UANL Facultad de Ingeniera Mecnica y Elctrica

Captulo 4
Resumen Soluciones de metales lquidos
Karen Mara Cecilia Vega Sixtos 1489497

Grupo: 001

SAN NICOLS

DE LOS

GARZA NUEVO LEN, OCTUBRE 2012

Una solucin es una mezcla homognea de 2 o ms sustancias. La sustancia presente en mayor cantidad es el solvente, y la sustancia en menor cantidad que se agrega a sta es el soluto.

La composicin de la solucin puede ser medida en: 1. Porcentaje de peso (wt%) = %

2. Composicin molar (M) =

Molalidad es el nmero de moles de soluto por 1000g de solvente y molaridad es el nmero de moles de soluto por litro de solucin.

3. Fraccin molar (N) =

El nmero de masa molecular de una sustancia (n) es calculada dividiendo el peso de la sustancia en gramos, esto es el peso molecular.

Ejemplo: Obtener la fraccin molar del Cobre en una solucin de metal lquido que contiene 6kg de Cu y 1Kg de Zn.

Un sistema compuesto de 2 sustancias qumicas se llama solucin binaria. Una solucin ternaria es un sistema compuesto de tres sustancias, mientras que una solucin contiene muchas sustancias, se denomina un sistema multicomponente.

Superficie y energa interfacial Las partculas de la superficie de un lquido o slido tienen una mayor energa libre que los de la mayor parte de la sustancia. La unin entre las partculas slo se llevar a cabo con una disminucin de la energa libre. Esto da lugar a una energa libre superficial (SFE), la magnitud de la cual depender de la superficie total. As, SFE puede ser definida como la energa necesaria para crear una unidad de rea de superficie nueva. Cada lquido trata de ser ms estable mediante la reduccin de su rea de superficie para una tensin resultante en la superficie. Esto se denomina tensin superficial y es la fuerza que acta mismo valor en ngulo recto a una lnea trazada de unidad de longitud en la superficie, y, como tal, tendr el mismo valor que la energa libre superficial. Tensin superficial y la Energa interfacial representados por el smbolo ( ) y en unidades (julios por unidad de rea), proporcionan una propiedad constante del lquido o slido.

Termodinmica de las soluciones Las propiedades de las soluciones de metales lquidos son importantes conocer cuando se considera la extraccin pirometalrgico y procesos de refinado, las operaciones de fusin y fenmenos de corrosin. La transferencia de componentes entre un metal lquido y una escoria lquida depender en gran medida las propiedades termodinmicas [energa libre (G), la entalpa (H), entropa (S), y el volumen (V)]. Durante la fusin, un metal del orden de largo alcance atmico, se descompone para proporcionar una gama mucho ms pequea de orden, esto se demuestra por el nmero de coordinacin, que es el nmero de tomos prximos entre s. El nmero de coordinacin de metales slidos es 12 mientras que para la mayora de los metales lquidos es 11. Es decir, ha habido una disminucin en la cantidad de orden debido a la fusin. Esto indica que la entropa de un metal lquido es mayor que la de un metal slido y el cambio de entropa en fusin o punto de fusin es positiva.

La mayora de las sustancias se funden con una expansin de volumen, de nuevo haciendo hincapi en un aumento en la cantidad de desorden (entropa). La relacin entre la temperatura de transformacin (T) y la presin (p) y el volumen (V) se da en una forma de la ecuacin de Clausius Clepeyron:

Cantidades termodinmicas La cantidad parcial molar relaciona cada componente individual o parte de una solucin, se define como cualquier funcin termodinmica que son las caractersticas de estado en un sistema.

La actividad de un elemento o componente es la cantidad libre a reaccionar con cualquier elemento o componente agregado a la solucin.

En una solucin ideal donde no hay interaccin entre los componentes, la actividad es el mismo valor que la fraccin molar en la solucin: a1=N1

Diferencia entre actividad y concentracin CaO + SiO2 CaSiO3

Peso molecular de CaO 56.1 El porcentaje de CaO es

Peso molecular de SiO2 60.1 Y el de SiO2 es

La ley de Raoult Donde p1 es la presin de vapor de un componente puro 1, p1 es la presin de vapor de componente 1 (solvente) en una solucin y N2 es la fraccin molar del componente 2 (soluto) en una solucin. Donde p2 es la presin de vapor de un componente puro 2, p2 es la presin del vapor del componente 2 en solucin y N1 es la fraccin molar de componente 1 en una solucin.

p1N1 .

Un gas ideal obedece la ley de Raoult la cual puede ser representada grficamente por la presin de vapor contra fraccin molar.

Desviacin negativa de la ley de Raoult La presin de vapor es menor a la predicha por la ley de Raoult, las fuerzas entre sus componentes son altamente atractivas lo que lleva a formar compuestos intermetlicos o soluciones slidas.

