Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
N O
N O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
H
O
H
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
36
GEOMETRIA DAS MOLCULAS: MTODO DA REPULSO DOS PARES
DE ELTRONS NA CAMADA DE VALNCIA
O arranjo geomtrico assumido pelo conjunto de tomos na molcula aquele que minimiza as
repulses entre os pares de eltrons - As repulses entre os pares de eltrons ligantes e isolados
controlam os ngulos entre as ligaes do tomo central e os tomos que o circundam.
CASO 1 TOMOS CENTRAIS EXCLUSIVAMENTE COM PARES DE ELTRONS LIGANTES
CASO 2 TOMOS CENTRAIS COM PARES DE ELTRONS LIGANTES E PARES DE ELTRONS
ISOLADOS
Todos os pares de eltrons do tomo central ligantes e isolados devem ser
levados em conta na previso da geometria das molculas. Os pares isolados
no participam de ligaes qumicas, mas afetam a geometria das
molculas!!!!
Trs pares de eltrons
Anexo VIII
AX
2
Linear
(BeF
2
)
AX
3
Trigonal
planar
(BF
3
)
AX
4
Tetradrica
(CH
4
)
AX
5
Bipiramidal
triangular
(PCl
5
)
AX
6
Octadrica
(SF
6
)
Trigonal planar
Pares ligantes Pares isolados Geometria Exemplo
(angular)
(trigonal planar)
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
37
Quatro pares de eltrons
Cinco pares de eltrons
Anexo VIII
Tetradrica
(tetradrica)
(piramidal)
(angular)
Pares ligantes Pares isolados Geometria Exemplo
Exemplo
Pares ligantes Pares isolados Geometria Exemplo
(bipiramidal
triangular)
(gangorra)
(forma de T)
Bipiramidal
triangular
(linear)
Tetradrica
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
38
Seis pares de eltrons
Exemplos
H
2
O
NH
3
Anexo VIII
(Octadrica)
(quadrado
piramidal )
(quadrado
planar)
Pares ligantes Pares isolados Geometria Exemplo
Octadrica
Efeito no ngulo de ligao: Quanto maior o nmero de pares isolados maior ser a
distoro nos ngulos de ligao na molcula
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
39
POLARIDADE DE LIGAO E ELETRONEGATIVIDADE
POLARIDADE DA LIGAO nem todos os tomos retm, com igual fora, os respectivos eltrons de
valncia, nem recebem eltrons com a mesma facilidade.
(i) Ligao entre dois tomos idnticos o par de eltrons ligante compartilhado igualmente
entre os dois tomos. Ex. H
2
, F
2
(ligao covalente apolar)
(ii) Ligao entre dois tomos diferentes um deles ir atrair mais fortemente o par de eltrons
compartilhado do que o outro. Ex. HF, H
2
O (ligao covalente polar)
(iii) Ligao entre dois tomos diferentes com deslocamento total do par de eltrons ligante
ligao inica
ELETRONEGATIVIDADE (_) expressa o poder de um tomo de atrair para si os
eltrons numa molcula.
1) Conceituao de Pauling Escala baseada em dados termoqumicos de energias de ligao. As
ligaes entre tomos diferentes so sempre mais fortes do que o esperado a partir das foras de
ligaes das molculas homonucleares. A diferena de eletronegatividade entre os tomos A e B :
(em eV) a energia de ligao adicional calculada a partir das energias de dissociao das
molculas A-A, B-B e A-B pela expresso:
Exemplo: E
HH
= 436 kJ/mol, E
ClCl
= 243 kJ/mol, E
HCl
= 431 kJ/mol, = 431 (436x243)
1/2
= 431-325 =
106 kJ/mol, Cl H = 0,1017 (106)
1/2
= 1,0 tomando como referncia H = 2,0 temos Cl = 3,0
2) Conceituao de Mulliken baseada nos valores de energia de ionizao (EI, em eV) e afinidade
eletrnica (AE, em eV) do tomo, sendo 1 eV = 96,485 kJ/mol.
M
= (EI + AE )/2
Exemplo: Cl = (1256 + 349) kJ/540 kJ = 3,0 (o sinal de AE contrrio conveno termodinmica)
3) Conceituao de Allred e Rochow considera e eletronegatividade uma funo do tamanho (r =
raio covalente, em pm) e da carga nuclear efetiva.
Exemplo: Cl = (3590 x 6,10 / 99
2
) + 0,744 = 3,0
Anexo IX
A
B
= 0,1017 A
Ou
M
= (EI + AE )/540 , EI e AE em kJ
AR
= (3590 Z
ef
/r
2
) + 0,744
= E
AB
(experimental) E
AB
(calculada para ligao 100% covalente)
E
AB
(100% covalente) =
BB AA
E E
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
40
... Com os valores de eletronegatividade em mente possvel prever:
se uma ligao polar, qual o tomo numa ligao que eletronegativo e qual eletropositivo, se
uma ligao mais polar que outra... o carter inico da ligao aumenta quando a diferena entre
as eletronegatividades dos tomos aumenta.
