2 Bach Qui Problemas Resueltos 0607

Problemas DE QUMICA 2 BACHILLERATO -Transferencia
18/02/2014 Pg. 1 Solucin: La disolucin dada, por ser una base fuerte, tiene un pOH = 1 por lo que tiene un pH = 13. En ella hay 500 mL 0,1 M 103 L mL1 = 0,05 mol de KOH. a) Al aadir 100 mL de agua tenemos los 0,05 mol de KOH en 600 mL de disolucin: 0,05 mol de KOH = 0,083 M = 1,08 = 12,92. 1L 600 mL 1000 mL b) Al evaporar a la mitad tenemos los 0,05 mol de KOH en 250 mL de disolucin: 0,05 mol de KOH = 0,20 M = 0,70 = 13,30. 1L 250 mL 1000 mL c) Al aadir el cido, como es la misma cantidad de moles (mismo volumen y misma concentracin intercambiando el mismo nmero de partculas) la solucin se neutraliza del todo por lo que el pH final es 7,00. d) Al aadir 0,1 mol de KOH en medio litro de agua tenemos 0,15 mol de KOH en 1 L por lo que: 0,15 mol de KOH = 0,15 M = 0,82 = 13,18. 1L En todos los casos vara el pH. Solucin: Como el NaOH es una base fuerte, en agua se encontrar totalmente disociado, por lo que la concentracin de OH que tiene en disolucin es 4,33105 M. sa es por tanto la concentracin en elo equilibrio que tiene que tener el amoniaco por lo que, aplicando el equilibrio: + NH3 + H2O NH4 + OH inicial c 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio cx x x = 4,33105 M puede suprimir la x en el denominador el valor de c, 1,04104 M, que se obtiene al hacerlo es demasiado cercano a 4,33105 M) da: 4,33105 M 2 = + = + 4,33105 M = 1,47104 M. 1,8105 M
2
1. Cul de las siguientes acciones modificar el pH de 500 mL de una disolucin de KOH 0,1 M? Justifique la respuesta mediante el clculo del pH final en cada caso. a) Se aaden 100 mL de agua. b) Se evapora la disolucin hasta reducir el volumen a la mitad. c) Se aaden 500 mL de una disolucin de HCl 0,1 M. d) Se aade a la disolucin original 0,1 mol de KOH en medio litro de agua. 6
2. Cul es la concentracin molar de una disolucin de amonaco cuyo pH es el mismo que el de una disolucin 4,33105 M de NaOH?
Datos: Kb = 1,8105
La expresin de la constante es: =
NH4 + OH [NH3 ]
= = 1,8 105 M que despejando (no se
3. Cuntos gramos de KOH contiene una disolucin si su valoracin con HNO3 0,150 M requiere 10 mL de este cido para su neutralizacin?
Datos: Mat (g mol1): H=1; O = 16 ; K = 39,1
4. 10 mL de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio se mezclan con 20 mL de otra disolucin de cido clorhdrico 1,0 M. La mezcla obtenida tiene carcter cido y precisa para su neutralizacin 15 mL de hidrxido de sodio 0,5 M. Calcule: a) la concentracin de la disolucin inicial de hidrxido de sodio en g L1; b) el pH de la disolucin cida obtenida al mezclar las disoluciones iniciales de hidrxido de sodio y cido clorhdrico. 6
Datos: Masa molecular del NaOH = 40
Solucin: Para neutralizar tenemos en cuenta que el nmero de moles de H3O y OH provenientes de cido y base han de ser los mismos, ac Vc Mc = abase nbase de donde: + 1 mol H3O /mol de cido 10 mL 103 L mL1 0,150 M = 1 mol OH /mol de base nbase 3 1 2 nbase = 1,510 mol de KOH 56,1 g (mol de KOH) = 8,410 g. Solucin: a) Como el problema dice que la neutralizacin se produce de forma completa, el nmero de moles del cido y la suma de los moles de la base han de ser iguales por lo que: ac Vc cc = abase (Vbase cbase + Vbase' cbase') de donde: + 1 H3O /mol de cido 20 mL 1,0 M = 1 OH /mol de base (15 mL 0,5 M + 10 mL cbase') cbase' = 1,25 M. b) Lo que tiene lugar es una neutralizacin no completa entre un cido fuerte y una base fuerte, por lo que tenemos que calcular el exceso de cido presente. moles de HCl = cc Vc = 1,0 M 20 mL 103 L mL1 = 2,0102 mol de HCl moles de NaOH = cbase Vbase = 1,25 M 10 mL 103 L mL1 = 1,25102 mol de NaOH. Por tanto hay un exceso de 7,5103 mol de HCl en 30 mL de disolucin por lo que: 7,5103 mol de HCl = 0,25 M = 0,60. 1L 30 mL 1000 mL
Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio Jos Vasco Merino
18/02/2014 Pg. 2 Solucin: a) Aplicando el equilibrio del amoniaco: NH3 + H2O inicial c = 0,30 M gastado x=c formado 0 en el equilibrio cc La expresin de la constante es: +] [ [NH4 OH ] ( )2 2 = = = . [NH3 ] 1 que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: 2 + + 4 1,8105 M + (1,8105 M)2 + 4 1,8105 M 0,30 M = = 2 2 0,30 M = 7,7103 = 0,77 %. b) El pH lo calculamos partiendo de la concentracin de OH : pOH = log [OH ] = log (c ) = log (0,30 M 7,7103) = 2,6 pH = 14 pOH = 11,4. b) Como el NaOH es una base fuerte se encuentra totalmente disociada por lo que la concentracin inicial que debe tener en NaOH es la de los iones OH por lo que es: x = c = 0,30 M 7,7103 = 2,3103 M. Solucin: Como pH = 2,85 [H3O ] = 102,85 = 1,4103 M a) Aplicando el equilibrio: + HA + H2O + H3O A inicial 0,10 M 0 0 gastado x 0 0 3 formado 0 x = 1,410 M x equilibrio 0,10 1,4103 M 0,099 M 1,4103 M 1,4103 M La expresin de la constante es: [H3 O+ ][A ] 2 a = = [HA] que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: (1,4103 M)2 2 a = = = 2,0105 M. 0,1 1,4103 M b) Aplicando el nuevo equilibrio: + HA + H2O + H3O A inicial 0,010 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x equilibrio 0,010 M x x x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][A ] 2 a = = = 2,0105 M. [HA] 0,010 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador pero no lo vamos a hacer) da: 2 + 4 2,02105 M +(2,02105 M)2 + 4 2,02105 M 0,010 M a + a a = = 2 2 x = 4,4104 M. Este valor, aunque es menor que el valor de x en el apartado a), da un mayor resultado en el cociente entre x y c frente al apartado anterior. Eso quiere decir que el valor de x disminuye, el valor de pH aumenta (se hace menos cido) pero el valor de aumenta, por lo que el cido se disocia ms.
+
5. A 25 C la constante de disociacin del NH4OH vale 1,8105. Se tiene una disolucin de hidrxido amnico 0,30 M. Determine: a) el grado de disociacin y el pH; b) la concentracin de una disolucin de NaOH (base fuerte) que tuviera el mismo pH que la disolucin de hidrxido amnico.
NH4 0 0 x=c c
OH 0 0 x=c c
6. A 25 C, una disolucin acuosa 0,10 M de cido actico (etanoico) presenta un pH = 2,85. a) Calcule el valor de la constante de ionizacin, Ka, de dicho cido dbil a 25 C. b) Razone si las molculas de cido actico estarn ms o menos ionizadas cuando la disolucin anterior se diluya con agua hasta que la concentracin final de cido sea 0,01 M.
18/02/2014 Pg. 3 Solucin: a) Nos enfrentamos a una neutralizacin, por lo que tenemos que determinar si hay ms moles de cido o de base y calcular el exceso que haya, si lo hay. moles de HCl = c V = 0,20 M 250 mL 103 L mL1 = 5,0102 mol de HCl moles de NaOH = c V = 0,10 M 400 mL 103 L mL1 = 4,0102 mol de NaOH. Por tanto, hay un exceso de 1,0102 mol de cido en 650 mL de disolucin lo que, y dado que el cido HCl es fuerte y est totalmente disociado, supone una concentracin de hidronios: 0,01 mol [H3 O+ ] = = 0,015 M = log[H3 O+ ] = 1,81. 1 L 650 mL 1000 mL b) Para neutralizar el cido completamente, hay que suministrar, de NaOH, el mismo nmero de moles de cido en exceso, por lo que: 1,0102 mol NaOH / 0,40 mol L1 = 0,025 L 1000 mL L1 = 25 mL. Solucin: a) La disolucin contiene los iones Na y F . F + H2 O HF + OH + NaF F + Na Na+ + H O NaOH + H O+ (se hidrata) medio bsico. 2 3
+ +
7. A 400 mL de una disolucin 0,10 M de NaOH le aadimos 250 mL de una disolucin de HCl 0,20 M. Calcule, suponiendo que los volmenes son aditivos: a) el pH de la disolucin resultante; b) el volumen de una disolucin 0,40 M de NaOH que es necesario para neutralizar la disolucin resultante anterior. 6
8. A partir de los valores de Ka suministrados, deduzca si el pH de disoluciones acuosas de las siguientes sales es neutro, cido o bsico: a) NaF b) NH4CN c) NH4F d) NH4Cl
Datos: Ka (HCN) = 6,21010 ; Ka (HF) = 6,7104 ; Ka (NH4 ) = 5,51010
+
CN + H2 O HCN + OH NH4 CN CN + + NH4 + H2 O NH3 + H3 O+ + Como la constante bsica del CN [1,6105] es mayor que la Ka del NH4 estar ms desplazada hacia la derecha la reaccin del CN por lo que habr ms iones OH y la disolucin ser bsica. + a) La disolucin contiene los iones NH4 y Cl . F + H2 O HF + OH + NH4 F F + NH4 + NH4 + H2 O NH3 + H3 O+ + Como la constante bsica del F [1,51011] es menor que la cida del NH4 estar ms desplazada + + hacia la derecha la reaccin del NH4 por lo que habr ms iones H3O y la disolucin ser cida. + a) La disolucin contiene los iones NH4 y Cl . Cl+ H2 O HCl+OH (se hidrata) + NH4 Cl Cl + NH4 medio cido. + NH4 + H2 O NH3 + H3 O+
+ NH4
a) La disolucin contiene los iones NH4 y Cl .
Problemas DE QUMICA 2 BACHILLERATO -Transferencia 9.
18/02/2014 Pg. 4 Solucin: a) Aplicando el equilibrio del amoniaco: + NH3 + H2O + NH4 OH inicial 0,50 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,50 M x x x La expresin de la constante es: +] [OH ][NH4 2 b = = = 1,8105 M. [NH3 ] 0,50 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: =
2 b + b + 4 b
A partir de una disolucin de amoniaco 0,50 M: a) calcule el pH y la molaridad de una disolucin de hidrxido de sodio que tenga el mismo pH que la disolucin 0,50 M de amoniaco. b) Si se valoran con cido clorhdrico volmenes iguales de ambas disoluciones por separado, explique razonadamente en qu caso se consumir ms cido clorhdrico. c) Justifique si el pH del punto de equivalencia de la valoracin de cada disolucin (amonaco e hidrxido sdico) ser igual, menor o mayor que 7.
Kb (amonaco) = 1,8105
Datos:
10.
Calcule el grado de disociacin y la molaridad de una disolucin de cido actico en la que la concentracin de iones hidronio es 1,34103 M.
Ka (c. actico) = 1,8105
1,8105 M +(1,8105 M)2 + 4 1,8105 M 0,50 M 2 2 x = 3,0103 M = [OH ] pOH = log [OH ] = 2,53 pH = 14 pOH = 11,47. El pH de una disolucin de NaOH ha de ser el mismo puesto que lo da el problema como dato y, como el NaOH es una base fuerte que se encuentra totalmente disociada, la concentracin inicial del hidrxido de sodio ser la de los OH en el equilibrio, o sea, 3,0103 M. b) En una valoracin se consumen tantos moles de cido como moles de la base haya, teniendo + en cuenta que cada unidad del compuesto aporta un solo ion (H u OH ) a la neutralizacin. Por tanto, al valorar el NaOH con HCl, necesitamos 3,0103 M del cido, mientras que con el amoniaco necesitamos 0,50 M. Se consume ms cido clorhdrico en la valoracin del amoniaco. c) El pH del punto de equivalencia ser 7 en el caso del NaOH, puesto que es la valoracin de un cido y una base fuertes mientras que ser menor de 7 en el caso del NH3 ya que el Cl formado + en la valoracin se hidrata mientras que el NH4 formado entra en un equilibrio con el agua donde + se obtienen iones H3O . Cl + H2 O HCl+OH (se hidrata) + HCl+NH3 Cl + NH4 NH + + H O NH + H O+ = Solucin: Aplicando el equilibrio: + CH3COOH + H2O + H3O CH3COO inicial c 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x 3 en el equilibrio cx x = 1,3410 M x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][Ac ] 2 a = = = 1,8105 M [HAc] que despejando (se puede suprimir la x en el denominador no lo vamos a hacer) da: (1,34103 M)2 2 = + = + 1,34103 M 0,10 M. a 1,8105 M El grado de disociacin se obtiene de: 1 1 = = = 2 = = 0,013 = 1,3 %. 1,34103 M 1 + a 1 + 1,8105 M a +
4 2 3 3
Datos:
18/02/2014 Pg. 5 Solucin: La cantidad inicial de cido actico es 0,30 M 1,0 L = 0,30 mol. Al aadir 1,5 L de otra disolucin, la concentracin del cido ser de 0,30 mol / 2,5 L = 0,12 M. Por otro lado al aadir 1,5 L de disolucin 0,2 M de NaOH (0,3 mol), y ser ste una base fuerte, aadimos realmente una cantidad de OH de 0,3 mol que, en los 2,5 L de disolucin formada, representan una concentracin de OH de 0,12 M. Como es la unin de un cido dbil y una base fuerte, estar completamente desplazada hacia la derecha y prcticamente todo el cido inicial se transforma en acetato. Pero, aun as, planteamos el equilibrio desde las concentraciones iniciales: HA + H2O + OH A inicial 0,12 M 0,12 M 0 gastado x x 0 formado 0 0 x en el equilibrio 0,12 M x = c x 0,12 M x x La expresin de la constante es: [A ] [H3 O+ ] [A ] [H3 O+ ] [A ] a [HA] = = = = = = 1,8109 M 1 h [OH ] [H3 O+ ] [HA] [OH ] [H3 O+ ] [HA][OH ] ( )2 w 2 (0,24 M + 5,61010 M) (0,24 M + 5,61010 M)2 4 (0,12 M)2 = 0,119992 M. = 2 [OH ] = 0,12 M 0,119992 M 8106 M pH = log [OH ] = log (8106) = 5,10 pH = 14 pOH = 8,90. Solucin: a) El HCl es un cido fuerte totalmente disociado: + pH = log [H3O ] = log (0,25) 0,60. b) El NaOH es una base fuerte que se encuentra totalmente disociada por lo que: pH = 14 pOH = 14 log [OH ] = 14 log (0,50) = 14 0,30 = 13,70. c) Lo que tiene lugar es una neutralizacin entre un cido fuerte y una base fuerte, por lo que tenemos que determinar si hay ms moles de uno o de otra y calcular el exceso que haya, si lo hay. moles de HCl = c V = 0,25 M 250 mL 103 L mL1 = 6,25102 mol de HCl moles de NaOH = c V = 0,50 M 100 mL 103 L mL1 = 5,0102 mol de NaOH. Por tanto hay un exceso de 1,25102 mol de HCl en 350 mL de disolucin por lo que: 1,25102 mol de HCl = 0,036 M = 1,45. 1L 350 mL 1000 mL = 1 1 2 2 + 2 + 4 2
h h
11. Calcule el pH de la disolucin que resulta de aadir 1,0 litro de cido actico 0,30 molar a 1,5 litros de hidrxido de sodio 0,20 molar.
