UNIVERSIDADE DE SO PAULO

FACULDADE DE CINCIAS FARMACUTICAS DE RIBEIRO PRETO DEPARTAMENTO DE FSICA E QUMICA

FSICO-QUMICA

APOSTILA DE AULAS PRTICAS

Profa Dra Elian Can!iani Aran" # Bra$a T%&ni&o ! La'ora"(rio) An"onio *o#% L+i,
Ri' ir-o Pr "o .//0

A1o#"ila !o La'ora"(rio

PRTICAS DE FSICO-QUMICA NDICE

1. Densidade 2. Viscosidade - Reologia 3. Temperatura de Fuso 4. Eletroforese em el de !oliacrilamida 5. Refratometria " Determina#o do $ndice de refra#o e refra#o espec$fica 6. Refratometria Determinao da concentrao de sacarose &. E'uil$(rio 'u$mico " Determina#o da constante de e'uil$(rio %. *onduti+idade El,trica 9. Espectroscopia 1-. !olarimetria " Determina#o do poder rotat.rio espec$fico 11. Temperatura de E(uli#o 12. *in,tica /u$mica " Determina#o da ordem de rea#o 13. Eletroforese em el de 0garose 14. Tenso superficial e tensoati+os 15. 0lcoometria 1). Refer1ncias 2i(liogr3ficas 3 5 13 15 1% 23 2) 2% 31 33 3& 442 45 4% 51

DENSIDADE DE LQUIDOS
M%"o!o !o Pi&n23 "ro
14 24

OB*ETIVO5 +erificar a influ1ncia da presen#a de impure6as so(re a densidade da 3gua. RESUMO DA TEORIA5

*7amamos de densidade 8ou massa espec$fica4 o 'uociente entre a massa e +olume5 m = V 0 densidade tem como unidade de medida g9cm 3: mas , mais fre';entemente e<pressa em g9m=. 0o contr3rio de grande6as como a massa ou o comprimento: designamos a densidade como grande6a deri+ada: pois , definida atra+,s de outras grande6as. /uando a'uecidos os corpos se dilatam. 0 densidade da su(st>ncia da 'ual eles se comp?em tornase: portanto: menor. 0 densidade , uma grande6a intensi+a: isto ,: no muda: por e<emplo: ao do(rarmos o taman7o do sistema. Ela depende ponto a ponto do material. *aso a amostra se@a 7omog1nea: seu +alor , o mesmo para todos os pontos do sistema. 0 densidade , fun#o do tipo de su(st>ncia: da temperatura e da presso: principalmente. Visto ser caracter$stica de cada su(st>ncia: a densidade pode ser utili6ada para a determina#o da pure6a de amostras: pois , significati+amente alterada pela presen#a de contaminantes. 0 densidade de l$'uidos pode ser determinada por medidas da massa do l$'uido 'ue ocupa um +olume con7ecido 8m,todo do picnAmetro4 e por m,todos de flutua#o (aseados no princ$pio de 0r'uimedes. 34 MATERIAL NECESSRIO) !icnAmetro: (alan#a: termAmetro: (alo +olum,trico: esp3tulas: 3gua destilada: amostras. 44 M4TODO5 !esar o picnAmetro +a6io. Determinar a temperatura da 3gua destilada. !esar o picnAmetro repleto de 3gua destilada: tomando os seguintes cuidados5 no tocar no picnAmetro com a mo 8usar papel a(sor+ente4. eliminar as (ol7as. la+ar (em o picnAmetro na troca de l$'uidos: usando na Bltima etapa da la+agem o l$'uido da pesagem seguinte. secar o picnAmetro e<ternamente: sem tocar na parte superior. !esar o picnAmetro repleto com o l$'uido em 'uesto. Determinar a massa de 3gua destilada 8m 3gua4 e a massa da amostra 8m4 su(traindo o peso do picnAmetro. *alcular a densidade da amostra atra+,s da rela#o5 m .t C = agua magua 0 densidade da 3gua C temperatura am(iente , o(tida pela ta(ela de R,gnault.
o

5
54 TRATAMENTO DOS DADOS E5PERIMENTAIS5 Reali6e o e<perimento de seu grupo Determine a m,dia e o des+io padro de seus dados *omplete a ta(ela a(ai<o com os dados de todos os grupos. 0nalise os resultados o(tidos por todos os grupos. Ta' la 67 Resultados de densidade o(tidos e<perimentalmente.
rupo 0mostra Dassa !icnAm 8g4 Dassa picnAmetro. E 3gua 8g4
massa m,dia d.padr.

Dassa do picnAmetro. E amostra 8g4

massa m,dia d.padr.

Densidade o(tida 8g9cm34

Densidade 3gua destilada.

Fgua de torneira

1 2 3

1 2 3 1 2 3 1 2 3 1 2 3 1 2 3

Fgua E Ga*l 5H 8m9+4 Fgua E Ga*l -:5H 8m9+4 Fgua E glicose 5H 8m9+4 Fgua E etanol 5H 8+9+4

1 2 3 1 2 3 1 2 3 1 2 3

VISCOSIDADE 8 REOLO9IA
67 OB*ETIVOS) 0+aliar a influ1ncia da +elocidade de cisal7amento so(re a +iscosidade de fluidos GeItonianos e no-GeItonianos 0+aliar o comportamento reol.gico de amostras de interesse farmac1utico. .7 RESUMO DA TEORIA)

J termo reologia 8do grego rheo = flu<o: logos K ci1ncia4 foi introdu6ido no s,culo passado por 2ing7am e *raIford para identificar a parte da f$sico-'u$mica 'ue trata da deforma#o dos sistemas l$'uidos: s.lidos e semi-s.lidos. Go >m(ito das ci1ncias (iol.gicas e farmac1uticas: o estudo da reologia , indispens3+el para o entendimento de diferentes fenAmenos: muitos deles essenciais C +ida: C efic3cia dos medicamentos e dos processos tecnol.gicos. 0s medidas +iscoel3sticas so (aseadas nas propriedades mec>nicas dos materiais 'ue e<i(em propriedades +iscosas dos l$'uidos e propriedades el3sticas dos s.lidos. Duitos dos sistemas estudados na formula#o de medicamentos pertencem a esta classe: como: por e<emplo: cremes: lo#?es: ung;entos: suposit.rios: suspens?es e dispers?es coloidais: emuls?es e agentes suspensores. Js materiais (iol.gicos tais como o sangue e o l$'uido cer+ical mostram tam(,m propriedades +iscoel3sticas. 0 reologia a(range diferentes propriedades associadas C deforma#o da mat,ria: entre as 'uais5 :"r+##i'ili!a! 8processo de for#ar uma massa semi-s.lida atra+,s de um orif$cioL e<. creme dental4: &o31r ##i'ili!a! 8termo (astante usual na tecnologia de o(ten#o de comprimidos a partir de p.s ou granulados4; !+&"i'ili!a! 8propriedade associada C forma#o de fios 'uando sistemas semi-s.lidos so espic7ados: como , o caso da +aselina s.lidaL e<. retirar creme de um pote4 ; #1al<a'ili!a! 8'uando um material semi-s.lido ou l$'uido espal7a-se: so( aplica#o de uma for#a: so(re uma superf$cie s.lida4 ; la#"i&i!a! 8fenAmeno de deforma#o associado a fi(ras e filmes polim,ricos: geralmente no estado de borracha a(ai<o da denominada temperatura de transi#o +$trea4 ; fl+i! , =i#&o#i!a! 8propriedades 'ue constituem o tema principal desta aulaL e<. <arope4 7 *on7ecer e controlar estas propriedades , importante na indBstria de cosm,ticos: alimentos e farmac1utica: no s. como crit,rio de 'ualidade t,cnica: mas: tam(,m: como uma necessidade de preenc7er par>metros de aceita(ilidade por parte do cliente ou paciente. 0s caracter$sticas reol.gicas de um produto esto associadas a aspectos de a(sor#o e (iodisponi(ilidade de f3rmacos: (em como C escol7a de e'uipamentos a serem usados na sua produ#o. Reologia , definida como o #"+!o !a# 3+!an>a# na for3a fl+:o !a 3a"%ria; n=ol= n!o la#"i&i!a! ; =i#&o#i!a! 1la#"i&i!a! 7 .767 VISCOSIDADE) 0 +iscosidade desempen7a nos fluidos o mesmo papel 'ue o atrito nos s.lidos. 0 +iscosidade , uma medida da fric#o interna de um fluido. Esta fric#o se torna aparente 'uando uma camada de fluido se mo+e so(re a outra. /uanto maior a fric#o maior a for#a necess3ria para causar este mo+imento: denominado &i#al<a3 n"o. Fluidos altamente +iscosos: portanto: re'uerem mais for#a para se mo+er do 'ue materiais menos +iscosos. Msaac GeIton definiu +iscosidade considerando o modelo representado na figura a(ai<o. *onsidere um N(locoO de l$'uido constitu$do de placas paralelas de mol,culas: semel7ante a um (aral7o. 0 camada inferior no se mo+e. Pe o plano superior do l$'uido se mo+e a uma +elocidade constante: cada camada inferior ir3 se mo+er a uma +elocidade diretamente proporcional a sua dist>ncia da camada estacion3ria. 0 !if r n>a ! = lo&i!a! ?!=@ entre duas placas de l$'uido separadas por uma !i#"An&ia infini" #i3al ?!=@ , o $ra!i n" ! = lo&i!a! ou $ra!i n" ! &i#al<a3 n"o ?S@ B#< ar ra" C7 0 for#a por unidade de 3rea NF90O necess3ria para pro+ocar o flu<o , denominada for>a ! &i#al<a3 n"o e sim(oli6ada por FD B#< ar #"r ##C 7

&
" d# = onde & o coeficiente de #is cos idade ou #is cos idade % dr " d# " Q= = 8d$n 9 cm 2 4 e ! = = 8 s 1 4 % dr "Q fora de cisalhamento 8 shear stress 4 = = ! gradiente de cisalhamento 8 shear rate4 " dr d$n cm d$n s g cm 9 s 2 s g = = = = = 2 2 2 % d# cm cm 9 s cm s cm cm

%
0 unidade de +iscosidade , o 1oi# : definida de acordo com a figura acima como a for#a de cisal7amento necess3ria para produ6ir a +elocidade de 1cm9s entre dois planos paralelos de um l$'uido com 1cm de 3rea e separados pela dist>ncia de 1cm. 0 unidade mais con+eniente para se tra(al7ar , o & n"i1oi# B&1C; 1cp e'ui+ale a -:-1 poise. Tam(,m so encontradas medidas de +iscosidade e<pressas em N Pa#&al-# $+n!o@ BPa7#C ou mili!ascal-segundo 8m!a.s4: sendo 6 3Pa7# igual a 6 &17 TORQUE) = r " OBS) A fai:a ! E/ a F/ G ! "orH+ % a i! al 1ara #&ol< r a = lo&i!a! 7 A'ai:o ! 6/G o rro r la"i=o % al"o7 U#ar # n#or # &o3 Ir a ! &on"a"o 3aior 3aior = lo&i!a! 1ara fl+i!o# ! 'ai:a =i#&o#i!a! 7 Erro) 0RTJ R0G E mostra a condi#o m3<ima de leitura usando determinado sensor e +elocidade. O rro &orr #1on! a 6G !o =alor 3I:i3o E<5 sensor =V3 a 12.--- rpm 1--H K 1-.---cp E<atido K 1H : portanto erro , 1-- cp Tor'ue de 1-H K 1--- erro relati+o maior 81-- em 1---4 Tor'ue de %-H K %--- erro relati+o menor 81-- em %---4 .7.7 TIPOS DE FLUIDOS) GeIton assumiu 'ue todos os materiais t1m: a uma dada temperatura: uma +iscosidade 'ue , independente do gradiente de cisal7amento. Em outras pala+ras: duplicando a for#a: duplica-se a +elocidade do flu<o. GeIton esta+a parcialmente certo. De acordo com os tipos de flu<o e deforma#o: os fluidos so classificados como N J"oniano# e n-o-N J"oniano#7 .7.767 Fl+i!o# N J"oniano#) Estes fluidos t1m a mesma +iscosidade independente do gradiente de cisal7amento aplicado. Ga pr3tica isto significa 'ue: a uma dada temperatura: a +iscosidade de um fluido GeItoniano ser3 constante independente do +iscos$metro: do sensor de cisal7amento ou da +elocidade usados para reali6ar a medida. Fluidos t$picos neItonianos so a 3gua: .leos finos: etc. .7.7.7 Fl+i!o# N-o-N J"oniano#)

Estes fluidos t1m diferentes +iscosidades dependendo do gradiente de cisal7amento aplicado. Ju se@a: 'uando o gradiente de cisal7amento , +ariado: a for#a de cisal7amento no +aria na mesma propor#o 8nem mesmo necessariamente na mesma dire#o4. 0 +iscosidade de tais fluidos muda 'uando se altera o gradiente de cisal7amento. 0ssim: os par>metros e<perimentais o modelo do +iscos$metro: o # n#or ! &i#al<a3 n"o BSDCC e a +elocidade t1m efeito na medida da +iscosidade. 0 +iscosidade , denominada N=i#&o#i!a! a1ar n" @ do fluido. Fluidos no-GeItonianos podem ser +istos como uma mistura de mol,culas de diferentes taman7os e formas. S medida 'ue elas passam umas pelas outras: como ocorre durante o flu<o: seus taman7os: formas e coeso iro determinar 'uanta for#a , necess3ria para mo+1-las. 0 cada espec$fica +elocidade de cisal7amento: o alin7amento pode ser diferente e mais ou menos for#a pode ser necess3ria para manter o mo+imento. T3 +3rios tipos de comportamento de flu<o no-GeItoniano: caracteri6ados pelo modo como a +iscosidade do fluido se altera em fun#o da +aria#o do gradiente de cisal7amento. Js tipos mais comuns de fluidos no-GeItonianos incluem5 pseudopl3sticos: dilatantes e pl3sticos. P# +!o1lI#"i&o) este tipo de fluido ir3 mostrar uma diminui#o da +iscosidade com o aumento do gradiente de cisal7amento. E<5 tintas: emuls?es e dispers?es de diferentes tipos. Dila"an" ) o aumento da +iscosidade com o aumento do gradiente de cisal7amento caracteri6am os fluidos dilatantes. 0 dilat>ncia , fre';entemente o(ser+ada em fluidos contendo alto teor de s.lidos defloculados. E<5 pastas: certas suspens?es e ung;entos contendo ele+ado percentual de s.lidos insolB+eis suspensos: misturas de areia e 3gua.

U
PlI#"i&o#) este tipo de fluido se comporta como um s.lido em condi#?es est3ticas. Rma certa for#a de+er3 ser aplicada ao fluido para iniciar o processo de deslocamento das camadas moleculares. Esta for#a determina o ponto de ced1ncia 8f4: acima do 'ual: geralmente: sistemas pl3sticos passam a ter um comportamento linear ou 'uase linear. 0(ai<o do ponto de ced1ncia: o sistema apresenta um comportamento el3stico re+ers$+el. E<.5 alguns g,is: ung;entos e cremes concentrados: (em como suspens?es concentradas e floculadas como o leite de magn,sia.

.7K7 TI5OTROPIA E REOPE5IA) 0lguns fluidos iro apresentar altera#?es na +iscosidade com o tempo: em condi#?es de gradiente de cisal7amento constante. T3 duas categorias a serem consideradas5 Ti:o"ro1ia) o fluido ti<otr.pico mostra uma redu#o da +iscosidade com o tempo: en'uanto , su(metido a um cisal7amento C +elocidade constante. 0 ti<otropia , uma propriedade importante em formas farmac1uticas l$'uidas e semi-s.lidas: 'ue permite o(ter um medicamento mais consistente 'uando em repouso: mas de ele+ada fluide6 'uando agitado pelo paciente. 0s suspens?es floculadas so um (om e<emplo de sistema ti<otr.pico. R o1 :ia) a +iscosidade do fluido aumenta com o tempo 'uando , su(metido a um cisal7amento C +elocidade constante.

