Reactor PFR

Resumen En esta sesin se emplea un reactor que sigue un modelo PFR en el cual se introducen diferentes caudales de reactivo con lo que se obtienen distintos estados estacionarios. Se va a determinar la relacin existente entre el tiempo de residencia y la conversin a partir de las lecturas de conductividad de las especies presentes en la reaccin.

1. INTRODUCCIN
La reaccin que se produce dentro del reactor es la siguiente: NaOH + CH3COOHCH2CH3 CH3COONa + CH3 CH2OH

Se parte de igualdad de concentraciones de A y B con lo que la ley de velocidad elemental queda de la siguiente forma:

Que al emplear la ecuacin de diseo de un reactor de tipo PFR, suponiendo un proceso isotermo Se obtiene la relacin buscada:

Conociendo el tiempo de residencia y la concentracin inicial de NaOH se podr obtener el valor de la concentracin. La conversin respecto de A para cada tiempo simplemente se determina con los valores obtenidos de concentracin anteriormente.

2.

MATERIALES Y MTODOS

La reaccin se llevar a cabo en un reactor CET MkII montado en la unidad de servicios Armfield (CEX MkII); este reactor es un reactor tubular, cuyos datos ms relevantes de diseo son: - Volumen del reactor = 400 ml - Longitud del reactor = 20m La alimentacin del reactor se lleva a cabo mediante dos bombas peristlticas (1 y 2) que se calibraron previamente, donde los resultados fueron:

Grfica 1. Rectas de calibracin para las bombas peristlticas

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1. Clculos previos: Caudales de trabajo: 80 mL/min, 60 mL/min y 40 mL/min (aunque en nuestro caso solo se emplearon los caudales de 80 y 40) En la calibracin aportada en el guin podemos ver la ecuacin que siguen ambas bombas en las grficas de caudal Q (mL/min) frente a voltaje (V). De esta manera se puede calcular cules sern los voltajes si se emplean estas ecuaciones de las rectas de calibracin para cada caso. Bomba NaOH: La recta de calibracin de esta bomba se rige por la ecuacin: Siendo y el caudal y x el voltaje. As para los diferentes caudales:
Caudal Q(mL/min) 40 30 20 Voltaje (V) 2,71 2,17 1,62

Tabla 1. Voltajes para la bomba de hidrxido de sodio

Bomba AcEt: La recta de calibracin en este caso tiene la siguiente ecuacin: Siendo igual que antes y el caudal y x el voltaje. En este caso para los diferentes caudales:
Caudal Q(mL/min) 40 30 20 Voltaje (V) 2,77 2,20 1,63

Tabla 2. Voltajes para la bomba de acetato de etilo

Los componentes de la reaccin se clasificarn de la siguiente manera: - Componente A: Hidrxido sdico (NaOH) - Componente B: Acetato de Etilo (AcEt) - Componente C: Acetato de Sodio (NaAc)

- Componente D: Etanol CB= CA ya que empezamos con la misma concentracin para los dos y por estequiometria se consumen por igual, de esta manera:

Cc= CD= CA0-CA por estequiometria se produce la misma cantidad de C y de D. Para calcular los tiempos de residencia se utilizar Sabiendo que V=400 mL y Q=40, 60, 80 mL/min
Q(mL/min) 40 60 80 r (min) 10,0 6,67 5,00

Tabla 3. Clculo de los tiempos de residencia para distintos caudales

Utilizando un valor de la k basado en nuestro trabajo anterior con el reactor discontinuo en la asignatura de Experimentacin en Ingeniera Qumica II, donde la energa de activacin y la constante pre exponencial son: Ea= 56859,446 J/mol A=1079754999 M-1s-1 Se obtiene una constante de velocidad para 26C: k=0,12727 M-1s-1= 7,6362 M-1min-1 Despejando la concentracin obtenemos la siguiente expresin, con la que obtendremos para cada tiempo de residencia, que hemos calculado con cada caudal, la concentracin de hidrxido de sodio.