Datos: Para el cido actico, Ka = 1,8105 ; Producto inico del agua a 25 C: Kw = 1,01014
12.
Calcule el pH: a) de una disolucin acuosa de cido clorhdrico, HCl, 0,25 M; b) de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio, NaOH, 0,50 M; c) de la mezcla resultante de aadir 250 mL de disolucin de cido clorhdrico 0,25 M a 100 mL de disolucin de hidrxido de sodio 0,50 M. Considere los volmenes aditivos.
18/02/2014 Pg. 6 Solucin: a) El KOH es una base fuerte que se encuentra totalmente disociada por lo que: pH = 14 pOH = 14 log [OH ] = 14 log (0,10) = 14 1,00 = 13,00. b) Aplicando el equilibrio del amoniaco: + NH3 + H2O + NH4 OH inicial 0,10 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,10 M x x x La expresin de la constante es: +] [OH ][NH4 2 b = = = 1,8105 M. [NH3 ] 0,10 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: =
2 b + b + 4 b
Calcule el valor del pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) 200 mL de disolucin de KOH 0,10 M. b) 200 mL de disolucin de NH3 0,10 M. c) 200 mL de disolucin de KOH 0,10 M ms 100 mL de disolucin de HCl 0,20 M.
Kb (NH3) = 1,8105
Datos:
1,8105 M +(1,8105 M)2 + 4 1,8105 M 0,10 M 2 2 3 x = 1,310 M = [OH ] pOH = log [OH ] = 2,88 pH = 14 pOH = 11,12. c) En este caso tiene lugar una neutralizacin de un cido fuerte y una base fuerte, por lo que tenemos que determinar si hay ms moles de uno o de otra y calcular el exceso que haya, si lo hay. moles de HCl = c V = 0,20 M 100 mL 103 L mL1 = 2,0102 mol de HCl moles de KOH = c V = 0,10 M 200 mL 103 L mL1 = 2,0102 mol de NaOH. Por tanto, no hay exceso ni de cido ni de base, por lo que el pH de la disolucin es neutro: 7,00. = 14. Calcule la concentracin inicial de cido cianhdrico, HCN, en una disolucin acuosa cuyo pH = 5,30.
Datos: Ka (HCN) = 4,91010
15. Calcule la constante de disociacin del HNO2 si una disolucin 0,10 M presenta un pH de 2,20.
Solucin: Como pH = 5,30 [H3O ] = 105,30 = 5,0106 M Aplicando el equilibrio: + HCN + H2O + H3O inicial c 0 gastado x 0 formado 0 x en el equilibrio cx x = 5,0106 M La expresin de la constante es: [H3 O+ ][CN ] 2 a = = = 4,91010 M [HCN] que despejando (se puede suprimir la x en el denominador no lo vamos a hacer) da: (5,0106 M)2 2 = + = + 5,0106 M 5,1102 M. a 4,91010 M
+
CN 0 0 x x
Solucin: Como pH = 2,20 [H3O ] = 102,20 = 6,3103 M a) Aplicando el equilibrio: + HNO2 + H2O + H3O NO2 inicial 0,10 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x = 6,3103 M x 3 3 equilibrio 0,10 6,310 M 0,094 M 6,310 M 6,3103 M La expresin de la constante es: [H3 O+ ][A ] 2 a = = [HA] que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: (6,3103 M)2 2 a = = = 4,25104 M. 0,10 6,3103 M
18/02/2014 Pg. 7 Solucin: Aplicando el equilibrio: inicial gastado formado en el equilibrio La expresin de la constante es: [H3 O+ ][HCOO] 2 a = = = 1,0104 M [HCOOH] 0,20 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador pero no lo vamos a hacer) da: 2 + 4 a + a 1,0104 M +(1,0104 M)2 + 4 1,0104 M 0,20 M a = = 2 + 2 x = 4,42103 M = [H3O ] = [A ] [HA] = 0,20 M 4,42103 M 0,196 M + a) El pH vendr dado por pH = log [H3O ] = log (4,42103) = 2,35. c) Al aadir 10 mL de HNO3 0,05 M a 40 mL de la disolucin de cido frmico, la concentracin de ste disminuye a: 40 mL 0,20 M [HCOOH]' = = 0,16 M (40+10) mL mientras que se aade una concentracin extra de protones (el cido ntrico es muy fuerte): 10 mL 0,050 M [H3 O+ ] = = 0,010 M = '. (40+10) mL Planteamos un nuevo equilibrio con esas nuevas concentraciones: + HCOOH + H2O + H3O HCOO inicial 0,16 M 0,010 M 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,16 M x 0,010 M + x x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][HCOO ] (0,010 M + ) a = = = 1,0104 M. [HCOOH] 0,16 M donde las x de la suma del numerador y la resta del denominador se podran suprimir, cosa que no vamos a hacer y despejando da: ( + a ) + ( + a )2 + 4 a (0,010+104 ) +(0,010+104 )2 + 4104 0,16 = = 2 2 x = 1,39103 M = [A ] [HA] = 0,16 M 1,39103 M 0,159 M + + [H3O ] = 0,010 M + 1,39103 M 0,0114 M pH = log [H3O ] = log (0,0114) = 1,94. b) El grado de disociacin vale: 1,39103 M = = = 8,7103 = 0,87 %. 0,16 M + Solucin: a) CN + H3O HCN + H2O Par cido/base conjugado: HCN/CN . + + b) NH4 + OH NH3 + H2O Par cido/base conjugado: NH4 /NH3. c) NO2 + H2O HNO2 + OH Par cido/base conjugado: HNO2/NO2 . HCOOH 0,20 M x 0 0,20 M x + H2O H3O 0 0 x x
+
Calcule: a) el pH de una disolucin 0,20 M de cido frmico (cido metanoico) cuya Ka = 1,0104; b) el pH y el grado de disociacin del cido frmico cuando a 40 mL de dicha disolucin se le aaden 10 mL de cido ntrico 0,050 M.
HCOO 0 0 x x
17. 6
Complete las ecuaciones siguientes e indique los pares cidobase conjugados, segn la Teora de BrnstedLowry: + a) CN + H3O + b) NH4 + OH c) NO2 + H2O
18/02/2014 Pg. 8 Solucin: + 2 a) H2PO4 + H2O HPO4 + H3O 2 Par base/cido conjugado: H2O/H3O+. Par cido/base conjugado: H2PO4 /HPO4 b) HCN + OH H2O + CN Par cido/base conjugado: HCN/CN Par base/cido conjugado: OH /H2O. + c) H2SO4 + H2O HSO4 + H3O Par base/cido conjugado: H2O/H3O+. Par cido/base conjugado: H2SO4/HSO4 Solucin: a) HClO2 > HF > C6H5COOH > HCN; la cidez vara con el valor de Ka. A mayor valor de constante, ms desplazado est el equilibrio hacia la derecha y ms cida ser la disolucin. b) El menor pH va asociado a la mayor acidez; por lo tanto, ser la disolucin acuosa de HClO2. + + c) HCN + H2O H3O + CN ; C6 H5COOH + H2O H3O + C6H5COO ; + + HClO2 + H2O H3O + ClO2 ; HF + H2O H3O + F . d) Cuanto mayor es la fortaleza de un cido menor es la fortaleza (y por tanto la basicidad) de su base conjugada. Por otro lado, el producto de la constante cida de un cido y la bsica de su base conjugada es el producto inico del agua por lo que la ordenacin de mayor a menor basicidad sera: CN > C6H5COO > F > ClO2 . [Kb (aproximado): CN = 104 ; C6H5COO = 109 ; ClO2 = 1012 ; HF = 1010] Solucin: a) Una base es tanto ms dbil cuanto ms pequea sea su constante. Por lo tanto la base ms dbil es la piridina {C5H5N}. b) Un cido y una base conjugados cumplen que Ka Kb = Kw. Por tanto el cido conjugado de mayor fortaleza es el que tiene mayor valor de Ka (y por tanto menor valor de Kb), por lo que es el + piridinio {C5H5NH } w 1,01014 M 2 a = = = 5,6106 M. b 1,78109 M c) La disolucin de mayor pH ser la que tenga mayor cantidad de OH en disolucin por lo que ser la que provenga de la base ms fuerte, por lo que ser la disolucin de hidracina {NH2NH2}. d) La reaccin que se produce es la esterificacin por la que se obtiene: NaOH + CH3COOH CH3COONa (etanoato de sodio o acetato de sodio) + H2O. La reaccin no es un equilibrio ya que el NaOH es una base fuerte que se disocia completamente.
Complete los siguientes equilibrios cidobase e identifique los pares conjugados, segn la Teora de BrnstedLowry: + 2 a) ............. + H2O HPO4 + H3O b) HCN + OH H2O + ............. + c) ............. + H2O HSO4 + H3O
19.
Considerando los valores de Ka de los cidos HCN, C6H5COOH, HClO2 y HF, conteste razonadamente a las siguientes preguntas: a) Cul es el orden de mayor a menor acidez en agua? b) A igual concentracin, cul de ellos presenta una disolucin acuosa con menor pH? c) Utilizando el equilibrio de ionizacin en disolucin acuosa, cules son sus bases conjugadas? d) Ordene las bases conjugadas de mayor a menor basicidad.
Ka (aproximado): HCN = 1010 ; C6H5COOH = 105 ; HClO2 = 102 ; HF = 104
Datos:
20.
Considere las siguientes bases orgnicas y sus valores de Kb indicados en la tabla: Piridina Hidroxilamina Hidracina Kb = 1,78109 Kb = 1,07108 Kb = 1,70106
a) Justifique cul es la base ms dbil. b) Calcule la Ka del cido conjugado de mayor fortaleza. c) Si se preparan disoluciones de igual concentracin de dichas bases, justifique cul de ellas ser la de mayor pH. d) Escriba la reaccin entre el hidrxido de sodio y el cido etanoico. Nombre el producto formado. 21. Dada una disolucin acuosa 0,0025 M de cido fluorhdrico, calcule: + a) las concentraciones en el equilibrio de HF, F y H ; b) el pH de la disolucin y el grado de disociacin.
Ka = 6,66104
Datos:
Solucin: a) Aplicando el equilibrio: + HF + H2O + H3O F inicial 0,0025 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,0025 M x x x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][F ] 2 a = = = 6,66104 M. [HF] 0,0025 M que despejando (no se puede suprimir la x en el denominador ya que, hacindolo, el valor de x obtenido, 1,3103 M, es muy similar al de c, 2,5103 M) da: 2 + 4 a + a 6,66104 M +(6,66104 M)2 + 4 6,66104 M 0,0025 M a = = 2 2 + x = 103 M = [H3O ] = [F ] [HF] = 0,0025 M 0,001 M = 0,0015 M + b) El pH vendr dado por pH = log [H3O ] = log (103) = 3,00. El grado de disociacin vale: 0,001 M = = = 0,4 = 40 %. 0,0025 M
Problemas DE QUMICA 2 BACHILLERATO -Transferencia 22. a) b) c) d)
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+
Dadas las constantes de acidez de las especies qumicas CH3COOH, HF, HSO4 y NH4 , ordene las cuatro especies de mayor a menor acidez; escriba sus correspondientes reacciones de disociacin cida en disolucin acuosa; identifique sus bases conjugadas y ordnelas de mayor a menor basicidad; escriba la reaccin de transferencia protnica entre la especie qumica ms cida y la base conjugada ms bsica.
Ka (CH3COOH) = 1,8105 ; Ka (HF) = 7,2104 ; Ka (HSO4 ) = 1,2102 ; Ka (NH4 ) = 5,51010
2 +
+
Datos:
Solucin: a) Un cido tiene mayor fortaleza cuando su constante es mayor, porque eso implica que desprende con mayor facilidad protones en disolucin acuosa. Por tanto el orden de acidez es + HSO4 > HF > CH3COOH >> NH4 . + + 2 b) HSO4 + H2O H3O + SO4 ; HF + H2 O H3O + F ; CH3COOH + H2O + + + H3O + CH3COO ; NH4 + H2O H3O + NH3. c) El orden de basicidad ser el inverso al de acidez puesto que a un cido cuanto ms cido sea le 2 corresponde una base ms dbil. NH3 >> CH3COO > F > SO4 . + 2 d) HSO4 + NH3 NH4 + SO4 Solucin: a) H2CO3 + H2O HCO3 + H3O // H2CO3 + H2O H3CO3 (no existe) + OH + + + 2+ NH4 + H2O NH3 + H3O // NH4 + H2O NH5 (no existe) + OH 2 2 3 b) CO3 + H2O HCO3 + OH // CO3 + H2O H1CO3 (no tiene H para ceder) + + H3O + + NH3 + H2O NH4 + OH // NH3 + H2O NH2 (no existe en agua) + H3O + c) 2 H2O H3O + OH (ya da la dos partculas) + 2 HCO3 + H2O CO3 + H3O // HCO3 + H2O H2CO3 + OH (da ambas reacciones). Solucin: La disolucin de acetato de potasio contiene los iones K y Ac (CH3COO ): K + + H2 O KOH+H3 O+ (se hidrata) KAc K + + Ac Ac + H O HAc + OH
+ + + +
23.
