Reacciones de transferencia de electrones

E S Q U E M A D E L A U N I D A D
1. Conceptos de oxidacin y reduccin
1.1. El nmero de oxidacin. Otro modo de ver los procesos de oxidacin y reduccin
pginas 266/267

pginas 265/268

2. Ajuste de las ecuaciones redox

pginas 269/272 2.1. Determinacin del nmero de oxidacin
pginas 269/270

1.2. Procesos en los que no interviene el oxgeno

pgina 267

3. Valoraciones redox
pginas 273/274

1.3. Oxidantes y reductores

pgina 268

4. La energa elctrica y los procesos qumicos

pgina 275

2.2. Ajuste en medio cido

pginas 271/272

1.4. Pares redox conjugados

pgina 268

5. Celdas electroqumicas
pginas 276/280 5.1. Notacin estndar de las pilas

6. Prediccin de reacciones redox espontneas

pgina 281

pgina 277

5.2. Tipos de electrodos

pgina 277

7. La corrosin
pginas 282/283 5.3. Potenciales estndar de electrodo
pginas 278/280

8. Pilas y bateras
pginas 284/286 8.1. Tipos de pilas y bateras
pginas 284/286

9. Cubas electrolticas
pginas 287/290 9.1. La electrolisis

10. Comparacin entre una celda galvnica y una cuba electroltica

pgina 291

pgina 287

9.2. Electrolisis del agua

pgina 288

11. Procesos redox de importancia industrial

11.1. Metalurgia
pgina 292

9.3. Electrolisis de una sal

pgina 289

pginas 292/293 9.4. Leyes de Faraday de la electrolisis

pgina 290

11.2. Procesos electrolticos de importancia industrial

pginas 292/293

11.3. Recubrimientos por electrodeposicin

pgina 293

8.

Reacciones de transferencia de electrones

137

SOLUCIONES

DE

LAS

ACTIVIDADES

DEL
KOH

LIBRO
AlH3 Al H 3 1 O Mn MnO2

DEL
I2 I

ALUMNO
Na2O2 0 Na O 1 1

Cuestiones previas (pgina 264)

1. En qu se transforma un metal cuando se oxida? En un ion positivo o catin. 2. Es imprescindible que exista oxgeno para que se produzca una oxidacin? No, basta con que aumente el nmero de oxidacin del elemento. 3. Es la combustin una oxidacin o es la oxidacin una combustin? Una combustin es siempre una oxidacin, pues es una reaccin con oxgeno. A excepcin del flor, todos los elementos qumicos son menos electronegativos que el O, por lo que, cuando se combinan con l, su nmero de oxidacin aumenta y, por tanto, se oxidan. Sin embargo, una oxidacin no es necesariamente una combustin, ya que un elemento se oxida siempre que se combine con un elemento ms electronegativo que l, aunque no sea el oxgeno; en sentido estricto, por combustin se entiende una reaccin con oxgeno y con importante desprendimiento de energa. 4. Las pilas son una fuente de energa elctrica. Qu otras fuentes conoces? Qu reaccin qumica se produce en una pila? Energa elica, trmica, maremotriz, cintica, potencial, etctera. En una pila se produce una reaccin qumica de oxidacinreduccin. 5. Por qu se agotan las pilas? Las pilas se agotan porque se consumen los reactivos que provocan la reaccin de oxidacin-reduccin. En la prctica, no obstante, las pilas dejan de ser efectivas antes de que los reactivos se consuman totalmente. 6. Se parece la corriente que producen las pilas a la que circula por la instalacin elctrica de nuestros hogares? No. La corriente que se produce en las pilas es continua, y en nuestras casas es corriente alterna. K O H

1 2 1

2 4

3 PAU Determina cules de las siguientes ecuaciones representan procesos redox e indica los nmeros de oxidacin de los elementos: a) Zn CuSO4 ZnSO4 Cu b) CaCl2 Na2CO3 2 NaCl CaCO3 c) MgO HBr MgBr2 H2O
NO2 Mn2 NO d) MnO4 3

e) 2 H2S H2SO3 3 S 3 H2O f) 2 NaOH H3PO4 Na2HPO4 2 H2O Se determina en qu casos cambia el nmero de oxidacin de algunos de los elementos presentes; para ello, seguimos las reglas que se indican en la pgina 269 del Libro del alumno. En los procesos redox, al menos se debe oxidar un elemento y reducirse otro. a) Proceso redox: Zn CuSO4 ZnSO4 Cu b) No es un proceso redox. c) No es un proceso redox. d) Proceso redox:
2 MnO NO 4 NO2 Mn 3

262

262

7 2

4 2

5 2

e) Proceso redox: 2 H2S H2SO3 3 S H2O f ) No es un proceso redox. 4 PAU Justifica si son procesos redox las siguientes reacciones:
HCO 3 H CO2 H2O

12

142

1 2

CuO NH3 N2 H2O Cu Hay que determinar el nmero de oxidacin de cada uno de los elementos que participan:
142
HCO 3 H CO2 H2O

Actividades (pginas 267/293)

1 Los procesos redox se denominan procesos de transferencia de electrones. Sabras justificar por qu? En los procesos redox, la especie que se oxida pierde electrones, que son captados por la especie que se reduce. 2 PAU Determina el nmero de oxidacin de todos los elementos en cada una de las especies que se indican a continuacin:
2 2 CO, CO3 , Ag2CrO4, Si, Cr2O7 , KOH, AlH3, MnO2, I2, Na2O2

42

12

No es un proceso redox, pues cada elemento tiene el mismo nmero de oxidacin en los reactivos que en los productos. CuO NH3 N2 H2O Cu Es un proceso redox: el cobre se reduce, pues pasa de tener n. de oxidacin 2 a 0, mientras que el nitrgeno se oxida, pues su nmero de oxidacin pasa de 3 a 0. 5 PAU Ajusta los siguientes procesos redox, indicando, en cada caso, cul es la especie oxidante y cul la reductora: a) Zn CuSO4 ZnSO4 Cu b) Cu HNO3 Cu(NO3)2 NO H2O
NO2 Mn2 NO c) MnO4 3

22

31

12

Para determinar el nmero de oxidacin, hay que seguir las reglas que se indican en la pgina 269 del Libro del alumno. CO O C 2 2 O C CO
2 3

Ag2CrO4 Ag O Cr 1 2 6 Si

Si 0 O

Cr O

2 2 7

2 4

2 6

d) H2S H2SO3 S H2O En cada caso, hay que seguir el procedimiento que se indica en las pginas 271 y 272 del Libro del alumno. a) Zn CuSO4 ZnSO4 Cu
0 262 2 62 0

Cr

138 Reacciones de transferencia

Oxidacin (es el que se oxida; por tanto, es el reductor): Zn Zn2 2 e Reduccin (es el que se reduce; es, pues, el oxidante): Cu2 2 e Cu La ecuacin redox: Zn Cu2 Zn2 Cu Ecuacin molecular: Zn CuSO4 ZnSO4 Cu b) Cu HNO3 Cu(NO3)2 NO H2O
0 152 2 5 2 22 1 2

1 mol K2Cr2O7 0,29 mol NaNO2 0,1 mol K2Cr2O7 3 mol NaNO2 0,1 n V 0,05 L 500 mL 2 M 7 PAU Una muestra de un mineral de hierro que pesa 1,2 g se disuelve en HCl (aq) y todo el hierro se transforma en Fe2 (aq). A continuacin, esta disolucin se valora con 28,7 mL de K2Cr2O7 (aq) de concentracin 0,05 M, proceso en el que el cromo se convierte en Cr3 (aq). Cul es el porcentaje en masa del hierro en la muestra mineral? En primer lugar hay que establecer la ecuacin qumica del proceso que tiene lugar. Como es un proceso redox, se ajusta siguiendo el procedimiento. Una vez ajustado, se estudia la estequiometra del proceso: Fe (mineral) HCl (aq) Fe2 2 Cl H2
3 Fe2 Cr2O2 Fe3 7 Cr

2 NO Ecuacin inica: Cu NO 3 Cu

Oxidacin (especie reductora): 3 [Cu Cu2 2 e] Reduccin (especie oxidante): 2 [3 e NO 3 4 H NO 2 H2O] 3 Cu 6 e 2 NO 8 H 3 Cu 6 e 2 NO 4 H2O Ecuacin molecular: 3 Cu 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 2 NO 4 H2O
7 2
3 2

6 (Fe2 Fe3 1 e)
3 6 e Cr2O2 7 H 2O 7 14 H 2 Cr 3 2 Cr3 7 H2O 6 Fe2 Cr2O2 7 14 H 6 Fe

c)

2 MnO NO 4 NO2 Mn 3

42

52

Reduccin (especie oxidante): 2 5 e 8 H MnO 4 H 2O 4 Mn Oxidacin (especie reductora): 5 [H2O NO2 NO 3 2 H 1 e ]

2 5 e 8 H MnO 4 5 H2O 5 NO2 Mn 4 H2O 5 NO3 10 H 5 e

M n/V; nCr O 0,05 28,7 103 1,435 103 mol

2 2 7

1,435 10

2 2 mol de Cr2O2 7 6 mol de Fe /mol de Cr2O7 8,61 103 mol de Fe2

8,61 103 mol de Fe 55,8 g/mol 0,48 g de Fe en la muestra (0,48 g de Fe/1,2 g de muestra) 100 40 % de Fe en la muestra 8 Nos piden que valoremos una disolucin de agua oxigenada que hay en el laboratorio. Para ello, tomamos 10 mL de la disolucin y aadimos agua destilada hasta tener un volumen de 50 mL. Adicionamos al conjunto 10 mL de H2SO4 5 M y lo valoramos frente a una disolucin de KMnO4 0,5 M. Comprobamos que se requieren 9,3 mL de la misma. Cul es el volumen de oxgeno activo del agua oxigenada del laboratorio? Se ajusta el proceso siguiendo el procedimiento general: KMnO4 H2SO4 H2O2 K2SO4 MnSO4 H2O O2
2 (5e MnO4 8 H Mn2 4 H2O)