Q (mL/min) 40 60 80

[NaOH]f (M) 0,01047 0,01421 0,01732

[AcEt]f (M) 0,01047 0,01421 0,01732

[NaAc]f (M) 0,03953 0,03579 0,03268

[Etanol]f (M) 0,03953 0,03579 0,03268

Tabla 4. Clculo de las concentraciones para distintos caudales

Finalmente, la conductividad a la salida del reactor es proporcionada por el NaOH y el NaAc: [ ] [ ]

Del guin de Experimentacin en Ingeniera Qumica II: K(S) = 0,195[1+0,0184(T-294)] y a 26C=299,15K, K=0,2134782 S

K(S) = 0,07[1+0,0284(T -294)] y a 26C=299,15K, K= 0,0802382 S

Por lo que, con las concentraciones y las constantes K y K se obtiene la conductividad.

Q (mL/min) 40 60 80 Conductividad (mS) 5,407 5,905 6,319

Tabla 5. Clculo de las conductividades para distintos caudales

3.2.Resultados experimentales En primer lugar se determinar el tiempo de residencia experimental, tanto para el caudal del 80 mL/min como para el de 40 mL/min. Tericamente el tiempo de residencia del caudal de 40 mL/min deba de ser de 10 min siendo el clculo experimental de 13 min. Sin embargo, los dos primeros minutos el liquido no haba entrado en el reactor PFR por lo que no se deben considerar como parte del tiempo de residencia, por lo que el tiempo final se reduce a 11 min. El error obtenido por lo tanto es:

Para el caudal de 80 mL/min se debera realizar la misma operacin. Sin embargo, por falta de tiempo y sobre todo por la necesidad de vaciar el reactor para tener que volver a llenarlo y calcular el tiempo que, desde cero, tarda en llenarse el reactor, no se realiz dicha operacin. Durante toda la prctica estuvimos controlando la temperatura, pues es una medida de gran importancia, ya que modifica por la ecuacin de Arrhenius la velocidad de reaccin (cintica). Los resultados obtenidos de temperatura, medidos cada 5 minutos fueron:
Temperatura (C) 25,9 26 26,2 26 26 25,9 26 26 25,9 26 26,1 26 Tiempo (min) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 k (M-1min-1) 7,578074356 7,636228374 7,753759847 7,636228374 7,636228374 7,578074356 7,636228374 7,636228374 7,578074356 7,636228374 7,694789352 7,636228374

Tabla 6. Temperatura del reactor para los diferentes tiempos

Sin embargo, para los clculos siguientes, por temas de simplificacin se tomar una constante de velocidad constante, para una temperatura de 26C

A continuacin se calcula de manera terica la conductividad obtenida con los caudales de salida, para poder comparar con los resultados tericos. Los caudales de salida obtenidos se recogen en la siguiente tabla:
Caudal de entrada (mL/min) 40 40 40 80 80 80 Volumen recogido (mL) 100 50 50 100 100 100 Tiempo (s) 156 82 76 82 77 78 Caudal de salida (mL/min) 38,46 36,58 39,47 73,17 77,92 76,92

Tabla 7. Clculo de los caudales experimentales

De esta manera se calcula la media de los caudales de salida para cada caso, obteniendo para el caudal terico de 40mL/min un caudal de salida de 38,17mL/min y para el caudal terico de 80mL/min un caudal de salida de 76mL/min. Recalculando, para los nuevos caudales:
Q(mL/min) 38,17 76 r (min) 10,47943411 5,263157895

Tabla 8. Tiempo de residencia para el caudal recalculado

Y el error por tanto, ser:

Se procede a calcular la conductividad del caudal del que pudimos calcular el tiempo de residencia, en nuestro caso el de 40mL/min. Para ello, con las constantes K y K calculadas anteriormente, y recalculando las concentraciones para nuestro tiempo de residencia experimental se obtiene una conductividad de 5,305 mS. A continuacin se representa la grfica de conductividad frente a tiempo:

7 6 Conductividad (mS) 5 4 3 2 1 0 0:00

0:07

0:14

0:21

0:28 Tiempo (min)

0:36

0:43

0:50

0:57

Grfica 2. Representacin de la conductividad (mS) frente al tiempo (min)