De las siguientes especies qumicas: H2CO3, HCO3 , CO3 , H2O, NH3 y NH4 , explique, segn la Teora de BrnstedLowry, cules pueden actuar: a) slo como cidos; b) slo como bases; c) como cidos y bases.
24.
Deduzca cul de las siguientes disoluciones acuosas presenta un pH mayor: acetato de potasio 0,72 M o hidrxido de bario 1,0105 M.
Kw =1,01014 ; cido actico Ka = 1,8105 ; hidrxido de bario completamente disociado
Datos:
El ion K se hidrata, esto es, no reacciona con el agua, al ser el cido conjugado de una base muy fuerte. El Ac s reacciona con el agua, al ser la base conjugada de un cido dbil, establecindose el equilibrio de hidrlisis: + H2O HAc + Ac OH inicial 0,72 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,72 M x x x La expresin de la constante de hidrlisis es: [OH ][HAc] w 2 1,01014 M 2 b = = = = = 5,61010 M. [Ac ] a 0,72 M 1,8105 M de donde despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) se obtiene: 5,61010 M +(5,61010 M)2 + 4 5,61010 M 0,72 M 2 2 5 x = 2,010 M = [OH ] pH = 14 pOH = 14 log [OH ] = 9,30. La disolucin de hidrxido de bario 1,0105 M est totalmente disociada por lo que su concentracin de OH en el equilibrio es 2105 M, exactamente la misma que la disolucin anterior por lo que ambas tienen el mismo pH. = =
2 b + b + 4 b
18/02/2014 Pg. 10 Solucin: Aplicando el equilibrio del amoniaco: + NH3 + H2O + NH4 OH inicial 0,5 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,5 M x x x La expresin de la constante es: +] [OH ][NH4 2 b = = = 1,8105 M. [NH3 ] 0,5 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: =
2 b + b + 4 b
25. Demuestre qu disolucin acuosa presentar un pH menor: amonaco 0,5 M o hidrxido de estroncio 0,002 M.
Datos: agua Kb (NH3) = 1,8105 ; Considere que el hidrxido de estroncio est completamente ionizado en
26. Demuestre que el grado de disociacin del cido nitroso aumenta al diluir una disolucin acuosa de dicho cido desde 0,10 M hasta 0,010 M.
Datos: Ka (HNO2) = 4,510
4
1,8105 M +(1,8105 M)2 + 4 1,8105 M 0,5 M 2 2 x = 3,0103 M = [OH ] pOH = log [OH ] = 2,53 pH = 14 pOH = 11,47. El Sr(OH)2, como es una base fuerte, siempre est totalmente disociado y la concentracin de OH es el doble de la inicial de Sr(OH)2 ya que hay 2 OH por cada Sr(OH)2: pOH = log [OH ] = log (0,004) = 2,40 pH = 14 pOH = 14 2,40 = 11,60. Es menor el pH de la disolucin de NH3, aunque son muy parecidos. Solucin: a) Aplicando el equilibrio al cido nitroso: = HNO2 inicial c gastado x=c formado 0 en el equilibrio cc La expresin de la constante es: a = + H2O NO2 0 0 x=c c
H3O 0 0 x=c c
+ 2 + 4 [NO ( )2 2 a + a a a 2 ] [H3 O ] = = = [HNO2 ] 1 2 Sustituyendo (se puede suprimir el en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: 4,5104 M + (4,5104 M)2 + 4 4,5104 M 0,10 M 0,10 M = = 6,3 102 = 6,3 % 2 0,10 M 4,5104 M + (4,5104 M)2 + 4 4,5104 M 0,010 M 0,010 M = 0,17 = 17 %. 2 0,010 M
18/02/2014 Pg. 11 Solucin: Como pH = 3,50 [H3O ] = 103,50 = 3,2104 M Aplicando el equilibrio: + C6H5COOH + H2O + H3O C6H5COO inicial c 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x 4 en el equilibrio cx x = 3,210 M x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][Ben ] 2 a = = = 6,3105 M [HBen] que despejando (no se debe suprimir la x en el denominador ya que el valor obtenido para c [1,6103 M] no es mucho mayor que el valor de x) da: (3,2104 M)2 2 = + = + 3,2104 M 1,85103 M. a 6,3105 M Las concentraciones de cada especie en el equilibrio sern: + [C6H5COOH] = c x = 1,5103 M ; [H3O ] = [C6H5COO ] = 3,2104 M. b) La masa de cido benzoico se obtiene aplicando factores de conversin a la concentracin inicial c: 1,85103 mol L1 500 mL 103 L mL1 122 g mol1 = 0,11 g de cido benzoico. Solucin: Aplicando el equilibrio: + HBut + H2O + H3O But inicial 0,050 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,050 M x x x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][But ] 2 a = = = 1,5105 M. [HBut] 0,050 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador pero no lo vamos a hacer) da: 2 + 4 a + a 1,5105 M +(1,5105 M)2 + 4 1,5105 M 0,050 M a = = 2 2 + x = 8,59104 M = [H3O ] = [But ] [HBut] 0,050 M 0,0009 M = 0,0491 M a) El grado de disociacin vale: 0,0009 M = = = 0,018 = 1,8 %. 0,05 M + b) El pH vendr dado por pH = log [H3O ] = log (8,59104) = 3,07. + c) Para neutralizar tenemos en cuenta que el nmero de moles de H3O y OH provenientes de cido y base han de ser los mismos, ac Vc Mc = abase Vbase Mbase de donde: + 1 mol H3O /mol de cido 100 mL 0,05 M = 1 mol OH /mol de base Vbase 0,025 M Vbase = 200 mL.
+
El cido benzoico (C6H5COOH) tiene una constante de acidez Ka = 6,3105. a) Calcule la concentracin de todas las especies en equilibrio si la disolucin tiene un pH de 3,50. b) Qu masa de dicho cido se debe disolver en 500 mL de agua para obtener una disolucin con ese pH?
Masas atmicas C = 12 ; H = 1 ; O = 16
Datos:
28.
El cido butanoico es un cido dbil siendo su Ka = 1,5105. Calcule: a) el grado de disociacin de una disolucin 0,050 M del cido butanoico; b) el pH de la disolucin 0,050 M; c) el volumen de una disolucin de hidrxido de sodio 0,025 M necesario para neutralizar 100 mL de la disolucin 0,050 M de cido butanoico.
18/02/2014 Pg. 12 Solucin: a) Primero calculamos la concentracin inicial de HF: 1 mol 0,125 g de HF 20,0 g de HF [HF]0 = = 0,025 M. 1L 250 mL 1000 mL Aplicando el equilibrio: + HF + H2O + H3O F inicial 0,025 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,025 M x x x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][F ] 2 a = = = 6,6104 M [HF] 0,025 M que despejando (no se puede suprimir la x en el denominador ya que, hacindolo, el valor de x obtenido, 4,0103 M, no es despreciable frente a c, 2,5102 M) da: 2 + 4 a + a 6,6104 M +(6,6104 M)2 + 4 6,6104 M 0,025 M a = = 2 2 + x = 3,4103 M = [H3O ] = [F ] [HF] 0,025 M 0,003 M = 0,022 M + El pH vendr dado por pH = log [H3O ] = log (3,4103) 2,47. b) El grado de disociacin vale: 0,0034 M = = 0,14 = 14 %. 0,025 M Para reaccionar completamente tienen que haber sido aadidos en disolucin el mismo nmero de + moles de hidronios (H3O ) y de oxhidrilos (OH ) por lo que: ac Vc Mc = abase Vbase Mbase + 1 mol H3O /mol de cido 100 mL 0,025 M = 1 mol OH /mol de base Vbase 0,25 M Vbase = 10 mL.
El cido fluorhdrico, HF(ac), es un cido dbil siendo una de sus aplicaciones ms importantes la capacidad de atacar el vidrio. Su equilibrio de disociacin viene dado por: + HF(ac) F (ac) + H (ac) , Ka = 6,6104. Si 0,125 g de HF se disuelven en 250 mL de agua, calcule: a) el pH de la disolucin resultante; b) el grado de disociacin del cido en estas condiciones; c) el volumen de una disolucin 0,25 M de NaOH que debe aadirse a 100 mL de la disolucin anterior para reaccionar completamente con el HF.
Masas atmicas: Mat (g mol1): H = 1,0 ; F = 19,0
Datos:
18/02/2014 Pg. 13 Solucin: Como el grado de disociacin es 3,2 % (3,2102), el valor de x ser: x = c = 0,20 M 3,2102 = 6,4103 M. a) Aplicando el equilibrio: + HCOOH + H2O + H3O HCOO inicial 0,20 M 0 0 3 gastado x = 6,410 M 0 0 formado 0 6,4103 M 6,4103 M en el equilibrio 0,20 6,4103 M 6,4103 M 6,4103 M La expresin de la constante es: (6,4103 M)2 H3 O+ [HCOO ] a = = = 2,1104 M. [HCOOH] 0,20 6,4103 M (Se poda haber suprimido 6,4103 M en el denominador no lo hemos hecho). b) Se tiene que plantear el nuevo equilibrio, esta vez con una concentracin inicial 0,10 M. + HCOOH + H2O + H3O HCOO inicial 0,10 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,10 M x x x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][HCOO ] 2 a = = =2,1104 M. [HCOOH] 0,10 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador pero no lo vamos a hacer) da: 2 + 4 a + a 2,1104 M +(2,1104 M)2 + 4 2,1104 M 0,10 M a = = 2 2 3 x = 4,510 M por lo que el grado de disociacin vale: 4,5103 M = = = 4,5102 = 4,5 %. 0,10 M Solucin: a) Primero calculamos la concentracin inicial de HCOOH: 1 mol 6,9 g de HCOOH 46 g de HCOOH [HCOOH]0 = = 0,25 M. 1L 600 mL 1000 mL + Como pH = 2,173 [H3O ] = 102,173 = 6,7103 M. Aplicando el equilibrio: + HCOOH + H2O + HCOO H3O inicial 0,25 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,25 M x x = 6,7103 M x La de la constante vale: [H3 O+ ][HCOO ] (6,7103 M)2 2 a = = = = 1,9104 M. [HCOOH] 0,25 M 0,25 M 6,7103 M b) Lo que tiene lugar es una neutralizacin de un cido dbil y una base fuerte, por lo que tenemos que determinar si hay ms moles de uno o de otra y calcular el exceso que haya, si lo hay. moles de HCOOH = c V = 0,25 M 10 mL 103 L mL1 = 2,5103 mol de HCOOH moles de NaOH = c V = 0,10 M 25 mL 103 L mL1 = 2,5103 mol de NaOH. Por tanto, no hay exceso ni de cido ni de base, por lo que el pH ser el mismo que si disolviramos la sal (metanoato de sodio). Como viene de un cido dbil y una base fuerte, ya podemos contestar que la disolucin resultante ser bsica, ya que: K + + H2 O KOH+H3 O+ (se hidrata) HCOOK K + + HCOO HCOO + H O HCOOH + OH
2
El cido frmico (cido metanoico) est ionizado en un 3,2 % en una disolucin 0,20 M. Calcule: a) la constante de disociacin de dicho cido a la temperatura a la que se refieren los datos anteriores; b) el porcentaje de ionizacin de una disolucin 0,10 M de cido frmico, a la misma temperatura.
31. El cido frmico, HCOOH, es un cido monoprtico dbil. Se preparan 600 mL de una disolucin de cido frmico que contiene 6,9 g de dicho cido. El pH de esta disolucin es 2,173. a) Calcule la constante de acidez, Ka, del cido frmico. b) Si a 10 mL de la disolucin de cido frmico se le aaden 25 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0,10 M, razone si la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica.
Datos: Mat (g mol1): H = 1 ; C = 12 ; O = 16
18/02/2014 Pg. 14 Solucin: Como pH = 3,00 [H3O ] = 103,00 = 1,0103 M Aplicando el equilibrio: + HA + H2O + H3O A inicial 0,050 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x 3 en el equilibrio 0,050 0,001 = 0,049 M 1,010 M 1,0103 M a) El grado de disociacin vale: x 1103 M = = = 0,020 = 2,0 %. c 5102 M b) La expresin de la constante es: [H3 O+ ][A ] 2 = a = [HA] que despejando (se puede suprimir la x en el denominador no lo vamos a hacer) da: Solucin: Como pH = 2,90 [H3O ] = 102,90 = 1,26103 M. Aplicando el equilibrio: + CH3COOH + H2O + H3O CH3COO inicial c 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x 3 en el equilibrio cx x = 1,2610 M x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][Ac ] 2 a = = = 1,80105 M [HAc] que despejando (se puede suprimir la x en el denominador no lo vamos a hacer) da: (1,26103 M)2 2 = + = + 1,26103 M 8,9102 M. a 1,80105 M El grado de disociacin se obtiene de: 1 1 = = = 2 = = 0,014 = 1,4 %. 1,26103 M 1 + a 1 + 1,80105 M a + 1,0103 M 2 a = = = 2,0105 M. 2 4,910 M
+ +
El pH de una disolucin 0,050 M de un cido monoprtico es 3,00. Calcule: a) el grado de disociacin del cido en esta disolucin; b) el valor de la constante Ka del cido.
33. El pH de una disolucin acuosa de cido actico (CH3COOH) es 2,90. Sabiendo que el + equilibrio de disociacin es el siguiente: CH3COOH CH3COO + H . Calcule: a) la concentracin inicial del cido actico; b) el grado de disociacin del cido actico en dicha disolucin.
Datos: Ka = 1,80105
18/02/2014 Pg. 15 Solucin: Calculamos la concentracin inicial de cido actico: 2,35103 mol = = = 9,4103 M. 0,25 L + Como pH = 3,40 [H3O ] = 103,40 = 4,0104 M a) Aplicando el equilibrio: + HAc + H2O + H3O Ac inicial 9,4103 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x = 4,0104 M x 4 equilibrio 0,0094 M 0,00040 M 0,0090 M 4,010 M 4,0104 M La expresin de la constante es: [H3 O+ ][Ac ] (4,0104 M)2 2 a = = = = 1,8105 M. [HAc] 9,0103 M b) El grado de disociacin vale: 4,0104 M = = = 4,3102 = 4,3 %. 9,4103 M + c) La disolucin contiene los iones Na y F . Ac + H2 O HF + OH + NaAc Ac + Na Na+ + H O NaOH + H O+ (se hidrata) medio bsico. 2 3
El pH de una disolucin que contiene 2,35103 moles de cido actico disueltos en agua hasta un total de 0,25 L de disolucin es de 3,40. a) Calcule la constante de acidez del cido actico. b) Determine el grado de disociacin del cido. c) Indique el carcter del pH de una disolucin 0,1 M de acetato de sodio.