Ecuacin global:
2 5 NO MnO 4 5 NO2 H2O Mn 3 2 H

12

d)

H2S H2SO3 S H2O

142

1 2

0 Ecuacin inica: S2 SO2 3 S

Oxidacin (especie reductora): 2 [S2 S 2 e] Reduccin (especie oxidante): 0 4 e SO2 3 6 H S 3 H 2O 2 S 4 e SO 6 H 2 S 4 e S 3 H2O

0 0 2 2 3

Ecuacin molecular: 2 H2S H2SO3 3 S 3 H2O 6 PAU El dicromato de potasio heptaoxodicromato(VI) de potasio, en presencia de cido clorhdrico, oxida el nitrito de sodio dioxonitrato(III) de sodio a nitrato de sodio trioxonitrato(V) de sodio, y se reduce a su vez a cloruro de cromo(III); en la reaccin se obtienen tambin agua y cloruro de potasio. a) Ajusta la ecuacin inica y molecular por el mtodo del ion-electrn. b) Calcula el volumen de dicromato de potasio 2 M necesario para oxidar 20 g de nitrito de sodio. Datos: Masas atmicas: N 14; Na 23; O 16 a) K2Cr2O7 HCl NaNO2 NaNO3 CrCl3 H2O KCl
2 6 e Cr2O7 14 H 2 Cr 3 7 H2O 3 (H2O NO2 NO 3 2H 2e ) 2 Cr2O7 14 H 3 H2O 3 NO2 2 Cr3 7 H2O 3 NO 3 6H 4

5 (H2O2 O2 2 H 2e) 2 MnO 16 H 5 H2O2 2 Mn2 8 H2O 5 O2 10 H 2 KMnO4 3 H2SO4 5 H2O2 2 MnSO4 8 H2O 5 O2 K2SO4 Tenemos en cuenta la relacin estequiomtrica entre las sustancias reaccionantes: moles KMnO4 2 2 0,5 9,3 103 moles H2O2 5 MH O 10 103 5
2 2

MH O 1,162 5
2 2

En 1 L de disolucin hay 1,162 5 mol de H2O2, que producen 1,162 5 mol de O2 activo. Calculamos el volumen equivalente en condiciones normales: 22,4 L 1,162 5 mol 26,04 L 1 mol Es decir, se trata de una disolucin de agua oxigenada de 26,04 volmenes. 9 PAU Describe la pila que se podra construir utilizando un electrodo de plata y otro de cinc. Determina qu valor de la fem se obtiene si se trabaja en condiciones estndar. Se buscan los potenciales de reduccin de cada elemento (tabla 8.2, pgina 280 del Libro del alumno). Se reduce el elemento con mayor potencial de reduccin, mientras que se oxida el otro:

K2Cr2O7 8 HCl 3 NaNO2 3 NaNO3 2 CrCl3 4 H2O 2 KCl b) Calculamos los moles que representan 20 g de NaNO2: MNaNO 23 14 2 16 69 g/mol
2

20 g NaNO2 1 mol/69 g 0,29 mol NaNO2

8.

Reacciones de transferencia de electrones

139

Ag e Ag (s) 0,80 V Zn 2 e Zn (s) 0,76 V Segn esto, la plata se reduce y el cinc se oxida: 2 [Ag e Ag (s)] 0,80 V Zn (s) Zn2 2 e 0,76 V 2 Ag Zn (s) 2 Ag (s) Zn2 1,56 V Zn | Zn2 || Ag | Ag 1,56 V
nodo () e

Ni (s) Ni2 2 e 0,25 V Cl2 (g) 2 e 2 Cl 1,36 V Ni (s) Cl2 (g) Ni2 2 Cl 1,61 V 11 PAU La reaccin global (sin ajustar) que se produce en una pila es: Al (s) Fe2 (1 M) Al3 (1 M) Fe (s) a) Ajusta la reaccin y escribe la pila utilizando la notacin simplificada. b) Si la fem de esta pila es 1,27 V y el potencial estndar del electrodo de hierro es 0,41 V, cul ser el potencial estndar de reduccin del electrodo de aluminio? Se escriben la semirreaccin de oxidacin y la de reduccin con su potencial correspondiente. La fem de la pila es la suma de los potenciales de los dos semipares.

ctodo ()

Zn

voltmetro puente salino Cl Na

Ag

Zn2

Ag

a)

2 [Al Al3 3 e] ? 3 [Fe2 2 e Fe] 0,41 V 2 Al 3 Fe2 2 Al3 3 Fe 1,27 V

10 PAU Indica qu se reducira y qu se oxidara al combinar, de dos en dos, las siguientes semipilas en condiciones estndar: a) Hg2 | Hg (l) b) Cu | Cu (s) c) Ni2 | Ni (s) d) Cl2 (g) | 2 Cl

b) 1,27 V 0,41; 1,27 0,41 1,68 V Al (s) | Al3 (1 M) || Fe2 (1 M) | Fe (s) 1,27 V Al Al3 3 e 1,68 V [Al3/Al (s)] 1,68 V 12 PAU Se dispone de una esptula de aluminio para trabajar en nuestro laboratorio. Hay algn problema en utilizarla para manipular una disolucin de cloruro de calcio? Y para manipular una disolucin de sulfato de cinc? Se debe estudiar la posibilidad de que se produzcan las reacciones: 2 Al (s) 3 CaCl2 (aq) 3 Ca (s) 2 AlCl3 (aq) 2 Al (s) 3 ZnSO4 (aq) 3 Zn (s) Al2(SO4)3 (aq) Tomamos los valores de los potenciales de reduccin estndar de la tabla 8.2 (pgina 280 del Libro del alumno): Para la reaccin del Al con el CaCl2: Al (s) Al3 3 e 1,68 V Ca2 2 e Ca (s) 2,76 V El global para este proceso es negativo, lo que indica que este proceso no transcurre de forma espontnea. Por tanto, la esptula de aluminio no sufre ninguna reaccin al manipular la disolucin de CaCl2. Para el caso del Al con el ZnSO4: Al (s) Al3 3 e 1,68 V Zn2 2 e Zn (s) 0,76 V El global para este proceso es positivo; por tanto, transcurre de forma espontnea. Es decir, la esptula de Al se oxidar al manipular la disolucin de ZnSO4. 13 PAU Habitualmente, los objetos de plata se ensucian y pierden brillo porque se forma una capa de sulfuro de plata. Para limpiarla, se envuelven en papel de aluminio y se sumergen durante un tiempo en un recipiente que contenga agua con sal. Explica por qu es adecuado este mtodo. Para explicarlo, es necesario estudiar la posibilidad de que se produzca la reaccin: Al (s) 3 Ag 3 Ag (s) Al3 Tomamos los valores de los potenciales de reduccin estndar de la tabla 8.2, pgina 280 del Libro del alumno y, a continuacin, operamos: Ag e Ag (s) 0,80 V se reduce

Se buscan los potenciales de reduccin de cada elemento (tabla 8.2, pgina 280 del Libro del alumno). Para cada una de las parejas que se establezcan, se reducir el elemento con mayor potencial de reduccin y se oxidar el otro. Hg2 2 e Hg (l) 0,85 V se reduce Cu e Cu (s) 0,52 V Hg2 2 e Hg (l) 0,85 V 2 [Cu (s) Cu e] 0,52 V Hg2 2 Cu (s) Hg (l) 2 Cu 0,33 V Hg2 2 e Hg (l) 0,85 V se reduce Ni2 2 e Ni (s) 0,25 V Hg2 2 e Hg (l) 0,85 V Ni (s) Ni2 2 e 0,25 V Hg2 Ni (s) Hg (l) Ni2 1,10 V Hg2 2 e Hg (l) 0,85 V Cl2 (g) 2 e 2 Cl 1,36 V se reduce Hg (l) Hg2 2 e 0,85 V Cl2 (g) 2 e 2 Cl 1,36 V Cl2 (g) Hg (l) 2 Cl Hg2 0,51 V Cu e Cu (s) 0,52 V se reduce Ni2 2 e Ni (s) 0,25 V 2 [Cu e Cu (s)] 0,52 V Ni (s) Ni2 2 e 0,25 V 2 Cu Ni (s) Ni2 2 Cu (s) 0,77 V Cu e Cu (s) 0,52 V Cl2 (g) 2 e 2 Cl 1,36 V se reduce 2 [Cu (s) Cu e ] 0,52 V Cl2 (g) 2 e 2 Cl 1,36 V Cl2 (g) 2 Cu (s) 2 Cl 2 Cu 0,84 V Ni2 2 e Ni (s) 0,25 V Cl2 (g) 2 e 2 Cl 1,36 V se reduce

140 Reacciones de transferencia

Al3 3 e Al (s) 1,68 V 3 [Ag e Ag (s)] 0,80 V Al (s) Al3 3 e 1,68 V De forma espontnea, se produce el siguiente proceso: 3 Ag Al (s) 3 Ag (s) Al3 14 PAU Predice lo que ocurrir si: a) Una punta de hierro se sumerge en una disolucin acuosa de CuSO4. b) Una moneda de nquel se sumerge en una disolucin de HCl. c) Un trozo de potasio slido se sumerge en agua. Datos: (Cu2/Cu) 0,34 V; (Fe2/Fe) 0,44 V; (Ni2/Ni) 0,24 V; (K/K) 0,93 V a) Se estudia la posibilidad de que el hierro se oxide y el cobre se reduzca: Fe Fe2 2e Cu2 2e Cu 0,44 V 0,34 V

17 Identifica en la pila de mercurio (tabla 8.3), la especie oxidante, la reductora, el nodo, el ctodo y calcula la fem en condiciones estndar. Como informacin bsica tomamos las reacciones que se producen en cada semipar y su . La fem de la pila es la suma de los potenciales de los dos semipares: Reaccin nodo (oxidacin) Ctodo (reduccin) Global Zn (s) Zn2 (aq) 2 e Hg2 (s) 2 e Hg (l) Zn (s) Hg2 (s) 2 e Hg (l) Zn2 (aq) 2 e 0,76 V 0,8 V 1,56 V

