PICOS DEL ION MOLECULAR Y PRINCIPALES IONES HIJOS DE 16 HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS EN ESPECTROMETRA DE MASAS DE BAJA RESOLUCIN.

La cromatografa de gases (GC) acoplada a espectrometra de masas (MS) es una de las tcnicas mas utilizadas en la actualidad para determinar concentraciones de hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs) en diferentes matrices (suelo, sedimento y agua). Los HAPs son bastante voltiles y estables en un amplio intervalo de temperatura, lo cual hace ideal el empleo de cromatografa de gases, es bien sabido que los espectros de masas son nicos para cada compuesto lo que lo hace una tcnica muy precisa y muy confiables para la identificacin inequvoca de compuestos qumicos, pero es comn que en un espectro de masas no solo se presente el pico del ion molecular, sino tambin picos con relacin masa/carga de M+1, M+2, etc. Esto se debe a la presencia de isotopos de tomos presentes en la molcula estudiada.

MARCO TERICO: La presencia de isotopos en las molculas hace que existan no solo los compuestos con el peso molecular que calcularos empleando tabla peridica sino tambin molculas de masa M+1, M+2, etc. dependiendo la cantidad de elementos con isotopos estables que presente la molcula. Un ejemplo de esto es el benceno, la molcula de benceno presenta una relacin masa carga de 78 en su ion molecular pero este no es el nico que existe ya que estamos asumiendo que todos los carbonos e hidrgenos presentes en la molcula son 12C y 1H, lo cual es falso ya que el carbono presenta dos isotopos estables que son 13C y 14C mientras que el hidrogeno presenta 2D y 3T por tanto para el espectro de masas del benceno se vera a parte del pico de 78 los picos de 79, 80, etc. dependiendo de la cantidad de carbonos e hidrgenos isotpicos que presente, Los picos que se presenten con relacin M+1, M+2 etc. Presentaran intensidades en el espectro de masas dependiendo la abundancia natural que presenten es decir, que para el benceno el pico mas definido ser aquel que presente en su estructura al 12C y 1H ya que sus abundancias naturales son de 98.9% y 99.98% respectivamente. Teniendo en cuenta la abundancia del hidrogeno en la naturaleza los espectrmetros de masas de baja resolucin no es capas de diferenciar entre isotopos de hidrogeno Para los HAPs se tomara como pico normalizado (100%) a la molcula donde solo hay 12C y no se tiene en cuanta el 1H por ser un espectrmetro de baja resolucin. La relacin que presenten los picos se hallan teniendo en cuenta las ecuaciones siguientes

Donde W es el nmero de carbonos que presenta la molcula y c es la abundancia de todos los espectros son tomados de la base de datos de NIST y/o SDBS. NAFTALENO (C10H8):

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Es claro que el pico base es el ion molecular con carga + ya que se trata de compuestos aromticos muy estables. M=128 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+1, M+2 y M+3 ( ( ( )( ) ) )

( (

)(

)( )

Se puede corroborar en el software de http://www.sisweb.com/mstools/isotope.htm.

Donde no se muestra la abundancia relativa de M+3 por ser muy baja.

Los picos de fragmentacin principales son La primera perdida que se da es la de un radical H produciendo un pico me masa 127 con lo que no pierde mucha estabilidad.los otros iones presentan poca abundancia por ser muy inestables gracias a la perdida de la aromaticidad. Como podemos apreciar en el espectro la abundancia de el pico de 127 es similar al 130 por tanto para la relacin podemos anotar que ( Donde m1 es el ion principal y m2 el ion secundario Este resultado es el descrito en los estudios reportados, algunos autores toman como ion secundario el pico de m/z = 130. ACENAFTILENO (C12H8) )

M=152 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Se puede corroborar en el software de http://www.sisweb.com/mstools/isotope.htm.

Donde no se muestra la abundancia relativa de M+3 por ser muy baja.

Los picos de fragmentacin principales son La primera perdida que se da es la de un radical H produciendo un pico me masa 123 con lo que no pierde mucha estabilidad.los otros iones presentan poca abundancia por ser muy inestables gracias a la perdida de la aromaticidad. Como podemos apreciar en el espectro la abundancia de el pico de 127 es similar al 130 por tanto para la relacin podemos anotar que ( )

Este resultado es el descrito en los estudios reportados, algunos autores toman como ion secundario el pico de m/z = 130.

ACENAFTENO (C12H10)

M=154 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Se puede corroborar en el software de http://www.sisweb.com/mstools/isotope.htm.

Donde no se muestra la abundancia relativa de M+3 por ser muy baja.

Fragmentacin: La perdida de un electrn del ion molecular no causa una perdida grande de estabilidad a diferencia del acenaftileno, dando un pico de aprox. 80 y la perdida de otro protn causa una desestabilizad un poco mayor. FLUORENO (C13H10):

M=166 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Se puede corroborar en el software de http://www.sisweb.com/mstools/isotope.htm.

Donde no se muestra la abundancia relativa de M+3 por ser muy baja.

Al igual que los hidrocarburos anteriores el segundo pico mas intenso resulta ser la perdida de un solo protn (no perdiendo la caracterstica de anillo aromtico) los siguientes presentan picos inestables con valores bajos de abundancia. Fenantreno (C14H10):

M=178 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

La perdida mas inportante resulta ser la de un proton (igual que todos los hidrocarburos aromaticos policiclicos). Ya que es un anillo bencenico triple posee bastante estabilidad. La rubtura de el produce muchos iones inestables. ANTRACENO (C14H10):

M=178 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Presenta un espectro de masas muy similar al producido por en fenantreno por ser ismeros estructurales. Flouranteno (C16H10):

M=202 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Igual que los anteriores la perdida de uno y dos protones son los iones hijos mas abundantes ya que en este punto aun no a perdido la estructura aromtica en su totalidad. Pireno (C16H10):

M=202 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3

( ( ( ( ( )( )( )

) ) )( ) )

Benzo(a)antraceno (C18H12):

M=228 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Criseno (C18H12):

M=228 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Benzo(b)Fluoranthene (C20H10):

M=252 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Benzo(k)Fluoranthene (C20H10):

M=252 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Benzo(a)pyrene (C20H10):

M=252 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( )( ) ) )

( (

)(

)( )

Indeno(1,2,3-cd)pyrene (C22H12):

M=276 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Dibenzo(ah)anthracene (C22H14):

M=276 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Benzo(ghi)perylene (C22H12):

M=276 Abundancia respecto a pico base de M+1, M+2 y M+3 ( ( ( ( ( )( )( ) )( ) ) ) )

Presentado por: Alberto Garca Cantillo