35.
Justifique con cul de las dos especies qumicas de cada apartado, reaccionar el HF(ac) en mayor medida. Escriba las reacciones correspondientes: a) NO3 o NH3. b) Cl o NaOH. c) Mg(OH)2 o H2O. d) CH3COOH o CH3COO .
Ka(HF) = 6104 ; Kb(NH3) = 1,8105 ; Ka(HAc) = 1,85105
Datos:
El pH ser mayor de 7 (medio bsico). Solucin: Como el HF(ac) es un cido dbil reaccionar con las bases cuanto ms fuertes mejor. Por tanto la respuesta es: + a) con el NH3 (base dbil): HF + NH3 F + NH4 . el NO3 es una base extraordinariamente dbil ya que proviene de un cido fuerte: HF + NO3 F + HNO3 b) con el NaOH (base fuerte): HF + NaOH NaF + H2O el Cl es una base extraordinariamente dbil ya que proviene de un cido fuerte: HF + Cl F + HCl c) en mayor medida con el Mg(OH)2 (base fuerte): 2 HF + Mg(OH)2 MgF2 + 2 H2O. Tambin reacciona con el agua pero en menor medida porque es una base ms dbil: + HF + H2O F + H3O d) con el ion acetato CH3COO (base dbil) segn la reaccin: HF + CH3COO F + CH3COOH Con el cido actico no reacciona ya que los dos son cidos y no tienen base conjugada.
18/02/2014 Pg. 16 Solucin: a) Aplicando el equilibrio del amoniaco: + NH3 + H2O NH4 + OH inicial 0,20 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,20 M x x x La expresin de la constante es: +] [OH ][NH4 2 = = = 1,8105 M. [NH3 ] 0,20 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: 2 + + 4 1,8105 M + (1,8105 M)2 + 4 1,8105 M 0,20 M = = 2 2 + 3 3 x = 1,910 M = [OH ] = [NH4 ] ; [NH3] = 0,20 M 1,910 M 0,198 M ; w 1014 M 2 [H3 O+ ] = = =5,31012 M. [OH ] 1,9103 M b) pOH = log [OH ] = 2,72 pH = 14 pOH = 11,28. El grado de disociacin vale: 1,9103 M = = = 9,5103 = 0,95 %. 0,20 M Solucin: Como es una base fuerte siempre est totalmente disociada. a) El pH lo da la concentracin y no el volumen, por lo que el dato de volumen sobra. pOH = log [OH ] = log (0,10) = 1,00 pH = 14 pOH = 14 1,00 = 13,00. b) Ahora hay una dilucin donde se cumple: V M = V M, por lo que la nueva concentracin es: V 0,10 M = 10 V M M = 0,010 M ; pOH = log [OH] = log (0,010) = 2,00 pH = 14 2,00 = 12,00. c) El pH lo da la concentracin y no el volumen, por lo que el dato de volumen sobra. Como es un cido fuerte, est totalmente disociado. + pH = log [H3O ] = log (0,010) = 2,00. Solucin: a) HBrO + H2O H3O + BrO CN + H2O OH + HCN OH + H2O H2O + OH + + NH4 + H2O NH3 + H3O + 2 HSO3 + H2O H2SO3 + OH ; HSO3 + H2O SO3 + H3O b) Base conjugada de HBrO: BrO ; cido conjugado de CN : HCN ; cido conjugado de OH : + H2O ; base conjugada de NH4 : NH3 ; cido conjugado de HSO3 : H2SO3 ; base conjugada de 2 HSO3 : SO3 . Solucin: a) El cido clorhdrico, HCl, es una cido fuerte que se disocia completamente por lo + que su pH va a ser: pH = log [H3O ] = log (0,10) = 1,00. Corresponde al frasco B. El otro frasco, A, es el del cido actico. Su constante la planteamos representando el equilibrio: + Como pH = 2,9 [H3O ] = 102,9 = 1,2103 M b) Aplicando el equilibrio: + HAc + H2O + H3O Ac inicial 0,10 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x = 1,2103 M x 3 3 equilibrio 0,10 1,210 M 0,10 M 1,210 M 1,2103 M La expresin de la constante es: [H3 O+ ][A ] (1,2103 M)2 2 a = = = = 1,6105 M. [HA] 0,10 1,2103 M
+
La constante Kb del NH3, es igual a 1,8105 a 25 C. Calcule: a) la concentracin de las especies inicas en una disolucin 0,20 M de amoniaco; b) el pH de la disolucin y el grado de disociacin del amoniaco.
37.
Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Cul es el pH de 50 mL de una disolucin 0,10 M de NaOH? b) Cul ser el pH de la disolucin que resulta al aadir agua a la anterior hasta que el volumen resultante sea diez veces mayor? c) Cul es el pH de 100 mL de una disolucin 0,010 M de HCl?
38.
Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Escriba las ecuaciones que justifican el comportamiento como cido o base en medio + acuoso, segn la Teora de BrnstedLowry, de las especies: HBrO, CN , OH , NH4 , HSO3 . b) Indique el cido o base conjugado de cada una de las especies anteriores.
39. Se dispone de dos frascos, sin etiquetar, con disoluciones 0,10 M de cido clorhdrico y 0,10 M de cido actico. Se mide su acidez, resultando que el frasco A tiene pH = 2,9 y el frasco B, pH = 1,0. a) Explique qu frasco se corresponde con cada uno de los cidos. b) Calcule la constante de acidez (Ka) del cido actico. 6
18/02/2014 Pg. 17 Solucin: Primero tenemos que hallar la concentracin inicial de amonaco para lo que utilizamos la Ecuacin de los gases ideales: = 2,00 atm 20,0 L gas dis = = = 0,383 M. 1 K 1 283 K 4,50 L 0,082 atm L mol d is gas = a) Aplicando el equilibrio del amoniaco: NH3 + H2O inicial c = 0,38 M gastado x=c formado 0 en el equilibrio cc La expresin de la constante es: +] [ [NH4 OH ] ( )2 2 b = = = . [NH3 ] 1 que despejando (se puede suprimir el en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: =
2 + 4 b b + b
40. Se disuelven 20,0 litros de NH3(g), medidos a 10 C y 2,00 atm (202,6 kPa) de presin, en la cantidad de agua necesaria para alcanzar 4,50 litros de disolucin. Calcule: a) el grado de disociacin del amonaco en la disolucin; b) el pH de la disolucin obtenida.
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 = 8,31 Jmol1K1 ; Kb(NH3) = 1,78105
NH4 0 0 x=c c
OH 0 0 x=c c
2 = 6,77103 = 0,677 %. b) El pH lo calculamos partiendo de la concentracin de OH : pOH = log [OH ] = log (c ) = log (0,383 M 6,77103) = 2,59 pH = 14 pOH = 11,41. 41. Se ha preparado en el laboratorio una disolucin 0,025 M de un cido dbil HA. Dicha disolucin tiene un pH = 2,26. Calcule: a) la constante de acidez, Ka, del cido dbil HA; b) el porcentaje de cido HA que se ha disociado en estas condiciones. Solucin: Como pH = 2,26 [H3O ] = 102,26 = 5,5103 M a) Aplicando el equilibrio: + HA + H2O + H3O A inicial 0,025 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x = 5,5103 M x 3 3 equilibrio 0,025 5,510 M 0,020 M 5,510 M 5,5103 M La expresin de la constante es: [H3 O+ ][A ] (5,5103 M)2 2 a = = = = 1,55103 M. [HA] 0,025 5,5103 M b) El porcentaje pedido es el grado de disociacin que se calcula sabiendo que x = c : 5,5103 M = = = 0,22 = 22 %. 0,025 M
+
1,78105 M + (1,78105 M)2 + 4 1,78105 M 0,383 M = 2 0,383 M
18/02/2014 Pg. 18 Solucin: a) Calculamos primero la concentracin inicial del amoniaco que es: 7,00 g 17,0 g mol1 = = = = 0,824 M. 0,500 L Aplicando el equilibrio del amoniaco: NH3 + H2O NH4 0 0 x=c c
+
Se prepara una disolucin disolviendo 7,00 gramos de amoniaco (NH3) en agua hasta obtener un volumen de 500 mL de disolucin. Sabiendo que la constante de ionizacin del amoniaco, Kb, vale 1,78105 y que el equilibrio de disociacin es: + NH3 + H2O NH4 + OH , calcule: a) el grado de disociacin; b) el pH de la disolucin resultante.
Masas atmicas: Mat (g mol ):
1
Datos:
H=1;
N = 14
43.
Se preparan disoluciones acuosas de igual concentracin de HCl, NaCl, NH4Cl y NaOH. Conteste de forma razonada: a) Qu disolucin tendr mayor pH? b) Qu disolucin tendr menor pH? c) Qu disolucin es neutra? d) Qu disolucin no cambiar su pH al diluirla?
Ka (NH4 ) = 109
+
Datos:
inicial c = 0,824 M gastado x=c formado 0 en el equilibrio cc La expresin de la constante es: +] [OH ][NH4 ( )2 2 = = = . [NH3 ] 1 que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: 2 + + 4 1,78105 M + (1,78105 M)2 + 4 1,78105 M 0,824 M = = 2 2 0,824 M = 4,63103 = 0,463 %. b) El pH lo calculamos partiendo de la concentracin de OH : pOH = log [OH ] = log (c ) = log (0,824 M 4,63103) = 2,42 pH = 14 pOH = 11,58. Solucin: El HCl es un cido fuerte; el NaCl es una sal preveniente de cido fuerte y base fuerte (por tanto, neutra); el NH4Cl es una base proveniente de cido fuerte y base dbil (por tanto su hidrlisis es cida); el NaOH es una base fuerte. a) El mayor pH lo tiene la sustancia ms bsica; por tanto, el NaOH. b) El menor pH lo tiene la sustancia ms cida; por tanto, el HCl. + c) Neutra es la disolucin del NaCl, por hidratarse ambos iones Na y Cl . d) No cambia el pH de la disolucin de NaCl, que se mantiene en 7. El de las dems cambia, por ser una dilucin de sustancias cidas o bsicas.
OH 0 0 x=c c
18/02/2014 Pg. 19 Solucin: a) Aplicando el equilibrio del amoniaco: + HClO + H2O H3O + ClO inicial 0,50 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,50 M x x x La expresin de la constante es: [H3 O+ ][ClO ] 2 a = = = 3,3108 M. [HClO] 0,50 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: 2 + 4 a + a 3,3108 M + (3,3108 M)2 + 4 3,3108 M 0,50 M a = = 2 + 2 x = 1,3104 M = [H3O ] = [ClO ] ; [HClO] = 0,50 M 1,3104 M 0,50 M ; w 1014 M 2 [H3 O+ ] = = =5,31012 M. [OH ] 1,9103 M + b) pH = log [H3O ] = 3,89. El grado de disociacin vale: 1,3104 M = = = 2,6104 = 0,026 %. 0,50 M + b) La presencia en la disolucin de NaOH (que se disocia completamente en Na y OH ) aade + OH que desplazan el equilibrio del agua (2 H2O H3O + OH ) hacia la izquierda con lo + que se eliminan iones hidronio. Si en nuestro equilibrio eliminamos iones H3O el equilibrio se desplaza hacia la derecha, por lo que ese ser el efecto de aadir NaOH en una disolucin de HClO. Se desplaza hacia la formacin del ion hipoclorito (ClO ). Solucin: Si ambas disoluciones corresponden a cidos fuertes podemos decir que la concentracin de hidronios de la disolucin X es 102 M mientras que la de la segunda es 104 M. Por tanto (el volumen final es 2 V siendo V en volumen de cada disolucin): A + B A + B A + B 102 + 104 [3 + ] = = = = = = 5,05 103 M. 2 2 2 2 2 + El pH vendr dado por pH = log [H3O ] = log (5,05103) = 2,30. Sin embargo si alguna de las disoluciones corresponde a un equilibrio donde est presente la forma cida, la bsica o las dos de un par cidobase congujados la respuesta puede dar cualquier valor (evidentemente 2,00 < pH < 4,00). Por ejemplo, una disolucin de cido actico y acetato sdico ([HAc] = 1,0 M y [ Ac ] = 0,18 M) tiene un pH = 4,0. Si se le aade el mismo volumen de una disolucin de HCl 0,01 M, el pH de la disolucin resultante sera 3,97. (En la disolucin inicialmente habra una concentracin de HAc 0,5 M ya que se ha diluido a la mitad y de acetato 0,09 M. Como aadimos una concentracin 0,005 M de HCl se modifican las concentraciones quedando la disolucin 0,505 M en actico y 0,085 M en acetato.)
Se tiene una disolucin 0,50 M de cido hipocloroso HClO. Si sabemos que su constante de disociacin Ka vale 3,3108 y que el equilibrio de disociacin es: + HClO(ac) + H2O() ClO (ac) + H3O (ac), a) calcule el pH de la disolucin y el grado de disociacin del cido. b) Si a la disolucin de HClO se le aade una disolucin de NaOH, en qu sentido se desplazar el equilibrio de disociacin? Justifique la respuesta.
45.
Se tiene una disolucin X, con un pH = 2 y otra disolucin Y, cuyo pH = 4. Se mezclan volmenes iguales de ambas disoluciones: Cul es el valor del pH de la disolucin resultante?