Como se puede observar, la grfica se caracteriza por 2 escalones bien diferenciados. En primer lugar, la entrada escaln producida por el caudal de 40 mL/min, que llega al estado estacionario en un tiempo de 25 minutos aproximadamente. El segundo escaln se produce en el momento de cambio de caudal, hasta 80 mL/min, cuando se alcanza un segundo estado estacionario, cuya pendiente es menos pronunciada debido a que el reactor ya estaba en funcionamiento y que adems se debieron cambiar los caudales sin parar el PFR, por lo que el tiempo de cambio de dichos caudales se refleja en la ya comentada menor pendiente. Otra caracterstica que se puede apreciar, es que antes de llegar al estado estacionario, la conductividad es mayor que al llegar a dicho estado. Esto se debe a que hay una cantidad mayor de hidrxido de sodio, lo que hace que la conductividad sea mayor en dichos puntos. Aunque de una manera no muy exacta, se puede hallar el tiempo de residencia para el caudal de 80mL/min. Si nos centramos en la zona donde se cambia de caudal, se observa que la pendiente que parte del primer estado estacionario, tarda 5 minutos y medio en alcanzar la conductividad del segundo estado estacionario.

Se puede calcular la concentracin de acetato de sodio a medida en funcin del tiempo ya que:

Despejando:

Esta frmula ser aplicable cuando el estado estacionario est prximo, obteniendo entonces, los siguientes resultados para las concentraciones de acetato de sodio:

0.039 0.0385 Concentracin (M) 0.038 0.0375 0.037 0.0365 0.036 0:14

0:17

0:20

0:23

0:25 Tiempo (min)

0:28

0:31

0:34

Grfica 3. Representacin de la Concentracin de acetato de sodio (mol/l) frente a tiempo (min) para 40ml/min

A pesar de las fluctuaciones, parece claro que finalmente la concentracin de acetato de sodio es aproximadamente 0,03825mol/litro Gracias a esto, se puede ver el error cometido comparando con la teora:

Por otra parte, cuando aumentamos el caudal, se aprecia:

0.039 0.038 0.037 Concentracin 0.036 0.035 0.034 0.033 0.032 0.031 0.03 0:31 0:34 0:37 0:40 0:43 0:46 0:48 0:51 0:54 0:57

Tiempo (min)

Grfica 4. Representacin de la Concentracin de acetato (mol/l) frente a tiempo (min) para caudal 80 ml/min

En este caso:

Adems de la concentracin, se puede hallar tanto la conversin terica como la experimental. Tericamente se tiene: Despejando:

Para el caudal de 40mL se tiene que X=79,06%; mientras que para el caudal de 80mL se espera que X=65,36% Experimentalmente, se halla simplemente con:

El siguiente grfico muestra la conversin en funcin del tiempo:

0.79 0.77 0.75 Conversin 0.73 0.71 0.69 0.67 0.65 0.63 0:00 0:07 0:14 0:21 0:28 0:36 0:43 0:50 0:57 1:04

Tiempo (min)

Grfica 5. Representacin de la conversin frente al tiempo (min)

En esta grfica se puede apreciar que para el caudal bajo, la conversin es 76,5% mientras que para el caudal alto, la conversin alcanzada es 64%. Se ve que en ambos casos, tanto para un caudal como otro, no se ha llegado a la conversin esperada. Esto se debe a la falta de idealidad en nuestro PFR. Dicha no idealidad se debe en gran parte al flujo, esto es, cuando suponemos idealidad en un PFR, el flujo que se supone debe ser turbulento [1][3], sin embargo, para caudales tan bajos como los que estamos trabajando, nos encontraremos en un rgimen laminar. Para comprobarlo, se ver si el Reynolds es mayor que 2000. En caso negativo, el experimento se realiz en rgimen laminar

Para un caudal de 40 mL/min; y teniendo en cuenta que D = 0,003569m, para que el Reynolds sea mayor que 2000:

Para un caudal de 80mL/min:

