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1. OBJETIVO
2. FUNDAMENTO TEORICO
Es bien conocido el hecho de que al dejar algo de agua en contacto con el aire, el agua
desaparece más o menos rápidamente por pasar a la atmósfera al estado vapor. Sin embargo,
si el líquido llena parcialmente un recipiente cerrado, las moléculas que escapan de él no
pueden difundir ilimitadamente, sino que se acumulan en el espacio libre encima del líquido
hasta llegar a un equilibrio dinámico entre vaporización y condensación, caracterizado por una
presión, la que se denomina Presión de Vapor.
P ∆H v 1 1
Ln 2 = − −
P1 R T2 T1
Donde :
Una tercera característica del punto crítico es el volumen crítico, que es el volumen que
ocuparía un mol de gas a su temperatura y presión críticas. Estas tres cantidades, la
temperatura, presión y volumen críticos, se denominan conjuntamente constantes críticas de
una sustancia.
Quizás una ventaja mas importante de una sustancia tanto sólida como liquida es la
obtención de su presión de vapor, la razón se debe a la igualdad de energía libre molar de la
fase condensada con la fase de vapor, la fase de vapor será casi ideal como un gas , de la
cual podemos escribir la energía libre de Gibbs así parece la fase gas.
dP sat. S v − S1 ∆S
= = ...(1)
dT Vv − V1 ∆V
dP sat . ∆H v
= ...( 2)
dT T∆V
A esta ecuación resultante se conoce como ecuación de Clapeyron, estas
condiciones también son aplicables a cualquier transición de fase, para un proceso general :
Sustancia en fase α (P,T) = Sustancia en fase β (P,T) donde α y β pueden ser cualquiera
de las dos fases coexistentes, cuando β es la fase vapor acostumbramos a realizar
aproximaciones despreciar Vl con respecto a Vv y se supone que el vapor es ideal la ecuación
(2) resulta :
d (LnPº ) ∆H v
=
dT RT 2
Integrado en dos limites :
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
P2 T2
∆H v
∫P d(LnP ) = R ∫T
sat −2
dT
1 T1
P2sat ∆H v 1 1
Ln sat = − ...(4)
P1 R T1 T2
P2sat y P1sat : Presiones de vapor del líquido a las temperaturas T2 y T1 respectivamente.
La ecuación (3) nos lleva a suponer que en un diagrama de Ln(P o) en función de 1/T
debe ser una línea recta en pendiente - ∆ Hv/R . Este supuesto se obtiene con bastante
exactitud supuesto que la densidad de vapor en equilibrio no sea muy elevada, esto significa
que los líquidos deberían estar muy por debajo de la temperatura critica.
Supongamos una cantidad encerrado en una vasija, dejando un espacio libre que no
llena el liquido, es evidente que parte de este se evapora hasta que se hubiera tomado
solamente vapor y se hubiera condensado parcialmente a dicha temperatura.
DATOS BIBLIOGRAFICOS
DATOS EXPERIMENTALES
PLABORATORIO = 752,8mmHg
Temperatura PManométrica
(ºC) (cmHg)
80 0.0
72 17.0
71 23.0
70 21.6
68 24.7
67 27.3
65.8 27.7
64.5 29.4
63.5 30.6
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
62.5 32.5
61.0 34.2
60.8 35.2
60.0 35.8
59.8 38.6
59.0 37.7
58.3 38.2
57.9 39.1
57.0 40.2
56.0 40.8
55.2 41.8
55.0 42.2
54.5 42.8
53.5 44.9
52.9 45.0
52.5 45.9
51.0 46.6
50.0 47.5
48.5 48.0
4. TRATAMIENTO DE DATOS
P2sat ∆H v 1 1
Ln sat = − −
P1 R T2 T1 ∆H vap
ii. Use la Ec. para calcular (cal/mol),
para ello elija 2 valores consecutivos de temperatura con sus
correspondientes presiones de vapor, obtenidas en el laboratorio. Lleve
estos resultados a un cuadro.
Nota:
∆H
vap (cal / mol)
En la tabla, es el valor correspondiente a dos registros consecutivos
(Es decir se toma cualquier valor como P 1 o T1 y el correspondiente inmediato superior como P 2
o T2).
( ) ( ) ( )
Log P1sat T1 (T3 − T2 ) + Log P2sat T2 (T1 − T3 ) + Log P3sat T3 (T2 − T1 )
C = −
( ) ( ) ( )
Log P1sat (T3 − T2 ) + Log P2sat (T1 − T3 ) + Log P3sat (T2 − T1 )
B=
( )
Log(P3sat ) − Log(P1sat ) (T3 + C)(T1 + C)
T3 − T1
B
A = Log(P2sat ) +
T2 + C
...tomando los siguientes datos:
P1 968.8 mmHg T1 343.15 K C=-412.3148814
P2 1104.8 mmHg T2 333.95 K B=-33.61022361
P3 1201.8 mmHg T3 326.65 K A= 3.472177617
iv. Una vez hallado los valores de A,B y C, a partir de la ecuación de Antonie,
calcular las presiones de vapor a las temperaturas de trabajo, compárelas
con las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio a estas mismas
temperaturas. Halle los errores relativos porcentual repectivos.
vap vap
PLaboratorio ( mmHg) PAntoine ( mmHg) %Error
752.8 801.86334 6.52%
922.8 937.05259 1.54%
982.8 953.02696 -3.03%
968.8 968.8 0.00%
999.8 999.74897 -0.01%
1025.8 1014.9287 -1.06%
1029.8 1032.8886 0.30%
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
Esta ecuación toma valor cuando usamos valores bien distanciados, que nos permiten
tener un aceptable porcentaje de error, por tanto este método se ajusta mas al usar los datos
lo mas distanciados posibles, como observamos en nuestro cuadro, los porcentaje de error son
pequeños (6.52% máximo) por tanto la ecuación no da una buena aproximación entre los
valores teóricos y los obtenidos en el laboratorio.
Entonces obtenemos:
Usamos dos métodos porque algunos son mejores cuando se considera por debajo del
punto de ebullición y normal y algunos por encima, de modo que también se indica una
separación en el intervalo de temperatura aplicabilidad.
Es fácil ver que las ecuaciones reducidas son en encima de interpolación entre T b y Tc
mientras las no reducidas son mas o menos formula de extrapolación alrededor de Tb.
5. SUGERENCIAS Y RECOMENDACIONES
• Se debe tener mucho cuidado en el isoteniscopio, no se debe permitir que este se llene
totalmente de agua porque dificulta los cálculos al tener que vaciarlos.
• Se hizo algo difícil el medir los variaciones de presión, seria recomendable el tener
ambos brazos del tubo con una escala, ya que solo lo tenia, esto pudo introducir un
mayor margen de error en nuestros resultados.
• Se noto una pequeña variación en las presiones , debido quizás el ingreso de aire,
revisar siempre las conexiones para evitar posibles fugas.
6. CONCLUSIONES
7. BIBLIOGRAFÍA