Ti<otropia e reope<ia podem ocorrem em com(ina#o com 'ual'uer um dos tipos de flu<o discutidos anteriormente: ou apenas a certas +elocidades de cisal7amento. J elemento tempo , e<tremamente +ari3+elL so( condi#?es de cisal7amento constante: alguns fluidos iro alcan#ar sua +iscosidade final em poucos segundos: en'uanto 'ue outros podem le+ar +3rios dias. /uando a +elocidade de cisal7amento , aumentada gradati+amente at, um limite e: logo a seguir: diminu$da ao seu +alor original: em sistemas GeItonianos: as cur+as de ida e de +olta so retas e sempre se so(rep?em. /uando as cur+as no se so(rep?em: e a cur+a de +olta ocorre em um plano superior C de ida: temos o fenAmeno ti<otropia: o 'ual est3 associado C recupera#o lenta da consist1ncia do material: perdida pelo cisal7amento: desen7ando uma cur+a denominada &+r=a ! <i#" r # 7 /uando a cur+a descendente 8de +olta4 passa a(ai<o do plano da cur+a ascendente 8de ida4: o fenAmeno , c7amado an"i"i:o"ro1ia7 *omportamentos ti<otr.picos e antiti<otr.picos so encontrados: principalmente: em sistemas pl3sticos e indicam um fenAmeno de estrutura#o tridimensional da matri6: decorrente da assimetria das part$culas e mol,culas: assim como de di+ersos efeitos de intera#o. .7L7 VARIVEIS NAS MEDIDAS DE VISCOSIDADE) *omo 'ual'uer outro instrumento de medida: e<istem +ari3+eis 'ue podem afetar as medidas de +iscosidade. Estas +ari3+eis podem ser relacionadas ao instrumento 8Viscos$metro4: ou ao fluido de teste. 0s +ari3+eis relacionadas ao fluido pro+1m das propriedades reol.gicas do mesmo: en'uanto as relacionadas com o instrumento de+em-se ao desempen7o do +iscos$metro e C geometria do # n#or ! &i#al<a3 n"o 8SDC: spindle4 utili6ado. 0 maioria dos fluidos encontra-se na classe dos no-GeItonianos. Eles so dependentes do $ra!i n" ! &i#al<a3 n"o e da $ o3 "ria !o SDC7 Pe uma leitura foi feita a 2:5 rpm 8rota#?es por minuto4 e outra a 5- rpm: os dois +alores de +iscosidade sero diferentes por'ue foram o(tidos com diferentes for#as de cisal7amento. /uanto maior for a +elocidade do SDC: maior ser3 o gradiente de cisal7amento. J gradiente de cisal7amento , determinado por5 a +elocidade rotacional do SDC: a geometria do SDC; a geometria da c>mara de amostras e da dist>ncia entre a parede da c>mara e a face do SDC7 Rm teste de +iscosidade de+e controlar os seguintes par>metros para ser reprodut$+el e espec$fico5 Temperatura do teste eometria do SDC e da c>mara Volume da amostra Dodelo do +iscos$metro Velocidade do teste Tempo para a tomada da medida ou nBmero de re+olu#?es do SDC7

1K7 L7 FUNDAMENTOS) =ei do escoamento +iscoso de GeIton MATERIAL NECESSRIO) Viscos$metro digital 2rooVfield: modelo DV-ME: sensores de cisal7amento: amostras 8glicerina: .leo de mil7o e detergente4. M4TODO)

E7

E767 F+n>-o !a# " &la#) ) esta tecla , usada para na+egar em dire#o a#& n! n" atra+,s das +elocidades dispon$+eis ou do Denu de Pele#o de c.digos para os sensores de cisal7amento 8PD*4 ) esta tecla , usada para na+egar em dire#o ! #& n! n" atra+,s das +elocidades dispon$+eis ou do Denu de Pele#o de c.digos para os sensores de cisal7amento 8PD*4 MOTOR ONMOFF) liga e desliga o motor SET SPEED) seleciona a +elocidade a ser utili6ada pelo DV-ME. Esta tecla tam(,m , utili6ada para acessar tempos tais como5 NTime to Tor'ueO e NTimed PtopO 8m,todo de tempos para medida de +iscosidade4 AUTO RAN9E) apresenta o m3<imo +alor de +iscosidade 81--H de tor'ue4 capa6 de ser alcan#ado com a com(ina#o PD* 9 +elocidade selecionada. Esta fun#o s. funciona com o motor ligado. Gota5 pressionando e segurando a tecla N0RTJ R0G EO no ato de ligar o +iscos$metro: ir3 mudar a configura#o de unidades de medidas * P para PM ou +ice-+ersa. SELECT SPINDLE) seleciona o c.digo correspondente aos PD*. Esta tecla tam(,m , utili6ada para acessar tempos tais como5 NTime to Tor'ueO e NTimed PtopO 8m,todo de tempos para medida de +iscosidade4. E7.7 A+"o-, ro) 0ntes das leituras serem tomadas: o +iscos$metro necessita ser 6erado. Esta a#o de+e ser reali6ada cada +e6 'ue o +iscos$metro for ligado. 0 tela do +iscos$metro ir3 orient3-lo atra+,s dos seguintes procedimentos5 =igue a c7a+e de for#a: locali6ada na face traseira do instrumento: para posi#o ON7 Msto ir3 resultar na tela as indica#?es seguintes5 tor'ue do instrumentoL =V: RV: T0 ou T2. 2rooVfield DV- ME RV +iscosimeter =ogo ap.s ir3 aparecer a configura#o do instrumento 2rooVfield DV- ME RV +ersion 4.1 Gen7uma tecla precisa ser pressionada at, este ponto. Em seguida a seguinte tela aparecer3 Remo+e spindle: press anW VeW Remo+a o PD* se 7ou+er algum conectado e pressione 'ual'uer tecla: e o DV-ME ir3 iniciar o auto6ero. 0 tela ficar3 piscando com a mensagem N0uto6eroingO. 0p.s 15 segundos: a tela ir3 parar de piscar e a seguinte mensagem aparecer35 Replace spindle: press anW VeW !ressionando 'ual'uer tecla neste ponto ir3 resultar na tela principal do DV-ME. 0 tela pode +ariar dependendo do Bltimo PD* selecionado. c! -.P-1 -.-R!D H-.E7K7 S l >-o !o# # n#or # ! &i#al<a3 n"o 8 SDC BS1in!l #C) Js +iscos$meros =VDV-ME so pro+idos de um @ogo de 'uatro PD* e um guardileg. Js PD* so conectados ros'ueando-os na ponta de ei<o. Gote 'ue os PD* so de ro#&a #H+ r!a7 0 ponta de ei<o de+e ser segurada com uma das mos e o PD* de+e ser ros'ueado C es'uerda. Js PD* so identificados pelo nBmero 'ue e<iste na parte cil$ndrica da ca(e#a de cada um. !ressionando a tecla SELECT SPINDLE ir3 acionar o caractere S na lin7a de topo da tela 'ue ir3 piscar por 3 segundos. Pe as teclas ou forem pressionadas 8somente 'uando P esti+er piscando4 os dois caracteres do nBmero dos PD* C direita do P iro mudar. /uando o c.digo correto do PD* dese@ado aparecer na tela: solte a tecla para parar a sele#o.

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!ressione a tecla SELECT SPINDLE no+amente. Esta a#o ir3 aceitar o c.digo do no+o PD* para o c3lculo da +iscosidade e o caractere P no piscar3 mais 8o(s5 +oc1 tem 3 segundos para pressionar a tecla no+amente4. E7L7 S l >-o &onfi$+ra>-o !a# = lo&i!a! #) E<istem 1% +elocidades programadas no modelo DV-ME. !ara selecionar uma +elocidade no +iscos$metro: pressione primeiramente a tecla ou ; 'ue iro acionar diretamente a R!D 8na lin7a superior4 para mostrar a +elocidade corrente. 0 tela mostra 'ue o +iscos$metro esta+a operando a 1-.- R!D e a +elocidade corrente selecionada , 1-.- R!D
c! %&2.1-.- R!D 1-.P-1 H %&.2

Pe alguma tecla ou for pressionada somente uma +e6 e depois solta: os caracteres R!D iro piscar por 3 segundos: assim 'ue cessar a intermit1ncia: no ser3 poss$+el fa6er nen7uma mudan#a na +elocidade. J usu3rio de+e operar a uma +elocidade @3 esta(elecida e pr,-configurar o +iscos$metro para a pr.<ima +elocidade antes 'ue esta se@a utili6ada. !or e<emplo: se o aparel7o esta a uma +elocidade de 1- R!D e a pr.<ima +elocidade , de 2- R!D: pressione 'ual'uer uma das teclas ou 'ue resultar3 na tela a(ai<o5
c! %&2.1-.- R!D 2-.P-1 H %&.2

!ressionando a tecla SET SPEED: o +iscos$metro ir3 utili6ar a +elocidade de 2- R!D. Pe o usu3rio no pressionar SET SPEED a +elocidade continuar3 1- R!D. De fato +oc1 de+e selecionar uma no+a +elocidade e pressionar a tecla SET SPEED a 'ual'uer tempo para 'ue o +iscos$metro utili6e imediatamente a no+a +elocidade. !ressionar a tecla ou a 'ual'uer instante ir3 mostrar ao usu3rio 'ual +elocidade esta selecionada para o pr.<imo passo. Pe 'ual'uer tecla ou for pressionada e segurada o +iscos$metro ir3 na+egar atra+,s da ta(ela de +elocidades. /uando a +elocidade dese@ada for mostrada: solte a tecla nesta posi#o. Voc1 tem apro<imadamente 2 segundos 8antes 'ue o R!D pare de piscar4 para pressionar a tecla SET SPEED para imediatamente iniciar a rota#o na no+a +elocidade selecionada. !ressionando a tecla MOTOR ONMOFF cessar3 a rota#o do +iscos$metro
c! -.JFF R!D P-1 H -.-

!ressionando a tecla MOTOR ONMOFF no+amente: o +iscos$metro usar3 a Bltima +elocidade selecionada. Go entanto: se o motor esta+a desligado e +oc1 selecionou a +elocidade de 2- R!D: ao pressionar a tecla MOTOR ONMOFF o +iscos$metro ir3 rotacionar a 2- R!D.

E7E7 AUTO RAN9E # l >-o !a# +ni!a! # C9S o+ SI) 0 tecla AUTO RAN9E permite 'ue +oc1 determine a +iscosidade m3<ima a ser calculada com a com(ina#o PD*9+elocidade selecionadas. !ressionando esta tecla a 'ual'uer momento o +isor ir3 mostrar a +iscosidade m3<ima 'ue pode ser medida nestas condi#?es. !ressionando a tecla AUTO RAN9E no ato de ligar o +iscos$metro: far3 com 'ue a +elocidade se@a mostrada em unidades * P 8cp4 ou PM 8m!a.s4. Fora de fai<a5 =eitura de tor'ue e<ceder 1--H =eitura de tor'ue a(ai<o de 1-H
*! EEE 1- R!D P-1 H EEE *! O &%.P-1

1- R!D 2-

H X &&.%

E7N7 O1 ra>-o) Donte o guardleg no +iscos$metro. Pegure a ponta de ei<o com uma das mos tirando a folga e ros'ueie o PD* 8rosca es'uerda4 com a outra mo. Mnsira e centrali6e o PD* no material de teste at, c7egar ao n$+el de imerso deste.

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Fa#a a sele#o do PD* e da +elocidade. Espere o tempo de esta(ili6a#o para tomar as medidas. !ara e<atido de+emos somente considerar leituras o(tidas entre 1-H e 1--H da fai<a de tor'ue. !ressione a tecla MOTOR ONMOFF para YdesligarZ o motor 'uando for trocar um PD* ou amostra. Remo+a o PD* para limp3-lo.

E7P7 M%"o!o ! " 31o 1ara 3 !i!a ! =i#&o#i!a! ) J m,todo de tempo permite ao usu3rio implementar capacidades Timed Ptop e Time to Tor'ue. Esta caracter$stica permite ao usu3rio configurar o +iscos$metro para gra+ar as leituras ap.s um tempo determinado 8Timed Ptop4 ou at, c7egar a um +alor de tor'ue estipulado 8Time to Tor'ue4.
N7 TRATAMENTO DOS DADOS E5PERIMENTAIS) ).1. 0nalisar a reologia da glicerina5 determinar a +iscosidade e tor'ue para diferentes +alores de +elocidade e tra#ar os gr3ficos relacionando +elocidade 8ei<o W4 com tor'ue 8ei<o <4 e 8ei<o W4 com +elocidade 8ei<o <4. ).2. 0nalisar a reologia do .leo5 determinar a +iscosidade e tor'ue para diferentes +alores de +elocidade e tra#ar os gr3ficos relacionando +elocidade 8ei<o W4 com tor'ue 8ei<o <4 e 8ei<o W4 com +elocidade 8ei<o <4. ).3. 0nalisar a reologia do detergente5 determinar a +iscosidade e tor'ue para diferentes +alores de +elocidade e tra#ar os gr3ficos relacionando +elocidade 8ei<o W4 com tor'ue 8ei<o <4 e 8ei<o W4 com +elocidade 8ei<o <4. TABELA 67 Valor # ! =i#&o#i!a! 9r+1o 6 8 ol o ! 3il<o Pensor5 P*4-1% Volume da amostra5 % m= Temperatura5 [[[[[[[[
Tempo 8min4 Velocid 8rpm4 Fator 8cp4 Tor'ue 8H4 8cp4

3 f+n>-o !a = lo&i!a! ! &i#al<a3 n"o 1ara !if r n" # a3o#"ra# 9r+1o . 8 $li& rina Pensor5 P*4-34 Volume da amostra5 U:5 m= Temperatura5 [[[[[[[[ 9r+1o K 8 ! " r$ n" Pensor5 P*4-34 Volume da amostra5 U:5 m= Temperatura5 [[[[[[[[
8cp4 Tempo 8min4 Velocid 8rpm4 Fator 8cp4 Tor'ue 8H4 8cp4

Tempo 8min4

Velocid 8rpm4

Fator 8cp4

Tor'ue 8H4

/;E 6 6;E . .;E K K;E L L;E E E;E

/;E 6 6;E . .;E K K;E L L;E E E;E

/;E 6 6;E . .;E K K;E L L;E E E;E

13
PARA CILINDROS CO5IAIS) V lo&i!a! ! &i#al<a3 n"o; S B# C)
-6

2 Rc2 !Q= R2 R2 b c

2 2 Rb '

For>a ! &i#al<a3 n"o; FD B!QnM&3.C) " Q = Vi#&o#i!a! ; B1oi# C)

) +elocidade angular do sensor de cisal7amento 8rad9s4 ou \829)-4G] sendo GK rpm

Rc 5 raio do cont1iner 8cm4 R( 5 raio do sensor de cisal7amento 8cm4

"Q !Q

: tor'ue utili6ado pelo instrumento

= 5 comprimento efeti+o do sensor de cisal7amento 8cm4.

14

TEMPERATURA DE FUSO
67 OB*ETIVOS a4 Verificar a pure6a de su(st>ncias atra+,s da determina#o do inter+alo de fuso das mesmas. (4 Mdentificar uma su(st>ncia atra+,s do ponto de fuso misturado. .7 RESUMO DA TEORIA aC Pon"o ! F+#-o5 J ponto de fuso de um s.lido cristalino , a temperatura na 'ual o s.lido come#a a se tornar l$'uido so( a presso de uma atmosfera. !ara su(st>ncias puras: a mudan#a do estado s.lido para l$'uido , (em definida 8dentro de -:5^*4: sendo: portanto: a temperatura +aliosa para fins de identifica#o. 0l,m disso: o ponto de fuso , considera+elmente influenciado pela presen#a de outras su(st>ncias e constitui: portanto: um importante crit,rio de pure6a. 0 temperatura de fuso e de congela#o so id1nticas para uma su(st>ncia pura: e , apenas a esta temperatura: na 'ual as press?es de +apor do l$'uido e do s.lido so id1nticos em grande6a: 'ue o l$'uido e o s.lido podem coe<istir: contanto 'ue a temperatura se@a mantida constante. 'C L i ! Rao+l" _0 presso de +apor de um componente de uma solu#o a uma dada temperatura , igual C presso de +apor da su(st>ncia pura multiplicada pela sua fra#o molar na solu#o5_ PA' = PA . xA &C Pon"o E+"%"i&o Representa a temperatura e a composi#o em 'ue o sistema l$'uido-s.lido 0-s.lido 2 pode e<istir em e'uil$(rio. !C Mi#"+ra +"%"i&a 0presenta uma composi#o fi<a 'ue se funde e se congela como uma su(st>ncia pura: a uma temperatura definida. K7 MATERIAL NECESSRIO 0parel7o de Fis7er-`o7ns: lam$nulas de +idro: gral: pistilo: esp3tulas: aparel7o /uimis-34-: capilares de +idro: termAmetros: su(st>ncias. L7 M4TODO a4 Triturar as su(st>ncias. (4 !ara o aparel7o de Fis7er-`o7ns o material , colocado entre duas lam$nulas e para o /uimis-34- dentro de um capilar. c4 Mniciar o a'uecimento e anotar a temperatura do in$cio e final da fuso. E7 FUNDAMENTOS) a4 Dos aparel7os5 efeito `oule (4 Da e<peri1ncia5 fenAmeno da fuso

15
N7 APRESENTARO DOS RESULTADOS5 organi6e ta(ela com os +alores o(tidos por todos os grupos. Ta' la 67 Mnter+alo de fuso para as su(st>ncias e misturas analisadas. 0!0RE=TJ PR2PTaG*M0 Rr,ia 00P Fc. p$crico !0 Fc. p$crico recristalisado Rr,ia 00P Pu(st>ncia d Fc. p$crico !0 Fc. p$crico recristalisado Rr,ia 8U-H4 E d 81-H4 Rr,ia 85-H4 E d 85-H4 Rr,ia 81-H4 E d 8U-H4 00P 8U-H4 E d 81-H4 00P 85-H4 E d 85-H4 00P 81-H4 E d 8U-H4 P7 ITENS PARA DISCUSSO) a4 Efici1ncia dos aparel7os (4 !ure6a das su(st>ncias c4 /ual , a su(st>ncia d X E<pli'ue como c7egou a esta concluso. RR!J 1 1 2 3 1 1 1 2 3 2 2 2 3 3 3 MGTERV0=J DE FRPbJ 8c*4 Tand(ooV Valor o(tido

Fis7er-`o7ns

<<<<<<<<<< <<<<<<<<<< <<<<<<<<<< <<<<<<<<<< <<<<<<<<<< <<<<<<<<<< <<<<<<<<<< <<<<<<<<<< <<<<<<<<<<

/uimis M

/uimis MM

ELETROFORESE EM 9EL DE POLIACRILAMIDA

1)
6C OB*ETIVO)
Verificar o comportamento eletrofor,tico de prote$nas com diferentes pMs: em eletroforese para prote$nas (3sicas.

