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1. INTRODUO A palavra petrleo vem do latim, petrus, pedra e oleum, leo, extrado das rochas denominadas de Rocha Reservatrio. O petrleo apresenta-se em vrias cores, variando entre o negro e o castanho escuro, tendo carter oleoso, inflamvel, menos denso ue a gua, com cheiro caracterstico e composto !asicamente por milhares de compostos org"nicos, com predomin"ncia exclusiva dos hidrocar!onetos. #uando a mistura cont$m uma maior porcentagem de mol$culas pe uenas seu estado fsico $ gasoso e uando a mistura cont$m mol$culas maiores seu estado fsico $ l uido, nas condi%&es normais de temperatura e press'o. O petrleo formou-se a milhares de anos, uando pe uenos animais e vegetais marinhos foram soterrados e su!metidos ( a%'o de microorganismos, do calor e de press&es elevadas, ao longo do tempo. O petrleo uando extrado no campo de produ%'o $ chamado )leo *ru e a depender da Rocha Reservatrio de onde o mesmo foi extrado pode apresentar diversos aspectos visuais e caractersticas diferentes. +or isso existem petrleos de vrias cores, amarelo, marrom, preto e verde. O petrleo no seu estado natural $ sempre uma mistura complexa de diversos tipos de hidrocar!onetos contendo tam!$m propor%&es menores de contaminantes -enxofre, nitrog.nio, oxig.nio e metais/. Os contaminantes s'o considerados como impure0as e podem aparecer em toda a faixa de e!uli%'o -destila%'o/ do petrleo, mas tendem a se concentrar nas fra%&es mais pesadas. A explora%'o do petrleo $ compreendida pela e uipe de ssmica, geofsica, gelogos. *ompreendem os vrios m$todos e t$cnicas para a desco!erta e comprova%'o da possi!ilidade da exist.ncia de petrleo. 1ale salientar ue n'o !asta desco!rir o reservatrio, $ necessrio verificar se h via!ilidade econ2mica de produ%'o do campo desco!erto. A fase exploratria do campo petrolfero englo!a as t$cnicas de desenvolvimento e produ%'o da reserva comprovada de hidrocar!onetos de um campo petrolfero. A explora%'o corresponde ( perfura%'o e posterior produ%'o do reservatrio a partir do po%o perfurado.

O processo de refino $ importante para ue ocorra a o!ten%'o dos mais diversos produtos utili0ados nas mais variadas aplica%&es. 3'o os chamados produtos derivados do petrleo -gasolina, 45+, uerosene, etc/.

2. OBJETIVO O o!6etivo do tra!alho de pes uisa foca na aplica%'o de t$cnicas de tratamento de refino do petrleo.

3. PROCESSOS DE TRATAMENTO +ara se remover ou alterar a concentra%'o de impure0as nos produtos de petrleo de forma a se o!ter um produto comerciali0vel, $ usualmente necessrio um tratamento umico do produto. *onforme o tratamento adotado, os seguintes o!6etivos podem ser alcan%ados, a/ melhoramento da colora%'o7 !/ melhoramento do odor7 c/ remo%'o de compostos de enxofre7 d/ remo%'o de goma, resinas e materiais asflticos7 e/ melhoramento da esta!ilidade ( lu0 e ao ar. 8entre esses, a recupera%'o de enxofre e a melhoria da esta!ilidade s'o determinantes na escolha do processo a ser utili0ado. +odemos citar os seguintes tratamentos, a/ 9ratamento 8:A;<:A !/ 9ratamento *ustico7 c/ 9ratamento <:RO=7 d/ 9ratamento >:?8:R7 d/ @idrotratamento. +or exemplo, o 45+ produ0ido a partir do cra ueamento cataltico, por possuir elevado teor de @A3, $ su!metido a um processo de extra%'o com 8:A -dietilamina/, ue su!stitui a soda custica na extra%'o do @A3, por$m n'o extrai as mercaptans, sendo necessria uma posterior extra%'o com ?aO@. O 8:A $ facilmente regenervel, li!erando @A3 por simples a uecimento. *omo 6 vimos, os contaminantes normalmente presentes nas fra%&es geradas pela Bnidade de 8estila%'o e pela B-** causam efeitos indese6veis no uso dessas correntes. ?o caso da 8estila%'o, os contaminantes v.m com o petrleo, e uanto ao *ra ueamento -como em gerados por rea%&es umicas. Os contaminantes presentes nessas fra%&es s'o compostos 3ulfurados, ?itrogenados, Oxigenados e <etlicos. ual uer processo de convers'o/, eles s'o

