 3H2O Ejemplo: Al2O3 + 6H+ Debido principalmente a su pequeo tamao los elementos cabecera de grupo (Ej F para el grupo 17 Li para el 1) difieren en gran medida en sus propiedades con el resto del grupo

- Relaciones diagonales: se refiere a la semejanza que existe en las propiedades entre los elementos del 2 y del 3er periodo respecto a la izquierda de la tabla, as, por ejemplo, algunas propiedades del litio son semejantes a las del magnesio. Estas similitudes se deben a la semejanza de tamao atmico (o ionico).

2. Los elementos no metlicos

EL HIDRGENO Una sola carga positiva en su nucleo Elemento ms abundante en el universo En la tierra H2 en cantidades muy pequeas (exosfera), abundante como combinacin Tres istopos: Hidrogeno, deuterio y tritio Gas incoloro con pto fusin (-259oC) y ebullicin (-259oC) muy bajos, el ms ligero. Ubicacin en la tabla periodica? posee propiedades unicas

EL HIDRGENO OBTENCIN: Reaccin del gas de agua: C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Reaccin de rectificacin del metano: CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3 H2(g) Producto secundario refino petroleo Para pequeas escalas (laboratorios): procesos redox Electrlisis del agua Reaccin de oxidacin de metales (Zn, Fe) en medio cido Oxidacin de un hidruro con agua CaH2 + 2H2O Ca(OH)2 + 2H2

EL HIDRGENO COMPUESTOS: el hidrgeno es muy reactivo, por tanto existen combinaciones prcticamente con cualquier elemento. Tres tipos de compuestos: a) Hidruros inicos: con metales muy electropositivos (grupo 1 y 2), slidos cristalinos blancos (sales). Ej CaH2, NaH. Son basicos: HSon agentes reductores b) Hidruros covalentes: con no metales N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g)

Cl2(g) + H2(g) 2 HCl (g) c) Hidruros metlicos: con elementos de transicin. Son hidruros en muchos casos no estequiomtricos, debido a que los tomos de H pueden introducirse en los huecos de la red cristalina metlica (soluciones gas-slido)

APLICACIONES: en muchos casos se produce y utiliza in situ:

- Sntesis del amoniaco (proceso Haber) (>40%) - Produccin de cido clorhdrico CH3OH(g) - Produccin de metanol: CO + 2H2 - Reacciones de hidrogenacin de molculas orgnicas: obtencion de margarinas e isooctano:

LOS GASES NOBLES

Propiedades de los gases nobles Propiedad He Ne Nmero atmico 2 10 Peso atmico 4,0026 20,183 Abundancia en aire 5,24 18,21 seco(ppm por volumen) 2 Configuraciones 1s 2s22p6 electrnicas 1 Potencial de 2372 2080 Ionizacin(Kj/mol) Punto de ebullicinoC -268,93 -246,06 Punto de fusin oC -----248,61 0,08 1,74 HvapKJ/mol Densidad g/ml 0,126 1,20 Ar 18 39,948 9340 3s23p6 1520 -185,86 -189,37 6,52 1,40 Kr 36 83,80 1,14 4s24p6 1351 -153,35 -157,20 9,05 2,6 Xe 54 131,30 0,087 5s25p6 1170 -108,13 -111,80 12,65 3,06 Rn 86 222 1,7.10-7 6s26p6 1037 -62 -71 18,1 -----

- Combustible: alta entalpa de combustin, no contaminante, bateras de flujo, cohetes

2H2 + O2 2H2O H=-571,7KJ/mol

- Agente reductor: produccin de metales W

-Ocho electrones en su capa de valencia, inercia qumica -Gases monoatmicos - Bajo punto de ebullicin, comportamiento gas ideal -Rn gas radioactivo puede acumularse en stanos

LOS GASES NOBLES OBTENCIN: - Destilacin fraccionada del aire junto con nitrgeno y oxigeno - He a partir de depsitos de gas natural (emisiones alfa)