.C RESUMO DA TEORIA)

0 eletroforese , uma t,cnica anal$tica importante C disposi#o da in+estiga#o (io'u$mica atual. Este termo , usado para descre+er a migra#o de uma part$cula carregada so( influ1ncia de um campo el,trico. Js princ$pios da eletroforese (aseiam-se nos con7ecimentos da 'u$mica de prote$nas e nos fatores 'ue determinam sua migra#o eletrofor,tica. *onsideraremos: inicialmente: a estrutura (3sica das mol,culas de prote$nas e suas propriedades (iof$sicas. 0s prote$nas so constitu$das por amino3cidos: cu@a se';1ncia caracteri6a suas propriedades (3sicas. Rm amino3cido , composto por um grupo amino 8GT 34: um grupo car(o<il 8*JJT4: um 3tomo de 7idrog1nio e um grupo NRO diferenciado: ligados a um 3tomo de car(ono. Dependendo da composi#o do grupo NRO formam-se diferentes amino3cidos: sendo 'ue eles podem ser5 67 9r+1o# R n-o 1olar # o+ <i!rof('i&o#) 0lif3ticos5 alanina: +alina: leucina: isoleucina: glicina e prolina. 0rom3ticos5 fenilalanina: triptofano e tirosina. .7 9r+1o# R 1olar #; 1or%3 n-o &arr $a!o#) serina: treonina: ciste$na: metionina: asparagina e glutamina. K7 9r+1o# R &arr $a!o# 1o#i"i=a3 n" ) lisina: arginina e 7istidina. L7 9r+1o# R &arr $a!o# n $a"i=a3 n" ) 3cido asp3rtico e 3cido glut>mico. Guma solu#o tamponada os amino3cidos se comportam como eletr.litos e carregam uma carga positi+a ou negati+a: dependendo do pT do meio. Em um meio alcalino 8pT maior 'ue &:-4 os amino3cidos tornam-se negati+amente carregados por comportarem-se como um 3cido 8doam seu T E ao e<cesso de JT da solu#o4: ento as mol,culas migraro para o >nodo. Em uma soluo (cida 8pT menor 'ue &:-4 os amino3cidos tornam-se positi+amente carregados: agindo como uma (ase 8aceitam T E da solu#o4. Em uma solu#o neutra os amino3cidos ad'uirem um estado de e'uil$(rio formando $on dipolar por carregar cargas positi+as e negati+as: ao mesmo tempoL a este estado d3-se o nome de )*+iterion,. 0 estrutura de uma prote$na depende da liga#o de seus amino3cidos formadoresL assim: as prote$nas t1m propriedades semel7antes C de seus amino3cidos. 0s estruturas das prote$nas so classificadas em prim3rias: secund3ria: terci3ria e 'uatern3ria. 0s prote$nas 'uando desnaturadas perdem sua fun#o: mas no as caracter$sticas: ou se@a: no alteram suas estruturas prim3ria e secund3ria. 0s propriedades como estrutura: carga e liga#?es: do Cs prote$nas suas caracter$sticas pr.prias: 'uando su(metidas C eletroforese. Gas prote$nas: 73 grupos amino e car(o<il: 'ue contri(uem com cargas el,tricas para as mol,culas. 0 migra#o eletrofor,tica de uma prote$na depende da carga total: do taman7o: da forma: da composi#o do tampo 8pT e molaridade: ou for#a iAnica4 e do suporte utili6ado 8papel: gel de amido: ou agarose: ou poliacrilamida e acetato de celulose4. *omo @3 foi mencionado anteriormente: a eletroforese , uma t,cnica 'ue produ6 mo+imento de $ons atra+,s de um suporte esta(elecido5 gel de amido: agar: poliacrilamida: acetato de celulose: ou papel. Go presente e<perimento iremos utili6ar como suporte o gel de poliacrilamida: o 'ual , o produto da polimeri6a#o da acrilamida 8monAmero4 e da G: GZ-metileno-(is-acrilamida 8(is-acrilamida ou 2MP4. 0 forma#o desse gel ocorre com au<$lio de catalisadores como: por e<emplo: o persulfato de amAnio: 'ue participam na forma#o de radicais li+res: com a@uda de uma amina terci3ria a G: G: GZ: GZ tetrametiletilenodiamina 8TEDED4. Ga cat3lise 'u$mica: de+e-se e+itar a presen#a de o<ig1nio: pois este funciona como um ini(idor da rea#o. Tam(,m , aconsel73+el: nesse caso: 'ue a polimeri6a#o se@a reali6ada ao a(rigo da lu6. J pol$mero formado consiste de cadeias lineares de poliacrilamida: 'ue incorporam uma pe'uena propor#o de mol,culas de (is-acrilamida: respons3+eis pelo esta(elecimento das liga#?es cru6adas intercadeias. J comprimento m,dio das cadeias , determinado pela concentra#o de acrilamida. 0 concentra#o de (is-acrilamida determina a 'uantidade de liga#?es cru6adas. 0l,m disso: a rela#o acrilamida92MP determina as propriedades f$sicas do gel: tais como5 densidade: elasticidade: transpar1ncia e o taman7o dos seus poros 8estes so definidos conforme o peso molecular da prote$na4. Js g,is de poliacrilamida podem ser feitos em tu(o ou entre 2 placas de +idro.

1&
KC M4TODO) REMPFE=D: R.0. et al. 8Gature: +.1U5: p.2%1: 1U)2 4 com modifica#?es: como descrito por 0R0GTEP: E.*. et al. 8To<icon: +. 2&: n.%: p.U-&-U1): 1U%U 4 aC MONTA9EM DO SISTEMA DE ELETROFORESE) Duas placas de +idro: distanciadas entre si por espa#adores de -:& mm: so imo(ili6adas +erticalmente com o au<$lio de pin#as met3licas: de modo a formar entre elas um espa#o retangular. Esta c>mara ser3 preenc7ida com a solu#o 'ue dar3 origem ao gel. Terminada a polimeri6a#o: retira-se a (orrac7a da parte inferior da placa e monta-se o sistema na cu(a de eletroforese. Recomende-se a reali6a#o de uma pr,-corrida de apro<imadamente 3- minutos: a 1--V: antes da aplica#o das amostras. 'C SOLURSES A SEREM PREPARADAS) 67 eJT 1G5 - eJT 8 !D5 5) 4 ................................. - Fgua '.s.p. ........................................ .7 Tampo acetato de pot3ssio -:-5 D: pT 4:5 8Polu#o 045 eJT 1G............................................. - Fcido ac,tico glacial at, pT 4:5 ........ Fgua '.s.p. ......................................... 2:% g 5- m=

4% m= 1&:2 m= 1-- m= 3- g -:% g 1-- m=

K7 0crilamida a 3- H 8Polu#o *45 31:2 g 0crilamida ......................................... % m= 2is1--- m= acrilamida ................................... Fgua '.s.p........................................... L7 Tampo do eletrodo5 f-0lanina 8!D5 %U4............................ - Fcido ac,tico glacial at, pT 4:5........ Fgua '.s.p.......................................... J(s5 diluir 1- d na 7ora de usar. *onc. Final5 -:-35 D E7 Polu#o corante5 - *oomassie 2rilliant 2lue 25-........ Fgua ................................................. Detanol.............................................. N7 Polu#o descorante5 Fcido ac,tico -:2 g 5- m= 5- m= &- m= 1--- m=

1%
glacial.......................... Fgua '.s.p. ......................................... &C 9EL A 0 G EM ACRILAMIDA; PARA ELETROFORESE SEM SDS Polu#o *oncentr. Volume de gel MTED De final 6/ 3L L 3L Polu#o 0 -:-5 D -:--)25 D 1:25m= -:5 m= Polu#o * 3- H U:- H 3:- m= 1:2 m= !ersulfato 1-- H -:1 H -:-1 g -:--4 g de amAnio TEDED 1-- H -:5 H 5- = 2-= Fgua 5:&5m= 2:3 m= POLO T EM CIMA Di3 n#U # !o $ l) [[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ Pr%-&orri!a) - Dura#o5 [[[[[[[[[[[[[[[[[[ - *orrente5 [[[[[[[[[[[[[[[[[[ - Voltagem5 [[[[[[[[[[[[[[[[[ Corri!a) - Dura#o5 [[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ - *orrente5 [[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ - Voltagem5 [[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ A1li&a>-o !a# A3o#"ra#) 14[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ 24[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ 34[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ 44[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ 54[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ )4[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ &4[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ %4[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ U4[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[ 1-4[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[[

1U

REFRATOMETRIA I
6C OB*ETIVOS5 Determina#o do $ndice de refra#o de l$'uidos e o uso desta medida na identifica#o de l$'uidos puros e na determina#o da pure6a de amostras. .C RESUMO DA TEORIA) /uando um raio de lu6 monocrom3tica passa de um meio para outro: ele , entortado ou refratado: apro<imando-se ou afastando-se da normal: de acordo com as caracter$sticas dos meios. J grau dessa refra#o , dado pela e'ua#o5 sen i #1 n 2:1 = = sen r # 2 n= $ndice de refra#o do meio . em rela#o ao meio 6 i= , o >ngulo formado pelo raio incidente e a normal r= , o >ngulo formado pelo raio refrato e a normal #1= , a +elocidade da lu6 no primeiro meio #2K , a +elocidade da lu6 no segundo meio J $ndice de refra#o 8n4 de uma su(st>ncia , a rela#o entre a +elocidade da lu6 no +3cuo e sua +elocidade na su(st>ncia. Ele tam(,m pode ser definido como a rela#o entre o seno do >ngulo de incid1ncia e o seno do >ngulo de refra#o. Ga pr3tica: determina-se a refra#o em rela#o ao ar e C su(st>ncia: em lugar de em rela#o ao +3cuo e C su(st>ncia: +isto 'ue isso no apresenta influ1ncia significati+a nos +alores o(ser+ados. J $ndice de refra#o depende da natureza qumica da su(st>ncia: do comprimento de onda da lu6 usada em sua medida e da temperatura. Pe o segundo meio , uma solu#o: o $ndice de refra#o depende tam(,m da concentrao da mesma. t g necess3rio especificar as condi#?es de temperatura e comprimento de onda utili6ados 8 n 4. Js $ndices de refra#o so geralmente formulados em fun#o da lin7a D da lu6 de s.dio de comprimento de 2onda de 5%U:3nm: C temperatura de 2-o* h -:5o* 8 nD 4. J $ndice de refra#o pode ser usado para determinar a concentrao de materiais: para estabelecer a identidade e a pureza de um composto 'u$mico e como uma a@uda +aliosa para provar a estrutura de um composto. J $ndice de refra#o: em con@unto com a densidade: pode ser+ir como uma +aliosa a@uda para pro+ar a estrutura de um no+o composto atra+,s do uso da refrao especfica (r- a 'ual , definida pela e'ua#o de =orent6-=oren65 n2 1 1 3 r = n2 + 2 d 8cm 9g4 e dela deri+a-se a refrao molar (R

R = r.! 8cm34
n K $ndice de refra#o da su(st>ncia usando a raia D do s.dio d = densidade da su(st>ncia V 3 #3a " 31 ra"+ra D K peso molecular da su(st>ncia 0 determina#o da refra#o espec$fica pode ser comparada com a calculada a partir de considera#?es estruturais. Dois sistemas so atualmente utili6ados5 um (aseado na refrati+idade de liga#?es e outro (aseado na refrati+idade atAmica e estrutural. Em am(os os casos o componente refrati+idade para 'ual'uer estrutura dada so adicionados: e esta soma 8a refra#o molar4 , di+idida pelo peso molecular da estrutura dada. !ara a maioria dos compostos org>nicos a medida da refra#o espec$fica mostrou no diferir da refra#o espec$fica calculada em mais 'ue 1H. 0 refra#o espec$fica e a refra#o molar so independentes da temperatura e inclusi+e do estado de agrega#o. Po de grande import>ncia para as determina#?es de concentra#o de misturas de l$'uidos: +isto 'ue se alteram linearmente com a concentra#o: o 'ual no , +3lido para o $ndice de refra#o nem a densidade. J $ndice de refra#o +aria com a temperatura e: para a maioria dos l$'uidos org>nicos usados ; +3 a+3 n"o na " 31 ra"+ra ! 6oC; &a+#a +3a !i3in+i>-o 3 WnD ! K;E76/-L a E;E76/-L7 Ga aus1ncia do dado correto: o +alor de L;E76/-L pode ser usado como uma apro<ima#o.

2-

KC FUNDAMENTOS) FenAmeno da refra#o e An$+lo li3i" ! in&i!Xn&ia 8refle<o total4. LC MATERIAL NECESSRIO) RefratAmetro de 0((e: len#o de papel: pipetas: 3gua destilada: etanol: tetracloreto de car(ono: 3cido ac,tico. EC M4TODO) 0(ra a c7a+e F e gire o sistema: para 'ue o prisma opaco fi'ue na posi#o 7ori6ontal =impe cuidadosamente os prismas: utili6ando papel macio umedecido com ,ter ou metanol: se'ue-os (em. *olo'ue 3 gotas da amostra so(re o prisma opaco: sem toc3-lo com a pipeta . Fec7e o sistema rapidamente a fim de e+itar a e+apora#o. ire a c7a+e 6/ at, 'ue a lu6 o(ser+ada na ocular 6 se torne parcialmente escura 8a fase escura de+e ficar pr.<ima ao cru6amento das lin7as e<istentes na ocular 64. J a@uste de+er3 ser no sentido anti-7or3rio 'uando o campo aparecer escuro e 7or3rio 'uando aparecer claro. 0 3rea clara de+er3 estar na parte superior do campo. *aso no 7a@a nitide6 da lin7a escuro-claro: gire o compensador L para 'ue tal nitide6 se@a a mel7or poss$+el. ire a c7a+e 6/ at, 'ue a lin7a escuro-claro fi'ue e<atamente so(re o cru6amento das lin7as do +isor. =eia o $ndice de refra#o no microsc.pio de leitura 6.. 0(ra o sistema de prismas e limpe-o muito (em.

CALIBRARO) De+er3 ser reali6ada com 3gua destilada. *onferir o +alor o(tido com o ta(elado para diferentes temperaturas. NC TRATAMENTO DOS DADOS E5PERIMENTAIS) Js $ndices de refra#o da I$+a; !o " "ra&lor "o ! &ar'ono t T2J5 nD K 1:3325 - 1:1.1--48t-254
t **l45 nD K 1:45&) - 2:2.1--48t-254 t Etanol5 nD K 1:35%4 - 4:1.1--48t-254 t Jnde nD , o $ndice de refra#o para a lin7a D do s.dio C t o*. *ompare o $ndice de refra#o determinado para estes l$'uidos com o $ndice de refra#o calculado pelas e'ua#?es acima: para a temperatura do e<perimento 8t4. !ara o I&i!o a&%"i&o pes'uisar no Tand(ooV o +alor do $ndice de refra#o: con+erter este +alor para a temperatura do e<perimento 8use o fator de 3:2<1--44: e comparar com o +alor o(tido na pr3tica. *alcular a r fra>-o #1 &Yfi&a e a r fra>-o 3olar da 3gua: do **l4: do 3cido ac,tico e do etanol UU:5H a partir dos +alores de $ndice de refra#o o(tidos no Tand(ooV para a temperatura de 2- o* 8usar os +alores de densidade a 2-o* fornecidos a(ai<o4 e comparar com os +alores de r fra>-o 3olar calculados usando os dados da "a' la K. J2P5 densidade da 3gua a 2-*5 -:UU%2 g9cm3 densidade do **=4 a 2-*5 1:5U5 g9cm3 densidade do 3cido ac,tico a 2-*5 1:-4U2 g9cm3 densidade do etanol UU:5H a 2-*5 -:&U1 g9cm3

"anol so dados pelas seguintes e'ua#?es5

PC ITENS PARA A DISCUSSO) Efici1ncia e facilidade de uso dos dois refratAmetros usados. 0n3lise da pure6a das su(st>ncias testadas. Diferen#as entre os +alores de $ndice de refra#o o(tidos e<perimentalmente e os o(tidos no Tand(ooV. Diferen#as entre os +alores de refra#o molar e<perimental 8$ndice de refra#o o(tidos no Tand(ooV4 e o calculado pelos dados da ta(ela 3.