*omparativamente, os contaminantes 3ulfurados se apresentam com mais fre C.ncia e em maiores propor%&es. +or isso, a redu%'o do teor desses contaminantes nas fra%&es $ o alvo dos tratamentos mais utili0ados. 9ais contaminantes 6ustificam os processos de tratamento, redu0indo o teor a nveis tais ue as fra%&es possam ser usadas como produtos comerciais, atendendo exig.ncias de especifica%&es e de ualidade dos produtos. D vimos ue as fra%&es mais pesadas t.m a tend.ncia de conter ue os produtos do maiores concentra%&es de contaminantes. Esso fa0 com

*ra ueamento *ataltico - ue tem essas fra%&es como carga/ sempre se6am tratados. +or sua ve0, fra%&es o!tidas pela 8estila%'o podem at$ sofrer ou n'o tratamento, dependendo do teor de enxofre no petrleo. 8entre os vrios processos de tratamento conhecidos, o escolhido para cada fra%'o depende de dois fatores, a nature0a da fra%'o e os teores de contaminantes nela presentes. 4. TRATAMENTO DEA O tratamento 8:A $ um processo especfico para remo%'o de @A3 de fra%&es gasosas do petrleo, especialmente a uelas provenientes de unidades de cra ueamento. :le tam!$m remove *OA eventualmente encontrado na corrente gasosa. O processo $ !aseado na capacidade de solu%&es de etanolaminas, como a dietilamina -8:A/, de solu!ili0ar seletivamente a @A3 e *OA. O tratamento $ o!rigatrio em unidades de cra ueamento cataltico em fun%'o do alto teor de @A3 presente no gs com!ustvel gerado. A opera%'o $ reali0ada so! condi%&es suaves de temperatura e press'o. A 8:A apresenta grande capacidade de regenera%'o, e pode ser su!stituda por <:A -<onoetanolamina/ em unidades cu6as correntes n'o contenham sulfeto de car!onila -3*O/. *onforme dito anteriormente, o 45+ proveniente do cra ueamento cataltico, por possuir elevado teor de @A3, $ su!metido a um processo de extra%'o com 8:A -dietilamina/.

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Figura G H Fluxograma do 8:A aplicado ao 45+

5. TRATAMENTO MEROX :ste processo de tratamento, designado <erox, tem como o!6etivo remover os mercaptanos -tiis/ presentes nas correntes de 4+5 e nafta leve, atrav$s de uma extra%'o com uma solu%'o a uosa de soda custica. Os mercaptitos de sdio formados s'o depois removidos da solu%'o de soda custica -regenera%'o da soda/ por oxida%'o com ar na presen%a de um catalisador, convertendo-se em dissulfuretos org"nicos insolIveis na solu%'o a uosa, separando-se por decanta%'o. Os 4.+.5. tratados s'o enviados para a Bnidade de Recupera%'o de 4ases. A gasolina leve tratada segue para a arma0enagem. O 9ratamento <erox tam!$m $ conhecido como tratamento custico regenerativo e, como o nome sugere, $ !astante semelhante ao 9ratamento *ustico convencional, por$m apresenta como vantagem a etapa de regenera%'o da soda custica utili0ada no processo, o operacionais. O tratamento <:RO= $ a uele adotado para ue se o!tenha uma regenera%'o da soda custica ue retira o @ A3. 8essa maneira o <:RO= $ um processo ue visa a economia do ?aO@ utili0ado no tratamento custico. O 9ratamento <:RO= pode ser aplicado a fra%&es leves -45+ e nafta/ e intermedirias - uerosene e diesel/. Btili0a um catalisador organometlico ue redu0 os custos

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-ftalocianina de co!alto/ em leito fixo ou dissolvido na solu%'o custica, de forma a extrair as mercaptanas dos derivados e oxid-las a dissulfetos.