Teniendo en cuenta la notacin que se utiliza para las pilas, podemos representar as la reaccin: Zn (s) | Zn2 (aq) || Hg2 (s) | Hg (l) El Zn se oxida y aumenta su nmero de oxidacin (de 0 a 2). Es, pues, el reductor. El Hg2, por su parte, se reduce y disminuye su nmero de oxidacin (de 2 a 0). Se trata del oxidante. 18 Sabiendo que la fem de una pila seca Leclanch es de unos 1,5 V, y suponiendo que no hay interferencias de ningn tipo, cul es el potencial de reduccin estndar de la semipila MnO2 (s) | Mn2O3 (s)? Se escriben la semirreaccin de oxidacin y la de reduccin con su potencial correspondiente (vase la tabla 8.3 del Libro del alumno). La fem de la pila es la suma de los potenciales de los dos semipares: Zn (s) Zn2 2 e 0,76 V
2 MnO2 (s) 2 NH 4 2 e Mn2O3 (s) 2 NH3 2 H2O ?

global 0,78 0, luego este proceso transcurre de forma espontnea. b) Se estudia la posibilidad de que el nquel se oxide por accin del cido: Ni Ni2 2e 0,24 V El potencial de reduccin del hidrgeno es 0; por tanto, la oxidacin de la moneda de nquel por el cido se producir de forma espontnea. c) Se estudia la posibilidad de que el potasio se oxide y se reduzcan los protones del agua: K K e 0,93 V El potencial de reduccin del hidrgeno es 0; por tanto, al introducir en agua un trozo de potasio slido, sufrir oxidacin a la vez que se desprende H2 por reduccin de los protones del agua. 15 Utiliza la tabla de potenciales estndar de reduccin para elegir tres metales que sean idneos para proteger, actuando como nodos de sacrificio, una superficie de hierro. Hay que elegir tres metales que tengan ms tendencia a oxidarse (menor potencial de reduccin) que el Fe: Fe2 2 e Fe (s) 0,41 V Se puede elegir entre los siguientes: Zn, Al, Mg, Ca 16 Por qu la galvanizacin (recubrimiento con Zn) es un mtodo de proteccin eficaz para el hierro, mientras que el estaado no lo es y, en su caso, la hojalata (hierro estaado) se oxida con mucha facilidad? Teniendo en cuenta los valores de los potenciales de reduccin estndar de la tabla 8.2 (pgina 280 del Libro del alumno): Zn 2 e Zn (s) 0,76 V Fe2 2 e Fe (s) 0,41 V Sn2 2 e Sn (s) 0,14 V Observamos que el hierro tiene ms tendencia a reducirse que el cinc; por eso, en el caso de que apareciese xido de hierro, se producira de forma espontnea la reaccin Fe2 Zn (s) Fe (s) Zn2, que tiene 0. Esta reaccin transformara el xido de hierro en hierro metlico. Por otra parte, el hierro tiene ms tendencia a oxidarse que el estao, por lo que se produce la siguiente reaccin: Fe2 Sn (s) Fe (s) Sn2, que tiene 0. Es decir, de forma espontnea, el estao no transforma el xido de hierro en hierro metlico.
2

El potencial total es de total 1,5 V. [MnO2/Mn2O3] 1,5 0,76 0,74 V 19 PAU Qu fem ha de proporcionar una batera (fuente de corriente continua) para provocar la electrolisis de una disolucin acuosa de yoduro de calcio? En la electrolisis de una disolucin acuosa de una sal se puede producir la oxidacin y la reduccin de los iones de la sal y, tambin, la oxidacin o reduccin del agua. Tomamos los datos del de los iones de la tabla 8.2, pgina 280 del Libro del alumno. Los datos del potencial de oxidacin y reduccin del agua los tomamos de la pgina 288 del Libro del alumno, ya que esta sal proporciona un medio neutro (pH 7). Se oxidar y se reducir la especie de menor potencial; las posibles oxidaciones son: 2 I I2 2 e 0,54 V 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e 0,81 V En consecuencia, se oxida el yoduro, ya que tiene menor potencial de reduccin. Las posibles reducciones son: Ca2 2 e Ca 2,76 V 4 H2O (l) 4 e 2 H2 (g) 4 OH (aq) 0,42 V Se reduce el H2O, porque tiene mayor potencial de reduccin, luego las reacciones sern: 2 I I2 2 e 0,54 V 2 H2O (l) 2 e H2 (g) 2 OH (aq) 0,42 V 2 I 2 H2O (l) I2 H2 (g) 2 OH (aq) 0,96 V

8.

Reacciones de transferencia de electrones

141

20 PAU Indica qu sustancia migrara al nodo y cul al ctodo al introducir electrodos en disoluciones acuosas de las siguientes especies: a) Cloruro de magnesio (sal). b) cido ntrico (cido muy fuerte, disolucin diluida). c) Hidrxido de sodio (base muy fuerte, disolucin diluida). d) Sulfato de sodio (sal). e) Sulfato de cobre(II) (sal). En la electrolisis de una disolucin acuosa de una sal se puede producir la oxidacin y la reduccin de los iones de la sal y, tambin, la oxidacin o reduccin del agua. Tomamos los datos del potencial de reduccin de la tabla 8.2 (pgina 280 del Libro del alumno). Los datos del potencial de oxidacin y reduccin del agua los tomamos de la pgina 288 del Libro del alumno, ya que esta sal proporciona un medio neutro (pH 7). a) Posibles oxidaciones: 2 Cl Cl2 2 e 1,36 V 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e 0,81 V Debera oxidarse el agua, pero por problemas de sobretensin (vase el margen de pgina 288 del Libro del alumno) se oxida el cloruro. Posibles reducciones: Mg2 2 e Mg (s) 2,36 V 2 H2O (l) 2 e H2 (g) 2 OH (aq) 0,42 V Por tanto, se reduce el agua. nodo: 2 Cl Cl2 2 e Ctodo: 2 H2O (l) 2 e H2 (g) 2 OH (aq) b) Posibles oxidaciones: HNO3 (aq) H (aq) NO 3 (aq) Como es un medio cido, podemos suponer condiciones estndar para el H. Ctodo: 2 H 2 e H2 0 V nodo: H2O (l) 1/2 O2 (g) 2 H 2 e 1,23 V El NO 3 no se puede oxidar, ya que el nitrgeno est en su estado de oxidacin ms alto. c) Posibles oxidaciones: NaOH (aq) Na (aq) OH (aq) Como es un medio muy bsico, podemos suponer condiciones estndar para el OH. nodo: 4 OH (aq) O2 (g) 2 H2O 4 e 0,40 V Ctodo: 4 H2O 4 e 2 H2 (aq) 4 OH (aq) 0,83 V Alternativamente podra ocurrir: Oxidacin del H2O: 2 H2O O2 (g) 4 H 4 e 1,23 V Reduccin del Na: Na e Na 2,71 V Pero generalmente solo suceden los sealados en el nodo y en el ctodo, porque sus potenciales de oxidacin y de reduccin, respectivamente, son menores en valor absoluto. d) La sal se disocia en sus respectivos iones:
Na2SO4 (aq) 2 Na SO2 4

Se reducir el agua, ya que tiene mayor potencial. Oxidacin: 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e 0,81 V
2 El SO4 no se oxida, pues el azufre est en su estado de oxidacin ms alto:

nodo: 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e 0,81 V Ctodo: 2 H2O (l) 2 e H2 (aq) 2 OH (aq) e) La sal se disocia en sus respectivos iones:
CuSO4 (aq) Cu2 (aq) SO2 4 (aq)

0,42 V

El medio resultante es neutro: pH 7. Posibles reducciones: Cu2 2 e Cu (s) 0,34 V 2 H2O (l) 2 e H2 (aq) 2 OH (aq) 0,42 V Se reducir el Cu2, porque tiene mayor potencial de reduccin. Oxidacin: 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e 0,81 V
2 El SO4 no se oxida, pues el azufre est en su estado de oxidacin ms alto:

nodo: 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e 0,81 V Ctodo: 2 Cu2 4 e 2 Cu 0,34 V 21 PAU Cunta carga elctrica en culombios se consumira al depositar 25 g de Cu en la electrolisis del CuSO4? Cunto tiempo debera pasar una corriente de 1 A para obtenerla? Conocer la reaccin de reduccin que experimentan los iones de cobre nos permite calcular la carga elctrica que ha tenido que pasar para que se depositen 25 g de este metal. Dividir la carga entre la intensidad de la corriente nos servir para obtener el tiempo que tarda en pasar. Cu2 2 e Cu (s) MCu 63,5 25 g de Cu (2 96 500 C/63,5 g de Cu) 75 984 C q q I ; t t I 75 984 C 1h t 75 984 s 21,1 h 1A 3 60 0 s 22 Si el precio industrial del kW h es de 3 cntimos de euro, qu coste supone la produccin de 1 m3 de Cl2 gaseoso, medido en CN, a partir del proceso electroltico del NaCl en disolucin acuosa? Inicialmente calculamos la carga elctrica que debe pasar para que se produzca 1 m3 de Cl2 gaseoso en CN. NaCl (l) Na (l) Cl (l) 2 Cl Cl2 2 e Puesto que el Cl2 es gas, pV nRT. En condiciones normales, p 1 atm y T 0 C. 1 103 n 0,082 273; n 44,67 mol de Cl2 44,67 mol de Cl2 (2 96 500 C/mol de Cl2) 8,62 106 C En la pgina 289 del Libro del alumno vemos que, para que se produzca la electrolisis del NaCl en disolucin, hacen falta, como mnimo, 2,19 V. La potencia elctrica consumida es P IV, luego la energa elctrica consumida es: E IVt qV E 8,62 106 C 2,19 V 18,9 106 J 1 kW h 103 W 3 600 s 36 105 J 18,9 106 J (3 102 /36 105 J) 0,16

El medio resultante es neutro: pH 7. Posibles reducciones: Na e Na 2,71 V 2 H2O (l) 2 e H2 (aq) 2 OH (aq) 0,42 V