18/02/2014 Pg. 20 Solucin: Aplicando el equilibrio: inicial gastado formado en el equilibrio La expresin de la constante es: [H3 O+ ][A ] 2 a = = = 1,0105 M. [HA] 1,0 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador pero no lo vamos a hacer) da: 2 + 4 a + a 1,0105 M + (1,0105 M)2 + 4 1,0105 M 1,0 M a = = 2 2 + x = 3,2103 M = [H3O ] = [A ] [HA] = 1,0 M 3,2103 M 0,997 M + a) El pH vendr dado por pH = log [H3O ] = log (3,2103) = 2,50. Es falso, ya que el pH es claramente menor que 7, como era razonable pensar ya que es la disociacin de un cido, que debe ser cida. b) El grado de disociacin vale: 3,16103 M = 3,16103 = 0,32 %. = = 1M Es claramente menor que el valor propuesto de 0,5 por lo que es falso. c) La expresin de la constante es: 2 + 4 ( )2 2 a + a a a = = = . 1 2 Como la constante es constante (si no vara la temperatura), una disminucin de c (la c en el denominador implica a todo mientras que en el numerador hay trminos sobre los que no influye) conlleva un aumento de . Por tanto es verdadero. d) Por lo mismo expuesto en el apartado anterior (la reaccin se desplaza hacia la formacin del + cido), es verdadero. Menor concentracin de H3O implica mayor pH. Solucin: Como pH = 4,80 [H3O ] = 104,80 = 1,6105 M a) Aplicando el equilibrio: + HA + H2O + H3O A inicial 0,10 M 0 0 gastado x 0 0 5 formado 0 x = 1,610 M x 5 5 equilibrio 0,10 1,610 M 0,1 M 1,610 M 1,6105 M La concentracin de OH se calcula mediante: 1,01014 M 2 [OH ] = w = = 6,31010 M. 5 [H + ] 1,610 M b) La expresin de la constante es: 2 [H3 O+ ][A ] 1,6105 M 2 a = = = 2,5109 M. [HA] 0,10 M al despejar se puede suprimir la x en el denominador es unas 10000 veces menor que c. El grado de disociacin vale: 1,6105 M = = = 1,6104 = 0,016 %. 0,10 M
+ +
Sea una disolucin acuosa 1,0 M de un cido dbil monoprtico cuya Ka = 1,0105 a 25 C. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. a) Su pH ser mayor que 7. b) El grado de disociacin ser aproximadamente 0,5. c) El grado de disociacin aumenta si se diluye la disolucin. d) El pH aumenta si se diluye la disolucin.
HA 1,0 M x 0 1,0 M x
H2O
H3O 0 0 x x
A 0 0 x x
47.
Una disolucin 0,10 M de un cido monoprtico, HA, tiene un pH de 4,80. Calcule: a) las concentraciones en el equilibrio de todas las especies presentes en la disolucin (incluir la concentracin de OH ); b) la constante de disociacin del cido HA y el grado de disociacin del cido.
Kw = 1,01014
Datos:
18/02/2014 Pg. 21 Solucin: Como el grado de disociacin es 0,25, el valor de x ser: x = c = 0,010 M 0,25 = 2,5103 M a) Aplicando el equilibrio: + HA + H2O + H3O A inicial 0,010 M 0 0 3 gastado 2,510 M 0 0 formado 0 2,5103 M 2,5103 M en el equilibrio 7,5103 M 2,5103 M 2,5103 M La expresin de la constante es: 2 H3 O+ [A ] 2,5103 M a = = = 8,3104 M. 3 [HA] 7,510 M + + b) Como x = [H3O ] = 2,5103 M pH = log [H3O ] = log (2,5103 M) = 2,6 c) La constante pedida es: w 11014 M 2 b = = =1,21011 M. a 8,33104 M Solucin: Como el grado de disociacin es 4,2 % (4,2102), el valor de x ser: x = c = 0,010 M 4,2102 = 4,2104 M a) Aplicando el equilibrio: + CH3COOH + H2O + H3O CH3COO inicial 0,010 M 0 0 4 gastado x = 4,210 M 0 0 formado 0 4,2104 M 4,2104 M en el equilibrio 0,01 4,2104 M 4,2104 M 4,2104 M La expresin de la constante es: 2 H3 O+ [HCOO ] 4,2104 M Ka = = = 1,84105 M. 4 [HCOOH] 0,01 4,210 M (Se poda haber suprimido 4,2104 M en el denominador no lo hemos hecho). b) Como el HCl es una cido fuerte, se disociar completamente por lo que para dar en disolucin + acuosa una concentracin 4,2104 M de H3O se necesita que sa sea la concentracin inicial de HCl. [HCl]0 = 4,2104 M.
Una disolucin acuosa 0,010 M de un cido dbil HA tiene un grado de disociacin de 0,25. Calcule: a) la Ka del cido; b) el pH de la disolucin; c) la Kb de la base conjugada A .
Producto inico del agua Kw = 11014
Datos:
49.
Una disolucin acuosa de cido actico 0,010 M est ionizada en un 4,2 %. Calcule: a) su constante de ionizacin; b) qu concentracin de cido clorhdrico hay que preparar para tener un pH igual al de la disolucin problema.
18/02/2014 Pg. 22 Solucin: a) Primero calculamos la concentracin inicial de NH3. La concentracin de la % d10 disolucin inicial la obtenemos (se podra aplicar [NH3 ]0 = M ) mediante:
3 6,5 g de NH3 3 1000 cm 0,962 g de disolucin cm 100 g de disolucin 1L [NH3 ]0 = = 3,68 M. 1 17,0 g de NH3 mol b) Aplicando el equilibrio del amoniaco: + NH3 + H2O + NH4 OH inicial 3,68 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 3,68 M x x x La expresin de la constante es: +] [OH ][NH4 2 b = = = 1,78105 M. [NH3 ] 3,68 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da:
m
Una disolucin acuosa de amoniaco de uso domstico tiene una densidad de 0,962 g cm3 y una concentracin del 6,50 % en masa. Determine: a) la concentracin molar de amoniaco en dicha disolucin; b) el pH de la disolucin; c) el pH de la disolucin resultante al diluir 10 veces.
Masas atmicas: N = 14,0 ; H = 1,0 ; Kb(amonaco) = 1,78105
Datos:
1,78105 M + (1,78105 M)2 + 4 1,78105 M 3,68 M 2 2 x = 8,08103 M = [OH ] pOH = log [OH ] = 2,09 pH = 14 pOH = 11,91. d) Al diluir vara la concentracin segn: V0 M0 = V1 M1 de donde V0 3,68 M = 10 V0 M1 M1 = 0,368 M Planteando el nuevo equilibrio: + NH3 + H2O + NH4 OH inicial 0,368 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,368 M x x x La expresin de la constante es: +] [OH ][NH4 2 b = = = 1,78105 M. [NH3 ] 0,368 M que despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) da: = = =
2 b + b + 4 b
2 b + b + 4 b
1,78105 M + (1,78105 M)2 + 4 1,78105 M 0,368 M 2 2 x = 2,54103 M = [OH ] pOH = log [OH ] = 2,59 pH = 14 pOH = 11,41. =
Problemas DE QUMICA 2 BACHILLERATO -Transferencia 51. a) b) c)
18/02/2014 Pg. 23 Solucin: Por ser el cido clorhdrico un cido fuerte, se encuentra totalmente disociado. Por tanto la concentracin inicial del cido es: [HCl]0 = 10pH = 100,30 = 0,50 M + a) Para neutralizar tenemos en cuenta que el nmero de moles de H3O y OH provenientes de cido y base han de ser los mismos, ac Vc Mc = abase nbase de donde: base c c c c c c m base base = = base = m base base base + 1L 1 mol H3 O 200 mL 1000 mL 0,50 M 40 g mol1 mol de cido base = = 4,0 g. 1 mol OH mol de base b) Al diluir vara la concentracin segn: V0 M0 = V1 M1 de donde 10 mL 0,50 M = 500 mL M1 M1 = 0,010 M + Por encontrarse completamente disociado: pH = log [H3O ] = log (0,01) = 2,00. c) Calculamos ahora la nueva concentracin de protones sumando la cantidad de moles que hay en cada una de las disoluciones que vamos a juntar y dividiendo entre el volumen total: + 1 0 0 + 1 1 0,010 M 240 mL + 0,0050 M 160 mL [H3 O+ ] = 0 = = = 0,0080 M T 0 + 1 240 mL + 160 mL + pH = log [H3O ] = log (0,008) = 2,10. d) Para neutralizar tenemos en cuenta que, ac Vc Mc = abase nbase de donde: base c c c c c c m base base = = base = m base base base + 1 mol H3 O 1L 400 mL 0,0080 M 74 g mol1 mol de cido 1000 mL base = = 0,12 g. 2 mol OH mol de base Solucin: Calculamos x: x = c = c 0,012 = 0,012 c Aplicando el equilibrio: + C6H5OH + H2O + H3O C6H5O inicial c 0 0 gastado x = 0,012 c 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,988 c 0,012 c 0,012 c La expresin de la constante es: [C6 H5 O ][H3 O+ ] (0,012 )2 a = = = 1,46104 = 6,6105 M. [C6 H5 OH] 0,988 que despejando da: 6,6105 M = = 0,45 M. 1,46104 + El pH vendr dado por pH = log [H3O ] = log (0,012 c) = log (0,012 0,45) = 2,26.
d)
Una disolucin comercial de cido clorhdrico presenta un pH de 0,30. Calcule la masa de hidrxido de sodio necesaria para neutralizar 200 mL de la disolucin comercial de cido. Si 10 mL de la disolucin comercial de cido clorhdrico se diluyen con agua hasta un volumen final de 500 mL, calcule el pH de la disolucin diluida resultante. A 240 mL de la disolucin diluida resultante del apartado anterior se le aaden 160 mL de cido ntrico 0,005 M. Calcule el pH de la nueva disolucin (suponiendo volmenes aditivos). Calcule los gramos de hidrxido de calcio necesarios para neutralizar la disolucin final del apartado anterior.
Masas atmicas: Na = 23 ; Ca = 40 ; H = 1 ; O = 16
Datos:
52.
Una disolucin de cido benzoico, C6H5COOH, cido monoprtico, est ionizada en un 1,2 %. Calcule la concentracin inicial y el pH sabiendo que Ka = 6,6105.
18/02/2014 Pg. 24 Solucin: La disolucin contiene los iones NH4 y Cl . Cl + H2 O HCl+OH (se hidrata) + NH4 Cl Cl + NH4 NH + + H O NH + H O+
+
Una disolucin es 0,20 M en NH4Cl. Cul es el pH de la disolucin?

Kb para NH3 = 1,6105.
Datos:
54.
A partir de los potenciales que se dan, justifique: a) la pareja de electrodos con la que se construir la pila galvnica con mayor potencial y calcule su valor; b) las semirreacciones del nodo y el ctodo de la pila del apartado anterior; c) la pareja de electrodos con la que se construir la pila galvnica con menor potencial y calcule su valor; d) las semirreacciones del nodo y el ctodo de la pila del apartado anterior.
0(Sn Sn) = 0,14 V ; 0(Pt Pt) = 1,20 V ;
2+ 2+
Datos:
0(Cu Cu) = 0,34 V ; 0(Al Al) = 1,79 V
2+
3+
55.
Ajuste la siguiente ecuacin de oxidacinreduccin: K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + H2O + Cl2
El ion Cl se hidrata, esto es, no reacciona con el agua, al ser la base conjugada de un cido muy + fuerte. El NH4 s reacciona con el agua, al ser el cido conjugado de una base dbil, establecindose el equilibrio de hidrlisis: + + + H2O NH3 + NH4 H3O inicial 0,20 M 0 0 gastado x 0 0 formado 0 x x en el equilibrio 0,20 M x x x La expresin de la constante de hidrlisis es: [H3 O+][NH3 ] w 2 1014 M 2 a = = = = = 6,251010 M. b 0,20 M 1,6105 M NH4 + de donde despejando (se puede suprimir la x en el denominador aunque no lo vamos a hacer) se obtiene: 2 + 4 a + a 6,251010 M +(6,251010 M)2 + 4 6,251010 M 0,20 M a = = 2 2 + + 5 x = 1,110 M = [H3O ] pH = log [H3O ] = 4,95. Solucin: a y b) La pila de mayor potencial se produce con los potenciales de reduccin mayor y menor. Este ltimo ha de transcurrir como una oxidacin y no como reduccin por lo que: 3+ Se invierte y se cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 1,79 V Al Al + 3 e 2+ Reduccin 0 = 1,20 V Pt + 2 e Pt 2+ 3+ 0 = 1,79 V + 1,20 V = 2,99 V 2 Al + 3 Pt 2 Al + 3 Pt 3+ 2+ Lo que sucede en la pila sera por tanto: Al(s)Al (ac) nodo Pt (ac)Pt(s) ctodo. c y d) La pila de menor potencial se produce con los potenciales de reduccin de valor ms prximo. El de menor valor ha de transcurrir como una oxidacin y no como reduccin por lo que: 2+ Se invierte y se cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,14 V Sn Sn + 2 e 2+ Reduccin 0 = 0,34 V Cu + 2 e Cu 2+ 2+ 0 = 0,14 V + 0,34 V = 0,48 V Sn + Cu Sn + Cu 2+ 2+ Lo que sucede en la pila sera por tanto: Sn(s) Sn (ac) nodo Cu (ac)Cu(s) ctodo. Solucin: ox. inicial Cl Cl2 ajustamos Cl 2 2 Cl Cl2 2 2 Cl Cl2 + 2 e ajustamos e 2 3+ red. inicial Cr2O7 Cr 2 3+ ajustamos Cr 2 Cr2O7 2 Cr 2 3+ ajustamos O con agua 7 Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ ajustamos H con protones 14 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ 6 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ajustamos e oxidacin 3 2 Cl Cl2 + 2 e + 2 3+ = reduccin 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 6 Cl + 14 H + Cr2O7 3 Cl2 + 2 Cr + 7 H2O 14 HCl + K2Cr2O7 3 Cl2 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl + (aadimos 8 Cl y 2 K por cada lado)
+ 2 3+
18/02/2014 Pg. 25 Solucin: a) La reaccin que tiene lugar, antes de ser ajustada, es: KMnO4 + H2SO4 + H2O2 O2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O H2O2 O2 ox. inicial H2O2 O2 = ajustamos O con agua + ajustamos H con protones 2 H2O2 O2 + 2 H + 2 H2O2 O2 + 2 H + 2 e ajustamos e 2+ red. inicial MnO4 Mn 2+ = ajustamos Mn MnO4 Mn 2+ ajustamos O con agua 4 MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ ajustamos H con protones 8 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ 5 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ajustamos e + oxidacin 5 H2O2 O2 + 2 H + 2 e + 2+ reduccin 2 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + + 2+ 5 H2O2 + 16 H + 2 MnO4 5 O2 + 10 H + 2 Mn + 8 H2O + 2+ + 5 H2O2 + 6 H + 2 MnO4 5 O2 + 2 Mn + 8 H2O (quitamos los H de ms) 5 H2O2 + 3 H2SO4 + 2 KMnO4 5 O2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O El oxidante es el KMnO4 (semirreaccin de reduccin) y el reductor el H2O2 (oxidacin). Solucin: 2+ ox. inicial Cu Cu 2+ = ajustamos Cu Cu Cu 2+ 2 Cu Cu + 2 e ajustamos e red. inicial NO3 NO2 = ajustamos N NO3 NO2 ajustamos O con agua 1 NO3 NO2 + H2O + ajustamos H con protones 2 2 H + NO3 NO2 + H2O + 1 1 e + 2 H + NO3 NO2 + H2O ajustamos e 2+ = semireaccin de oxidacin Cu Cu + 2 e + semireaccin de reduccin 2 1 e + 2 H + NO3 NO2 + H2O + 2+ Cu + 4 H + 2 NO3 2 NO2 + 2 H2O + Cu Cu + 4 HNO3 2 NO2 + 2 H2O + Cu(NO3)2 (aadimos 2 NO3 en cada lado reaccin molecular global)
Ajuste la siguiente ecuacin indicando la especie que acta como oxidante y la que acta como reductor: H2O2 + KMnO4 +H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + H2O + O2
57. Ajuste la siguiente reaccin entre el cobre y el cido ntrico por el mtodo de ionelectrn e indique la semirreaccin de oxidacin y la de reduccin: Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO2 + H2O.