21

22
Ta' la 67 Resultados de $ndice de refra#o o(tidos e<perimentalmente. 0mostra T2J **l4 Scido ac,tico Etanol UU:5H Etanol U5 H Etanol comercial rupo 1 2 3 4 5 )

25 D

Tand(ooV t a 25o* nD a to*

0((e M to*

0((e MM

t D

to*

t nD

--------

--------

Ta' la .. Refra#o molar e<perimental e te.rica Pu(st>ncia T2J **l4 Scido ac,tico Etanol UU:5H !eso molecular 1%:-2 153:%2 )-:-5 4):-&

2D

Dados do Tand(ooV 8e<perimental4 Densidade a Refra#o Refra#o 2-o* espec$fica molar

Refra#o molar calculada com dados da ta(ela 3

REFRATZMETRO DE ABBE
J refratAmetro de 0((e fa6 uso do princ$pio de >ngulo cr$tico ou >ngulo limite de refle<o total. J campo no telesc.pio ir3 mostrar uma regio clara e outra escura: a fina lin7a de demarca#o entre elas corresponde ao >ngulo cr$tico. J refratAmetro de 0((e , composto essencialmente de 'uatro partes5 o telesc.pio: os prismas de 0((e: o c$rculo graduado de cristal com microsc.pio de leitura e os prismas de compensa#o. J telesc.pio consta de uma o(@eti+a: uma ocular e um disco com lin7as cru6adas montado no plano focal da o(@eti+a. 0 fun#o do telesc.pio , formar uma imagem da lin7a e<trema de refle<o total: ou lin7a limite: no plano de lin7as cru6adas. Js prismas de 0((e consistem de dois prismas semel7antes de +idro de alto $ndice de refra#o: montados em uma ca+idade rodeada por uma camisa de 3gua: de modo 'ue se possa manter o controle da temperatura ao redor dos prismas. 0 superf$cie e<posta do prisma superior , polida en'uanto 'ue a do prisma inferior , 3spera: resultando no 'ue se c7ama de superf$cie rugosa. Esta superf$cie ser+e para dirigir a lu6 'ue c7ega ao prisma para todas as dire#?es poss$+eis. Go espa#o entre os 2 prismas 8-:1 mm espessura4 , colocado o l$'uido cu@o $ndice de refra#o se dese@a determinar. Js prismas de compensa#o so prismas de 0mici: de +iso direta: 'ue giram em dire#?es opostas ao redor do ei<o .ptico do Telesc.pio. Estes prismas tornam poss$+el a utili6a#o do instrumento com lu6 (ranca. t Em(ora a lu6 (ranca se@a usada: o $ndice de refra#o medido: n D : , para a lin7a D do s.dio: 5%U3
% : por'ue os prismas de compensa#o de 0mici so constru$dos com +idros especiais tal 'ue a lu6 deste
o

comprimento de onda no , des+iada mas 'ual'uer outra lu6 , des+iada. Rm anel saliente no meio da (arra do telesc.pio , girado at, a compensa#o ser completa e as fran@as de cor desaparecem: le+ando a uma fina lin7a de demarca#o entre as 2 partes do campo.

23
PRODURO DA LIN[A E5TREMA DE REFLE5O TOTAL7 0 superf$cie do prisma inferior , rugosa e produ6 uma disperso da lu6 'uando sai do prisma inferior para o espa#o entre os prismas. 0 dire#o da lu6 difundida +aria desde paralela C superf$cie do prisma 8Fig. 2 - raios a4 at, perpendicular. Js raios paralelos so c7amados raios limite e t1m incid1ncia rasante. Js raios limite formam todos os >ngulos poss$+eis dentro de 3)- o em rela#o com 'ual'uer lin7a de refer1ncia na superf$cie do prisma 8Fig.2 - raios a: aZ: aZZ: etc.4 Js raios a e ( na figura 2 passam pelo l$'uido: pelo prisma superior e so focados no plano das lin7as cru6adas pela o(@eti+a 8Fig.34. Estamos limitando a discusso a 2 dimens?es: por,m de+e-se ter sempre presente 'ue se trata de um pro(lema em 3 dimens?es e 'ue os raios a: aZ: aZZ: etc.: e<perimentam em seus planos as mesmas refra#?es 'ue as 'ue consideramos no plano do papel. REFRARO MOLAR 0 refra#o molar de uma su(st>ncia , apro<imadamente a soma das refra#?es dos grupos eletrAnicos dentro da su(st>ncia. 0 refra#o molar de Ga*l: por e<emplo: , a soma das refra#?es dos $ons Ga E e *l-. !ara o(ter a refra#o dos $ons indi+iduais: a partir dos seus sais: , necess3rio con7ecer pelo menos o +alor da refra#o para um dos $ons. 0 refra#o do $on fluoreto foi calculada e<atamente: a partir da Dec>nica /u>ntica e: usando-se este +alor: podemos calcular as refra#?es dos $ons =i E: GaE: etc: a partir da refra#o dos fluoretos correspondentes. J mesmo argumento pode ser aplicado a grupos eletrAnicos em mol,culas co+alentes. 0 refra#o do metano , atri(u$da C refra#o de 'uatro grupos eletrAnicos de liga#o: entre os 3tomos de car(ono e 7idrog1nio. 0 contri(ui#o das duplas e triplas liga#?es C refra#o , encontrada a partir das refra#?es de eteno e etileno. Js pares eletrAnicos das liga#?es esto mais fracamente ligados 'ue os da liga#o simples. rupos incluindo o<ig1nio: mostram 'ue a refra#o depende do modo de liga#o do o<ig1nio. 0 refra#o: 'ue inclui dois pares de el,trons do o<ig1nio: (em como os pares de el,trons de liga#o: , diferente para cetonas: ,teres e 3lcoois. !ara compostos simples: a soma das refra#?es dos grupos , a refra#o molar do composto com ra6o3+el e<atido. 0parecem algumas dificuldades em compostos com duplas liga#?es con@ugadas 'ue possuem refra#o maior 'ue a esperada. R , independente da temperatura ou estado f$sico e fornece uma medida apro<imada do +olume total 8sem espa#os li+res4 de um mol de mol,culas. 0lgumas contri(ui#?es atAmicas e de liga#?es: determinadas para a raia D do s.dio so dadas na ta(ela a(ai<o. 0 refra#o molar depende do nBmero e nature6a dos 3tomos presentes: e tam(,m das caracter$sticas das liga#?es. Estes +alores podem ser usados para comparar a refra#o molar calculada com a o(ser+ada: e assim confirmar a estrutura das mol,culas. Ta' la K. *ontri(ui#?es para a refra#o molar Ftomo 9 liga#o *ar(ono Tidrog1nio *loro 2romo Modo Dupla liga#o Tripla liga#o Refra#o molar 2:41% 1:1-5:U)& %:%)5 13:U-1:&33 2:3U% Ftomo 9 liga#o J<ig1nio 8em grupo JT: J"4 J<ig1nio 8em grupo *J: JK4 J<ig1nio 8em ,ter: J"4 0n,is de 3 mem(ros 0n,is de 4 mem(ros Refra#o molar 1:525 2:211 1:)43 -:&1 -:4%

24

Fig. 1- RefratAmetro de 0((e

Fig. 2- Pe#o trans+ersal e +ista por cima do prisma inferior

Fig.3- *amin7o da lu6 atra+,s do RefratAmetro de 0((e

25

REFRATOMETRIA -II
6C OB*ETIVOS)

Determina#o do conteBdo de su(st>ncia seca em solu#?es de sacarose: glicose e refrigerante: com o uso do refratAmetro de 0((e. Determina#o da composi#o de uma solu#o 7idro-alco.lica: pela determina#o do $ndice de refra#o: usando uma reta de cali(ra#o: tra#ada com solu#?es de concentra#?es con7ecidas e a correspondente refra#o espec$fica.
.C RESUMO DA TEORIA) aC D " r3ina>-o ! #+'#"An&ia # &a)

0 determina#o do conteBdo em su(st>ncia seca se efetua com o refratAmetro de 0((e com prefer1ncia em sucos de frutas e +erduras: conser+as de tomate: limonadas efer+escentes 8gasosas4 e em outros produtos aliment$cios. 0 escala de su(st>ncia seca est3 di+idida segundo a escala de a#Bcar internacional de 1U)). Esta indica o conteBdo em su(st>ncia seca: ou se@a no componente despro+ido de 3gua de um produto: com e<atido apenas para solu#?es de a#Bcar puras. Ga maioria dos casos: a su(st>ncia seca cont,m: al,m do componente principal: o a#Bcar: outras su(st>ncias solB+eis em 3gua 'ue: de forma an3loga ao a#Bcar: surtem efeito so(re o $ndice de refra#o: assim como outros componentes no solB+eis. 0mostras 'ue no so solu#?es: mas misturas podem precisar de prepara#?es especiais: tais como remo#o de s.lidos suspensos. Fi(ras: polpa e outros tipos de inclus?es de+em ser separados por filtra#o. Este processo preparat.rio ir3: na maioria dos casos: aumentar a defini#o da lin7a claro-escuro: sem afetar o grau de concentra#o ou $ndice de refra#o da amostra. J refratAmetro indica todo o e<trato solB+el em 3gua 8a#Bcar e outras su(st>ncias dissol+idas4 como su(st>ncia seca. 0 escala de su(st>ncia seca +ale para medidas a 2- o*. !ara outras temperaturas entre 1- o* e 3- o*: de+e-se corrigir o nBmero de porcentagem lido segundo a ta(ela de corre#o 8Ta(ela 24. 0 refra#o espec$fica e a refra#o molar so independentes da temperatura e inclusi+e do estado de agrega#o. Po de grande import>ncia para as determina#?es de concentra#o de misturas de l$'uidos: +isto 'ue se alteram linearmente com a concentra#o: o 'ual no , +3lido para o $ndice de refra#o nem a densidade EH+a>-o ! Lor n",-Lor n,) Refrao espec.fica/
n 2 1 1 3 r = 2 n + 2 d 8cm 9g4

Refrao molar/ R = r.! 8cm34 n K $ndice de refra#o da su(st>ncia usando a raia D do s.dio d = densidade da su(st>ncia C mesma temperatura D K peso molecular da su(st>ncia 'C D fini>U #) o9aQ L+##a& Bo9L\ GV 6EoCC) 'uantidade em mililitros de 3lcool a(soluto contida em 1-- mililitros de mistura 7idro-alco.lica. oINPM BGP\ 1or& n"a$ 3 ! Il&ool 3 1 #o o+ $ra+ al&o(li&o INPMC) 'uantidade em gramas de 3lcool a(soluto contida em 1-- gramas de mistura 7idro-alco.lica &C A'ai:a3 n"o !o $ra+ al&o(li&o) !ara le+ar um 3lcool de concentra#o con7ecida a uma concentra#o mais (ai<a: diluindo-o com 3gua destilada: le+ar-se-3 em conta 'ue os peso dos 3lcoois manipulados estaro entre si como o in+erso de seus t$tulos ponderais: utili6ando-se a e'ua#o5 b 0=1 a <K peso 'ue se de+e tomar do 3lcool a diluir 8concentrado4 !K peso 'ue se dese@a o(ter do 3lcool dilu$do aK , o t$tulo ponderal 8oMG!D4 do 3lcool a diluir (K , o t$tulo ponderal 8oMG!D4 do 3lcool dilu$do 'ue se dese@a o(ter. J(t,m-se a propor#o de 3gua destilada pela diferen#a 8!-<4. OBS7) G a>]&ar B#+'#"An&ia # &aC\ $M6//$7 Mar$ 3 ! 3 !i>-o) / a FEG

2)
KC MATERIAL NECESSRIO) refratAmetro de 0((e: sacarose: etanol U5H: glicose: refrigerante:

(alan#a: len#o de papel e +idraria.

LC APRESENTARO DOS RESULTADOS)

Ta' la 67 Resultados de H de su(st>ncia seca e $ndices de refra#o o(tidos e<perimentalmente.

RR!J

REFR0TiDETRJ 022E M
0DJPTR0 To* H em !EPJ Escala *orrigido

Pacarose 1-H Pacarose 2-H Pacarose 3-H Pacarose 4-H licose 1-H licose 2-H licose 3-H licose 4-H 0mostra d 0mostra j Refrigerante Refrig. diet

MG!D Etanol 1-H Etanol 2-H Etanol 3-H Etanol 4-H Etanol 5-H Etanol )-H Etanol &-H Etanol %-H Etanol U-H Etanol U5H 0mostra R 0mostra P

REFR0TiDETRJ 022E MM t 2- - C 0DJPTR0 Densidade n n To* o o

2- *

Refra#o Espec$fica

a4 Determine o teor de su(st>ncia seca nas solu#?es contendo concentra#?es con7ecidas de sacarose e

glicose: nas amostras e nos refrigerantes: usando a escala ade'uada do refratAmetro. Fa#a as corre#?es de temperatura de acordo com a ta(ela 2 e analise a efici1ncia do m,todo. (4 Trace a cur+a relacionando o $ndice de refra#o determinado com o oMG!D das solu#?es de etanol. *ompare com os +alores de Tand(ooV. c4 Trace a reta relacionando a r fra>-o #1 &Yfi&a: calculada usando +alores de densidade 82- -*4 do Tand(ooV 8Ta(ela 34 e o $ndice de refra#o corrigido para 2- o* 8use o fator de corre#o de 4:1<1--44: &o3 a &on& n"ra>-o !a# #ol+>U # ! "anol 8oMG!D 4 e: por meio dela: determine a concentra#o das amostras R e P. Ta' la .7 *orre#o da H de su(st>ncia seca em fun#o da temperatura.

2&
Ta' la K7 Dados de densidade e $ndice de refra#o a 2- o* para solu#?es 7idro-alco.licas.

2%

EQUILBRIO QUMICO
6C OB*ETIVO5 Determinar a constante de e'uil$(rio da rea#o a(ai<o por an3lise 'u$mica da mistura em e'uil$(rio5 *T3*JJT E *2T5JT *T3*JJ*2T5 E T2J .C RESUMO DA TEORIA5 !ara a rea#o 7ipot,tica geral a0 E (2 c* E dD a constante de e'uil$(rio , dada pela e<presso5
c d aC aD b aa % a3

2=

Pe considerarmos uma rea#o 'ue ocorra inteiramente na fase l$'uida e se considerarmos as ati+idades iguais Cs concentra#?es: esta e<presso pode ser escrita5
2c =

[ C ] c [ D] d [ %] a [ 3] b

onde os colc7etes indicam 'ue as concentra#?es so e<pressas em moles por litro. Ga rea#o de esterifica#o aK(KcKdK1 portanto5

2c =

[ ester ][ agua ] = ( 4 E 9 V )( 4 % 9 V ) [ acido][ alcool ] ( 4 %c 9 V )( 4 %l 9 V )

4E 4 % 4 %c 4 %l

onde G0c: G0l : GE e G0 representam o nBmero de moles de 3cido ac,tico: 3lcool: ,ster e 3gua em 'ual'uer mistura em e'uil$(rio de +olume total V. *omo os +olumes se compensam: no , necess3rio determinar o +olume da mistura em e'uil$(rio. !ara a rea#o estudada o +alor de T: calor de rea#o: , muito pr.<imo a 6ero: e e c , 'uase independente da temperatura. Go , necess3rio: portanto estudar a rea#o em temperatura constante. J tempo necess3rio para 'ue o e'uil$(rio se@a alcan#ado diminui 'uando se usa 3cido clor$drico como catalisador. KC FUNDAMENTO5 e'uil$(rio 'u$mico: princ$pio de =e *7atelier LC MATERIAL NECESSRIO5 & erlenmeWers de 1-- m=: 1 (ureta de 5- m=: pipetas de 5: 2: e 1 m=: 35m= de T*l 3:- G: 3-- m= de GaJT 1:- G: fenolftale$na: 2- m= de acetato de etila: 2 m= de 3cido ac,tico glacial: 5 m= de 3lcool et$lico. EC M4TODO5 0 ta(ela a(ai<o mostra as misturas sugeridas para este estudo. !ipetar as 'uantidades indicadas em frascos de 1--m= com tampa de +idro e tamp3-los imediatamente. Vedar muito (em os erlenmeWers a fim de e+itar a e+apora#o. Esperar 'ue o e'uil$(rio se@a atingido. Danter os frascos C temperatura am(iente: agitando de +e6 em 'uando: durante 'uatro dias e: preferi+elmente: durante uma semana.