142 Reacciones de transferencia

23 Se conectan en serie tres pilas electrolticas con disoluciones de AgNO3, AlCl3 y ZnSO4. En la primera de ellas se depositaron 1,75 g de plata despus de que hubiese circulado una corriente continua durante 90 min. Calcula: a) La intensidad de esa corriente. b) La masa de cada uno de los metales que se ha debido depositar en las otras dos pilas. La cantidad de plata que se deposita nos permite conocer cunta carga circula por la pila. Como las tres pilas estn en serie, esta carga es la misma que circula por cada una de ellas; por tanto, podremos calcular la masa de aluminio y de cinc que se deposita. Ag e Ag (s) Al3 3 e Al (s) Zn2 2 e Zn (s) Calculamos la cantidad de carga que circula: 1,75 g de Ag (96 500 C/107,9 g de Ag) 1 565 C a) I q/t 1 565 C/(90 min 60 s/min) 0,29 A b) 1 565 C [27 g de Al/(3 96 500 C)] 0,146 g de Al 1 565 C [65,4 g de Zn/(2 96 500 C)] 0,530 g de Zn

flujo de electrones

ctodo

nodo ctodo nodo

celda galvnica

cuba electroltica

Tal y como se explica en la pgina 289 del Libro del alumno, para que se produzca la electrolisis del NaCl fundido se necesita una pila que aporte una energa superior a 4,06 V. La pila podra estar formada por los semipares: Ce4 e Ce3 1,74 V Mg (s) Mg2 2 e 2,36 V
flujo de electrones nodo ctodo NaCl Na electrodo inerte (Pt) nodo ctodo

24 Indica el esquema de los procesos de la izquierda en la forma a | b || c | d. Celda galvnica: Zn | Zn2 || Cu2 | Cu
nodo ctodo
2

Mg

Cl

Zn Zn 2 e Cu2 2 e Cu Cuba electroltica: Cl | Cl2 || Na | Na

nodo

Mg2

Ce4

Ce3

Cl Na celda electroltica

ctodo

2 Cl Cl2 2 e 2 Na 2 e 2 Na 25 PAU Representa cada uno de los siguientes procesos una celda galvnica o una electroltica? Por qu? a) Cu (s) | Cu2 || Zn2 | Zn (s) b) Fe (s) | Fe
2

celda galvnica

27 Haz un esquema que represente un mtodo vlido de estaado del hierro. Indica qu elemento pondras de nodo, cul de ctodo y qu disolucin de electrolito.
e nodo Sn batera e ctodo

|| Co

| Co (s)

c) Cu (s) | Cu || Br2 (l) | Br En cada caso se escriben la reaccin que tiene lugar en cada electrodo y la reaccin global de la pila. Para determinar el potencial de la pila, tomamos el potencial de cada semirreaccin de la tabla 8.2 de la pgina 280 del Libro del alumno. a) Cu (s) Cu 2 e 0,34 V Zn2 2 e Zn (s) 0,76 V Cu (s) Zn2 Cu2 Zn (s) 1,10 V Cuba electroltica, ya que 0. b) Fe (s) Fe2 2 e 0,41 V Co 2 e Co (s) 0,28 V Fe (s) Co2 Fe2 Co (s) 0,13 V Celda galvnica, ya que celda 0. c) Cu (s) Cu e 0,52 V 1/2 Br2 (l) e Br 1,08 V Cu (s) 1/2 Br2 (l) Cu Br 0,56 V Celda galvnica, porque celda 0. 26 Podramos lograr la electrolisis del NaCl en estado fundido utilizando como fuente de energa una celda galvnica. Propn alguna que pueda hacerlo. Representa el montaje e indica qu reacciones tendran lugar en cada electrodo de la celda galvnica y la electroltica (figura 8.38).
2 2

Sn2
2 SO4

Fe

En el nodo se utiliza una barra de estao; en el ctodo, el objeto de hierro que se quiere recubrir. Disolucin: SnSO4. Reaccin en el nodo: Sn Sn2 2 e Reaccin en el ctodo: Sn2 2 e Sn El efecto neto es como si no hubiera reaccin. Los tomos de estao pasan de la placa del nodo a recubrir el objeto del ctodo.

Tcnicas experimentales (pginas 294/295)

Celda galvnica. Pila Daniell
1 Se dispone una lmina de cinc en un vaso de precipitados que contiene una solucin 1 M de sulfato de cobre(II). Considerando que los siguientes valores de los potenciales

8.

Reacciones de transferencia de electrones

143

estndar de reduccin a 25 C son: (Zn2/Zn) 0,76 V y (Cu2/Cu) 0,34 V, y que una disolucin de sulfato de cobre(II) es azulada mientras que una de sulfato de cinc es incolora: a) Escribe la reaccin que tiene lugar en el vaso de precipitados y razona el aspecto que tomar la lmina de cinc a medida que avance la reaccin. De qu color quedar la disolucin cuando la reaccin se haya completado? b) Dibuja el esquema de la pila que podemos construir con las dos lminas de Zn y Cu y dos disoluciones 1 M de sulfato de cinc y 1 M de sulfato de cobre(II). Indica sobre el dibujo el sentido de la corriente de electrones de la pila y el movimiento de los iones en el puente salino. c) Calcula el valor de la fuerza electromotriz estndar de esta pila a 25 C e indica razonadamente qu electrodo actuar como ctodo en la pila. a) Se produce la oxidacin del Zn y la reduccin del Cu2. Sobre la lmina de cinc se va depositando un metal amarillento (el cobre) a la vez que la disolucin de cobre va siendo cada vez menos azulada: Zn Cu2 Zn2 Cu b)
e voltmetro e

voltmetro

nodo ctodo puente salino Cu NO 3 K Ag

Cu2 1,00 M CuSO4 (aq)

Ag 1,00 M AgNO3 (aq)

La fem de la pila ser: global 0,84 0,34 0,5 V c) Se oxida el Cu, luego es el agente reductor; se reduce el Ag, luego es el agente oxidante.

Celda electroltica. Electrolisis del agua

1 Realiza el esquema de la celda electroltica y seala qu electrodo hace de nodo, cul de ctodo, cmo es el flujo de electrones y cmo el de iones.

nodo ctodo puente salino Zn NO 3 K Cu

O2 (g) 4 H
Zn2 1,00 M ZnSO4 (aq) 1,00 M CuSO4 (aq) Cu2

2 H2 (g) 4 H

2 H2 O nodo

ctodo e e

Los electrones van de la lmina de cinc (el nodo) a la de cobre (el ctodo). En el puente salino, los cationes se dirigirn a la disolucin de sulfato de cobre(II), mientras que los aniones se dirigirn a la disolucin de sulfato de cinc. c) Zn Zn2 2 e Cu2 2 e Cu 0,76 V 0,34 V

2 Escribe la ecuacin de las reacciones que tienen lugar en cada electrodo. nodo (): 2 H2O O2 (g) 4 H 4 e 1,23 V ctodo (): 4 H 4 e 2 H2 (g) 0 V 3 Utiliza la tabla de potenciales redox y determina cul ha de ser el valor mnimo del potencial de la fuente de tensin para que se produzca esta electrolisis. De acuerdo con lo que se indica en la cuestin anterior, para que se produzca la electrolisis del agua hace falta una fuente de tensin con un potencial mnimo de 1,23 V. 4 Por qu se utiliza una disolucin de H2SO4 para hacer la electrolisis de H2O? La disolucin de H2SO4 se utiliza para aumentar la conductividad del agua.

global 0,76 0,34 1,1 V 2 Describe la pila o celda galvnica formada por un electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre(II) 1 M y un electrodo de plata sumergido en una disolucin de nitrato de plata 1 M. Determina: a) Cul es la reaccin que se produce en cada electrodo y la reaccin total, indicando el ctodo y el nodo. b) El sentido del flujo de electrones por el circuito externo y el de la pila. c) La especie que se oxida y la que se reduce, as como los agentes oxidante y reductor. Datos: (Cu /Cu) 0,34 V; (Ag /Ag) 0,84 V a) En el nodo se produce la oxidacin: Cu Cu2 2 e Ag 1 e Ag 0,34 V 0,84 V
2

Cuestiones y problemas (pginas 299/301)

Concepto de oxidacin-reduccin
1 Di por qu es ms correcto hablar de procesos redox que de procesos de oxidacin o procesos de reduccin.

En el ctodo se produce la reduccin: b) El sentido de flujo de los electrones se indica en el siguiente dibujo:

144 Reacciones de transferencia

Porque un proceso de oxidacin conlleva uno de reduccin, y viceversa. Para que una sustancia se oxide, necesita perder electrones, que deben ser captados por otra, la cual, al captarlos, se reduce. 2 PAU Comenta si es cierta o falsa la siguiente afirmacin: Para que un elemento se oxide, debe combinarse con oxgeno. Es falsa. Un elemento se oxida cuando aumenta su nmero de oxidacin, lo cual puede suceder cuando se combina con el O o con otro elemento que sea ms electronegativo que l. 3 Qu representa un par redox conjugado? Un par redox est formado por cierta sustancia y aquella otra en la que se convierte cuando se oxida, o bien por cierta sustancia y aquella otra en la que se convierte cuando se reduce. 4 PAU Determina el nmero de oxidacin de todos los elementos en cada una de las especies que se indican: a) Al, P4, CH4, CH3Cl, Fe2O3 b) OH , MnO , HSO , TlCl3 c) BrF5, BaO2, H2S2O7, OF2 Para determinar el nmero de oxidacin, hay que seguir las reglas que se indican en la pgina 269 del Libro del alumno: a) Al Al 0 P P4 0 C H CH4 4 1 C H Cl b) O H OH 2 1 O Mn
MnO2 4 2 4 3

d) Proceso redox: N2 H2 NH3 e) Proceso redox:

7
2 MnO MnO2 Fe3 4 Fe

3 1

6 PAU Para la reaccin: Cu H2SO4 CuSO4 SO2 H2O a) Determina la especie que se oxida y la que se reduce. b) Determina la especie oxidante y la reductora. c) Seala los pares redox conjugados. Determinamos el nmero de oxidacin de cada uno de los elementos: Cu Cu 0 O H S H2SO4 2 1 6 O Cu S CuSO4 2 2 6 O S SO2 2 4 O H H2O 2 1

a) Se oxida el Cu, pues aumenta su nmero de oxidacin.