18/02/2014 Pg. 26 Solucin: a) y b) S SO4 2 2 S SO4 2 2 4 H2O + S SO4 2 2 + 4 H2O + S SO4 + 8 H 2 2 + 4 H2O + S SO4 + 8 H + 8 e NO3 NO NO3 NO NO3 NO + 2 H2O + 4 H + NO3 NO + 2 H2O + 3 e + 4 H + NO3 NO + 2 H2O 2 2 + 4 H2O + S SO4 + 8 H + 8 e + 3 e + 4 H + NO3 NO + 2 H2O
2 + 2 2
Ajuste la siguiente reaccin, en forma molecular, por el mtodo de ionelectrn: HgS + HNO3 HgSO4 + NO + H2O
= 4 8 8 = 2 4 3 3 8
2
ajustamos S ajustamos O con agua ajustamos H con protones ajustamos e red. inicial ajustamos N ajustamos O con agua ajustamos H con protones ajustamos e oxidacin reduccin
+
59. Ajuste las siguientes reacciones inicas redox. Indique para cada caso el agente oxidante y el reductor. + a) H2O2 + Br + H Br2 + H2O 2+ + 2+ 4+ b) MnO4 + Sn + H Mn + Sn + H2O
12 H2O + 3 S + 32 H + 8 NO3 3 SO4 + 24 H + 8 NO + 16 H2O 2 2 + + 3 S + 8 H + 8 NO3 3 SO4 + 8 NO + 4 H2O (quitamos H y H2O de ms) 3 HgS + 8 HNO3 3 HgSO4 + 8 NO + 4 H2O 2+ (Se han aadido 3 Hg en cada lado Reaccin molecular global ajustada) Solucin: a) ox. inicial Br Br2 ajustamos Br 2 2 Br Br2 2 2 Br Br2 + 2 e ajustamos e H2O2 H2O red. inicial H2O2 2 H2O ajustamos O con agua 2 + ajustamos H con protones 2 2 H + H2O2 2 H2O + 2 2 e + 2 H + H2O2 2 H2O ajustamos e = oxidacin 2 Br Br2 + 2 e + = reduccin 2 e + 2 H + H2O2 2 H2O 2 Br + 2 H + H2O2 Br2 + 2 H2O El oxidante es el H2O2 (semirreaccin de reduccin) y el reductor el Br (oxidacin). 2+ 4+ ox. inicial b) Sn Sn 2+ 4+ = ajustamos Sn Sn Sn 2+ 4+ 2 Sn Sn + 2 e ajustamos e 2+ red. inicial MnO4 Mn 2+ = ajustamos Mn MnO4 Mn 2+ ajustamos O con agua 4 MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ ajustamos H con protones 8 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ 5 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ajustamos e 2+ 4+ oxidacin 5 Sn Sn + 2 e + 2+ reduccin 2 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O 5 Sn + 16 H + 2 MnO4 5 Sn + 2 Mn + 8 H2O 2+ El oxidante es el MnO4 (semirreaccin de reduccin) y el reductor el Sn (oxidacin).
2+ + 4+ 2+ +
18/02/2014 Pg. 27 Solucin: a) La especie oxidante es el permanganato [MnO4 tretraoxidomanganato(1)] puesto que es el que capta electrones. La especie reductora es el ioduro [I ], puesto que cede electrones. ox. inicial b) I I2 ajustamos I 2 2I I2 2 2I I2 + 2 e ajustamos e 2+ red. inicial MnO4 Mn 2+ = ajustamos Mn MnO4 Mn 2+ ajustamos O con agua 4 MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ ajustamos H con protones 8 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ 5 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ajustamos e semireaccin de oxidacin 5 2I I2 + 2 e + 2+ semireaccin de reduccin 2 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ 10 I + 16 H + 2 MnO4 5 I2 + 2 Mn + 8 H2O 2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI 2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O + 2 (hemos aadido 12 K y 8 SO4 en cada lado reaccin molecular global) Solucin: a) El oxidante, que capta electrones, es el Cr2O7 ya que el cromo vara su nmero de oxidacin de 6+ a 3+ por lo que disminuye su carga positiva; l se reduce. El reductor, que cede los electrones, es el NO2 (pasa de 3+ a 5+) que aumenta su carga positiva mientras se oxida. ox. inicial b) NO2 NO3 = ajustamos N NO2 NO3 ajustamos O con agua 1 H2O + NO2 NO3 + ajustamos H con protones 2 H2O + NO2 NO3 + 2 H + 2 H2O + NO2 NO3 + 2 H + 2 e ajustamos e 2 3+ red. inicial Cr2O7 Cr 2 3+ ajustamos Cr 2 Cr2O7 2 Cr 2 3+ ajustamos O con agua 7 Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ ajustamos H con protones 14 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ 6 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ajustamos e + oxidacin 3 H2O + NO2 NO3 + 2 H + 2 e + 2 3+ = reduccin 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 3 H2O + 3 NO2 + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 3 NO3 + 6 H + 2 3+ 3 NO2 + 8 H + Cr2O7 2 Cr + 4 H2O + 3 NO3 + (quitamos los H y los H2O de ms) 3 KNO2 + 8 HClO4 + K2Cr2O7 2 Cr(ClO4)3 + 4 H2O + 3 KNO3 + 2 KClO4 + (aadimos 5 K y 8 ClO4 en cada lado reaccin molecular global) c) Reacciona el nitrito de potasio [dioxidonitrato(1) de potasio] con dicromato de potasio [heptaoxidodicromato de potasio o oxidobis(trioxidocromato)(2) de potasio] y con cido perclrico [hidroxidotrioxidocloro] para obtener perclorato de cromo(3+) [tetraoxidoclorato(1) de cromo(3+)], nitrato de potasio [trioxidonitrato(1) de potasio], perclorato de potasio [tetraoxidoclorato(1) de potasio] y agua.
+ 2 3+ + 2
Ajuste por el mtodo de ionelectrn, la siguiente reaccin: KI + KMnO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + I2 + H2O. a) Cul es la especie oxidante y cul es la reductora? Qu especie se oxida y cul se reduce? b) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin, as como la reaccin global.
61.
Ajuste por el mtodo de ionelectrn, la siguiente reaccin: KNO2 + K2Cr2O7 + HClO4 Cr(ClO4)3 + KNO3 + KClO4 + H2O a) Cul es la especie oxidante y cul es la reductora? Qu especie se oxida y cul se reduce? b) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin, as como la reaccin global. c) Nombre los compuestos que participan en la reaccin anterior.
62. 7
Calcule la cantidad de aluminio que podr obtenerse por electrlisis de una disolucin de sulfato de aluminio(III), Al2(SO4)3, utilizando una intensidad de 1000 amperios, durante una hora, si el rendimiento es del 80%.
Masas atmicas: Mat (g mol1): Al = 27 ; 1 F = 96500 C mol1
Datos:
Solucin: Teniendo en cuenta la reaccin que tiene lugar: Al (ac) + 3 e Al(s) y aplicando los factores de conversin adecuados: 1 mol de e 1 mol de Al 27 g de Al tericos 80 g reales 1000 A 3600 s = 2,7102 g. 96500 C 3 mol de e 1 mol de Al 100 g tericos
3+
18/02/2014 Pg. 28 Solucin: Teniendo en cuenta la reaccin que tiene lugar: Cu (ac) + 2 e Cu(s) y aplicando los factores de conversin adecuados: 1 mol de Cu 2 mol de e 96485 C = 100 g de Cu 3,04105 C. 63,5 g de Cu 1 mol de Cu 1 mol de e Solucin: a) 2+ Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,77 V Zn Zn + 2 e 2+ Reduccin 0 = 0,44 V Fe + 2 e Fe 2+ 2+ 0 = 0,77 V + (0,44 V) = 0,33 V Zn + Fe Zn + Fe 2+ La reaccin entre el cinc y los iones hierro(2+) Fe ser espontnea, porque el potencial es positivo. Se invierte cambia signo de 0: Oxidacin 0 = 1,23 V b) 4 OH O2 + H2O + 4 e + Reduccin 0 = 0,00 V 2H +2e H2 + 0 = 1,23 V + 0,00 V = 1,23 V 2 H + 2 OH (2 H2O) 2 H2 + O2 La reaccin de descomposicin del agua en hidrgeno y oxgeno no ser espontnea, pues el potencial es negativo. Solo se producir por electrolisis con potenciales mayores de 1,23 V. 2+ 3+ Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,77 V c) Fe Fe + 1 e Reduccin 0 = 0,53 V I2 + 2 e 2 I 2+ 3+ 0 = 0,77 V + 0,53 V = 0,24 V I2 + 2 Fe 2 I + 2 Fe 2+ La reaccin entre el iodo y los iones hierro(2+) Fe no ser espontnea, porque el potencial es negativo. Solo se producir por electrolisis con potenciales mayores de 0,24 V. 2+ Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,44 V d) Fe Fe + 2 e 3+ 2+ Reduccin 0 = 0,42 V Cr + 1 e Cr 3+ 2+ 2+ 0 = 0,44 V + (0,42 V) = 0,02 V Fe + 2 Cr Fe + 2 Cr 3+ La reaccin entre el hierro y los iones cromo(3+) Cr ser espontnea, porque el potencial es positivo. Tendr impedimentos cinticos (ser muy lenta) ya que el potencial es muy pequeo. Solucin: a) ox. inicial I I2 ajustamos I 2 2I I2 2 2I I2 + 2 e ajustamos e 2 3+ red. inicial Cr2O7 Cr 2 3+ ajustamos Cr 2 Cr2O7 2 Cr 2 3+ ajustamos O con agua 7 Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ ajustamos H con protones 14 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ 6 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ajustamos e oxidacin 3 2I I2 + 2 e + 2 3+ = reduccin 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 6 I + 14 H + Cr2O7 3 I2 + 2 Cr + 7 H2O 6 KI + 7 H2SO4 + K2Cr2O7 3 I2 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 4 K2SO4 + 2 (aadimos 8 K y 7 SO4 por cada lado) b) Aplicando factores de conversin a la estequiometra: 80 g de KI 1 mol de KI 1 mol de K 2 Cr2 O7 1 60 mL dis KI = 1000 mL dis KI 166 g de KI 6 mol de KI 0,030 L dis K 2 Cr2 O7 = 0,16 M en K 2 Cr2 O7 .
+ 2 3+ 2+
63. Calcule la cantidad de electricidad necesaria para depositar 100 g de cobre a partir de una disolucin de CuSO4.
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): Cu = 63,5 ; Constante de Faraday: 1 F = 96485 C mol1
64.
Considerando condiciones estndar, justifique cules de las siguientes reacciones tienen lugar espontneamente y cules slo pueden llevarse a cabo por electrlisis: 2+ 2+ a) Fe + Zn Fe + Zn b) 2 H2O 2 H2(g) + O2(g) en medio cido 2+ 3+ c) I2 + 2 Fe 2 I +2 Fe 3+ 2+ 2+ d) Fe + 2 Cr Fe + 2 Cr
2+ 2+
Datos: 0 (Fe Fe) = 0,44 V ; 0 (Zn Zn) = 0,77 V ; 0 (O2H2O) = 1,23 V ; 3+ 2+ 3+ 2+ 0 (Fe Fe ) = 0,77 V ; 0 (Cr Cr ) = 0,42 V ; 0 (I2I ) = 0,53 V
65.
Dada la reaccin redox en disolucin acuosa: KI + H2SO4 + K2Cr2O7 K2SO4 + H2O + Cr2(SO4)3 + I2, a) ajuste por el mtodo de ionelectrn la reaccin; b) calcule la molaridad de la disolucin de dicromato de potasio, si 30 mL de la misma reaccionan con 60 mL de una disolucin que contiene 80 g L1 de yoduro de potasio.