LOS GASES NOBLES COMPUESTOS: No son completamente inertes: El Xe puede reaccionar con F2 dando una serie de compuestos: Xe(g) + F2(g) XeF2(g) (Xe en exceso) 400oC y 1atm 600oC y 6atm Xe(g) + 2F2(g) XeF4(g) (Xe:F2 1:5) Xe(g) + 3F2(g) XeF6(g) (Xe:F2 1:20) 300oC y 60atm Los fluoruros de Xe pueden a su vez reaccionar para dar xidos: XeF6(g) + 3H2O XeO3(ac) + 6HF(g) 2XeF6(g) + 3SiO2 2XeO3(ac) + 6SiF4(g) APLICACIONES: - He: criogenia, dispositivos aeronuticos, submarinismo - Gases inertes: soldaduras, procesos metalrgicos, materiales ultrapuros, procesos industriales. - lmparas fluorescentes, lseres

LOS HALGENOS
F
Forma fsica a temperatura ambiente Punto de fusin (oC) Punto de ebullicin (oC) Primera energa de ionizacin KJ/mol Afinidad electrnica KJ/mol Electronegatividad Potencial estndar de electrodoV. X2 + 2e- 2XGas amarillo plido -220 -188 1681 -328,0

LOS HALGENOS
Cl
Gas verde amarillento -101 -35 1251 -349,0 3,0 1,358

Br
Lquido rojo oscuro -7,2 58,8 1140 -324,6 2,8 1,065

I
Slido negro violeta 114 184 1008 -295,2 2,5 0,535

4,0
2,866

- At radioactivo (vida media corta) - Molculas diatmicas apolares - Alta reactividad (siete electrones en capa valencia) - Agentes oxidantes (el fluor elemento ms oxidante)

OBTENCIN: - En la naturaleza se encuentran generalmente como aniones (es necesario oxidar) - F2 y Cl2 electrlsis: Electrlisis de HF disuelto en KHF2 fundido (mtodo de Moissan): nodo: 2F- F2(g) + 2eCtodo: 2H+ + 2e- H2(g) Aunque el cloro puede obtener mediante reacciones qumicas, la electrlisis de disoluciones acuosas de NaCl es el mtodo industrial habitual. -El bromo se extrae del agua de mar como Br- y se oxida con una corriente de Cl2. - El yodo se obtiene a partir de plantas marinas que lo absorben como I-, tambin se obtiene a partir de depsitos de NaIO3.
IO3-(ac) + HSO3- I-(ac) + 3SO42- + 3H+ (reduccin del iodato) 5I-(ac)+ IO3-(ac) + 6H+ 3I2(s) + 3H2O

LOS HALGENOS COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES:

- Actan como agentes oxidantes: -Oxidan a los halgenos situados ms abajo en el grupo -Qumica redox acuosa: El fluor oxida el agua formndose O2 X2 (g) X2 (ac) X2 (ac) HOX(ac) +H+ + X- Esta reaccin de dismutacin es poco favorable en disoluciones neutras o cidas, sin embargo en medio bsico: X2 +2OH- (ac) XO-(ac) + X- + H2O , si X=Cl obtengo leja, disolucin diluida de hipoclorito de sdio. - Haluros de hidrgeno (hidrcidos): cidos fuertes con excepcin de HF CaF2(s) + H2SO4(aq) CaSO4(s) + 2 HF(g) H2(g) + X2(g) 2 HX(g) HF es capaz de reaccionar con el vidrio: SiO2(s) + HF(aq) 2 H2O(l) + SiF4(g)

COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES:

-Compuestos interhalogenados (haluros de halgenos): Los ms simples son las molculas diatmicas XY como ClF, BrCl, De forma general se pueden escribir como XYn n=3,5,7, El tomo central siempre es el halgeno ms grande. Son sustancias muy reactivas y se usan como agentes fluorantes: ClF3(l) + Sn(s) SnF2(s) + ClF(g) -Oxocidos: Los xidos del grupo 17 son poderosos agentes oxidantes y cidos en agua:
Estado de oxidacin +1 +3 +5 +7 Cl HOCl HClO2 HClO3 HClO4 HBrO3 HBrO4 HIO3 HIO4, H5IO6 Br HOBr I HOI

Recuerda como varia la acidez de estos compuestos en funcin de la electronegatividad del tomo central y el nmero de oxgenos (tama 7)

APLICACIONES: compuestos fluorados:

Compuesto Na3AlF6 BF3 CaF2 LiF NaF SnF2 UF6 HF Aplicaciones Obtencin de aluminio (Electrlisis) Catalizador Componentes pticos. Obtencin de HF Obtencin de cermicas. Soldadura Fluoracin de aguas. Insecticida Preparacin de pasta de dientes Obtencin de combustible de uranio para reactores nucleares Obtencin de F2, AlF3, Na3AlF6 y fluorocarbonos

Grupo 16. Grupo del oxgeno

Propiedad Radio atmico() Radio Inico X () Primer potencial de Ionizacin(KJ/mol) Afinidad electrnica (KJ/mol) Electronegatividad Potencial de reduccin a H2X (En don cida)V
2-

O 0,73 1,40 1314 -141 3,5 1,23

S 1,04 1,84 1000 -200 2,5 0,14

Se 1,17 1,98 941 -195 2,4 -0,40

Te 1,43 2,21 869 -190 2,1 -0,72

- Diferencias importantes entre el Oxigeno y resto del grupo - O, S, no metlicos, Te metaloide, Po metlico. Selenio cierto carcter metlico presenta fotoconductividad (toners fotocopias) - Configuracin electnica ns2 np4

- Gran variedad de productos tiles se obtienen a partir de ellos: PVC, PTFE, agentes blanqueantes, ignifugos, insecticidas, frmacos etc.. Pueden generar: PCBs

EL OXGENO
- Elemento ms abundante en masa en la corteza terrestre - Forma compuestos con todos los elementos excepto con He, Ne, Ar, sus derivados son fundamentales en el estudio de la qumica - Dos formas alotrpicas O2 y O3 , un mismo elemento con distinta estructura molecular - O2: gas incoloro, inodoro , insipido p.e = -183oC, trmicamente estable molcula paramagnetica, teoria OM origen mayoritariamente biolgico (fotosntesis) - O3: azulado, olor picante, venenoso a altas concentraciones, diamangentico descompone con la luz o el calor: 2O3 (g) 2O2(g) En bajas concentraciones en biosfera (contaminacin) En concentraciones ms elevadas en la troposfera, capa de ozono vital para la vida Excelente agente oxidante

EL OXGENO OBTENCIN: - A nivel comercial se obtiene por destilacin fraccionada del aire liquido - A pequea escala (laboratorio) se puede obtener: Por descomposicin del H2O2 Por descomposicin de KClO3
2KClO3 2KCl + 3O2

Electrlisis del agua junto con hidrgeno El O3 se genera in situ pasando una descarga elctrica a travs de una corriente de O2.

EL OXGENO COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES:

Los compuestos ms importantes son los oxidos que estudiaremos para cada grupo en particular, recuerda el carcter cido-base de estos oxidos en el periodo explicado al principio del tema.
Perxidos y superxidos Grupo O22- perxidos [-O-O-](El oxgeno tiene estado de oxidacin 1). El ion superxido es O2- [O-O]- (el oxgeno tiene estado de oxidacin 1/2. Los metales ms activos (menos electronegativos) K, Rb y Cs reaccionan con O2 para dar superxidos KO2, CsO2 y RbO2. Na, Ca, Sr, Ba forman perxidos Na2O2, CaO2, BaO2, SrO2. El perxido de hidrgeno es el ms conocido y de mayor importancia comercial. Lquido muy polar y con fuertes puentes de hidrgeno. El perxido de hidrgeno concentrado es una sustancia altamente reactiva puede descomponer para formar agua y oxgeno gaseoso, la reaccin es exotrmica. Puede actuar tambin como agente oxidante o reductor: 2H+ + H2O2(ac) + 2e- 2H2O(l) O2 + 2H+(ac) + 2e- 2H2O2(l) Eo=1,78V Eo=0,68V

EL OXGENO APLICACIONES: El oxgeno es una de las sustancias qumicas industriales de mayor uso: Es el principal agente oxidante. En la industria del acero para eliminar impurezas. En la industria del papel para blanquear. En soldaduras industriales junto a acetileno, Medicina El uso del ozono a nivel industrial es mucho ms limitado tratamiento de aguas en lugar de cloro en la sntesis orgnicase utiliza para romper dobles enlaces carbonocarbono