2U
Titular as misturas em e'uil$(rio com uma solu#o de GaJT 1:- G: usando fenolftale$na como indicador a

3NC TRATAMENTO DOS DADOS E5PERIMENTAIS) Ta' la 67 *onstante de e'uil$(rio determinada e<perimentalmente a partir de diferentes propor#?es iniciais de reagentes e produtos. 0mostra 1 2 3 4 5 ) T*l k3G 8m=4 5 5 5 5 5 5 0c. Et. 8m=4 5 4 2 4 4 T2J Etanol T0c 8m=4 5 1 3 8m=4 1 GaJT 1:- G 8m=4 8m=4 1 GBmero de moles iniciais T 2J Et. GBmero de moles finais T2J Et. ec T0c

0c.Et

T0c

0c.Et

& 5 4 1 Densidade 1:-435 -:U--3 -:UU%2 -:&%U3 1:-4U2 8g9m=4 !eso molecular 3):5 %% 1% 4) )-

0
P

J2PERV0lmEP5- 0 massa de 3gua em cada frasco , o(tida pela adi#o da massa da 3gua pura C da 3gua contida no 3cido clor$drico 3G. 0 Bltima , calculada su(traindo a massa do T*l da massa de 5 m= da solu#o de T*l 3 G. - 0 'uantidade de 3cido ac,tico no e'uil$(rio de cada frasco , o(tido pela su(tra#o do nBmero de mililitros de 7idr.<ido de s.dio usado na solu#o 1 da'uele usado para a titula#o da solu#o em e'uil$(rio. Gas solu#?es ) e & : o 3cido ac,tico , adicionado na solu#o original: e esta 'uantidade de+e ser considerada nos c3lculos das 'uantidades em e'uil$(rio dos outros reagentes. !ara cada mol de 3cido ac,tico produ6ido na rea#o: um mol de etanol , produ6ido: um mol de 3gua desaparece: e um mol de acetato de etila desaparece. - Pe so con7ecidos o nBmero de moles de cada um dos 'uatro reagentes na mistura original e o nBmero de moles de 3cido ac,tico produ6ido na rea#o: pode-se determinar a constante de e'uil$(rio ec. Pro'l 3a) /uando 1 mol de 3cido ac,tico , misturado com 2 moles de etanol: cerca de -:%5 moles de 3gua so formado no e'uil$(rio a 1-- o*. /ual a constante de e'uil$(rio nestas condi#?es.

31

CONDUTIVIDADE EL4TRICA
6C OB*ETIVOS5 Estudar os procedimentos utili6ados para a determina#o da conduti+idade de solu#?es a'uosas. 0nalisar a 'ualidade da 3gua atra+,s da medida da conduti+idade el,trica. 0nalisar a influ1ncia da concentra#o na condut>ncia de eletr.litos fracos e fortes. Determinar as conduti+idades de solu#?es de cloreto de pot3ssio e 3cido ac,tico: para um grande inter+alo de concentra#o. 0 partir dos dados o(tidos: calcular para cada concentra#o o grau de ioni6a#o do 3cido ac,tico. .C RESUMO DA TEORIA) J mecanismo da condu#o de corrente el,trica em solu#?es eletrol$ticas difere da dos metais. Gos metais a corrente , composta unicamente de Yel,trons li+resZ: @3 nos l$'uidos a condu#o , feita por $ons. 0 medida da conduti+idade re'uer o uso da corrente alternada a fim de eliminar os efeitos da eletr.lise: 'ue ocasionam modifica#?es na composi#o da solu#o: contudo a fre';1ncia de+er3 situar-se entre certos limites: para conseguirmos leituras otimi6adas. !ela 2a lei de J7m: temos5 N0 resist1ncia de um condutor , diretamente proporcional ao comprimento do condutor e in+ersamente proporcional C 3rea da sec#o trans+ersal: C temperatura constanteO R= l a

R K resist1ncia 8o7m : 4 K resist1ncia espec$fica 8o7m.cm4 l K comprimento do condutor 8cm4 a K 3rea do condutor 8cm24 0 condut>ncia: =: de um condutor , definida como sendo o in+erso de sua resist1ncia: isto ,5
'= 1 1 a a = =5 R l l

L \ &on!+"An&ia Bo<3-6 o+ 3<o; C ^ \ &on!+"i=i!a! o+ &on!+"An&ia #1 &Yfi&a B3<oM&3C a 0 rela#o , denominada &on#"an" !a &%l+la l 0 conduti+idade eletrol$tica: tam(,m c7amada de condut>ncia espec$fica: , a capacidade de uma solu#o de condu6ir a corrente el,trica. Fa"or # H+ af "a3 a &on!+"i=i!a! !a# #ol+>U # aH+o#a#) a4 Temperatura5 a conduti+idade aumenta com o aumento da temperatura. !ara e'uipamentos 'ue no possuam o sistema de compensa#o autom3tico de temperatura: a conduti+idade de+e ser determinada a 25o*: 'ue , a temperatura de refer1ncia. (4 Gature6a e carga dos $ons c4 *oncentra#o dos $ons5 +isto 'ue a conduti+idade +aria com a concentra#o dos $ons , con+eniente s. comparar a conduti+idade de solu#?es 'ue conten7am o mesmo nBmero de cargas: tra(al7ando com a &on!+"An&ia H+i=al n" : 'ue , a &on!+"i=i!a! ! #ol+>U # &on" n!o +3 H+i=al n" ! &ar$a# 1or &3K7 1---. = C K &on!+"An&ia H+i=al n" B3<o7&3.M HC * K concentra#o 8e'9=: G4 0ltera#?es na condut>ncia e'ui+alente: de+ido a +aria#?es na concentra#o: podem ser resultado de mudan#as no nBmero ou da mo(ilidade dos $ons presentes.

32
Eletr.litos fortes so 1--H ioni6ados em 'ual'uer concentra#o: de forma 'ue seria de se esperar possu$rem a mesma condut>ncia e'ui+alente em todas as concentra#?es. Go entanto: a condut>ncia e'ui+alente diminui com a concentra#o a partir de um m3<imo C dilui#o infinita. Esta diminui#o , uma fun#o linear da rai6 'uadrada da concentra#o 8eo7lrausc74: e se de+e C diminui#o da mo(ilidade dos $ons. 0 rela#o entre condut>ncia e'ui+alente 8 C e condut>ncia e'ui+alente C dilui#o infinita 8 o4 ,5
= b C

Js +alores de o para eletr.litos fortes so o(tido por e<trapola#o: para +alores de dilui#o infinita: da condut>ncia e'ui+alente +ersos a rai6 'uadrada da concentra#o. Go caso de eletr.litos fracos o +alor de o no pode ser o(tido por e<trapola#o para dilui#o infinita dos resultados o(tidos a concentra#?es finitas: mas pode ser calculado a partir de resultados o(tidos com eletr.litos fortes por meio da lei de eo7lrausc7: concernente a aditi+idade de condut>ncias iAnicas C dilui#o infinita. 0ssim: para um 3cido TR: o +alor o pode prontamente ser determinado a partir do con7ecimento dos +alores de o para o T*l : Ga*l: e o sal de s.dio: GaR: do 3cido fraco5 o;[R \ o; [Cl E o; NaR - o; NaCl Em uma solu#o concentrada de um eletr.lito forte: os $ons esto suficientemente pr.<imos uns dos outros: de forma 'ue o mo+imento dos mesmos , influenciado no apenas pelo campo el,trico imposto pelos eletrodos: mas tam(,m pelo campo da +i6in7an#a iAnica. 0s +elocidades iAnicas dependem: portanto: das duas for#as. /uando o eletr.lito , fraco: o aumento o(ser+ado na condut>ncia e'ui+alente com a dilui#o , de+ido principalmente ao aumento do nBmero de $ons presentes: correspondente ao maior grau de dissocia#o nas solu#?es dilu$das. Esta , a (ase da teoria de 0rr7enius: proposta em 1%%&. /uando o eletr.lito , fraco o grau de dissocia#o +aria fortemente com a concentra#o. Guma primeira apro<ima#o pode-se c7egar C rela#o5 = \ $ra+ ! !i##o&ia>-o KC FUNDAMENTO5 Pegunda lei de J7m: ponte de n7eatstone. LC MATERIAL NECESSRIO5 *onduti+$metro: (alan#a: esp3tula: termAmetro: 3gua destilada: 3cido ac,tico: cloreto de pot3ssio: % pipetas de 1- m= e % (al?es +olum,tricos de 1-- m=.

EC M4TODO5

=igue o e'uipamento e aguarde 2- minutos para a sua esta(ili6a#o t,rmica. Mnstale a c,lula de amostra no conector do painel traseiro.

Cali'ra>-o) J2P5 a@uste 1 K c7a+e seletora de escalas a@uste 2 K a@uste da constante da c,lula a@uste 3 K a@uste da compensa#o da temperatura

33
!ressione o Na@uste 1O para a terceira escala 82--- m7os9cm4. Dergul7e a c,lula e o termAmetro na solu#o padro e aguarde alguns minutos para a esta(ili6a#o t,rmica do termAmetro. !osicione o Na@uste 3O na posi#o correspondente da temperatura da solu#o. !osicione no indicador: atra+,s do Na@uste 2O: o +alor de conduti+idade da solu#o padro. Retire a c,lula e o termAmetro da solu#o padro e la+e-os com 3gua deioni6ada. O1 ra>-o) !osicione o Na@uste 1O na fai<a de leitura do +alor esperado para a solu#o amostra. !osicione o Na@uste 3O no +alor de temperatura correspondente C solu#o amostra. Mntrodu6a a c,lula na solu#o e leia o +alor em conduti+idade diretamente no indicador. NC TRATAMENTO DOS DADOS E5PERIMENTAIS) 6a Par" ) Fa#a uma an3lise da 'ualidade das diferentes 3guas analisadas: considerando as seguintes 6onas de 'ualidade5 De - a 1:- m7o9cm5 3gua de conduti+idade De 1:- a 2:- m7o9cm5 3gua (i-destilada De 2:- a 1-:- m7o9cm5 3gua destilada De 1-:- m7o9cm em diante5 outras 3guas. .a Par" ) *alcule as condut>ncias e'ui+alentes: : das solu#?es de e*l e 3cido ac,tico. *alcule o grau de dissocia#o: : para as solu#?es de 3cido ac,tico. Rse OK 3UU m7o.cm29e'. Fa#a o gr3fico da condut>ncia e'ui+alente em fun#o de C para o e*l e T0c. E<trapole a reta o(tida para o e*l para a concentra#o 6ero: determinando assim:o +alor de O para o e*l. *alcule o grau de dissocia#o aparente 8 aparente4 para as solu#?es de e*l: usando o +alor de O determinado graficamente. Ta' la 6) *onduti+idade: condut>ncia e'ui+alente e grau de dissocia#o o(tidos e<perimentalmente. 9r+1o Sol+>U # Fgua Dilli-/ Fgua destilada Fgua pot3+el e*l -:1--- G e*l -:-25- G e*l -:--25 G e*l -:---5 G T0c -:1--- G T0c -:-25- G T0c -:--25 G T0c -:---5 G Con!+"i=i!a! B3<oM&3C Con!+"An&ia H+i=al n" ; B3<o7&3.M HC <<< <<< <<<
C

9ra+ ! !i##o&ia>-o a1ar n" <<< <<< <<< <<< <<< <<< <<< <<< <<< <<<

T 317
/

<<< <<< <<<

<<< <<< <<< <<<

PC QUESTSES) a4 !or 'ue a condut>ncia e'ui+alente do e*l diminui com o aumento da concentra#o da solu#oX a4 /ual , a principal causa da redu#o da condut>ncia e'ui+alente: com o aumento da concentra#o para o T0cX

34

35

ESPECTROSCOPIA
67 OB*ETIVOS) Determinar o comprimento de onda de radia#?es constituintes do espectro de emisso de diferentes su(st>ncias atra+,s do espectrosc.pio de eirc77off-2unsen. .7 RESUMO DA TEORIA) aC "spectroscopia) 0 espectroscopia , o estudo da intera#o da radia#o eletromagn,tica com a mat,ria. Dos espectros atAmicos e moleculares pode-se o(ter informa#?es detal7adas so(re a estrutura das mol,culas 8simetria molecular: dist>ncias de liga#o e >ngulos de liga#o4 e so(re suas propriedades 'u$micas 8distri(ui#o eletrAnica: for#a de liga#o4. 0s mol,culas de um dado composto e<istem apenas em certos estados de energia. 0s energias so _'uanti6adas_. !ara um f.ton ser a(sor+ido por uma mol,cula a energia do f.ton de+e corresponder precisamente C diferen#a entre dois estados energ,ticos caracter$sticos da mol,cula. 0 energia do f.ton no pode ser di+idida neste processo: ou , a(sor+ida em sua totalidade ou no afeta a mol,cula. 'C O #1 &"ro l "ro3a$n%"i&o) J espectro eletromagn,tico consiste de uma gama de radia#?es cu@os comprimentos de onda no espa#o li+re +o do mais curto: de apro<imadamente 1- -14m: ao mais longo: de apro<imadamente 1-&m. Esses limites no so a(solutos uma +e6 'ue tra(al7os futuros podero estend1-los nos dois sentidos. Estas radia#?es so caracteri6adas pela +elocidade comum _c_: no espa#o li+re. 0s diferentes por#?es deste espectro so dados nomes diferentes 8raios : raios d: ultra+ioleta: +is$+el: infra+ermel7o: ondas curtas: ondas longas4 'ue indicam usualmente seu modo de produ#o. 0s radia#?es de pe'uenos comprimentos de onda so mais energ,ticas. 0 energia cin,tica associada com um f.ton de radia#o eletromagn,tica , definida pela e'ua#o5
E = h = hc

onde5 E K energia do f.ton 8erg ou `: ` K 1-&erg4 7 K constante de Da< !lancV 8):)2)2.1--34`.s ou ):)2)2.1--2&erg.s4 K fre';1ncia da radia#o 8s-1ou T64 c K +elocidade da lu6 82:UU%.1-% m9s4 K comprimento de onda 8m: m: nm ou o4 J2P. m K 1--)mL nm K 1--UmL o K 1--1-m !ara 'ual'uer ramo da espectroscopia: a posi#o das lin7as espectrais pode ser medida em termos de fre';1ncia: comprimento de onda ou nBmero de onda. J n]3 ro ! on!a 8 4 , definido como5

1 = c

8cm-14

&C E#"a!o# n r$%"i&o# !a# 3ol%&+la#) Js n$+eis de energia respons3+eis pelos espectros atAmicos representam os diferentes estados de energia permitidos para os el,trons or(itais. Da mesma maneira: numa mol,cula: a a(sor#o ou emisso de energia pode ocorrer em transi#?es entre n$+eis de energia diferentes dos el,trons: contudo: al,m disso: uma mol,cula pode mudar seu n$+el de energia de duas outras maneiras: 'ue no ocorrem em 3tomos5 atra+,s de +aria#?es na energia +i(racional da mol,cula e atra+,s de +aria#?es na energia rotacional da mol,cula. Estas energias internas: da mesma forma 'ue a energia eletrAnica: so 'uanti6adas: de modo 'ue a mol,cula s. pode e<istir em certos n$+eis discretos de energia +i(racional e rotacional. 0 energia de uma mol,cula pode ser e<pressa como a soma das contri(ui#?es eletrAnicas: +i(racionais e rotacionais. " = "elet # "vib # "rot 0s diferen#as de energia entre estados rotacionais so muito pe'uenas: muito menores 'ue entre estados eletrAnicos. Transi#?es +i(racionais so intermedi3rias entre os dois.

3)
K7 MATERIAL NECESSRIO) Espectrosc.pio de Virc77off-2unsen: (ico de 2unsen: l>mpada com filamento de tungst1nio: suporte para a l>mpada: garra: ca(os de eoli: al#as de n$'uel-cromo: solu#o de T*l 5-H 8la+ar as al#as4: l>mpada de 7,lio e solu#?es saturadas das amostras. L7 M4TODO) a4 0ferir o aparel7o5 'ueimar a solu#o de Ga*l e a@ustar o prisma de forma 'ue a raia amarela emitida pelo s.dio se so(repon7a C gradua#o 5:U 85.U-- o4 da escala microm,trica. (4 Tra#ar uma cur+a de cali(ra#o da escala do aparel7o: utili6ando os +alores o(tidos para as raias do g3s 7,lio em fun#o dos +alores ta(elados para as mesmas. c4 /ueimar a su(st>ncia da 'ual se dese@a con7ecer os comprimentos de onda emitidos na fai<a do +is$+el. E7 FUNDAMENTOS) a4 Do aparel7o5 refle<o e refra#o e suas leis. (4 Da e<peri1ncia5 teoria de Giels 2o7r. N7 APRESENTARO DOS RESULTADOS) Determinar o comprimento de onda da radia#o emitida pelas su(st>ncias analisadas utili6ando a cur+a de cali(ra#o tra#ada com as radia#?es emitidas pelo g3s 7,lio. 0presentar o +alor do &o31ri3 n"o ! on!a da raia do s.dio e das outras su(st>ncias analisadas em 3; 3; n3 _: e calcular sua n r$ia B r$ *C; fr H`Xn&ia n]3 ro ! on!a. Fa6er es'uema do aparel7o: e<plicar seu funcionamento e mostrar onde ocorre a refle<o e refra#o.

9r+1o E

3&

POLARIMETRIA
67 OB*ETIVOS) Demonstrar 'ue a ati+idade .ptica , fun#o da constitui#o 'u$mica da su(st>ncia e de sua concentra#o. Determinar o An$+lo ! ro"a>-o e calcular a ro"a>-o #1 &Yfi&a de solu#?es de sacarose: glicose e frutose de diferentes concentra#?es. .7 RESUMO DA TEORIA) Pegundo a teoria ondulat.ria: a lu6 se propaga por um mo+imento ondulat.rio caracteri6ado por um comprimento de onda e por um plano de #ibrao. Ga lu6 natural as #ibra6es correspondentes a cada ponto de um raio luminoso se fa6em: ao acaso em todas as dire#?es poss$+eis: desde 'ue perpendiculares ao raio. Ga lu6 polari6ada as #ibra6es correspondentes a todos os pontos de um raio luminoso se fa6em em uma Bnica dire#o perpendicular ao raio. Pe pud,ssemos +er as #ibra6es luminosas: um raio de lu6 polari6ada: +isto de frente: teria o aspecto mostrado na figura 1. Pe o raio fosse de lu6 natural: o aspecto seria o mostrado na figura 2.