Mat (g mol1): O = 16 ; K = 39 ; Cr = 52 ; I = 127
Datos:

2+
18/02/2014 Pg. 29 Solucin: a) ox. inicial IO4 ajustamos I 2 I2 2 IO4 ajustamos O con agua 8 8 H2O + I2 2 IO4 + ajustamos H con protones 16 8 H2O + I2 2 IO4 + 16 H + 14 8 H2O + I2 2 IO4 + 16 H + 14 e ajustamos e 2+ red. inicial MnO4 Mn 2+ = ajustamos Mn MnO4 Mn 2+ ajustamos O con agua 4 MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ ajustamos H con protones 8 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ 5 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ajustamos e + oxidacin 5 8 H2O + I2 2 IO4 + 16 H + 14 e + 2+ reduccin 14 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + + 2+ 40 H2O + 5 I2 + 112 H + 14 MnO4 10 IO4 + 80 H + 14 Mn + 56 H2O + 2+ 5 I2 + 32 H + 14 MnO4 10 IO4 + 14 Mn + 16 H2O + (quitamos los H y los H2O de ms reaccin inica global) El I2 es el reductor, ya que cede los electrones, pasando de nmero de oxidacin 0 a 7+, por lo que aumenta su carga positiva mientras se oxida. b) Aplicando los cambios de factores de conversin necesarios: 1 mol de I2 14 mol de MnO 1 L de disolucin 5,0 g de I2 0,11 L de disolucin. 253,8 g de I2 5 mol de I2 0,50 mol de MnO 4 Solucin: a) Reacciona el dicromato de potasio [heptaoxidodicromato de potasio o oxidobis(trioxidocromato)(2) de potasio] con zinc y con cido ntrico [hidroxidodioxidonitrgeno] para obtener nitrato de cinc [trioxidonitrato(1) de cinc], nitrato de cromo(3+) [trioxidonitrato(1) de cromo(3+)], nitrato de potasio [trioxidonitrato(1) de potasio] y agua. 2 b) El oxidante, que capta electrones, es el Cr2O7 ya que el cromo vara su nmero de oxidacin de 6+ a 3+ por lo que disminuye su carga positiva y es el que se reduce. El reductor, que cede los electrones, es el Zn (que pasa de 0 a 2+) por lo que aumenta su carga positiva mientras se oxida. 2+ ox. inicial Zn Zn 2+ = ajustamos Zn Zn Zn 2+ 2 Zn Zn + 2 e ajustamos e 2 3+ red. inicial Cr2O7 Cr 2 3+ ajustamos Cr 2 Cr2O7 2 Cr 2 3+ ajustamos O con agua 7 Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ ajustamos H con protones 14 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ 6 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ajustamos e 2+ semireaccin de oxidacin 3 Zn Zn + 2 e + 2 3+ = semireaccin de reduccin 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O c) Sumando las dos semireacciones anteriores y aadiendo los iones que faltan: + 2 2+ 3+ 3 Zn + 14 H + Cr2O7 3 Zn + 2 Cr + 7 H2O 3 Zn + 14 HNO3 + K2Cr2O7 3 Zn(NO3)2 + 2 Cr(NO3)3 + 7 H2O + 2 KNO3 (se han aadido 14 NO3 en cada lado reaccin molecular global) I2
Dada la reaccin: I2 + MnO4 IO4 + Mn , a) ajstela por el mtodo de ionelectrn e indique qu papel (oxidante o reductor) juega el I2 en ella; b) calcule la cantidad de disolucin de permanganato 0,50 M necesaria para reaccionar con 5,0 g de I2.
Masa atmica del iodo = 126,9
Datos:
67.
Dada la reaccin: Zn + K2Cr2O7 + HNO3 Zn(NO3)2 + Cr(NO3)3 + KNO3 + H2O, a) nombre todos los reactivos y productos; b) seale el oxidante y el reductor y escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin; c) ajuste la reaccin segn el mtodo de ionelectrn.
18/02/2014 Pg. 30 Solucin: a) Se oxida el Fe ya que aumenta su carga positiva (Fe ) y es la especie reductora; 2 se reduce el Cr2O7 ya que el cromo vara su nmero de oxidacin de 6+ a 3+ por lo que disminuye su carga positiva y es la especie oxidante. 2+ 3+ ox. inicial b) Fe Fe 2+ 3+ = ajustamos Fe Fe Fe 2+ 3+ 1 Fe Fe + e ajustamos e 2 3+ red. inicial Cr2O7 Cr 2 3+ ajustamos Cr 2 Cr2O7 2 Cr 2 3+ ajustamos O con agua 7 Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ ajustamos H con protones 14 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ 6 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ajustamos e 2+ 3+ oxidacin 6 Fe Fe + e + 2 3+ = reduccin 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 6 Fe + 14 H + Cr2O7 6 Fe + 2 Cr + 7 H2O 6 FeCl2 + 14 HCl + K2Cr2O7 6 FeCl3 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl c) Reacciona el dicromato de potasio heptaoxidodicromato de potasio o oxidobis(trioxidocromato)(2) de potasio con el cloruro de hierro(2+) o cloruro de hierro(II) y con clorano cloruro de hidrgeno para obtener cloruro de cromo(3+) o cloruro de cromo(III), cloruro de hierro(3+) o cloruro de hierro(III), cloruro de potasio y agua.
2+ + 2 3+ 3+ 2+ 3+
68. Dada la siguiente reaccin, K2Cr2O7 + FeCl2 + HCl CrCl3 + FeCl3 + KCl + H2O (redox) y haciendo uso del mtodo de ionelectrn, a) indique la especie que se oxida y la que se reduce, as como la especie oxidante y la reductora; b) escriba la reaccin global ajustada; c) nombre cada uno de los compuestos que intervienen en dicha reaccin.
18/02/2014 Pg. 31 Solucin: a) Los agentes oxidantes son el MnO4 en la primera y el SO4 en la segunda, puesto que son los que captan electrones. Los agentes reductores son el I en la primera y el Zn en la segunda, puesto que ceden electrones. ox. inicial b) I I2 ajustamos I 2 2I I2 2 2I I2 + 2 e ajustamos e 2+ red. inicial MnO4 Mn 2+ = ajustamos Mn MnO4 Mn 2+ ajustamos O con agua 4 MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ ajustamos H con protones 8 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ 5 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ajustamos e oxidacin 5 2I I2 + 2 e + 2+ reduccin 2 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O 10 I + 16 H + 2 MnO4 5 I2 + 2 Mn + 8 H2O 2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI 2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O + 2 (hemos aadido 12 K y 8 SO4 en cada lado) ox. inicial Zn Zn 2+ = ajustamos Zn Zn Zn 2+ 2 Zn Zn + 2 e ajustamos e 2 2 red. inicial SO4 S 2 2 = ajustamos S SO4 S 2 2 ajustamos O con agua 4 SO4 S + 4 H2O + 2 2 ajustamos H con protones 8 8 H + SO4 S + 4 H2O + 2 2 8 8 e + 8 H + SO4 S + 4 H2O ajustamos e 2+ oxidacin 4 Zn Zn + 2 e + 2 2 = reduccin 8 e + 8 H + SO4 S + 4 H2O + 2 2+ 2 4 Zn + 8 H + SO4 4 Zn + S + 4 H2O 4 Zn + 5 H2SO4 4 ZnSO4 + H2S + 4 H2O 2 + (hemos aadido 5 SO4 y 2 H en cada lado)
2+ + 2+ 2
Dadas las reacciones: 1) KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O. 2) Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2S + H2O, a) indique en cada caso cules son los agentes oxidantes y reductores; b) ajstelas por el mtodo de ionelectrn.
18/02/2014 Pg. 32 Solucin: a) Sn SnO2 ox. inicial Sn SnO2 = ajustamos Sn Sn + 2 H2O SnO2 ajustamos O con agua 2 + ajustamos H con protones 4 Sn + 2 H2O SnO2 + 4 H + 4 Sn + 2 H2O SnO2 + 4 H + 4 e ajustamos e red. inicial NO3 NO2 = ajustamos N NO3 NO2 ajustamos O con agua 1 NO3 NO2 + H2O + ajustamos H con protones 2 2 H + NO3 NO2 + H2O + 1 1 e + 2 H + NO3 NO2 + H2O ajustamos e + = oxidacin Sn + 2 H2O SnO2 + 4 H + 4 e + reduccin 4 1 e + 2 H + NO3 NO2 + H2O + + Sn + 2 H2O + 8 H + 4 NO3 4 NO2 + 4 H2O + SnO2 + 4 H + + Sn + 4 H + 4 NO3 4 NO2 + 2 H2O + SnO2 (quitamos 4 H y 2 H2O de ambos lados) Sn + 4 HNO3 4 NO2 + 2 H2O + SnO2 (juntamos los iones sueltos) b) Aplicando la ecuacin de los gases perfectos, p V = n R T, y usando factores de conversin: 1 mol de Sn 4 mol de NO2 atm L 10 g de Sn 118,7 g de Sn 1 mol de Sn 0,082 mol K 273 K = = = 7,5 L de NO2 . 1 atm Solucin: a) ox. inicial Br Br2 ajustamos Br 2 2 Br Br2 2 2 Br Br2 + 2 e ajustamos e red. inicial NO3 NO2 = ajustamos N NO3 NO2 ajustamos O con agua 1 NO3 NO2 + H2O + ajustamos H con protones 2 2 H + NO3 NO2 + H2O + 1 1 e + 2 H + NO3 NO2 + H2O ajustamos e = oxidacin 2 Br Br2 + 2 e + reduccin 2 1 e + 2 H + NO3 NO2 + H2O 2 Br + 4 H + 2 NO3 Br2 + 2 NO2 + H2O (Reaccin inica global) 2 KBr + 4 HNO3 Br2 + 2 NO2 + H2O + 2 KNO3 + (Se aaden 2 K y 2 NO3 en cada lado Reaccin molecular global) b) Aplicando la ecuacin de los gases perfectos, p V = n R T, y con factores de conversin: = 2 mol de HNO3 2 mol de NO2 atm L 0,250 L de HNO3 4 mol de HNO 0,082 mol K 298 K 1L = = 3,1 L de NO2 . 2 atm
+
El cido ntrico [hidroxidodioxidonitrogeno] reacciona con estao metlico (Sn). Los productos de esta reaccin son dixido de estao, dixido de nitrgeno (gas) y agua. a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo de ionelectrn. b) Calcule el volumen de dixido de nitrgeno gaseoso, medido en condiciones normales, que se desprender por cada 10 gramos de estao oxidado.
Masas atmicas: Sn =118,7 ; R = 0,082 atm L mol1 K1
Datos:
71. El cido ntrico oxida el bromuro de sodio a bromo transformndose en dixido de nitrgeno. En la reaccin se obtienen adems nitrato de sodio y agua. a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo de ionelectrn. b) Calcule los litros de dixido de nitrgeno, medidos a 2 atm y 25 C, que se pueden obtener en la reaccin de 250 mL de cido ntrico 2 M con un exceso de bromuro de sodio.
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1
18/02/2014 Pg. 33 Solucin: a) ox. inicial Br Br2 ajustamos Br 2 2 Br Br2 2 2 Br Br2 + 2 e ajustamos e 2 red. inicial SO4 SO2 2 = ajustamos S SO4 SO2 2 ajustamos O con agua 2 SO4 SO2 + 2 H2O + 2 ajustamos H con protones 4 4 H + SO4 SO2 + 2 H2O + 2 2 2 e + 4 H + SO4 SO2 + 2 H2O ajustamos e = oxidacin 2 Br Br2 + 2 e + 2 = reduccin 2 e + 4 H + SO4 SO2 + 2 H2O + 2 2 Br + 4 H + SO4 Br2 + SO2 + 2 H2O 2 KBr + 2 H2SO4 Br2 + K2SO4 + SO2 + 2 H2O + 2 Para llegar a esta ltima reaccin hemos aadido un SO4 y dos K en ambos lados. b) Aplicando los cambios de factores de conversin necesarios: 1 mol de KBr 1 mol de Br2 160 g de Br2 50 g de KBr 33 g de Br2 . 119 g de KBr 2 mol de KBr 1 mol de Br2 Solucin: a) Sn SnO2 ox. inicial Sn SnO2 = ajustamos Sn 2 H2O + Sn SnO2 ajustamos O con agua 2 + ajustamos H con protones 4 2 H2O + Sn SnO2 + 4 H + 4 2 H2O + Sn SnO2 + 4 H + 4 e ajustamos e red. inicial NO3 NO2 = ajustamos N NO3 NO2 ajustamos O con agua 1 NO3 NO2 + H2O + ajustamos H con protones 2 2 H + NO3 NO2 + H2O + 1 1 e + 2 H + NO3 NO2 + H2O ajustamos e + = oxidacin 2 H2O + Sn SnO2 + 4 H + 4 e + reduccin 4 1 e + 2 H + NO3 NO2 + H2O 2 H2O + Sn + 8 H + 4 NO3 SnO2 + 4 H + 4 NO2 + 4 H2O + + Sn + 4 H + 4 NO3 SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O (quitamos H2O y H en exceso) Sn + 4 HNO3 SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O + (No hace falta aadir nada Se juntan H y NO3 Reaccin molecular global) b) Aplicando los cambios de factores de conversin necesarios: 1 mol de Sn 4 mol de HNO3 63 g de HNO3 = 2,00 g de Sn 118,7 g de Sn 1 mol de Sn 1 mol de HNO3 100 % de disolucin 1 mL disolucin = 24,3 mL de disolucin de HNO3 16 % de HNO3 1,09 g disolucin
+ +
72. El cido sulfrico concentrado reacciona con el bromuro de potasio para dar bromo, dixido de azufre, sulfato de potasio y agua. a) Escriba y ajuste la ecuacin molecular por el mtodo de ionelectrn. b) Calcule los gramos de bromo que se producirn cuando se traten 50 g de bromuro de potasio con exceso de cido sulfrico.
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): K = 39 ; Br = 80
73. El estao metlico reacciona con el acido ntrico concentrado y forma dixido de estao, dixido de nitrgeno y agua. a) Ajuste la reaccin que tiene lugar por el mtodo de ionelectrn. b) Calcule el volumen de una disolucin de acido ntrico del 16,0 % en masa y densidad 1,09 g mL1 que reaccionar con 2,00 g de estao.