EL AZUFRE Slido molecular amarillo, insipido e inodoro, insoluble en H2O Presenta numerosas formas alotrpicas, la ms frecuente S8

EL AZUFRE OBTENCIN: - En la naturaleza lo podemos encontrar como azufre elemental, en forma de sulfuros (S2-) o sulfatos (SO42-), tambin como H2S en el gas natural. - Azufre elemental: mtodo Frasch

Tambin presenta polimorfismo (puede cristalizar en varias formas cristalinas) Gran importancia industrial, H2SO4 - Recuperacin de H2S por mtodo Claus:
2H2S + SO2 3S(s) + 2 H2O

COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES: - xidos y oxocidos:

Se conocen ms de una docena de xidos de azufre:
Formula H2SO4 H2S2O7 H2S2O3 H2SO5 H2S2O8 H2S2O6 H2Sn+2O6 H2SO3 H2S2O5 H2S2O4 Nombre cido sulfrico cido disulfrico cido tiosulfrico cido peroxomonosulfri co cido peroxodisulfrico cido ditinico cido politionico cido sulfuroso cido disulfuroso cido ditionoso Estado oxidacin VI VI IV,0 (o VI II) VI VI V V,0 IV V, III III sales SO42- sulfato HOSO3- hidrogenosulfato O3SOSO32- disulfato SSO32- tiosulfato OOSO32peroxomonosulfato O3SOOSO32peroxodisulfato O3SSO32- ditionato O3S(S)nSO32- politionato SO32- sulfito HOSO2- hidrogenosulfito O3SSO2- disulfito O2SSO22- ditionito

COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES: - xidos y oxocidos:

El SO2: cido sulfuroso mayor contaminante del aire (lluvia cida) produccin de SO3, (cido sulfrico), mtodo de contcto
2SO2(g) +O2(g)<---->2SO3(g) lenta, necesario catalizador V2O5

Industrialmente los dos ms importantes son el SO2 y SO3 2H2S(g) + 3O2(g) 2SO2(g) + 2H2O(g) S(g) + O2(g) SO2(g)

COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES: - xidos y oxocidos:

El cido sulfrico: Uno de los productos qumicos con ms importancia industrial cido fuerte ms empleado (ecommico) Agente oxidante moderado Cu2+ + SO42- + SO2+ 2H2O Cu + 2H2SO4 Agente deshidratante C12H22O11(s)
H2SO4 (concd)

COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES: - Sulfuros y seleniuros:

combinacin directa con algunos metales. Ej pirita y derivados (sulfuros de hierro), galena (plomo), cinabrio (sulfuro de mercurio). Con cidos diluidos producen los hidruros H2S o H2Se
FeE + 2H+ Fe2+ + H2E

Estos hidruros son gases, con olor desagradable y toxicos. 12C(s) + 11H2O

APLICACIONES:
La mayor parte del azufre porducido se emplea en la fabricacin de cido sulfrico, el cual se utiliza en diversos usos como pueden ser: tratamiento de metales, colorantes, plasticos, detergentes, fertilizantes, baterias etc.. El azufre elemental es el principal agente de vulcanizacin en cauchos El selenio se emplea en dispositivos electricos y como colorante del vidrio

Grupo 15. Grupo del nitrgeno

EL NITRGENO
- Se encuentra principalmente en el aire, (recuerda en el tema 6 el proceso Haber y su importancia) - El N2 , es por tanto la sustancia a partir de la cual se obtinen todos los compuestos de nitrgeno Es el componente mayoritario de la atmosfera Mlecula muy estable, enlace triple (gran fortaleza de enlace) - El elemento nitrgeno presenta un gran numero y rango de estados de oxidacin que varian desde -3 hasta +5.