(Flux !"#$# % T"#&#$'(& MEROX )#"#

*+P,

Figura A H Fluxograma do 9ratamento <:RO= para a nafta

-. .IDROTRATAMENTO O @idrotratamento -@89/ $ um processo de refino petrleo. O processo de hidrotratamento tem muitos o!6etivos, como por exemplo os seguintes citados a!aixo, :sta!ili0a%'o de determindos cortes de petrleo cu6as ue consiste na inser%'o de gs hidrog.nio nas correntes derivadas dos cortes da destila%'o do

caractersticas usuais seriam inviveis para utili0a%'o direta em motores a com!ust'o, principalmente a ueles oriundos de processos t$rmicos, tais como o 5*O -5ight *Jcle Oil/, as naftas oriundas do processo de cra ueamento cataltico -F**/ e as correntes oriundas das unidades de co ue7

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3u!stitui%'o dos heterotomos existentes nas correntes de petrleo ue causam principalmente o aumento das emiss&es -enxofre e nitrog.nio/, aumento do teor de fuligem -aromticos/ e particulados -metais/7

*onvers'o de produtos oriundos de fontes naturais, tais como os leos vegetais e animais em hidrocar!onetos -green diesel/.

@idrotratamento -@89/ consiste na elimina%'o de contaminantes de cortes diversos de petrleo atrav$s de rea%&es de hidrogena%'o na presen%a de um catalisador. 8entre as rea%&es caractersticas do processo, citam-se as seguintes, @idrodessulfuri0a%'o -@83/ H 9ratamento de mercaptanas, sulfetos, dissulfetos, tiofenos e !en0otiofenos7 @idrodesnitrogena%'o li!era%'o de ?@K7 @idrodesoxigena%'o -@8O/ - 9ratamento de fenis e cidos car!oxlicos, para ini!ir rea%&es de oxida%'o posteriores7 @idroesmetali0a%'o -@8</ - 9ratamento de organometlicos, ue causam desativa%'o de catalisadores7 @idrodesaromati0a%'o - 3atura%'o de compostos aromticos, so! condi%&es suaves de opera%'o7 @idrodesalogena%'o - Remo%'o de cloretos7 Remo%'o de Olefinas - 9ratamento de naftas provenientes de processos de pirlise. Os catalisadores empregados no processo @89 possuem alta atividade e vida Itil, sendo !aseados principalmente em xidos ou sulfetos de ?i, *o, <o, L ou Fe. O suporte do catalisador, geralmente a alumina, n'o deve apresentar caracterstica cida, a fim de se evitarem, nesse caso, as indese6veis rea%&es de cra ueamento. O processo @89 $ descrito para leos lu!rificantes !sicos, mas pode ser aplicado aos demais derivados aps pe uenas varia%&es nas condi%&es -@8?/ 9ratamento de piridinas, uinolenas, iso uinolenas, pirris, indis e car!a0is, com

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operacionais. As taxas de rea%'o s'o afetadas especialmente pela press'o parcial de hidrog.nio. *omo a efici.ncia do 9ratamento *ustico $ menor para as fra%&es m$dias, emprega-se o @89 em fra%&es m$dias como o uerosene, gasleos atmosf$ricos -leo diesel/ e o leo leve ue usa hidrog.nio para a remo%'o dos compostos sulfurados e, tam!$m, dos diversos tipos de contaminantes. A remo%'o destes contaminantes visa redu0ir a corrosividade da fra%'o, evitar a contamina%'o dos catalisadores dos processos su!se uentes e a6ustar os produtos em termos de especifica%'o.