2 , ya que disminuye el nmero de oxidaSe reduce el SO4 cin del S. 2 b) La especie oxidante es el SO4 , porque se reduce a SO2.

CH3Cl 2 1 1 O Fe

Fe2O3 2 3

La especie reductora es el Cu, pues se oxida a Cu2.

2 c) Pares redox conjugados: SO2 4 /SO2 y Cu/Cu .

HSO 3 O H S 2 1 4 H2S2O7 Cl Tl

7 PAU Ajusta los siguientes procesos redox sealando, en cada caso, la especie oxidante y la reductora: TlCl3 1 3 a) Ca AlCl3 CaCl2 Al b) MnO2 HCl MnCl2 H2O Cl2 c) Fe2O3 H2 Fe H2O
d) I Br2 H2O IO 3 H Br

2 6

e) Fe2 H2O2 H Fe3 H2O OF2 F O 1 2 f) Cl2 H2O HClO HCl g) HNO3 Zn NH4NO3 Zn(NO3)2 h) I2 HNO3 HIO3 NO2 H2 i) K2Cr2O7 H2S HCl CrCl3 S KCl H2O En cada caso, hay que seguir el procedimiento que se indica en las pginas 271 y 272 del Libro del alumno. a) Ca AlCl3 CaCl2 Al Especie reductora (se oxida): [Ca Ca2 2 e] 3 Especie oxidante (se reduce): [Al3 3 e Al] 2 3 Ca 2 Al3 3 Ca2 2 Al 3 Ca 2 AlCl3 3 CaCl2 2 Al b) MnO2 HCl MnCl2 H2O Cl2 Especie reductora (se oxida): 2 Cl Cl2 2 e Especie oxidante (se reduce): 4 H MnO2 2 e Mn2 2 H2O
4 2 11 2 1 1 2 0 0 3 2 0

c) F Br

BrF5 1 5 O Ba

BaO2 1 2 O H S

2 1 6

5 PAU Determina cules de las siguientes ecuaciones representan procesos redox: a) BaCO3 BaO CO2 b) KClO3 KCl O2 c) MnO2 HCl MnCl2 Cl2 H2O d) N2 H2 NH3
2 e) MnO MnO2 Fe3 4 Fe

Hay que determinar en qu casos cambia el nmero de oxidacin de algunos de los elementos presentes; para ello, seguimos las reglas que se indican en la pgina 269 del Libro del alumno. En los procesos redox, al menos debe oxidarse un elemento y reducirse otro. a) No es un proceso redox. b) Proceso redox: KClO3 KCl O2 c) Proceso redox: MnO2 HCl MnCl2 Cl2 H2O
4 1 2 0 52 1 0

4 H MnO2 2 Cl Cl2 Mn2 2 H2O MnO2 4 HCl MnCl2 2 H2O Cl2 c) Fe2O3 H2 Fe H2O
3 2 0 0 1 2

8.

Reacciones de transferencia de electrones

145

Especie reductora (se oxida): [H2 2 H 2 e] 3 Especie oxidante (se reduce): 6 H Fe2O3 6 e 2 Fe 3 H2O 6 H Fe2O3 3 H2 2 Fe 3 H2O 6 H Fe2O3 3 H2 2 Fe 3 H2O d) I Br2 H2O IO H Br Especie reductora (se oxida): 3 H2O I IO 3 6 H 6 e Especie oxidante (se reduce): [Br2 2 e 2 Br] 3
I 3 Br2 3 H2O IO 3 6 H 6 Br

8 PAU Dadas las reacciones: As4O6 Cl2 H2O H3AsO4 HCl KCl KMnO4 H2SO4 MnSO4 K2SO4 Cl2 H2O a) Indica en cada caso cules son los agentes oxidantes y reductores. b) Ajstalas por el mtodo del ion-electrn. Se evala el nmero de oxidacin de cada elemento en cada compuesto: As4O6 Cl2 H2O H3AsO4 HCl Se oxida el As; la especie reductora es As4O6. Se reduce el cloro; la especie oxidante es Cl2.
3 10 H2O As4O6 4 AsO 4 20 H 8e

1 2

52
3

3 2

1 2

1 5 2

1 1

e)

Fe2 H2O2 H Fe3 H2O

1 1

1 2

4 (Cl2 2 e 2 Cl)
3 10 H2O As4O6 4 Cl2 4 AsO 4 20 H 8 Cl

Especie reductora (se oxida): [Fe2 Fe3 e] 2 Especie oxidante (se reduce): H2O2 2 H 2 e H2O H2O 2 Fe2 H2O2 2 H 2 Fe3 2 H2O f) Cl2 H2O HClO HCl
0 1 2 1 12 1 1

10 H2O As4O6 4 Cl2 4 H3AsO4 8 HCl Segundo proceso:

1 1 1 7 2 1 6 2 2 62 162 0 1 2

KCl KMnO4 H2SO4 MnSO4 K2SO4 Cl2 H2O

(Reaccin de dismutacin: el Cl2 se oxida y se reduce.) Especie reductora (se oxida): Cl2 2 H2O 2 ClO 4 H 2 e Especie oxidante (se reduce): Cl2 2 e 2 Cl 2 Cl2 2 H2O 2 ClO 4 H 2 Cl 2 Cl2 2 H2O 2 HClO 2 HCl
1 52

Se oxida el ion cloro; es el agente reductor. Se reduce el manganeso; el permanganato es el agente oxidante. 5 (2 Cl Cl2 2 e)
2 2 (5 e MnO 4 H2O) 4 8 H Mn

10 Cl 2 MnO4 16 H 5 Cl2 2 Mn2 8 H2O 10 KCl 2 KMnO4 8 H2SO4 5 Cl2 2 MnSO4 8 H2O 6 K2SO4
D9 PAU Escribe y ajusta las siguientes reacciones redox:

g)

HNO3 Zn NH4NO3 Zn(NO3)2

31 52

2 52

H(NO3) Zn0 (NH4)(NO3) Zn2(NO 3 )2 Especie reductora (se oxida): [Zn Zn2 2 e] 4 Especie oxidante (se reduce): 10 H NO 3 8 e NH4 3 H2O
2 10 H NO 3 4 Zn NH4 3 H2O 4 Zn 10 HNO3 4 Zn NH4NO3 4 Zn(NO3)2 3 H2O

a) La oxidacin de NH3 a NO por oxgeno molecular (en la reaccin, el O2 se reduce para dar H2O). b) La reaccin de H2S con SO2 para obtener azufre y agua (el H2S es reductor, mientras que el SO2 se comporta como oxidante).
c) La oxidacin del ion NO 2 a NO3 por MnO4 en medio 2 cido (en la reaccin se produce Mn ).

h)

I2 HNO3 HIO3 NO2 H2 Especie reductora (se oxida): 6 H2O I2 2 IO 3 12 H 10 e Obtenemos el global de reduccin de la suma de: especie oxidante (se reduce): 2 H NO 3 e NO2 H2O especie oxidante (se reduce): 2 H 2 e H2 10 [4 H NO 3 e NO2 H2O H2] 3 [6 H2O I2 2 IO 3 12 H 10 e ] 40 H 10 NO 18 H2O 3 I2 10 NO2 10 H2O 10 H2 6 IO 3 36 H 10 HNO3 8 H2O 3 I2 10 NO2 6 HIO3 10 H2
3 3

152

152

42

Primero se escribe la ecuacin qumica del proceso y luego se ajusta siguiendo el procedimiento que se indica en las pginas 271 y 272 del Libro del alumno.
31

a)

NH3 O2 NO H2O

22

1 2

4 [H2O NH3 NO 5 H 5 e] 5 [4 e 4 H O2 H2O H2O] 4 H2O 4 NH3 20 H 5 O2 4 NO 20 H 5 H2O 5 H2O 4 NH3 5 O2 4 NO 6 H2O
1 2 42 0 1 2

b)

H2S SO2 S H2O 2 [S2 S0 2 e]

SO2 4 H 4 e S 2 H2O SO2 2 S2 4 H 2 S S 2 H2O 2 H2S SO2 3 S 2 H2O

5 2 7 2 5 2

i)

K2Cr2O7 H2S HCl CrCl3 S KCl H2O Especie reductora (se oxida): 3 [S2 S 2 e] Especie oxidante (se reduce): 3 Cr2O2 7 H 2O 7 14 H 6 e 2 Cr

1 7 2

1 2

11

3 1

1 1

1 2

c)

2 NO 2 MnO4 NO3 Mn

5 [NO 2 H2O NO3 2 H 2 e ] 2 2 [5 e 8 H MnO 4 H2O] 4 Mn 5 NO 2 5 H2O 2 MnO4 16 H 2 5 NO3 2 Mn 8 H2O 10 H 2 5 NO 3 H 2O 2 2 MnO4 6 H 5 NO3 2 Mn

3 S Cr2O 14 H 3 S 2 Cr 7 H2O K2Cr2O7 3 H2S 8 HCl 2 CrCl3 3 S 2 KCl 7 H2O

2 7

146 Reacciones de transferencia

Estequiometra y valoraciones redox

10 PAU La valoracin en medio cido de 50,0 mL de una disolucin saturada de oxalato de sodio requiere 24,0 mL de permanganato de potasio 0,023 M. Sabiendo que la reaccin que se produce es: C 2O
2 4

Para resolver los apartados a) y b), hay que tener en cuenta la estequiometra del proceso. a) 5 H2O2 2 KMnO4 3 H2SO4 2 Mn2 8 H2O 5 O2 3 SO2 4 2K M n/V; nKMnO 1 27,4 103 27,4 103 mol de KMnO4
4