Propiedad Radio atmico() Primer Energa de ionizacin KJ/mol Afinidad electrnica(KJ/mol) Entalpia de enlace (X-X) (Kj/mol) Entalpia de enlace triple XX (KJ/mol) Electronegatividad

N 0,75 1402 >0 163 941 3,0

P 1,10 1012 -72 200 490 2,1

As 1,21 947 -78 150 380 2,0

Sb 1,41 834 -103 120 295 1,9

Bi 1,55 703 -91 ---192 1,9

OBTENCIN:
Destilacin fraccionada del aire depositos de nitratos (nitrato de chile), materia orgnica

N y P son no metlicos, As y Sb son metaloides y Bi es un metal Configuracin ns2np3, estado oxidacin -3 muy poco comn, enlaces covalentes Gran diferencia de tamao y electronegatividad entre N y P

EL NITRGENO COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES:

El esquema muestra los compuestos ms importantes obtenidos a partir del nitrgeno
N2H4
Hidracina

COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES:

El N2O (gas hilarante), anestsico. Se puede generar en laboratorio por descomposicin de nitrato de amonio. NH4NO3(s) N2O(g) + 2H2O(g) El monoxido de nitrgeno es un gas incoloro ligeramente txico, se produce en la atmsfera por combinacin directa de N2 y O2, Nivel comercial oxidacin cataltica del amoniaco

N2

NH3
Amoniaco

NO

NO2 NO2-

HNO3 NO3-

4NH3(g) + 5O2(g) 4NO + 6H2O La conversin cataltica de amoniaco en NO es la primera etapa de un proceso conocido como proceso Ostwald, por el cual se sintetiza cido ntrico. El monoxido de nitrgeno reaccin fcilmente con oxgeno molecular par dar dixido de nitrgeno. 2NO + O2 2NO2 Que se disuelve en agua para formar el cido ntrico: 2NO2 + H2O(l) 2H+ + 2NO3- + NO(g)

NH4+
sales de amonio

El amoniaco, obtenido por el proceso Haber, es por tanto la base de partida para los compuestos de nitrgeno.
xidos y oxocidos de nitrgeno El nitrgeno forma tres xidos comunes: N2O(xido de dinitrgeno, oxido nitroso), NO (monxido de nitrgeno, xido ntrico) y NO2 (dixido de nitrgeno), forma tambin dos xidos inestables trixido y pentaoxido de dinitrogeno N2O3 y N2O5.

COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES:

NO2 es un gas amarillento y venenoso, que presenta un equilibrio con el gas N2O4 NO2 N2O4 El cido ntrico es un lquido corrosivo incoloro, descomposicin fotoqumica: 4HNO3(ac) + h 4NO2 + O2 + 2H2O (amarillento) El cido ntrico es un cido fuerte y tambin un poderoso agente oxidante: NO3NO3(ac) + NO2 + H2O (ac) +4H+(ac) + 3e- NO2 + 2H2O +2H+(ac) e= 0,79V Eo = 0,96V Eo

EL NITRGENO APLICACIONES:
Gran variedad de productos qumicos con el elemento nitrgeno, se trata de un elemento esencial para la vida. - Fertilizantes, explosivos, plsticos, colorantes, medicamentos, etc.. El nitrgeno molecular adems de para su transformacin en amoniaco se emplea: - Gas inerte - Gas a presin - Criogenia (nitrgeno lquido)

Ataca y oxida a todos los metales excepto Au, Pt, Rh e Ir. El cido nitroso es un cido mucho ms dbil que se obtiene a partir de nitritos en medio cido: NaNO2 (ac) + HCl(ac) HNO2 + NaCl

EL FOSFORO
- Alotropia: Alta reactividad, reacciona espontaneamente con el aire

COMPUESTOS y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES:

Halogenuros de fsforo. 2P(s) + Cl2(g) 2PCl3(l) Si existe exceso de cloro gaseoso se establece un equilibrio:

Fsforo blanco

Fsforo rojo

2P(s) + Cl2(g) 2PCl3(l) + Cl2(g) PCl5(s) xidos y oxocidos Los dos xidos ms importantes son: El oxido de fsforo (III) P4O6 se obtiene por oxidacin de fsforo blanco con una cantidad controlada de oxgeno, en exceso de oxgeno se obtiene el oxido de fsforo con estado de oxidacin (V) P4O10
P4O10

- En la naturaleza se encuentra principalmente en forma de fosfatos (apatitos) - Gran importancia procesos biolgicos

OBTENCIN:
Reducuin de fosfatos en presencia de slice:
como elemento tiene pocas aplicaciones. 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C P4 + CaSiO3(l) + 10CO(g) (1500oC)