POLARIDADE DAS MOLCULAS
Uma molcula pode ter ligaes polares e ser apolar ???
As molculas polares quando sujeitas a um campo eltrico sofrem a ao de foras que tendem a
alinh-las na direo do campo. O grau de alinhamento das molculas com o campo depende do
respectivo momento de dipolo, , que se define como o produto do mdulo das cargas parciais
(+ e -) pela distncia que as separa.
Anexo IX
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
41
Para prever se uma molcula ou no polar necessrio
conhecer sua geometria!!!
momento dipolar nulo momento dipolar resultante
MOLCULA APOLAR MOLCULA POLAR
Exemplos
Anexo IX
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
42
ESTABILIDADE DE CARBONATOS
M
x
O(s) + CO
2
(g) M
x
CO
3
(s)
O grfico baixo mostra a variao da energia livre padro de formao de carbonatos (kJ/mol de
CO
2
) pela reao entre xido metlico e CO
2
em funo da temperatura. Lembrar que G=H-
TS.
Anexo X
BaSO
4
(s) Ba
2+
(aq) + SO
4
2-
(aq)
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
43
REAES DE XIDO-REDUO
- Regras para atribuio de nmero ou estado de oxidao
Elemento na forma de substncia simples, em qualquer variedade alotrpica = zero
Ex.: C
grafite
, C
diamante
, O
2
, O
3
, H
2
, F
2
, S
8
, Na, Fe, Ag
Compostos de hidrognio: Hidretos, ex. NaH, CaH
2
; n
o
oxidao H = (-1)
Demais compostos, n
o
oxidao H = (+1)
Compostos oxigenados: Perxidos, ex. H
2
O
2
, Na
2
O
2
; n
o
oxidao O = (-1)
Superxidos, ex. KO
2
; n
o
oxidao O = (-1/2)
Demais compostos, n
o
oxid. O = (-2), exceto os com F
Compostos fluorados: Flor tem sempre n
o
oxidao = (-1)
Metais alcalinos em seus compostos: n
o
oxidao = (+1)
Metais alcalino-terrosos em seus compostos: n
o
oxidao = (+2)
Haletos: n
o
oxidao = (-1)
Demais compostos: n
o
oxidao do elemento calculado a partir dos outros elementos
ex. H
2
SO
4
, n
o
oxidao S = (+6); C
2
O
4
2-
, n
o
oxidao C = (+3)
- Balanceamento pelo mtodo das semi-reaes
Baseia-se em balanceamento de massa e carga. Basta conhecer:
O agente oxidante e a respectiva forma reduzida (para a semi-reao de reduo)
Por exemplo: Cr
2
O
7
2-
Cr
3+
O agente redutor e a respectiva forma oxidada (componentes da semi-reao de oxidao)
Por exemplo: H
2
SO
3
HSO
4
-
As condies do meio (cido ou alcalino)
As outras espcies que iro completar a reao redox em meio aquoso podem ser H
+
e H
2
O (se o meio for cido) e
OH
-
e H
2
O (se o meio for bsico).
Deve-se completar e acertar os coeficientes de cada semi-reao separadamente, por balano de massa e
carga, do seguinte modo:
1. Iguale nos dois membros os nmeros de tomos cujo n
o
oxidao varia.
2. Adicione o n
o
necessrio de molculas de gua ao lado deficiente em oxignio.
3. Se o meio for cido, balanceie H adicionando o nmero necessrio de ons H
+
ao lado
deficiente em hidrognio. Se o meio for bsico, balanceie H pela adio de H
2
O ao lado deficiente
em hidrognio e OH
-
ao lado oposto.
4. Adicione o nmero necessrio de eltrons ao lado deficiente em cargas (-).
5.A equao final obtida somando-se as duas semi-reaes aps serem multiplicadas por
coeficientes adequados para cancelar os eltrons, ou seja, o nmero de eltrons cedidos pela espcie redutora
deve ser igual ao nmero de eltrons recebidos pela espcie oxidante. Finalmente, cancele as espcies que
aparecem em ambos os lados da equao.
IMPORTANTE:A equao est correta se o nmero de tomos de cada elemento for igual nos
dois membros (balano de massa) e a soma algbrica das cargas das espcies do primeiro
membro for igual soma algbrica das cargas das espcies do segundo membro da equao
(balano de carga).
Referncia: P. Atkins e L. Jones, Princpios de Qumica, Bookman, Porto Alegre, 2001.
Anexo XI
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
44
DIAGRAMAS DE LATIMER
Compostos de nitrognio
Anexo XII
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
45
Compostos de halognios meio cido
Anexo XII
M
e
i
o
c
i
d
o
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
46
Compostos de halognios meio bsico
Anexo XII
M
e
i
o
c
i
d
o
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
47
Compostos de oxignio e enxofre
Anexo XII
Q F L 2 1 2 9 - Q U M I C A I N O R G N I C A
48
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Grfico da variao da energia livre padro de formao de xidos (kJ/mol de O
2
) em funo
da temperatura.
Anexo XIII
49
No delete esta pgina pois desconfigura tudo!!!