MnO Mn

CO2 (g)

a) Calcula los gramos de oxalato de sodio que habr en 1,0 L de la disolucin saturada. b) Calcula el volumen de CO2 producido durante la valoracin si se trabaja a 25 C y 1 atm. Datos: Masas atmicas: carbono: 12; oxgeno: 16; sodio: 23; R 0,082 atm L mol1 K1. En primer lugar, necesitamos ajustar el proceso redox:
2 CO2 (g) C2O2 4 MnO4 Mn 2 2 CO2 2e) 5 (C2O4 2 4 H2O) 2 (5e MnO 4 8 H Mn

27,4 103 mol de KMnO4 5 mol de H2O2/2 mol de KMnO4 68,5 103 mol de H2O2 MH O 68,5 103 mol/50 103 1,37 mol/L
2 2

b) nO nH O 68,5 103 mol

2 2 2

pV nRT nRT 68,5 10 mol 0,082 atm L/mol K 298 K V 1,67 L 1 atm p
3

D 12 PAU

5 C2O

2 4

2 2 MnO 8 H 2O 4 16 H 10 CO2 2 Mn

a) Calculamos los moles de permanganato que se han utilizado. La estequiometra de la reaccin nos permitir conocer los moles de oxalato que haba en los 50 mL de disolucin, con lo que podremos conocer su molaridad: nKMnO M V 0,023 24 103 5,52 104 mol KMnO4 2 5 mol C2O4 5,52 104 mol KMnO4 2 mol KMnO4 2 1,38 103 mol C2O4 3 n 1,38 10 MC O 2,76 102 mol/L 50 103 V
4 2 2 4

Para determinar la cantidad de hierro que hay en un mineral, se toma una muestra de 5 g del mismo y se transforma en cloruro de hierro(II). La disolucin resultante se valora con permanganato de potasio en medio cido (HCl). As, para completar la valoracin, son necesarios 80 mL de una disolucin 0,1 M de permanganato que se transforma en Mn2 en este proceso. Calcula la riqueza de hierro en la muestra original. Primero se escribe la ecuacin qumica del proceso y luego se ajusta siguiendo el procedimiento que se indica en las pginas 271 y 272 del Libro del alumno. 5 g de Fe (mineral de hierro) FeCl2 FeCl2 KMnO4 HCl Mn2 Fe3
se reduce a Mn2, el Fe2 solo se puede Dado que el MnO4 3 oxidar a Fe .

5 [Fe2 Fe3 e]
2 5 e MnO 4 H 2O 4 8 H Mn 3 Mn2 4 H2O 5 Fe2 MnO 4 8 H 5 Fe

La masa molar del oxalato de sodio permitir conocer la concentracin en g/L: MNa C O 23 2 12 2 16 4 134 g/mol mol g 2,76 102 134 3,7 g/L L mol b) La estequiometra del proceso permite calcular los moles de CO2 que se obtienen: 10 mol CO2 3 2 1,38 103 mol C2O4 mol CO2 2,76 10 5 mol C2O2 4 nRT 2,76 103 0,082 (273 25) V 67,4 mL 1 p
2 2 4

La estequiometra del proceso nos permite determinar la cantidad de FeCl2 que se obtuvo en la primera transformacin de la muestra y, a partir de l, la cantidad de Fe que haba en la misma, lo que nos da a conocer la riqueza en hierro de la muestra original. 5 FeCl2 KMnO4 8 HCl 5 Fe3 Mn2 4 H2O
80 mL, 0,1 M

M n/V; nKMnO 0,1 80 103 8 103 mol

4

8 103 mol de KMnO4 5 mol de FeCl2/mol de KMnO4 4 102 mol de FeCl2 4 102 mol de FeCl2 55,8 g de Fe/mol de FeCl2 2,232 g de Fe (2,232 g de Fe/5 g de Fe) 100 44,64 % de Fe en la muestra 13 PAU El I2 se puede comportar como oxidante o como reductor, dependiendo de la especie con la que reaccione. Cuando reacciona con el ion permanganato, se transforma en ion yodato y aparece el ion Mn2. Cuando reacciona con gas hidrgeno, se transforma en yoduro de hidrgeno. a) Escribe el proceso que tiene lugar en cada caso. b) Identifica la especie oxidante y la especie reductora en cada uno de los procesos. c) Calcula la cantidad de permanganato a 0,5 M que se necesita para reaccionar con 8 g de I2. d) Calcula el volumen de gas hidrgeno, a 700 mmHg y 25 C, que se necesita para reaccionar con 8 g de I2. Escribimos la ecuacin qumica de cada proceso y lo ajustamos siguiendo el procedimiento que se indica en la pgina 243 del Libro del alumno. Los clculos estequiomtricos sobre cada proceso nos permiten resolver los apartados c) y d).

D 11 PAU

El perxido de hidrgeno se utiliza en muchas industrias relacionadas con el blanqueo o la decoloracin (productos de limpieza y cosmtica). Para valorar su concentracin en una muestra, se hace que reaccionar con una disolucin de permanganato de potasio de concentracin conocida en un medio cido (H2SO4). En una ocasin hicieron falta 27,4 mL de una disolucin 1 M de permanganato para reaccionar con 50 mL de la muestra. Suponiendo que el permanganato nicamente reaccione con el perxido de hidrgeno y d el ion Mn2 y O2, indica: a) Cul es la concentracin del H2O2 en la muestra? b) Qu volumen de oxgeno se libera si trabajamos a 25 C y a la presin atmosfrica? Primero se escribe la ecuacin qumica del proceso y luego se ajusta siguiendo el procedimiento que se indica en las pginas 271 y 272 del Libro del alumno. H2O2 KMnO4 H2SO4 Mn O2 5 [H2O2 O2 2 H 2 e] 2 [5 e 8 H MnO Mn 4 H2O]
2 5 H2O2 2 MnO 8 H2O 5 O2 10 H 4 16 H 2 Mn 4 2 2

8.

Reacciones de transferencia de electrones

147

a) y b)

2 I2 MnO 4 IO3 Mn

7 2

52

El I2 es el reductor, y el MnO 4 es el oxidante. I2 H2 2 HI c) Se ajusta el primer proceso:

2 I2 MnO 4 IO3 Mn 6 H2O I2 2 IO 3 12 H 10 e 2 2 [5 e 8 H MnO 4 H2O] 4 Mn 6 H2O I2 2 MnO 4 16 H 2 2 IO3 2 Mn 12 H 8 H2O 2 I2 2 MnO 2 H 2O 4 4 H 2 IO3 2 Mn

11

El I2 es el oxidante, y el H2, el reductor.

19 PAU Para construir una pila, se cuenta con los siguientes productos: cinta de magnesio, una barra de plomo, cloruro de magnesio, sulfato de plomo y cloruro de sodio. Adems, se dispone del material de vidrio, balanzas, conexiones elctricas y dems utensilios habituales en un laboratorio de qumica. a) Haz un esquema de la pila que se podra construir y la fem () que se podra obtener con ella. b) Seala qu electrodo acta como nodo y cul como ctodo e identifica las reacciones que tienen lugar en cada uno de ellos. c) Seala cules son los electrodos positivo y negativo. d) Indica el sentido del movimiento de los electrones y dems especies cargadas en la pila. Se escriben la reaccin que tiene lugar en cada electrodo y la reaccin global de la pila. Para determinar el potencial de la pila, tomamos el potencial de cada semirreaccin de la tabla 8.2 de la pgina 280 del Libro del alumno. Mg2 2 e Mg 2,36 V Pb2 2 e Pb 0,13 V Se reduce el Pb2, ya que tiene mayor potencial de reduccin. Mg Mg2 2 e 2,36 V Pb2 2 e Pb 0,13 V Mg Pb2 Mg2 Pb 2,23 V a), b), c) y d)
e nodo Cl

8 g 0,5 M

MI (126,9 2) 253,8 g/mol; 8 g de I2/253,8 g/mol 0,031 5 mol de I2

2

0,031 5 mol de I2 2 mol de MnO 4 /1 mol de I2 0,063 mol de MnO 4 n n 0,063 M ; VKMnO 0,126 L 126 mL V M 0,5 d) I2 H2 2 HI
4

nH nI 0,031 5 mol
2 2

pV nRT 0,031 5 mol 0,082 atm L/mol K 298 K V 700 mmHg/760 mmHg/atm 0,836 L 836 mL

V puente salino NaCl

e ctodo Na

Celdas electroqumicas
14 PAU Por qu es necesario colocar un puente salino en las celdas galvnicas? El puente salino sirve para cerrar el circuito y tener una corriente continua. 15 Qu representa el potencial estndar de un electrodo? La tendencia que tiene un elemento a reducirse cuando se combina con un electrodo de hidrgeno. 16 Es preciso combinar un electrodo de potencial estndar positivo con otro de potencial estndar negativo para construir una pila? No. Tambin pueden ser los dos negativos o los dos positivos. Se reducir el elemento que tenga mayor potencial de reduccin. 17 Es lo mismo un electrodo estndar que un electrodo inerte? Ilstralo con un ejemplo. No. Un electrodo estndar es aquel en el que las sustancias que intervienen estn en condiciones estndar: si es una disolucin, su concentracin es 1 M; si son gases, su presin es 1 atm. Un electrodo inerte es aquel que permite el paso de electrones a travs suyo, pero sin que l mismo sufra un proceso redox; un ejemplo de electrodo inerte es un electrodo de grafito o un hilo de platino en el proceso redox entre los iones Fe2/Fe3. Electrodo estndar: figura 8.13 del Libro del alumno. Electrodo inerte: figura 8.14 del Libro del alumno. 18 Vale 1,1 V el potencial de todas las pilas que se construyan con un electrodo de cinc y otro de cobre? No. Este es el valor del potencial en condiciones estndar, es decir, cuando las disoluciones tienen una concentracin 1 M.
Cl Mg2 Pb2 2 SO4

20 PAU Se desea construir una celda galvnica en la que el ctodo est constituido por el electrodo Cu2/Cu. Para el nodo se dispone de los electrodos I2/I y Al3/Al. a) Indica razonadamente cul de los dos electrodos se podr utilizar como nodo. b) Calcula la fuerza electromotriz estndar de la pila formada. Datos: (Cu2/Cu) 0,34 V; (I2/I) 0,54 V; (Al3/Al) 1,67 V a) Se utilizar como nodo el semipar que tenga menor potencial de reduccin; en este caso, el de aluminio. b) La pila que resulta tiene como ctodo el electrodo de cobre: Cu2 2 e Cu 0,34 V Y, como nodo, el electrodo de aluminio: Al Al3 3 e 1,67 V global 1,67 0,34 2,01 V 21 PAU Se van a construir en el laboratorio las siguientes semiceldas: Fe3/Fe2, Cl2/Cl, Cu2/Cu, Al3/Al (s) a) Cmo podran combinarse para obtener una pila con el mayor potencial? Y una pila con el menor? b) En cada caso, describe los detalles de la construccin de la pila (tipo de electrodo que tienes que utilizar, conexiones entre ellos, etctera).