Grfico de presin de vapor fraccin molar (Desviacin negativa)

Desviacin positiva Si las fuerzas atractivas entre los componentes entre 1 y 2 fuera menor que las que hay entre 1 y 1 2 y 2 en sus estados puros tienden a crecer hasta dejar la solucin como un gas, llevando a obtener lquidos inmiscibles. Grfico de presin de vapor fraccin molar (Desviacin positiva)

Para una solucin que deriva de la ley de Raoult, la actividad de un componente en una solucin no es igual a la fraccin molar. En este caso un coeficiente de actividad , que es usado para relacionar las dos y la cual hace que aumente la unidad para las soluciones produciendo una desviacin positiva y menor que una unidad para soluciones produciendo una desviacin negativa.

Para una solucin real la relacin entre la presin de vapor de un componente en una solucin y su concentracin o fraccin molar; puede reemplazarse por la fraccin molar con actividad.

Sustituyendo

 Representa la deviacin negativa ( ) y positiva ( de la de la ley de Raoult ( ).

La ecuacin de Gibbs-Duhem permite conocer a partir de la actividad o coeficiente de actividad de un componente conocido, otro componente de la solucin binaria. La actividad del componente 2, se calcula mediante:

Graficando

hasta -

y midiendo el

rea bajo la curva, es posible determinar el valor entre la fraccin molar y la utilidad de sta integral se vuelve limitada por el hecho de que cuando , tiende a infinito y la medicin del rea bajo la curva se vuelve complicado.

Si se mide el rea bajo la curva sin tomar en a debido a que es un valor muy pequeo, y remplazamos la actividad por el coeficiente de actividad, sera:

En ste caso

 Grafica de

hasta -

para una solucin

Grafica de

hasta -

para una solucin

binaria que presenta una desviacin negativa.

binaria que presenta una desviacin positiva.

La ley de Henry Establece que la masa de un gas (soluto) disuelto en dado volumen de solvente a temperatura constante es proporcional a la presin del gas en equilibrio con la solucin. Para diluir el metal en las soluciones se usa un nuevo estado estndar de 1 wt% soluto, el cual se usa para comparar varias propiedades que lo puedan a hacer ms significativo.

Comparacin Ley de Henry Para soluto Ley de Raoult Para solvente

Donde

es el coeficiente de actividad Henriano.

Grafica de la presin de vapor del componente 1 hasta la fraccin molar para soluciones que muestran una desviacin positiva, negativa o ideal; Se seala cada tipo de solucin que obedece a la ley de Henry a la infinita disolucin mientras que las altas fracciones molares obedecen a la ley de Raoult.

Los coeficientes de interaccin indican el efecto de cada soluto bajo una consideracin pero asumiendo que la interaccin entre los solutos restantes es insignificante.

La relacin entre el coeficiente de actividad de soluto henriano 1 debido a la interaccin con el soluto 2 ( ), est dado por:

Donde es el coeficiente de interaccin heriano del soluto 2 en el soluto 1, del mismo modo el efecto del soluto 3 en el soluto 1, ser: Y para el soluto 4 en el soluto 1:

Si el coeficiente de actividad del soluto 1 solo en la solucin en un sistema multicomponente ser:

, la actividad Henriana del soluto 1

Si el soluto 1 reacciona ms fuerte con el soluto 2 que con el solvente, ser negativo, ya que la cantidad de soluto libre 1 se reducir con un decremento de actividad de soluto 1. Si el soluto 1 reacciona ms fuerte con el solvente que con el soluto 2, un incremento en la actividad de soluto 1 en adicin de soluto 2. ser positivo resultando

Para determinar la actividad del solvente en una solucin:

Donde Entonces:

, + + +

Donde es el coeficiente de interaccin raouliano.

Una solucin ideal se produce mezclando dos componentes lquidos que proporcionan: a) b) c) d) e) No hay cambio de energa interna, No hay cambio en la entalpa, Las propiedades fsicas de los componentes son aditivas, El cambio de energa libre , El cambio de entropa en la mezcla

En soluciones reales el cambio de entalpa se obtiene: , y .

Para soluciones reales, el coeficiente de actividad ( ) es una medida de desviacin de la solucin ideal.

Scatchard introdujo la idea de cantidades parciales molares, las cuales se definen como la diferencias entre la cantidad parcial molar de un componente en una solucin real y su cantidad parcial molar de la mezcla ideal.

Para una solucin real

Construccin de diagramas de fase a partir de la integral de las curvas de energa libreComposicin. En la mezcla de dos componentes para producir una solucin de la cantidad parcial molar de un componente en la solucin, puede no ser la misma que la predicha por el estado puro de los componentes.

 Ejemplo: un determinado volumen molar del componente 1 puro se puede producir un diferente volumen molar parcial despus de la mezcla con el componente 2. El volumen molar parcial de un componente 1 en una solucin que contiene los componentes 1 y 2 se puede definir como el cambio de volumen (dV) de solucin con respecto al nmero de cambio de moles del componente 1 ( ). Esto es:

Grafico de (a) volumen molar integral, y (b) la energa libre integral contra fraccin molar para una solucin binaria de metal.

Similarmente la energa molar parcial del componente 1 en una solucin de compuestos 1 y 2 puede definirse como el cambio en la energa libre integral de la solucin con respecto al cambio en el nmero de moles del componente 1.