Teniendo en cuenta que el acetato de etilo y el hidrxido de sodio son disoluciones acuosas con baja concentracin, podemos suponer que la viscosidad cinemtica de estos es la del agua, es decir 110 -6 m2/s. Por otra parte, si se quiere tener en cuenta la viscosidad cinemtica del etanol, se ve que sta vale, para 25C 1,3610-6 m2/s [2]. En cualquier caso, se observa que ambas viscosidades cinemticas son mayores que las halladas para llegar a rgimen turbulento, por lo tanto, se puede afirmar que nos encontramos en rgimen laminar y que por lo tanto, se puede usar un modelo de reactor en rgimen laminar (RFL) Hallamos pues, la funcin de distribucin acumulativa:

Obtenemos, para el caudal de 40 mL/min la siguiente distribucin:

1 0.9 0.8 0.7 0.6 F(t) 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0:00 0:07 0:14 0:21 Tiempo (min) Grfica 6. Funcin de distribucin acumulativa 0:28 0:36 0:43

Para el primer estado estacionario, la funcin acumulativa vale F=0,97; esto quiere decir que el 97% de las molculas han pasado el tiempo necesario para llegar a estado estacionario, y por lo tanto, la concentracin de acetato que se formar, ser el 97% del calculado tericamente con un PFR ideal. Tenemos entonces, que la concentracin de acetato en estado estacionario es:

Y por tanto el error que se ha cometido:

Comprobando, efectivamente que los resultados experimentales se acercan mucho ms a los resultados tericos. Una manera de que este error disminuya, es aumentando el caudal y por tanto acercarnos a la zona de rgimen turbulento.

4. CONCLUSIONES
Una fuente de error en la toma de medidas pudo ser que al hacer funcionar las bombas con el voltaje hallado en los clculos previos haba fluctuaciones en dichos voltajes, no pudiendo mantener constante el valor deseado y por tanto variando el caudal entre unas tomas de medidas y otras. Cuando se trabaja en laboratorio con estos reactores, la velocidad del fluido es baja, teniendo regmenes laminares segn el nmero de Reynolds, por ello, se debe usar el modelo de reactor en flujo laminar (RFL). Se puede demostrar que a menor caudal, la velocidad de reaccin es mayor, mientras que el tiempo de residencia es menor. Esto se puede ver en las siguientes grficas: Tiempo de residencia
90 80 70 r (Mmin-1) 60 0.0025 0.002 0.0015 0.001 0.0005 0 0 0.05 Caudal (L/min) 0.1 0 0.05 Caudal (L/min) 0.1

Velocidad de reaccin
0.0035 0.003

(min-1)

50 40 30 20 10 0

Grfica 7. Influencia del caudal en el tiempo de residencia y en la velocidad de reaccin

Los bajos tiempos de residencia, indican que los reactivos y los productos permanecern poco tiempo en el reactor y que por tanto, se podr aumentar la carga de produccin. Por otro lado, las bajas velocidades de reaccin indican la proximidad al equilibrio, o en otras palabras, una mayor conversin. Por ello, sobre estas grficas se pueden basar las condiciones en las que se desee trabajar, es decir, en caso de necesitarse altas purezas, se disminuir el caudal. Esto colabora a la hora de convertir mayor cantidad de reactivo, sin embargo, disminuye la cantidad de produccin. Por el contrario, si no son necesarias altas purezas, se aumentar el caudal, haciendo que el tiempo de residencia sea menor, y por tanto se obtenga una alta carga de produccin.

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La respuesta en escaln para un PFR parece ser lo adecuado a la hora de trabajar con este equipo, sin embargo existe un inconveniente, y es que no conocemos la respuesta hasta que la mezcla de componentes llega al conductmetro, lo que impide el anlisis de la velocidad de respuesta del sistema. No obstante, el hecho de hacer un cambio de caudal es til, pues de ese modo, se puede analizar dicha velocidad.

5. REFERENCIAS
[1] DAVIS, Mark E. and DAVIS, Robert J., Fundamentals of chemical reaction engineering, New York: McGraw-Hill Higher Education , 2003, ISBN 0-07-245007-X [2] LIDE, David R., Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, 84 Ed. 2003, ISBN: 978-0849304842 [3] FOGLER, H. Scott, Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas, 4 Ed., Mxico: Prentice Hall, 2008, ISBN: 9789702611981

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