148 Reacciones de transferencia

c) Indica en ambas pilas cul es el electrodo positivo, cul el que acta como nodo y en qu sentido circulan los electrones. d) Escribe la ecuacin de la reaccin qumica que se va a producir en cada pila y seala cul es la especie que acta de oxidante y cul la que lo hace de reductor. En cada caso, para determinar el potencial de la pila, tomamos el potencial de cada semirreaccin de la tabla 8.2 en la pgina 280 del Libro del alumno. Fe3 e Fe2 0,77 V Cl2 2 e 2 Cl 1,36 V Cu2 e Cu 0,16 V Al3 3 e Al (s) 1,68 V a) La pila de mayor potencial se obtendr combinando la semicelda de mayor potencial de reduccin y la de menor potencial de reduccin: Se reduce (oxidante): Cl2 2 e 2 Cl Se oxida (reductor): Al Al3 3 e La pila de menor potencial se obtendr combinando las dos semiceldas que presenten un potencial de reduccin ms prximo: Se oxida: Fe2 Fe3 e Se reduce: Cl2 2 e 2 Cl b), c) y d) Para obtener la pila de mayor potencial:
e nodo Al Cl

S, utilizando una corriente elctrica que aporte la fem que se requiere para llevarla a cabo. 24 PAU Tradicionalmente se deca que los cidos disuelven los metales; sin embargo, hoy sabemos que esto no sucede en todos los casos. De los siguientes metales, indica cules se disuelven en un cido y cules no: Zn, Ag, Cu, Ni y Mg. Un cido disuelve un metal cuando la reaccin 2 H M M H2 tiene 0. Esto sucede cuando el metal tiene un potencial de reduccin negativo, ya que el potencial de reduccin del H es 0. De la lista de metales que se propone, se disolvern en un cido el cinc, el nquel y el magnesio. (Vase la tabla 8.2, pgina 280 del Libro del alumno.) 25 PAU Con mayor o menor rapidez, los objetos metlicos se acaban oxidando. Para limpiarlos, se puede utilizar vinagre, que, como sabes, tiene una gran proporcin de cido actico. Indica si este mtodo es igual de efectivo para limpiar el xido de cobre, el de hierro y el de cinc. Limpiar estos objetos significa retirarles la capa de xido que se ha formado; el medio cido diluido, adems, elimina otro tipo de suciedad y hace que muestren su brillo. Se podrn limpiar con una disolucin de cido diluido los metales que no sean atacados por el cido, es decir, aquellos en los que no se va a producir de forma espontnea la reaccin 2 H M M H2, pues, de lo contrario, tras retirar la capa de xido, el cido provocara la disolucin del metal. De los metales propuestos, solo se pueden limpiar con vinagre los objetos de cobre. (Vase la tabla 8.2, pgina 280 del Libro del alumno.) 26 PAU A partir de los siguientes potenciales estndar de reduccin a 298 K: (H/H2) 0,00 V (Cu2/Cu) 0,15 V
(NO3 /NO) 0,96 V

e ctodo Cl2 Pt

puente salino Na NaCl

Al

Cl

3 [Cl2 2 e 2 Cl ] 1,36 V 2 [Al Al 3 e ] 1,68 V 3 Cl2 2 Al 6 Cl 2 Al3 3,04 V b), c) y d) Para obtener la pila de menor potencial:
e nodo Cl V e ctodo Cl2 Pt
3

a) Escribe las semirreacciones de oxidacin y reduccin de los sistemas Cu/cido clorhdrico y Cu/cido ntrico. b) Indica cul de los cidos clorhdrico 1 M o ntrico 1 M oxidar el cobre metlico hasta Cu2 en condiciones estndar e indica qu acta como oxidante y qu como reductor. a) Para que un proceso redox se produzca de forma espontnea, global debe ser mayor que 0. Sistema Cu/HCl: Cu2 2 e Cu 0,34 V H2 2 H 2 e 0 Cu2 H2 2 H Cu global 0,34 V El hecho de que sea espontnea la reaccin entre Cu2 y H2 ( 0) determina que no es espontnea la inversa, es decir, la reaccin correspondiente al sistema Cu (metal) HCl. Sistema Cu/HNO3:
2 (3 e NO 3 4 H NO 2 H2O) 0,96 V

puente salino Na NaCl

Fe3 Fe
2

Cl

2 [Fe2 Fe3 e] 0,77 V Cl2 2 e 2 Cl 1,36 V 2 Fe2 Cl2 2 Cl 2 Fe3 0,59 V

Procesos redox espontneos

22 Qu signo tiene la fem () en un proceso redox espontneo? Relacinalo con el signo de G. Un proceso redox es espontneo cuando 0 y G 0. La relacin de con G es G nF. 23 Hay algn modo de realizar un proceso redox no espontneo?

3 (Cu Cu2 2 e) 0,34 V

2 NO 3 8 H 3 Cu 2 NO 4 H2O 3 Cu2 global 0,62 V

Como se ve, la reaccin entre el Cu y el HNO3 tiene 0, lo que indica que es una reaccin espontnea. b) El HNO3 oxida al Cu metlico hasta Cu2 en condiciones estndar. Acta como oxidante el HNO3 y, como reductor, el Cu.

8.

Reacciones de transferencia de electrones

149

27 PAU A una disolucin que contiene los iones Cu2, Zn2, Pb2, Ag y Mn2 se le aade polvo de nquel. Se producir alguna reaccin? Justifica tu respuesta. La reaccin supondra la oxidacin del nquel, cuyo potencial es: Ni Ni2 2 e 0,25 V Se podrn producir las reacciones con los iones cuyo potencial de reduccin, sumado al potencial de oxidacin del nquel, d un 0. Tomamos los datos de la tabla 8.2, pgina 280 del Libro del alumno: Cu2 2 e Cu 0,34 V Zn 2 e Zn 0,76 V Pb2 2 e Pb 0,13 V Ag 1 e Ag 0,80 V Mn2 2 e Mn 1,19 V De los iones presentes, podr reaccionar con Cu2, Pb2 y Ag. 28 Por qu se produce la corrosin? Sugiere al menos dos mtodos para evitar la corrosin de una tubera de hierro. Porque se oxida un metal, habitualmente por accin del oxgeno. Para evitarlo, hay que protegerlo con un metal que tenga ms tendencia a oxidarse que el propio hierro: Recubrimiento superficial: por electrodeposicin de cinc (galvanizado). Proteccin catdica: utilizando nodos de sacrificio, como el Mg. 29 PAU Para proteger de la corrosin los depsitos y las conducciones de hierro de las instalaciones comunitarias de agua caliente, se utilizan los denominados electrodos de sacrificio. Indica, razonadamente, qu metales de la siguiente lista podramos utilizar con este fin: cobre, nquel, magnesio, estao, aluminio, cinc o plomo. Y si el depsito fuese de cobre? Podrn actuar como nodos de sacrificio del hierro aquellos metales que tengan ms tendencia a oxidarse que este, es decir, los que tengan un potencial de reduccin menor que el del hierro (0,41 V). De los presentes, podran ser el magnesio (2,36 V), el aluminio (1,68 V) y el cinc (0,76 V). Si el depsito fuese de cobre (potencial de reduccin 0,34 V), se podran utilizar como nodo de sacrificio el plomo (0,13 V), el estao (0,14 V), el nquel (0,25 V), el cinc (0,76 V), el aluminio (1,68 V) y el magnesio (2,36 V).
2

Celda electroqumica nodo Ctodo Cuba electroltica nodo Ctodo Oxidacin Reduccin Oxidacin Reduccin

33 Es el resultado de la electrolisis del NaCl el mismo, tanto si la sal est fundida como si est disuelta en agua? Razona tu respuesta. No. En una electrolisis de NaCl en estado fundido tienen lugar los siguientes procesos: Semirreaccin de oxidacin (nodo): 2 Cl (l) Cl2 (g) 2 e 1,36 V Semirreaccin de reduccin (ctodo): 2 Na (l) 2 e 2 Na (l) 2,71 V La reaccin de la cuba da un 4,07 V 2 NaCl (l) 2 Na (l) Cl2 (g) Por su parte, en una electrolisis de NaCl en disolucin acuosa se producirn estas reacciones: Semirreaccin de oxidacin (nodo): 2 Cl (l) Cl2 (g) 2 e 1,36 V Semirreaccin de reduccin (ctodo): 2 H2O (l) 2 e H2 (g) 2 OH 0,83 V La reaccin de la cuba da un 2,19 V 2 H2O (l) 2 Cl (l) Cl2 (g) H2 (g) 2 OH En disolucin acuosa se reduce el agua en lugar del Na, ya que su potencial de reduccin es mayor. 34 Existe algn valor lmite en lo que respecta al voltaje del generador de corriente que utilicemos a fin de que se produzca una electrolisis? El voltaje del generador de corriente debe ser, como mnimo, ligeramente superior al potencial redox de la reaccin espontnea inversa a la que tratamos de producir mediante la electrolisis. 35 Qu volmenes relativos de hidrgeno y oxgeno se desprendern en la electrolisis del agua? Por qu? Se desprender el doble de hidrgeno que de oxgeno. Cuando dos gases estn en las mismas condiciones, la composicin en volumen es la misma que la composicin en nmero de partculas. La estequiometra del agua determina que, cuando se descompone, se produce el doble de molculas de H2 que de O2. 36 PAU Cul es la fem mnima que debe tener una batera para lograr la electrolisis de las siguientes sustancias: a) KBr en estado fundido. b) CaI2 en estado fundido. c) Hg2SO4 en disolucin acuosa. En cada caso, la batera debe tener una fem que supere el potencial del proceso redox espontneo. Los electrones siempre van del nodo al ctodo. a) K e K (s) 2 Br Br2 2 e 2,92 V (reduccin, ctodo) 1,08 V (oxidacin, nodo) 4,00 V