Fig. 15 lu6 polari6ada

Fig. 25 lu6 natural

0 lu6 natural pode ser transformada em lu6 polari6ada por 'ual'uer um dos seguintes modos5 !or refle<o !or refra#o !or dupla refra#o 0s su(st>ncias amorfas 8+idro: pl3stico: etc.4 e as cristalinas no sistema cB(ico 8cloreto de s.dio: diamante: etc.4 so is$tropas. 0s demais so anis$tropas. /uando a su(st>ncia , is.tropa um raio luminoso incidente dar3 origem a um Bnico raio refratado. /uando a su(st>ncia , anis.tropa o(t,m-se: em geral: dois raios refratados. Rm deles o(edece Cs leis de Pnell-Descartes e se c7ama raio or!inIrioL o outro no o(edece a estas leis e se c7ama raio :"raor!inIrio7 J fenAmeno , denominado dupla refrao ou birrefrin%&nica. Tanto o raio ordin3rio 'uanto o e<traordin3rio se encontram polari6ados. Rm dos m,todos de produ6ir lu6 polari6ada , mediante o prisma de Gicol. Este prisma , o(tido cortando-se um cristal de calcita 8espato da Msl>ndia " forma cristalina rom(o,drica muito pura de car(onato de c3lcio4 por um plano de inclina#o con+eniente e colando as duas partes com (3lsamo do *anad3. /uando um raio incide so(re o prisma de Gicol: formam-se dois raios polari6ados5 o ordin'rio 8o(edece Cs leis de descartes4 e o extraordin'rio. Js dois raios refratados encontram o (3lsamo segundo >ngulos tais 'ue o raio ordin3rio sofre refle<o total e o raio e<traordin3rio consegue atra+ess3-lo. 0p.s a refle<o total o raio ordin3rio , a(sor+ido pelas paredes laterais do Gicol: con+enientemente enegrecidas. 0s +i(ra#?es dos dois raios polari6ados so perpendiculares entre si5 o raio ordin3rio +i(ra perpendicularmente ao plano da se#o principal: o raio e<traordin3rio +i(ra paralelamente ao plano da se#o principal. RE RJ *onsideremos dois prismas de Gicol dispostos com indica a figura a(ai<o.
lu6 polari6ada < polari6ador analisador Mo Prismas paralelos lu6 polari6ada W

irando o analisador em torno de x( +erificamos 'ue a intensidade do raio emergente +aria de acordo com a e'ua#o5 ) = )o . cos* (+ei de !alus

M5 intensidade da lu6 transmitida pelo analisador. Mo5 intensidade da lu6 'ue incide no analisador.

3%
5 >ngulo m3<imo de 'ue se girou o analisador: em rela#o C posi#o de m3<ima transmisso. M K Mo para K -o e K 1%-o prismas paralelos M K - para K U-o e K 2&-o prismas cru6ados . lu6 polari6ada V
polari6ador analisador

Prismas cruzados *onsidere dois nic.is cru6ados e uma fonte de lu6 monocrom3tica. Gestas condi#?es o anteparo , no rece(e lu6. Entretanto: colocando certas su(st>ncias opticamente ati+as entre o polari6ador e o analisador: o anteparo se ilumina. Resta(elece-se a o(scuridade girando-se o analisador de um >ngulo con+eniente. Mndi+idualmente todas as mol,culas possuem a capacidade de des+iar o plano de polari6a#o da lu6. Ga maior parte dos casos: as mol,culas esto orientadas completamente ao acaso: de modo 'ue no , poss$+el o(ser+ar nen7um efeito glo(al apesar de 'ue esto girados os planos de todos as ondas luminosas. Go entanto: algumas mol,culas: org>nicas e inorg>nicas: t1m estrutura de tal nature6a: 'ue , imposs$+el uma orienta#o completamente ao acaso. 0s mol,culas deste tipo mais con7ecidas na 'u$mica org>nica so as 'ue possuem um ou mais 3tomos de car(ono assim,trico. Rm e<emplo , o 3cido l3ctico. Rsando modelos moleculares pode-se pro+ar 'ue , imposs$+el colocarmos um @unto ao outro: de modo 'ue a orienta#o do segundo se@a @ustamente a oposta do primeiro. Pe atra+,s de um sistema de mol,culas deste tipo passa lu6 polari6ada: o plano de polari6a#o e<perimentar3 uma rota#o glo(al: no sentido dos ponteiros do rel.gio 8 dextr$%ira- #4 ou no sentido contr3rio 8lev$%ira- .4. 0 direo do %iro do plano da lu6 polari6ada depende da natureza da subst/ncia opticamente ati+a. 0 ma%nitude da rotao depende5 a4 da nature7a da subst8ncia opticamente ati+a (4 do comprimento de onda da lu6 polari6ada c4 da temperatura d4 do tamanho da coluna atra+,s da 'ual passa a lu6 e4 da concentrao da subst8ncia opticamente ati+a na coluna f4 da nature7a do sol#ente 8em alguns casos4. 0 determina#o do poder rotat.rio ser+e para determinar tanto a identidade como a pureza da su(st>ncia. Ss +e6es a ati+idade .ptica ser+e para dar indica#o do +alor terap1utico de uma su(st>ncia. E<emplos5 'uinina: 7iosciamina: epinefrina: isoprenalina: cloranfenicol e 3cido asc.r(ico lev$%iros so mais ati+os 'ue os correspondentes dextr$%iros. Ro"a>-o (1"i&a5 , o >ngulo atra+,s do 'ual o plano de polari6a#o , girado 'uando a lu6 polari6ada passa atra+,s de uma camada de l$'uido. Ro"a>-o #1 &Yfi&a5 a rota#o espec$fica de uma su(st>ncia l$'uida , o >ngulo de rota#o medido conforme especificado: calculado com refer1ncia a uma camada de 1dm de espessura e di+idido pela densidade a 2- o*. 0 rota#o espec$fica de uma #+'#"An&ia #(li!a , o >ngulo medido conforme especificado: e calculado com refer1ncia a uma camada de 1 dm de espessura de uma solu#o contendo 1 g da su(st>ncia por 1-- g de solu#o. 0 ati+idade .ptica de uma su(st>ncia em solu#o , e<pressa geralmente como Rotao "specfica(0 1t : a 'ual , definida como5

0 1t = .233 4 l .c

ou

0 1t = .233 4 l .d.p

5 >ngulo de rota#o o(ser+ado l5 comprimento da coluna em dec$metro c5 concentra#o da su(st>ncia em g91-- m= de solu#o d5 densidade da solu#o p5 , o nBmero de gramas da su(st>ncia contida em 1-- g da solu#o J super$ndice t indica a temperatura e o su($ndice o comprimento de onda da lu6 utili6ada.

3U
POLARMETRO DE LAURENT 0 fonte de lu6 , geralmente uma l>mpada de +apor de s.dio. Depois de passar atra+,s de um filtro: a lu6 entra no polari7ador: este , um prisma de Gicol. Go outro e<tremo do instrumento 73 outro prisma de Gicol: 'ue se c7ama analisador. Pe o analisador e o polari6ador esto orientados e<atamente da mesma maneira em rela#o ao ei<o .ptico do instrumento: toda a lu6 'ue atra+essa o polari6ador atra+essar3 tam(,m o analisador. Pe: ao contr3rio: o analisador est3 orientado perpendicularmente ao polari6ador: a lu6 no o atra+essar3: e se o(ser+ar3 o(scuridade completa ao o(ser+ar a ocular. Pe o tu(o contendo a su(st>ncia opticamente ati+a , colocado entre o polari6ador e o analisador: ter3 lugar o giro do plano da lu6. Ga pr3tica: a opera#o no , to sens$+el: de+ido C dificuldade em determinar o ponto de luminosidade m$nima.

A: analisador. C: dispositi+o de sensi(ili6a#o 8prisma au<iliar4. E: ocular. F: filtro de lu6. 9: lupa para leitura da escala. M: parafuso microm,trico para girar o anali6ador. AO; ei<o .ptico7 P: polari6ador. K7 FUNDAMENTOS) =eis de 2iot !olari6a#o da lu6 por dupla refra#o !olari6a#o rotat.ria5 su(st>ncias opticamente ati+as L7 MATERIAIS) Fgua destilada: sacarose: glicose: frutose: !olar$metro de =aurent: U (al?es +olum,tricos de 1-- m=: solu#?es de sacarose: glicose e frutose: a 5H: 1-H e 15H 8m9+4 7 E7 M4TODO) *ali(rar o aparel7o com '%ua destilada: determinar o padro. *olo'ue 3gua destilada no tu(o: colo'ue-o dentro do polar$metro: e fa#a a leitura do ponto 6ero. 0 leitura de+e ser reali6ada 'uando as duas metades do campo esti+erem igualmente escuras. Reali6ar pelo menos 3 leituras. 0 leitura assim o(tida de+e ser su(tra$da das leituras o(tidas com as diferentes amostras. Determinar o grau de rota#o das amostras: teste. De+em ser reali6adas 3 leituras do >ngulo de rota#o para cada amostra. N7 TRATAMENTO DOS DADOS E5PERIMENTAIS 0 partir do >ngulo de rota#o m,dio: determinado para cada amostra: calcular a rota#o espec$fica5 1-- ( teste pado ) [ ] t = l.c *ompare os +alores de rota#o espec$fica o(tidos a partir dos dados e<perimentais: para cada su(st>ncia e cada concentra#o: com os +alores calculados atra+,s das e'ua#?es a(ai<o 8e'ua#?es apresentadas no Tand(ooV4. *onsidere c a concentra#o em g91-- m=. Pacarose5 )):412 E -:-12)& c " -:---3&) c2 B./oCC licose5 52:5 E -:-25 c B./oCC Frutose5 -%%:5 " -:145 c B.EoCC *alcule a rota#o espec$fica da sacarose para a temperatura do e<perimento e compare com o +alor a 2-o* e com o +alor e<perimentalmente o(tido. 0 e'ua#o para a rota#o espec$fica da sacarose: em fun#o da temperatura: 'uando se utili6a a lu6 de s.dio 8raia D4 ,5 0 15t = 0 15*3 02 6 3-33378 (t 6 *3 1 para t K 14 a 3-o*

4K7 APRESENTARO DOS RESULTADOS) Ta' la 6) angulo de rota#o e rota#o espec$fica de diferentes a#Bcares
9r+1o A3o#"ra# T 317 E:17 BoCC aN9ULO ROTARO ( 6 . K M%!ia ROTARO ESPECFICA; 0 15t O'"i!a !o# O'"i!a 1 la Corri$i!a 1ara !a!o# H+a>-o !o a " 31 ra"+ra :1 ri3 n"ai# [an!'oo^ :1 ri3 n"al

1:2:3:4:5 1 2 3 4 5

Fgua - cali(ra#o Pacarose 5 H 8m9+4 Pacarose 1- H 8m9+4 Pacarose 15 H 8m9+4 licose 1- H 8m9+4 Frutose 1- H 8m9+4

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41

TEMPERATURA DE EBULIRO
6C OB*ETIVO5 Determina#o da temperatura de e(uli#o de diferentes amostras. .C RESUMO DA TEORIA5 Pe um l$'uido for introdu6ido em um recipiente onde se fe6 o +3cuo: ele e+aporar3 ou desprender3 +apor: at, 'ue atin@a um presso definida: 'ue depende apenas da temperatura. Di6-se ento 'ue o +apor est3 #a"+ra!o7 0 presso de +apor de um l$'uido aumenta com a ele+a#o da temperatura. /uando a presso de +apor se torna igual C presso total e<ercida so(re a superf$cie de um l$'uido: este f r= : isto ,: , +apori6ado por meio de (ol7as formadas no seio do l$'uido. /uando a presso de +apor do l$'uido , igual C presso e<terna a 'ue o l$'uido est3 su@eito: a temperatura: +ia de regra: no se modifica. Pe o fornecimento de calor aumenta: a +elocidade de forma#o de (ol7as tam(,m aumenta e o calor de +apori6a#o , a(sor+ido. O 1on"o ! '+li>-o ! +3 lYH+i!o pode ser definido como a temperatura na 'ual sua presso de +apor , igual C presso e<terna e<ercida: em 'ual'uer ponto: so(re a superf$cie. Esta presso e<terna pode ser e<ercida pelo ar atmosf,rico: por outros gases: etc. J ponto de e(uli#o a uma presso de &)- mm de mercBrio ou uma atmosfera: pode ser denominado de 1on"o ! '+li>-o nor3al7 Pe a presso so(re a superf$cie for redu6ida: +amos di6er: ligando-se o recipiente 'ue cont,m o l$'uido a uma (om(a de +3cuo: o ponto de e(uli#o , (ai<ado. T3 +antagens no uso do ponto de e(uli#o mais (ai<o: so( presso redu6ida: na destila#o de su(st>ncia 'ue se decomp?em: por a'uecimento: no ponto de e(uli#o so( presso atmosf,rica. J acetilacetato de etila: 'ue fer+e com decomposi#o a 1%- o* so( presso de &)- mmTg: fer+e sem se decompor a &% o* so( presso de 1% mmTg 8geralmente indicado como &% o*91% mmTg. J ponto de fuso de um l$'uido puro: se determinado apropriadamente: tem um +alor constante e definido a uma presso constante: digamos a da atmosfera. J ponto de e(uli#o de um l$'uido impuro depende: em grande parte: da nature6a f$sica das impure6as. 0o adicionar um soluto no +ol3til em um sol+ente 'ual'uer 73 um a(ai<amento de sua presso de +apor e: conse'uentemente: uma ele+a#o da temperatura de e(uli#o do sol+ente. Pe: as impure6as forem +ol3teis: o ponto de e(uli#o pode ele+ar-se gradualmente C medida 'ue o l$'uido for sendo destilado ou pode permanecer constante em uma etapa particular da destila#o: gra#as C forma#o de uma mistura de ponto de e(uli#o constante de duas su(st>ncias. Tais sistemas: 'ue destilam sem +aria#o de temperatura: so c7amados 3i#"+ra# a, o"r(1i&a# 8em grego5 fer+er sem +aria#o4. J comportamento de misturas de ponto de e(uli#o constante se assemel7a ao de um composto puro: por'ue a composi#o da fase l$'uida , id1ntica C da fase de +apor. 0 composi#o e ponto de e(uli#o de tais misturas +ariam com a presso e: conse'uentemente: no constituem compostos 'u$micos. aC CIl&+lo !o 1on"o ! '+li>-o a 1r ##U # ! " r3ina!a#) Ss +e6es: necessita-se do ponto de e(uli#o de um l$'uido a uma presso no registrada na literatura. Este ponto pode ser calculado a partir da cur+a de presso de +apor - temperatura. !ara a maioria dos o(@eti+os pr3ticos: esta pode se apresentar so( a forma5
log p = % + 3 9

p K presso de +apor 9 K temperatura na escala a(soluta A e : so constantes Pe fi6ermos o gr3fico de lo% p como ordenada contra 249 como a(cissa: o(t,m-se uma lin7a reta. 'C Corr >-o !o 1on"o ! '+li>-o 1ara a 1r ##-o 1a!r-o BPN/ 33[$C) !ara destila#?es efetuadas C presso atmosf,rica: as press?es (arom,tricas muito raramente so e<atamente &)- mmTg. !ara corrigir o ponto de e(uli#o o(ser+ado para a presso normal 8&)- mmTg4: de+e ser utili6ada a seguinte e'ua#o5 8 2&3:1 + t 482:%%-% log p4 t = + -:1582:%%-% log p4

42
t K -* a serem adicionados ao ponto de e(uli#o o(ser+ado. t K ponto de e(uli#o o(ser+ado. lo% p K logaritmo da presso atmosf,rica local em mil$metros de mercBrio 8Ri(eiro !reto5 k&1- mm Tg4. K entropia de +apori6a#o a &)- mmTg. Js +alores de podem ser estimados pelo gr3fico e ta(ela apresentados na pr$xima fol;a. Pu(st>ncias no inclu$das na ta(ela podem ser agrupadas a su(st>ncias semel7antes. Pe o +alor de da su(st>ncia ap.s a corre#o da temperatura 8 *. for significati+amente diferente do usado na primeira corre#o 8 2 , importante fa6er uma no+a corre#o do t. 1ara isto basta multiplicar o #alor obtido de t pela ra7o 2 4 *. !ode-se: tam(,m: usar a seguinte e<presso apro<imada5 t = 3-3332* (8<3 . p (t #*87 t K , a corre#o: em graus cent$grados: a ser aplicada ao ponto de e(uli#o o(ser+ado " p K presso (arom,trica. !ara 3gua: 3lcoois: 3cidos e outros l$'uidos associados: , prefer$+el usar-se a e<presso5 t = 3-33323 (8<3 . p (t #*87
KC FUNDAMENTO5 fenAmeno da e(uli#o