Figura K H Fluxograma do @idrotratamento

/. PROCESSOS AUXI+IARES 3'o processo ue se destinam a fornecer insumos ( opera%'o de outros processos anteriormente citados ou tratar re6eitos desses mesmos processos -gera%'o de hidrog.nio, recupera%'o de enxofre, utilidades etc/. 0. *ERAO DE .IDRO*1NIO (.2, O hidrog.nio $ mat$ria-prima importante na indIstria petro umica, sendo usado, por exemplo, na sntese de am2nia e metanol.

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Os processos de hidrotratamento e hidrocra ueamento das refinarias tam!$m empregam hidrog.nio em a!und"ncia, e algumas o produ0em nas unidades de reforma cataltica. ?o entanto, n'o sendo possvel a sntese de @A em uantidades suficientes ao consumo, pode-se instalar uma unidade de gera%'o de hidrog.nio, operando segundo rea%&es de oxida%'o parcial das fra%&es pesadas ou de reforma das fra%&es leves com vapor dMgua. A reforma com vapor -3team Reforming/, em particular, $ a rota escolhida pela +etro!rs. ?ela, hidrocar!onetos s'o rearran6ados na presen%a de vapor e catalisadores, produ0indo o gs de sntese -*O e @A/. <ais hidrog.nio $ posteriormente gerado atrav$s da rea%'o do *O com excesso de vapor, aps a a!sor%'o do *OA produ0ido em monoetanolamina -<:A/.

Figura N H Fluxograma de Bnidade de 4era%'o de @A - 3team Reforming

Bma unidade de gera%'o de hidrog.nio 3team Reforming $ su!dividida em tr.s se%&es principais, GO se%'o - 3e%'o de +r$-9ratamento

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1isa principalmente ( remo%'o por hidrogena%'o de compostos de enxofre e cloro em um reator constitudo de -PnO7 *oO-<oOK e alumina ativada/7 AO se%'o - 3e%'o de Reforma%'o Opera com fornos e conversores de alta e !aixa temperatura, para transforma%'o do gs de sntese gerado7 os catalisadores empregados s'o ( !ase de ?iO-QAO, FeKON-*rAOK e *uO-PnO/7 KO se%'o - 3e%'o de A!sor%'o de *OA +romove a remo%'o do *OA atrav$s de a!sor%'o por <:A, produ0indo correntes de @A com pure0a superior a RST. 2. RECUPERAO DE ENXOFRE A unidade de recupera%'o de enxofre -BR:/ utili0a como carga as correntes de gs cido -@A3/ produ0idas no tratamento 8:A ou outras unidades, como o de hidrotratamento, hidrocra ueamento, reforma cataltica e co ueamento retardado. uatro leitos de catalisadores

Figura S H Bnidade de Recupera%'o de :nxofre - BR:

As rea%&es envolvidas consistem na oxida%'o parcial do @A3 atrav$s do processo *lauss, com produ%'o de enxofre elementar, segundo as e ua%&es umicas a!aixo, @A3 U K;A OA V 3OA U @AO

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A @A3 U 3OA V K 3 U A @AO ?a BR:, mais de RKT do @A3 $ recuperado como enxofre l uido de pure0a superior a RR,WT.

13. CONC+USO ?o refino de petrleo, os tratamentos umicos s'o usados para eliminar ou modificar as propriedades indese6veis associadas ( presen%a das diversas

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contamina%&es ue o leo !ruto apresenta, especialmente a uelas oriundas de compostos ue cont$m enxofre, nitrog.nio ou oxig.nio em suas mol$culas. Os processos de tratamento s'o necessrios, pois os derivados de petrleo, tais como s'o produ0idos, nem sempre se en uadram nas especifica%&es re ueridas, especialmente no enxofre. ue di0 respeito ao teor de

11. REFERENCIAS 8isponvel em, Xhttp,;;YYY.aga.com.!r;international;Ye!;lg;!r;liZelg!r.nsf

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