Electrolisis
30 PAU Es lo mismo una celda electroqumica que una celda electroltica? Y una galvnica? Una celda electroqumica, o celda galvnica, es aquella en la que se produce un proceso redox espontneo y, como resultado, obtenemos una corriente elctrica. Una celda electroltica es aquella en la que, por accin de una corriente elctrica, se produce un proceso redox no espontneo. 31 PAU Indica cul es el sentido del movimiento de los electrones en la celda galvnica y en la celda electroltica. En la celda electroqumica, los electrones van del nodo () al ctodo (). En la celda electroltica, los electrones van del nodo () al ctodo (). 32 Une con flechas en cada caso: a) Celda electroqumica nodo Ctodo Oxidacin Reduccin b) Cuba electroltica nodo Ctodo Oxidacin Reduccin

150 Reacciones de transferencia

b) Ca2 2 e Ca 2 I I2 2 e
2 2

2,76 V (reduccin, ctodo) 0,54 V (oxidacin, nodo) 3,30 V 0,80 V (reduccin,ctodo)

2 82 0,1 103 cm3 12,8 103 cm3 de Cu m V 8,93 g/cm3 12,8 103 cm3 114,3 mg de Cu MCuSO
4

6 H2O

c) Hg 2 e 2 Hg (l) 2 H2O O2 4 H 4 e

1,23 V (oxidacin, nodo) 0,43 V

(63,5 32 16 4) 6 (2 1 16) 267,5 g/mol 267,5 g de CuSO4 6 H2O 114,3 mg Cu 63,5 g de Cu 481,5 mg de CuSO4 6 H2O que se necesitan

Calculamos primero la carga y, a continuacin, el tiempo: 114,3 103 g de Cu (2 96 500 C/63,5 g de Cu) 347,4 C t Q/I 347,4 C/1,5 A 231,6 s (1 min/60 s) 3,86 min
D 41 PAU

37 PAU En los ejemplos anteriores indica: a) Cul es la oxidacin y cul la reduccin. b) Qu se descarga en el nodo y qu en el ctodo. c) De dnde a dnde fluyen los electrones. Est resuelta en la actividad 36. 38 PAU En el ctodo de una pila se reduce el dicromato de potasio en medio cido a cromo(III). a) Cuntos moles de electrones deben llegar al ctodo para reducir 1 mol de dicromato de potasio? b) Calcula la cantidad de Faraday que se consume para reducir todo el dicromato presente en una disolucin si ha pasado una corriente elctrica de 2,2 A durante 15 min. c) Cul ser la concentracin inicial de dicromato en la disolucin anterior si el volumen es de 20 mL? Datos: 1 Faraday 96 500 C mol1 Escribimos la semirreaccin del dicromato ajustada:
2 14 H Cr2O7 6 e 2 Cr3 7 H2O

Cunto cido clorhdrico al 37 % en masa se puede conseguir a partir del cloro obtenido por electrolisis del NaCl si se hace pasar una corriente de 25 A durante una jornada de 8 horas? Las reacciones que tienen lugar son: 2 Cl Cl2 2 e Cl2 H2 2 HCl q I t 25 8 3 600 72 104 C 72 104 C 1 mol de Cl2/2 96 500 C 3,73 mol de Cl2

Con esos moles de Cl2, se pueden obtener 7,46 mol de HCl. 7,46 mol de HCl (1 35,5) g/mol 272,3 g de HCl 272,3 g de HCl puro 100 g de HCl com./37 g de HCl puro 736 g de HCl al 37 % 42 Cul es el voltaje mnimo necesario que ha de tener una batera para lograr la electrolisis en las siguientes celdas? a) I | I2 (s) || Cu2 | Cu (s) b) Hg (l) | Hg2 || Bi3 | Bi (s) c) Pb (s) | Pb2 || Mg2 | Mg (s) d) Tl (s) | Tl || Sn4 | Sn2 a) 2 I I2 2 e Cu 2 e Cu b) Hg (l) Hg 2 e Bi3 3 e Bi (s) c) Pb (s) Pb 2 e
2 2 2

a) 6 mol de electrones. b) 1 F 96 500 C 1F q I t 2,2 A 15 60 s 1 980 C 0,02 F 96 500 C 2 1 mol Cr2O7 2 0,02 F 3,4 103 mol Cr2O7 6F 3,4 103 mol M 0,17 mol/L 20 103 L

c)

0,54 V 0,34 V 0,2 V 0,85 V 0,29 V 0,56 V 0,13 V 2,36 V 2,23 V 0,34 V 0,15 V 0,49 V

39 Qu costo supone la produccin de 1 t de sodio metal a partir del proceso electroltico del NaCl en estado fundido? Supn que el precio industrial del kW h es de 3 cntimos de euro. Tal y como se indica en la pgina 289 del Libro del alumno, para hacer la electrolisis del NaCl fundido se requiere un potencial mayor de 4,06 V. Na e Na 1 t 106 g; 106 g 1 mol/23 g 43,5 103 mol de Na 43,5 103 mol de Na 96 500 C/mol de Na 4,2 109 C 4,06 V 4,2 109 C 1,7 1010 J 1 kW h 103 W 3 600 s 36 105 J 1,7 1010 J 0,03 /36 105 J 142 40 PAU Calcula la cantidad de sulfato de cobre(II) hexahidratado y el tiempo necesarios que ha de emplearse para recubrir una placa cuadrada de hierro, de 8 cm de lado y espesor despreciable, por electrodeposicin de una pelcula de cobre de un espesor de una milsima de milmetro. La intensidad de la corriente elctrica empleada es de 1,5 A, y la densidad del cobre metal es 8,93 g/cm3. Las reacciones que tienen lugar son:
CuSO4 6 H2O (aq) Cu2 (aq) SO2 4 (aq)

Mg2 2 e Mg (s) d) Tl (s) Tl e

Sn4 2 e Sn2

Los datos han sido tomados de la tabla 8.2 de la pgina 280 del Libro del alumno. En a), b) y c) es necesario comunicar una energa que compense el potencial negativo. El caso d) es una celda galvnica.

Actividades de respuesta mltiple

Elige y razona la nica respuesta correcta o, en su caso, la errnea: 43 PAU Dada la pila, a 298 K: Pt, H2 (1 bar) | H (1 M) | | Cu2 (1 M) | Cu (s) Indica cul de las siguientes proposiciones es falsa: a) El potencial estndar de la pila es 0,34 V. b) El electrodo de hidrgeno acta como ctodo. c) El ion cobre Cu2 tiene ms tendencia a captar electrones que el protn, H.

Cu2 (aq) 2 e Cu (s) Hallamos la cantidad de cobre que se requiere para el recubrimiento:

8.

Reacciones de transferencia de electrones

151

d) En esta pila el hidrgeno sufre una oxidacin. Datos: (H/H2) 0,0 V; (Cu2/Cu) 0,34 V La proposicin falsa es la b): en esta pila se oxida el hidrgeno, y la oxidacin tiene lugar en el nodo. 44 PAU Cuando una pila electroqumica est en funcionamiento: a) La fem de la pila permanece constante. b) Los electrones circulan del ctodo al nodo. c) Las reacciones andica y catdica se encuentran en equilibrio. d) La G de la pila va aumentando. A medida que transcurre la reaccin, la de la pila va disminuyendo hasta que se hace 0 (la pila se agota). Puesto que G nF, a medida que la pila va funcionando, G va aumentando hasta hacerse 0. Por tanto, la proposicin correcta es la d). 45 PAU A una disolucin que contiene iones Fe2, Fe3 y Cu2, todos ellos en una concentracin 1 M, se le aaden limaduras de hierro. Indica cul de las siguientes respuestas es correcta sabiendo que los potenciales de reduccin estndar son: (Cu2/Cu) 0,34 V (Fe3/Fe2) 0,77 V (Fe /Fe) 0,41 V a) Disminuye la concentracin de Fe . b) Disminuye la concentracin de Fe3. c) Disminuye la concentracin de Cu2. d) El potencial de celda que resulta es 0,36 V.
2 2

Si se aaden limaduras de hierro, existir la posibilidad de que se oxide, produciendo Fe2: Fe Fe2 2e 0,41 V Se reducir la especie que tenga mayor potencial de reduccin, en este caso el Fe3: Fe3 e Fe2 0,77 V La respuesta correcta es, por tanto, la b): disminuye la concentracin de Fe3. 46 PAU El magnesio es un metal muy ligero que forma parte de muchas aleaciones metlicas. Se obtiene por electrolisis de MgCl2 fundido, un producto que se extrae del agua del mar. Teniendo en cuenta los datos que se indican, razona cul de las siguientes afirmaciones es falsa: Datos: (Mg2/Mg) 2,36 V; (Cl2/Cl) 1,36 V a) Para obtener Mg hay que utilizar una fem mayor de 5,08 V. b) Cada vez que circula 1 F se depositan 12,15 g de magnesio. c) Cada vez que circula 1 F se depositan 35,5 g de cloro. d) El magnesio se deposita en el ctodo. En la electrolisis se producen las siguientes reacciones: Mg2 2 e Mg 2,36 V 2 Cl Cl2 2 e 1,36 V global 3,72 V Puesto que cada dos mol de electrones que circulan dan lugar a un mol de magnesio y un mol de Cl2, es fcil comprobar que las afirmaciones b) y c) son correctas, como tambin lo es la d). Por tanto, la proposicin falsa es la a): para obtener magnesio, basta con utilizar una fem mayor que 3,72 V.

152 Reacciones de transferencia