LC MATERIAL NECESSRIO) Pistema de destila#o em taman7o micro: (ico de (unsen: placa de amianto: trip,: termAmetro: cacos de porcelana porosa: garras: suportes e amostras EC M4TODO5 Dontar o sistema de destila#o5 ligar o (alo de destila#o ao condensador: na e<tremidade do 'ual se coloca um recipiente para coletar o destilado. 0daptar o termAmetro C (oca do (alo de destila#o: posicionando o (ul(o do termAmetro no centro do gargalo do (alo e ligeiramente a(ai<o 8k 5 mm4 do n$+el do tu(o lateral. *olocar o l$'uido no (alo: atra+,s de um funil cu@a 7aste se prolongue at, a(ai<o do tu(o lateral. Enc7er at, a metade ou: no m3<imo: at, dois ter#os da capacidade do (alo. 0dicionar alguns fragmentos de porcelana porosa. J material poroso promo+er3 uma e(uli#o regular no a'uecimento su(se';enteL n+n&a de+e ser adicionado ao l$'uido 'uente. 0'uecer o (alo numa tela de amianto ou em um (an7o de ar. J a'uecimento pode ser r3pido at, 'ue a e(uli#o comeceL a c7ama de+e: ento: ser diminu$da e a@ustada: de maneira 'ue o destilado se@a coletado a uma +elocidade de uma ou duas gotas por segundo. De+e-se ter em mente 'ue: no in$cio da destila#o: , preciso um apreci3+el per$odo de tempo para 'ue o +apor a'ue#a a parte superior do (alo e do termAmetro. 0 destila#o no de+e ser muito lenta: pois o termAmetro pode esfriar por falta de suprimento de +apor no (ul(o: resultando: assim: um ponto de e(uli#o irregular. !or outro lado: a c7ama no pode ser muito grande: pois poder3 a'uecer diretamente uma parte do +apor: do 'ue resultar3 supera'uecimento. *ontinuar a destila#o at, 'ue apenas um pe'ueno +olume de l$'uido permane#a no (alo. Registrar a temperatura a inter+alos regulares. Pe o l$'uido for puro: a maior parte destilar3 a uma temperatura constante 8dentro da fai<a de -:5 o*4L esta temperatura constante , o ponto de e(uli#o do l$'uido. NC TRATAMENTO DOS DADOS E5PERIMENTAIS5 - Fa#a as corre#?es das temperaturas de e(uli#o o(tidas C presso local: para a presso de &)- mmTg. - 0nalise a pure6a das su(st>ncias: comparando a temperatura de e(uli#o o(tida 8corrigida4 com os +alores ta(elados 8Tand(ooV4. - E<pli'ue as altera#?es de temperatura em fun#o do tempo: o(ser+adas para as misturas testadas.

NC QUESTSES5
!or 'ue se de+e usar o caco de porcelana: por e<emplo: em sistemas de destila#oX /ue outros

J (en6eno entra em e(uli#o a 2-o* C presso de &5 mmTg. /ual , seu ponto de e(uli#o normal 8&)- mmTg4X

Ta' la $rIfi&o +"ili,a!o# 1ara a &orr >-o !a " 31 ra"+ra !

'+li>-o 8 [an!'oo^7

43

44

CIN4TICA QUMICA 8 DETERMINARO DA ORDEM DE UMA REARO

6C OB*ETIVO) Determinar a ordem de uma rea#o 'u$mica utili6ando o m,todo das &on& n"ra>U # 3 :& ##o .C RESUMO DA TEORIA)

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0 +elocidade: =: de uma rea#o 'u$mica , definida como sendo a +aria#o da concentra#o de um dos componentes 'ue toma parte na rea#o em fun#o do tempo. !ara uma rea#o do tipo5 a% : b3 : ... m; : n4 : ... a +elocidade da rea#o , dada por5 d \< ] # = = 5 .\ %] .\ 3 ] .... dt onde = , A: ou :: e ^ , denominada &on#"an" &in%"i&a. Js e<poentes ; ; 777 no podem ser preditos teoricamente e so esta(elecidos pela o(ser+a#o da depend1ncia da +elocidade em rela#o C concentra#o. 0 soma destes e<poentes , denominada ordem de reao. 0 ordem em rela#o a A , : com rela#o a : , : etc. /uando a soma dos e<poentes , 1: a rea#o , denominada de primeira ordemL 'uando , 2: de segunda ordem: etc. E<istem +3rios m,todos para determinar a ordem de uma rea#o 'u$mica. Rm deles consiste em utili6ar em e<cesso todos os reagentes: e<ceto um. Deste modo: as concentra#?es dos reagentes em e<cesso podem ser consideradas constantes. !or e<emplo: a e'ua#o cin,tica de Daucourt-Fissen: [.O. T .I- T .[T .[.O T I. , dada por5

d \ =2 >2 ] = 5 .\ =2 >2 ] dt

'uando a rea#o , reali6ada em meio 3cido com a concentra#o de iodeto muito superior C concentra#o de per.<ido de 7idrog1nio. Desse modo se a rea#o for de or! 3 , ro em rela#o ao T2J2: e<istir3 uma rela#o linear entre b[.O.c/ - b[.O.c o " 31o: se for de 1ri3 ira or! 3 e<istir3 uma rela#o linear entre ln b[.O.cM b[.O.c/ o " 31o e: se for de # $+n!a or! 3: o " 31o ser3 proporcional a 19\T2J2] - 19\T2J2]-. 0 +elocidade desta rea#o , mensur3+el C temperatura am(iente e pode ser seguida pela adi#o de pe'uenas 'uantidades de $ons tiossulfato de concentra#o con7ecida. J iodo 8M 24 produ6ido pela rea#o , rapidamente redu6ido de +olta para iodeto 8M- 4 pelos $ons tiossulfato 8P2J3-2 4. .S.OK-. T I. .I- T SLON-. Msto continua at, 'ue todo o tiossulfato ten7a sido con+ertido em tetrationato 8P 4J)-2 4: depois do 'ue o iodo li+re formado fica em solu#o. 0 cor do iodo , aumentada pela adi#o de solu#o de amido. J inter+alo de tempo entre o in$cio da rea#o e a mudan#a de cor da solu#o , uma medida da +elocidade da rea#o.
LC FUNDAMENTO) e'ua#?es de +elocidade de cin,tica 'u$mica.

LC MATERIAL NECESSRIO) !ipeta de 2- m=: um (alo +olum,trico de 5-- m=: uma pipeta de 5 m=: um (,'uer de 5-- m=: duas (uretas de 25 m=: uma pro+eta de 1-- m=: 1 cronAmetro: 1 termAmetro: 3- m= de 3gua o<igenada 3H dilu$da at, 5--m= com 3gua destilada: 1-- m= de iodeto de pot3ssio 1D: 5- m= de 3cido sulfBrico 3D: 3-m= de tiossulfato de s.dio -:1D e 5- m= de solu#o de amido -:5H.

4)
EC M4TODO) - *olo'ue numa (ureta tiossulfato de s.dio -:1D 8Ga2P2J34. - Tome um (,'uer de 5-- m= e adicione pela ordem5 15- m= de 3gua destilada 2- m= de eM 1:-D 1- m= de T2PJ4 3:- D 2 m= de Ga2P2J3 -:1 D 8da (ureta4 5 m= de solu#o de amido -:5H - 0gite e me#a a temperatura da solu#o. - Tome em uma pro+eta padroni6ada 2- m= da solu#o de T 2J2 padroni6ada e adicione-os C solu#o: !i#1aran!o o &ron23 "ro7 - 0gite a solu#o: anote o tempo em 'ue a solu#o se torna a6ul e adicione i3 !ia"a3 n" mais 2 m= de tiossulfato de s.dio. - 0note o tempo em 'ue a solu#o se torna no+amente a6ul. 0dicione no+amente 2 m= de tiossulfato de s.dio. - Repita a opera#o por U +e6es. - Repita a opera#o completa pelo menos duas +e6es.

PC TRATAMENTO DOS DADOS E5PERIMENTAIS) !ara cada con@unto de opera#o: complete a

seguinte ta(ela5
TED!J 8s4 1 tt1 t2 t3 t4 t5 t) t& t% tU 2
D,dia

Volume Ga2P2J3
adicionado

Gomoles Ga2P2J3
usados

Gomoles M2 moles -

Gomoles \T2J2] moles

\T2J2]

formados 'ue restam

\T2J2]- 1 \ = 2 >2 ] 1 \T2J2] ln \ = 2 >2 ] \ = 2 >2 ] o \ = 2 >2 ] D D-1 -

m= 2 4 ) % 112 14 1) 1% 2-

moles -

- Fa#a os gr3ficos representati+os das e'ua#?es integradas de ordem 6ero: primeira e segunda: e determine a ordem da rea#o. - *alcule a constante cin,tica da rea#o 'u$mica.

FC QUESTSES)
a4 E<pli'ue os des+ios poss$+eis da reta o(tida. (4 Pugira um m,todo para determinar a ordem glo(al da rea#o.

4&

ELETROFORESE EM 9EL DE A9AROSE

67 OB*ETIVO) Verificar o perfil eletofor,tico das prote$nas plasm3ticas em gel de agarose do plasma de diferentes animais. .7 RESUMO DA TEORIA) 0 an3lise do 'uadro prot,ico-plasm3tico , de particular interesse em (io'u$mica cl$nica de+ido aos importantes progressos acumulados nos Bltimos anos so(re as caracter$sticas f$sico-'u$micas e estruturais das prote$nas 7umanas. Pomam-se a esses aspectos as propriedades fisiol.gicas e o significado cl$nico de numerosas prote$nas plasm3ticas: 'ue de+ido C cont$nua e+olu#o metodol.gica: t1m permitido au<iliar o diagn.stico de +3rias altera#?es patol.gicas 'ue refletem no conteBdo das prote$nas plasm3ticas. Entre os m,todos de 'ualifica#o e 'uantifica#o dessas prote$nas destaca-se a eletroforese: 'ue tem se tornado um importante meio au<iliar de diagn.stico na maioria dos la(orat.rios cl$nicos. 0 eletroforese permite uma a+alia#o apro<imada das concentra#?es de +3rias prote$nas importantes cu@as altera#?es estruturais: ou de regula#o de suas s$nteses: ou de seu maior consumo: podem refletir nas suas mo(ilidades eletrofor,ticas ou nas suas concentra#?es. *erca de cem tipos de diferentes prote$nas plasm3ticas foram identificadas at, o presente: utili6ando t,cnicas sofisticadas e de alta sensi(ilidade. Entretanto: somente de6 a do6e tipos podem ser detectados pelas t,cnicas de menor resolu#o: constituindo mais de U-H do conteBdo prot,ico do plasma e por isso denominadas de componentes determinantes da 6ona do tra#ado eletrofor,tico. Estes componentes so identificados nominalmente em sete 6onas5 Pr%-al'+3ina; Al'+3ina; In" r,ona Al'+3ina-alfa-6; Alfa-6; Alfa-6-9lo'+lina; Alfa-.-9lo'+lina; B "a-9lo'+lina 9a3a-9lo'+lina7

K7 MATERIAL) 0DJPTR05 !lasma PR!JRTE5 el de agarose RE EGTEP5 1 - Tampo5 Tris - pT U:5 8+9+4. 2 - *orante5 Gegro de amido 80mido 2lacV 1- - 24 -:2H em 3cido ac,tico 5H 8+9+4. 3 - Descorante5 Fcido ac,tico a 5H 8+9+4. E/RM!0DEGTJP 5 Fonte eletrofor,tica espec$fica 8*E=D4 e DensitAmetro 8*E=D4 VMDR0RM0P5 !ipeta de Tamilton: ponteiras e recipientes para acondicionar o corante e o descorante. L7 M4TODO) *ada grupo: ap.s ter aplicado sua amostra no gel e ter reali6ado a eletroforese: +ai o(ter atra+,s do densitAmetro o perfil eletrofor,tico de suas amostras: (em como a concentra#o das prote$nas presentes na mesma: utili6ando o m,todo do (iureto. aC El "rofor # 1 - *olocar 1U- m= de tampo tris pT U:5 gelado 82 a %o*4: na cu(a. O'#) n-o r +"ili,ar o "a31-o7 2 - 0plicar /;L L de cada soro no filme de agarose. Rsar soro fresco li+re de 7em.lise por at, 3 dias mantidos em geladeira 82 a %o*4. J congelamento , desaconsel73+el.

4%
3 - *olocar o filme de agarose no porta-filme coincidindo os p.los negati+os do filme com a cu(a 8a regio onde foi aplicada a amostra para o lado do polo negati+o da cu(a4. 4 - *olocar o porta-filme na cu(a e tamp3-la. Dei<ar por .E 3in+"o# a 0/ =ol"#7 5 - Retirar a tampa da cu(a sem in+erter a mesma: colocar o porta-filme so(re uma fol7a de papel de filtro para eliminar o e<cesso das (ordas do filme. ) - Retirar o filme do porta-filme. & - Dergul7ar o filme em 2-- m= de corante 8Gegro de 0mido4 por &in&o 3in+"o# sem agita#o. % - Retirar o filme de agarose do corante e colocar em .// 3L de 3cido ac,tico a 5H 8 descorante4 por &in&o 3in+"o#7 U - Retirar o e<cesso de descorante do filme de agarose e coloc3-lo a )- * 8secador de ca(elos4 at, 'ue o mesmo fi'ue completamente seco. 1- - *olocar o filme de agarose em (an7os sucessi+os de descorante 83cido ac,tico 5H4: at, o fundo ficar transparente no+amente. 11 - Pecar a )- * 8secador de ca(elos4. 12 - Reali6ar a densitometria a 52- nm5 'C F+n&iona3 n"o !o ! n#i"23 "ro >racionamento autom'tico? 1. =igar o aparel7o no (oto +erde dianteiro. J(s5 J (oto +ermel7o , um reset. 2. J aparel7o fa6 uma c7ecagem geral 8 aparece *E=D4. 3. 0parece d--5 digite o dia 'ue +oc1 est3 reali6ando a leitura. L7 *onfirmar com a tecla MEM. 5. 0parece m--5 digite o m1s 'ue +oc1 est3 reali6ando a leitura. N7 *onfirmar com a tecla MEM7 &. 0parece 0--5 digite o ano 'ue +oc1 est3 reali6ando a leitura. F7 *onfirmar com a tecla MEM7 U. 0parece o nBmero -: significa 'ue o aparel7o est3 pronto. 1-. *om a tampa do aparel7o a(erta: posicionar a fita corretamente na c,lula fotoel,trica: segurando as pontas da fita com o im. 667 0pertar e segurar a tecla ESQ +oltando a fita at, c7egar a Bltima fra#o na c,lula. 12. Fec7ar a tampa do aparel7o. 13. *olocar o papel e tirar a tampa da pena. 6L7 0pertar a tecla AUT; o aparel7o come#a a tra#ar o gr3fico automaticamente. 15. Go final do tra#ado: aparece o nBmero de picos 'ue o aparel7o tra#ou no +isor. 6N7 !ara determinar a H de cada pico: apertar a tecla G. 6P7 !ara determinar a concentra#o: apertar a tecla CONC e digitar o +alor da prote$na total determinada para a'uele plasma: e aperte a tecla MEM. 6F7 Depois de terminado: para mudar de amostra: apertar REIN: posicionar a fita e come#ar tudo outra +e6 apertando AUT. >racionamento manual? 1. 0p.s ter tra#ado o gr3fico autom3tico e aparecido o nBmero de picos no +isor: se no for o nBmero esperado: tra#ar os picos manualmente no gr3fico da seguinte forma5 .7 0pertar a tecla MAN: aparece a letra G. K7 !ressionar a tecla ESQ at, o lugar 'ue corte o pico dese@ado e digite a tecla MEM: para confirmar. L7 E assim por diante em todos os picos: at, o final do gr3fico apertando ESQ e parando: pois o aparel7o +oltar3 automaticamente. E7 !ressionar uma +e6 a tecla PIC: aparece o no+o nBmero de picos no +isor. N7 !ressionar outra +e6 a tecla PIC: mostra no +isor a H de cada pico. &. *olocar o no+o papel. F7 0pertar a tecla REIN e COP para tra#ar o gr3fico com os no+os picos. 07 0pertar a tecla G para o(ter a H dos picos no papel. 6/7 0pertar a tecla CONC: colocar o +alor da prote$na total e apertar a tecla MEM: para o(ter a concentra#o dos picos no papel.

