Unidad III: Compuestos de Coordinacin

Aplicacin de la teora del enlace de valencia a complejos La teora del enlace de valencia (TEV), que se emple para explicar el enlace y la estructura en compuestos de los grupos principales, tambin se usa para describir el enlace en los iones comple os! En la "ormacin de los iones comple os, los orbitales llenos de los ligandos solapan con los orbitales d vacos del ion met#lico! El ligando (base de Lewis) dona un par de electrones, y el ion metlico (cido de Lewis) lo acepta para formar uno de los enlaces covalentes del ion complejo (aducto de Lewis) Tal enlace, en el cual un #tomo del enlace contribuye con ambos electrones, se llama enlace covalente coordinado, aunque, una ve$ "ormado, es idntico a cualquier enlace covalente sencillo! %ecuerda que el concepto de la TEV propone la me$cla de orbitales s, p y d para dar un con unto de orbitales &bridos, los cuales tienen geometras espec"icas! 'e manera parecida, para los compuestos de coordinacin, el modelo propone que el n(mero y tipo de orbitales &bridos del ion met#lico ocupados por los pares de electrones cedidos por los ligandos determina la geometra del ion comple o! 'iscutamos las combinaciones de orbitales que llevan a los comple os octadrico, plano)cuadrado y tetradrico! Complejos octadricos El ion *+r(,-.)/0.1, ilustra la aplicacin de la TEV a un comple o octadrico! Los seis orbitales vacos de menor energa del ion +r.1 )dos .d, uno 2s y tres 2p) se me$clan y convierten en seis orbitales &bridos equivalentes d3sp. que apuntan &acia los vrtices de un octaedro! 4eis molculas de ,-. donan los pares libres de electrones de los nitrgenos para "ormar seis enlaces metal)ligando! Los tres electrones despareados .d del ion central +r.1 (*5r0.d.), que &acen que el ion comple o sea para magntico, permanecen en orbitales sin &ibridar!

Unidad III: Compuestos de Coordinacin Inorgnica I

Qumica

Complejos plano-cuadrados Los iones met#licos con una con"iguracin d6 generalmente "orman comple os plano)cuadrados! En el ion *,i(+,)203) por e emplo, el modelo propone que un orbital .d, uno 2s y dos 2p del ,i31 se me$clan y "orman cuatro orbitales &bridos dsp3, los cuales apuntan a los vrtices de un cuadrado y aceptan un par de electrones de cada uno de los cuatro ligandos +,)! 4in embargo, una mirada a la con"iguracin electrnica en el estado "undamental del ,i31 (*5r0.d6) plantea una pregunta clave7 8cmo puede el ion ,i31 o"recer un orbital vaco .d si &ay oc&o electrones distribuidos en tres orbitales llenos y dos parcialmente llenos9 5parentemente, en la con"iguracin d6 de ,i31, los electrones en los orbitales parcialmente llenos se aparean, de ando un orbital .d vaco! Esta explicacin es consistente con el &ec&o de que el comple o es diamagntico (sin electrones desapareados)! 5dem#s, se requiere que la energa que se gana al usar un orbital .d para la "ormacin de los orbitales &bridos, sea mayor que la energa requerida para vencer las repulsiones generadas al aparear a los electrones .d!

Complejos tetradricos Los iones met#licos con un subnivel d lleno, como :n31 (*5r0d;<), "orman a menudo comple os tetradricos! =or e emplo, en el comple o *:n(>-)203), la TEV propone que los orbitales m#s ba os disponibles del :n31 )uno 2s y tres 2p) se me$clan para convertirse en cuatro orbitales &bridos sp. que apuntan &acia los vrtices de un tetraedro y est#n ocupados por un par libre de cada uno de los cuatro ligandos >-)!
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