4U
'C Do#a$ 3 ! 1ro" Yna# "o"al 1 lo 3%"o!o !o 'i+r "o) 2ranco5 0dicione 5- = de 3gua a 2:5 m= do reagente de (iureto !adro5 0dicione 5- = de soro padro 84 mg9d=4 a 2:5 m= do reagente de (iureto 0mostra5 0dicione 5- = de soro a 2:5 m= do reagente de (iureto Disturar e dei<ar em repouso em temperatura am(iente por 15 minutos. OBS5 pode-se usar 2-= de amostra e 1m= do reagente do (iureto sem pre@u$6o para a an3lise. Determinar a a(sor(>ncia do teste e do padro em 545 nm: acertando o 6ero com o (ranco. 0 cor , est3+el por 3 7oras. *alcular a concentra#o de prote$nas usando a e'ua#o5
proteinas totais 8 g 9 d'4 = %bs do teste 4 %bs do padrao

E7 APRESENTARO DOS RESULTADOS) *ada grupo +ai ela(orar um relat.rio detal7ando a o(ten#o dos resultados referentes Cs suas amostras: mas a discusso de+er3 en+ol+er todos os perfis eletrofor,ticos o(tidos pela turma. Ta' la 65 0presenta#o dos dados e<perimentais5 9r+1o 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 ) & % U 1A3o#"ra# Pro" Yna To"al B$M!LC Con& n"ra>-o !a# 1ro" Yna# 1la#3I"i&a# G $M!L
0l(umi na 0lfa-1 0lfa-2 2eta gama 0l(umi na 0lfa-1 0lfa-2 2eta gama

Ta' la .) Valores de refer1ncia para soro 7umano. Ban!a# 1ro"%i&a# Con& n"ra>-o BGC Con& n"ra>-o B$M!LC 0l(umina 5-:- a )3:3:2 a 5:0lfa- 1 2:5 a 5:& -:2 a -:4 0lfa-2 5:% a 13:-:5 a -:U 2eta %:5 a 14:& -:) a 1:1 ama 11:% a 2-:2 -:& a 1:5 Fonte de informa#?es5 *E=D " *ia E'uipadora de =a(orat.rios Dodernos N7 TENS PARA DISCUSSO) a4 *omo o corante negro de amido 8amido (lacV4 cora as prote$nasX (4 E<pli'ue atra+,s do ponto isoel,trico 8pM4 e peso molecular 8!D4: por'ue 'ue a al(umina migra mais do 'ue a gama-glo(ulina X Dados5 0l(umina5 !DK&-.---: pMK 4:1 ama-glo(ulina5 !DK1---.---: pMK ):Pro" Yna "o"al B'i+r "oC ) a % g9d=

5-

TENSO SUPERFICIAL B C E TENSOATIVOS

67 OB*ETIVOS) a4 Determinar a tenso superficial de su(st>ncias pelo m,todo da ascenso capilar. (4 Estudar a +aria#o da tenso superficial de um l$'uido em conse';1ncia da adi#o de outras su(st>ncias ao mesmo. c4 Verificar a influ1ncia da nature6a do l$'uido na tenso superficial. .7 RESUMO DA TEORIA) aCT n#-o S+1 rfi&ial) 0s mol,culas da superf$cie de um l$'uido so su(metidas a for#as intermoleculares desiguais: resultando na tenso superficial. Esta tenso superficial , e<pressa como a energia li+re de superf$cie por unidade de 3rea e pode ser representada como uma for#a 'ue age no plano da superf$cie do l$'uido: tornando esta superf$cie a menor poss$+el. ? " .0 " = = = % l.0 l K tenso superficial 0 K 3rea F K for#a n K tra(al7o l K comprimento < K largura 'C Fa"or # H+ infl+ n&ia3 a " n#-o #+1 rfi&ial) Gature6a da su(st>ncia Temperatura Pu(st>ncias dissol+idas. Rnidades5 DeP5 `9m2 ou G9m * P5 erg9cm2 ou dWn9cm 1 ` K 1-& erg 1 G K 1-5 dWn

&C Ca1ilari!a! ) J fenAmeno em 'ue um l$'uido so(e at, determinada altura dentro de um tu(o capilar: 'uando este , colocado dentro do recipiente 'ue o cont,m: c7ama-se _a#o capilar_. 0 altura alcan#ada depende da nature6a do l$'uido: do tu(o e do raio do capilar. 0 for#a 'ue sustenta a coluna l$'uida , proporcional C tenso superficial do l$'uido: fato este 'ue permite determin3-la e<perimentalmente a partir da seguinte e'ua#o5 d .g .r.h = 2. cos d K densidade do l$'uido 8g9cm34 7 K altura da coluna l$'uida 8cm4 g K acelera#o da gra+idade5 U%- cm9s 2 para K 6ero: cos K 1 r K raio do capilar 8cm4 dWn K g.cm9s2 !C T n#oa"i=o#) D3-se o nome de agentes tensoati+os: agentes de superf$cie: anfif$licos: surfactantes ou simplesmente tensoati+os: Cs su(st>ncias 'ue: colocadas em solu#o: so capa6es de modificar as propriedades superficiais do sol+ente. 0 ati+idade superficial destas su(st>ncias , conse';1ncia de sua estrutura 'u$mica. Todas elas possuem: em uma mesma mol,cula: grupos polares e grupos no polares: ou se@a: uma parte 7idrof$lica e

51
outra 7idrof.(ica. 0 por#o 7idrof.(ica ,: geralmente: constitu$da por cadeias alif3ticas ou: menos fre';entemente: por 7eteroc$clicos ou sistemas de an,is arom3ticos. 0 por#o 7idrof$lica pode ser constitu$da por grupamentos funcionais: cu@a estrutura condiciona a afinidade pela 3gua 8car(o<ilas: 7idro<ilas: grupamentos sulfBricos: etc.4. Js tensoati+os tendem a migrar at, a superf$cie da solu#o e originar ali pel$culas orientadas. /uando a concentra#o aumenta: certas mol,culas tendem a tomar a mesma orienta#o 'ue na superf$cie: formando +erdadeiros agregados coloidais: as 3i& la#7 Js tensoati+os so : geralmente: classificados de acordo com a nature6a de seu grupamento 7idrof$lico e so di+ididos em 4 classes5 6- Ani2ni&o5 em 3gua formam $ons org>nicos gra<os com carga negati+a: aos 'uais se de+e a tensoati+idade: e $ons positi+os: 'ue conferem solu(ilidade ao composto. E<5 dodecil sulfato de s.dio 8PDP4 .- Ca"i2ni&o5 em solu#o a'uosa formam $ons org>nicos gra<os carregados positi+amente e $ons negati+os: geralmente inorg>nicos e de car3ter no met3lico. E<5 cloreto de lauril trimetil-amAnio K- N-o i2ni&o#) no se ioni6am em 3gua: sua solu(ilidade , condicionada C presen#a de grupos org>nicos 'ue possuem forte afinidade pela 3gua. E<5 lauril trietilenoglicol: s,rie span: s,rie tIeen L- AnfolY"i&o#) so tensoati+os 'ue em solu#o a'uosa se dissociam segundo as condi#?es do meio. /uando o meio , alcalino: funcionam como ani2ni&o; 'uando , acido: funcionam como &a"i2ni&o#: 'uando , neutro: agem como n-o i2ni&o#. Esta +ersatilidade se de+e C presen#a de grupos funcionais duplos 'ue se dissociam de acordo com o pT. E<5 lauril taurina K7 MATERIAL NECESSRIO5 Dicrosc.pio: ocular microm,trica: l>mina micrAmetro o(@eti+a: suporte de corti#a: l>mina de +idro: r,gua: capilares: +idro rel.gio: (alan#a: picnAmetro: termAmetro: su(st>ncias das 'uais se dese@a determinar a tenso superficial. L7 M4TODO ) a4 Determinar a temperatura do l$'uido. (4 Determinar a densidade do l$'uido5 m,todo do picnAmetro. c4 Determinar a altura 'ue o l$'uido ascende no capilar5 fa6er 5 determina#?es e usar o +alor m,dio o(tido. d4 Determinar o raio interno do capilar. e4 *alcular a tenso superficial. E7 FUNDAMENTO ) fenAmeno da capilaridade. N7 APRESENTARO DOS RESULTADOS ) Jrgani6e a ta(ela com os +alores o(tidos por todos os grupos e apresente os c3lculos efetuados pelo seu grupo. Mndi'ue corretamente as grande6as en+ol+idas e apresente os resultados com o nBmero correto de algarismos significati+os.

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Ta' la 67 Tenso superficial e densidade das su(st>ncias e misturas analisadas. 9RUPO SUBSTaNCIA
T2J ET0GJ= 2RT0GJ= J*T0GJ= gTER ETp=M*J T2J E 2RT0GJ= 8-:2 D4 T2J T2J E ET0GJ= 8-:-25 D4 T2J E ET0GJ= 8-:-5- D4 T2J E ET0GJ= 8-:1-- D4 T2J E ET0GJ= 8-:2-- D4 T2J E ET0GJ= 8-:4-- D4 T2J T2J E PDP 8-:--25 D4 T2J E PDP 8-:--5- D4 T2J E PDP 8-:-1-- D4 T2J E PDP 8-:-2-- D4 T2J E PDP 8-:-4-- D4

DENSIDADE B$M&3KC [an!'oo^ O'"i!o <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<< <<<<<<<<<

TENSO SUPERFICIAL B!QnM&3C [an!'oo^ O'"i!o

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P7 QUESTSES) a4 J 'ue pode ser conclu$do das diferen#as entre a tenso superficial da 3gua: etanol e ,ter et$licoX E entre a tenso superficial do etanol: (utanol e octanolX (4 E<pli'ue o efeito da adi#o de etanol: (utanol e PDP so(re a tenso superficial da 3gua. Fa#a o gr3fico relacionando a tenso superficial com a concentra#o molar destas su(st>ncias. c4 /ual , a concentra#o micelar cr$tica a1ro:i3a!a do PDPX

53

ALCOOMETRIA
6C OB*ETIVO5 Determina#o do grau alco.lico de diferentes misturas. .C RESUMO DA TEORIA) J alcoAmetro destina-se: unicamente: C determina#o do grau alco.lico das misturas de 3gua e 3lcool et$lico. J instrumento , um dens$metro especial 'ue indica: imediatamente: o nBmero do +olume de 3lcool et$lico contido em 1-- +olumes de uma mistura feita e<clusi+amente de 3lcool et$lico e 3gua. *om efeito: sua escala de gradua#o , (aseada so(re as densidades das misturas de 3lcool et$lico e 3gua: determinadas C temperatura de 15o* ou 2-o*. *omo o 3lcool e a 3gua se contraem por sua rec$proca dissolu#o e como a contra#o +aria de acordo com a propor#o dos l$'uidos misturados: as di+is?es do alcoAmetro no so nem e';idistantes nem regulares na +aria#o de seus afastamentos aC Para ! " r3inar o &on" ]!o ! Il&ool "Yli&o n+3a 1r 1ara>-o 1ro& !a &o3o #"I ! #&ri"o n+3 !o# 3%"o!o# a'ai:o BFARMACOP4IA BRASILEIRA; Ko !i>-oC) Para lquidos com menos de 73@ de 'lcool? !or meio de uma pipeta: transfira para um aparel7o destilador ade'uado: amostra de no m$nimo 25 m= do l$'uido em 'ue o 3lcool est3 sendo determinado e anote a temperatura na 'ual o l$'uido foi medido. `unte +olume igual de 3gua: destile e colete um +olume de destilado cerca de 2 m= menor 'ue o +olume da amostra tomada. 0@uste C temperatura em 'ue a amostra foi medida: @unte 3gua suficiente at, o +olume inicial da amostra e misture. Determine a densidade do l$'uido e use o resultado para a+aliar a percentagem em +olume de 3lcool contido no l$'uido e<aminado: pela Ta' la Al&oo3%"ri&a. !ode-se: tam(,m: determinar o teor alco.lico do l$'uido diretamente com o alcoAmetro. Para lquido com mais de 73@ de 'lcool? !roceda como indicado anteriormente: com a seguinte modifica#o5 dilua a amostra com cerca de duas +e6es seu +olume de 3gua e colete um +olume de destilado cerca de 2 m= menor 'ue duas +e6es o +olume da amostra. =e+e C temperatura na 'ual a amostra foi medida: @unte 3gua suficiente para completar e<atamente duas +e6es o +olume da amostra: misture e determine a densidade. 0 propor#o de etanol: em +olume: neste destilado: a+aliada pela densidade: , igual C metade da'uela do l$'uido e<aminado. 'C AnIli# 1ara ! #"ila!o# al&o(li&o# BDIRIO OFICIAL; /K76.760FNC) Dedir 2-- m= da amostra em (alo +olum,trico: anotando sua temperatura. Transferir a amostra para o (alo destilat.rio e colocar (olin7as de +idro ou talco neutro. =a+ar o (alo 4 +e6es com 5 m= de 3gua destilada e @untar ao conteBdo do (alo destilat.rio. *onectar ao condensador e este mergul7ar at, o fundo do (alo +olum,trico anteriormente empregado: @3 com 1- m= de 3gua destilada. Recol7er cerca de q do +olume inicial. Resfriar este (alo mergul7ando-o em 3gua e gelo. *ompletar o +olume: C mesma temperatura inicial: com 3gua destilada e agitar. Determinar a densidade do destilado a 25o*: e fa6er a leitura do grau alco.lico na "a' la al&oo3%"ri&a. &C D fini>U #) o9aQ L+##a& Bo9L\ GVC) 'uantidade em mililitros de 3lcool a(soluto contida em 1-- mililitros de mistura 7idro-alco.lica. oINPM BGP\ 1or& n"a$ 3 ! Il&ool 3 1 #o o+ $ra+ al&o(li&o INPMC) 'uantidade em gramas de 3lcool a(soluto contida em 1-- gramas de mistura 7idro-alco.lica. !C A'ai:a3 n"o !o $ra+ al&o(li&o) !ara le+ar um 3lcool de concentra#o con7ecida a uma concentra#o mais (ai<a: diluindo-o com 3gua destilada: le+ar-se-3 em conta 'ue os peso dos 3lcoois manipulados estaro entre si como o in+erso de seus t$tulos ponderais: utili6ando-se a e'ua#o5

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b a < K peso 'ue se de+e tomar do 3lcool a diluir 8concentrado4 ! K peso 'ue se dese@a o(ter do 3lcool dilu$do a K , o t$tulo ponderal 8oMG!D4 do 3lcool a diluir ( K , o t$tulo ponderal 8oMG!D4 do 3lcool dilu$do 'ue se dese@a o(ter J(t,m-se a propor#o de 3gua destilada pela diferen#a 8!-<4. 0 =1 KC FUNDAMENTO5 !rinc$pio de 0r'uimedes5 empu<o LC MATERIAL NECESSRIO5 pro+eta: alcoAmetro: picnAmetro: termAmetro: (alan#a: solu#?es a serem analisadas. EC M4TODOS) aC U#o !o al&o23 "ro) *olocar o 3lcool a e<aminar em pro+eta de dimens?es tais 'ue permitam ao alcoAmetro flutuar li+remente: sem tocar no fundo ou nas paredes. E+itar a forma#o de (ol7as. Mmergir na solu#o de 3lcool o alcoAmetro rigorosamente limpo e desengordurado. 0tingida a posi#o de e'uil$(rio: +erificar o ponto de afloramento da 7aste: o(ser+ando tangencialmente ao n$+el do l$'uido: ou se@a: na parte inferior do menisco. J nBmero correspondente ao ponto de afloramento indica em cent,simos e em +olume: o teor do l$'uido em 3lcool a(soluto. g necess3rio fa6er corre#?es so(re a indica#o do instrumento em fun#o da temperatura. Corr >-o aproximada !a " 31 ra"+ra !o al&o23 "ro)
g = g -:48t t 4

g K grau alco.lico na temperatura da e<peri1ncia goK grau alco.lico na temperatura de gradua#o do alcoAmetro 82- o*4 - #alor lido no alco@metro. t K temperatura da e<peri1ncia to K temperatura da gradua#o do alcoAmetro -:4 K constante 8+aria com o teor alco.lico: , mais ade'uada para teores alco.licos pr.<imos a 5-H45 'C Pi&no3 "ria) Determinar a densidade relati+a 8D259254 da amostra a 25o*: pelo m,todo do picnAmetro. !ela ta(ela alcoom,trica encontrar os +alores correspondentes de o = e oMG!D. NC TRATAMENTO DOS DADOS E5PERIMENTAIS) Determinar o teor alco.lico das amostras: em percentagem de +olume 8 o =4: com o uso do al&o23 "ro e: por meio da Ta(ela 0lcoom,trica: descu(ra sua densidade e seu teor alco.lico em percentagem de peso 8oMG!D4 Determinar a densidade das amostras: por 1i&no3 "ria e: por meio da Ta(ela 0lcoom,trica: descu(ra seu teor alco.lico em percentagem de peso 8oMG!D4: e em percentagem de +olume 8o =4. Fa6er um gr3fico relacionando a densidade 8ei<o <4 com o teor alco.lico encontrado: em o = e oMG!D 8ei<o W4. Ta' la 6. Teor alco.lico de diferentes amostras determinado pelo m,todo do alcoAmetro e do picnAmetro.
rupo 1 2 3 4 0mostra Etanol U5H oMG!D Destilado 1 Etanol %-H oMG!D Etanol comercial Etanol )-H oMG!D Etanol 4-H oMG!D Etanol 2-H oMG!D Destilado 2 H +olume 8o =4 alcoAmetro picnAmetro H peso 8oMG!D4 alcoAmetro picnAmetro Densidade alcoAmetro
25 D25

picnAmetro

TABELA ALCOOM4TRIA 8 Farmacop,ia 2rasileira: 3a Edi#o: 1U)&.

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5)

REFERNCIAS BIBLIO9RFICAS
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