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): H=1; N = 14 ; O = 16 ; Sn = 117,8
18/02/2014 Pg. 34 Solucin: a) Oxidacin nodo () 2 Cl () Cl2(g) + 2 e 2+ Reduccin Ctodo (+) Mg () + 2 e Mg b) Aplicando los factores de conversin adecuados: 60 s 1 mol de e 1 mol de Mg 24,3 g de Mg = 2,5 A 550 min 10 g de Mg 1 min 96485 C 2 mol de e 1 mol de Mg 1 mol de e 1 mol de Mg atm L 2,5 A 33000 s 96485 C 2 mol de e 0,082 mol K 273 K = = 9,6 L de Cl2 . 1 atm Solucin: a) La reaccin transcurre en medio bsico por lo que hay que utilizar ese mtodo: 2 ox. inicial MnO MnO4 2 = ajustamos Mn MnO MnO4 2 aadimos el doble de OH de la 6 MnO + 6 OH MnO4 diferencia de oxgenos 2 ajustamos H y O con H2O 3 MnO + 6 OH MnO4 + 3 H2O 2 4 MnO + 6 OH MnO4 + 3 H2O + 4 e ajustamos e red. inicial NO3 NO2 = ajustamos N NO3 NO2 aadimos el doble de OH de la 2 NO3 NO2 + 2 OH diferencia de oxgenos ajustamos H y O con H2O 1 H2O + NO3 NO2 + 2 OH 2 2 e + H2O + NO3 NO2 + 2 OH ajustamos e 2 = oxidacin MnO + 6 OH MnO4 + 3 H2O + 4 e reduccin 2 2 e + H2O + NO3 NO2 + 2 OH 2 MnO + 6 OH + 2 H2O + 2 NO3 MnO4 + 3 H2O + 2 NO2 + 4 OH 2 MnO + 2 OH + 2 NO3 MnO4 + H2O + 2 NO2 (quitamos iones y compuestos duplicados: 4 OH y 2 H2O) + MnO + 2 KOH + 2 KNO3 K2MnO4 + H2O + 2 KNO2 (aadimos K que faltan) b) El rendimiento es la proporcin entre lo que se obtiene y lo que deba obtenerse por lo que: 300 g de KNO2 = = 0,985 = 98,5 %. 1 mol de MnO 2 mol de KNO2 85,1 g de KNO2 127 g de MnO 71 g de MnO 1 mol de MnO 1 mol de KNO2 Solucin: a y b) 2+ ox. inicial Zn Zn 2+ = ajustamos Zn Zn Zn 2+ 2 Zn Zn + 2 e ajustamos e red. inicial BrO4 Br = ajustamos Br BrO4 Br ajustamos O con agua 4 BrO4 Br + 4 H2O + ajustamos H con protones 8 8 H + BrO4 Br + 4 H2O + 8 8 e + 8 H + BrO4 Br + 4 H2O ajustamos e 2+ oxidacin 4 Zn Zn + 2 e + reduccin 1 8 e + 8 H + BrO4 Br + 4 H2O 4 Zn + 8 H + BrO4 4 Zn + Br + 4 H2O 4 Zn + 4 H2SO4 + 2 NaBrO4 2 NaBr + 4 ZnSO4 + 4 H2O 2 + (Aadimos 4 SO4 y 2 Na en cada lado)
+ 2+
El magnesio metlico puede obtenerse por la electrolisis de MgCl2 fundido. a) Indique las reacciones que tienen lugar en el nodo y en ctodo de la clula electroltica. b) Si se hace pasar una corriente de 2,5 A a travs de MgCl2 fundido durante 550 minutos, cuntos gramos de Mg(s) se depositarn? Cuntos litros de Cl2(g), medidos en condiciones normales, se obtendrn?
Mat (g mol1): Mg = 24,3 ; 1 Faraday = 96485 C
Datos:
75. El nitrato de potasio [trioxidonitrato(1) de potasio] es reducido a nitrito de potasio [dioxidonitrato(1) de potasio] por el monxido de manganeso. La reaccin se lleva a cabo en presencia de hidrxido de potasio y se obtiene, adems, manganato de potasio [tetraoxidomanganato(2) de potasio] y agua. a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo de ionelectrn. b) Calcule el rendimiento de la reaccin si se obtienen 300 g de nitrito de potasio en la reaccin de 127 g de monxido de manganeso con un exceso de nitrato de potasio.
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): N = 14 ; O = 16 ; K = 39,1 ; Mn = 55
76. El perbromato de sodio [tetraoxidobromato(1) de sodio] reacciona con cinc metlico en medio cido (H2SO4), para dar bromuro de sodio, sulfato de cinc y agua. a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin. b) Ajuste la reaccin molecular mediante el mtodo de ionelectrn.
18/02/2014 Pg. 35 Solucin: a) red. inicial MnO4 MnO2 = ajustamos Mn MnO4 MnO2 ajustamos O con agua 2 MnO4 MnO2 + 2 H2O + ajustamos H con protones 4 4 H + MnO4 MnO2 + 2 H2O + 3 3 e + 4 H + MnO4 MnO2 + 2 H2O ajustamos e ox. inicial Cl2 ClO3 ajustamos Cl 2 Cl2 2 ClO3 ajustamos O con agua 3 Cl2 + 6 H2O 2 ClO3 + ajustamos H con protones 12 Cl2 + 6 H2O 2 ClO3 + 12 H + 10 Cl2 + 6 H2O 2 ClO3 + 12 H + 10 e ajustamos e + oxidacin 3 Cl2 + 6 H2O 2 ClO3 + 12 H + 10 e + reduccin 10 3 e + 4 H + MnO4 MnO2 + 2 H2O + + 3 Cl2 + 18 H2O + 40 H + 10 MnO4 10 MnO2 + 20 H2O + 6 ClO3 + 36 H + 3 Cl2 + 4 H + 10 MnO4 10 MnO2 + 2 H2O + 6 ClO3 + (quitamos los iones o compuestos repetidos: 18 H2O y 36 H reaccin inica ajustada) 3 Cl2 + 2 H2SO4 + 10 KMnO4 10 MnO2 + 2 H2O + 6 KClO3 + 2 K2SO4 2 + (aadimos 2 SO4 y 10 K en cada lado reaccin molecular total) Si respetamos que se obtiene cido clrico el ajuste sera este otro: 3 Cl2 + 5 H2SO4 + 10 KMnO4 10 MnO2 + 2 H2O + 6 HClO3 + 5 K2SO4 b) Utilizando los factores de conversin adecuados: 100 g esperados 1 mol de HClO3 10 mol de KMnO4 10 g reales de HClO3 65 g reales 84,45 g de HClO3 6 mol de HClO3 1 L de disolucin 0,15 L de disolucin. 2,0 mol de KMnO4 Solucin: a) 2 ox. inicial S S 2 = ajustamos S S S 2 2 S S+2e ajustamos e 2+ red. inicial MnO4 Mn 2+ = ajustamos Mn MnO4 Mn 2+ ajustamos O con agua 4 MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ ajustamos H con protones 8 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ 5 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ajustamos e 2 oxidacin 5 S S+2e + 2+ reduccin 2 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O 2 + 2+ 5 S + 16 H + 2 MnO4 5 S + 2 Mn + 8 H2O 5 Me2S + 8 H2SO4 + 2 KMnO4 5 S + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4 + 5 Me2SO4 Para llegar a esta ltima reaccin, hemos aadido los iones que faltaban en cada lado: 10 iones + + 2 Me (donde Me representa un metal alcalino), 8 iones sulfato (SO4 ), y 2 iones K (especficamente el enunciado dice que son los que van unidos al permanganato). Posteriormente, hemos unido los iones formando compuestos. (Para lo que pregunta el problema, hubiera bastado dar la reduccin y la oxidacin). b) Aplicando los factores de conversin necesarios: 1L 1,256 mol de Na2 S 2 mol de KMnO4 50 mL de Na2 S 1000 mL 1 L de Na2 S 5 mol de Na2 S 1 L de KMnO4 1000 mL = 66 mL de KMnO4 . 0,3785 mol de KMnO4 1L
77. El permanganato de potasio, KMnO4, reacciona con el cloro, Cl2, en presencia de cido sulfrico, H2SO4, obtenindose como productos de la reaccin cido clrico, HClO3, y dixido de manganeso, MnO2. a) Escriba y ajuste por el mtodo de ionelectrn, en forma inica y molecular, la reaccin qumica que tiene lugar. b) Calcule el volumen de disolucin acuosa 2,0 M de permanganato de potasio necesario para obtener, por reaccin con cloro, 10 g de cido clrico, si el rendimiento de la reaccin es del 65% en cido clrico.
Datos: Mat (g mol1): H=1; O = 16 ; Cl = 35,45
78.
El permanganato potsico, en medio cido sulfrico, oxida los sulfuros de metales alcalinos a azufre elemental, pasando a Mn2+. a) Ajuste las dos semirreacciones redox. b) Qu volumen de permanganato potsico 0,3785 M har falta para oxidar completamente 50 mL de sulfuro sdico 1,256 M?
18/02/2014 Pg. 36 Solucin: a) El nmero de oxidacin del cromo en el Cr2O7 es: [n ox. Cr]2 + [2]7 = 2 3+ [n ox. Cr] = +6; en el Cr es +3. El del carbono en el cido oxlico es: [+1]2 + [n ox. C]2 + [2]4 = 0 [n ox. C] = +3; el del carbono en el dixido de carbono es: [n ox. C] + [2]2 = 0 [n ox. C] = +4. 2 ox. inicial b) C2O4 CO2 2 ajustamos C 2 C2O4 2 CO2 2 2 C2O4 2 CO2 + 2 e ajustamos e 2 3+ red. inicial Cr2O7 Cr 2 3+ ajustamos Cr 2 Cr2O7 2 Cr 2 3+ ajustamos O con agua 7 Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ ajustamos H con protones 14 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ 6 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ajustamos e c) 2 oxidacin 3 C2O4 2 CO2 + 2 e + 2 3+ = reduccin 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 3 C2O4 + 14 H + Cr2O7 6 CO2 + 2 Cr + 7 H2O d) El potencial normal de la pila formada es: 0T = 0red 0ox = 1,33 V (0,49 V) = 1,82 V. Por ser positivo, la reaccin es espontnea. Solucin: Las reacciones c y d) no son de oxidacinreduccin ya que ningn elemento cambia su nmero de oxidacin. Son oxidantes las especies que oxidan al otro por lo que ellas se reducen, esto es, disminuyen su carga positiva o aumentan la negativa porque captan electrones. Por tanto las especies oxidantes + son: a) El HCl (en concreto el proton, H ) ; b) KMnO4 (en concreto el anion MnO4 ). Se oxidan las especies que aumentan su carga positiva o disminuyen su carga negativa porque 2 ceden electrones. a) Zn ; b) Na2C2O4 (en concreto el ion C2O4 ). Las semireacciones de oxidacin seran: 2+ ox. inicial a) Zn Zn 2+ = ajustamos Zn Zn Zn 2+ 2 Zn Zn + 2 e ajustamos e b) C2O4 CO2 2 C2O4 2 CO2 2 C2O4 2 CO2 2 C2O4 2 CO2 + 2 e
2 2 + 2 3+ 2
En disolucin cida, el ion dicromato oxida al cido oxlico (H2C2O4) a CO2 segn la 3+ 2 reaccin (sin ajustar): Cr2O7 + H2C2O4 Cr + CO2 a) Indique los estados de oxidacin de todos los tomos en cada uno de los reactivos y productos de dicha reaccin. b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin. c) Ajuste la reaccin global. d) Justifique si es espontnea o no en condiciones estndar.
0 (Cr2O7 Cr ) = 1,33 V ; 0 (CO2H2C2O4) = 0,49 V
2 3+
Datos:
80. En las reacciones siguientes identifique, si las hay, especies oxidantes, especies que se oxidan y semirreacciones de oxidacin. a) HCl + Zn ZnCl2 + H2 b) Na2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 CO2 + MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O c) NH3 + HCl NH4Cl d) Na2C2O4 + H2SO4 H2C2O4 + Na2SO4. 7
2 = 2
ox. inicial ajustamos C ajustamos O y H ajustamos e
18/02/2014 Pg. 37 Solucin: Las celdas galvnicas (o pilas galvnicas) solo se pueden formar cuando el potencial total de la combinacin las dos semirreacciones de oxidacin y reduccin sea positivo por lo que las nicas celdas que se pueden montar son: 3+ Se invierte y se cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 1,66 V Al Al + 3 e 2+ Reduccin 0 = 0,13 V Pb + 2 e Pb 2+ 3+ 0 = 1,66 V + (0,13 V) = 1,53 V 3 Pb + 2 Al 3 Pb + 2 Al 3+ 2+ Su notacin sera: Al(s)Al (ac) nodo Pb (ac)Pb(s) ctodo. 3+ Se invierte y se cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 1,66 V Al Al + 3 e + Reduccin 0 = 0,52 V Cu + 1 e Cu + 3+ 0 = 1,66 V + 0,52 V = 2,18 V 3 Cu + Al 3 Cu + Al 3+ + Su notacin sera: Al(s)Al (ac) nodo Cu (ac)Cu(s) ctodo. 2+ Se invierte y se cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,13 V Pb Pb + 2 e + Reduccin 0 = 0,52 V Cu + 1 e Cu + 2+ 0 = 0,13 V + 0,52 V = 0,65 V 2 Cu + Pb 2 Cu + Pb 2+ 2+ Su notacin sera: Pb(s)Pb (ac) nodo Cu (ac)Cu(s) ctodo. 3+ + La que tiene mayor potencial, 2,18 V, es la segunda (AlAl Cu Cu), ya que es la que se forma con los potenciales ms extremos de los tres pares redox dados. Solucin: El Cl pasa a ser Cl2 con lo que pasa de tener nmero de oxidacin 1 a tener nmero de oxidacin 0. Eso supone que pierde electrones con lo que se oxida y por tanto fuerza la reduccin del MnO4 . S es el reductor. 2 Cl Cl2 + 2 e . b) Como ya hemos dicho en el apartado anterior, experimenta una reduccin por lo que el + 2+ planteamiento es falso: MnO4 + 8 H + 5 e Mn + 4 H2O. ox. inicial c) Cl Cl2 ajustamos Cl 2 2 Cl Cl2 2 2 Cl Cl2 + 2 e ajustamos e 2+ red. inicial MnO4 Mn 2+ = ajustamos Mn MnO4 Mn 2+ ajustamos O con agua 4 MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ ajustamos H con protones 8 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O + 2+ 5 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ajustamos e semireaccin de oxidacin 5 2 Cl Cl2 + 2 e + 2+ semireaccin de reduccin 2 5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O 10 Cl + 16 H + 2 MnO4 5 Cl2 + 2 Mn + 8 H2O Se puede comprobar que se obtienen 8 moles de agua por cada 2 del permanganato por lo que es cierto el planteamiento (4 moles de H2O por cada mol de MnO4 ).
+ 2+
81. Escribe la notacin de las celdas galvnicas que se pueden formar con los electrodos 2+ + 3+ Pb Pb, Cu Cu y Al Al. Cul de ellas tendr mayor potencial normal? Justifique la respuesta.
Datos: 0 (Pb Pb) = 0,13 V ; 0 (Cu Cu) = 0,52 V ;
2+ +
0 (Al Al) = 1,66 V
3+
82.
La siguiente reaccin redox tiene lugar en medio cido: + 2+ MnO4 + Cl + H Mn + Cl2 + H2O. a) Indique, razonndolo, si el Cl es el agente reductor. b) Indique, razonndolo, si el MnO4 experimenta una oxidacin. c) Ajuste la reaccin por el mtodo de ionelectrn. Compruebe si se forman 4 moles de H2O por cada mol de MnO4 .

2
18/02/2014 Pg. 38
2 3+
La siguiente reaccin tiene lugar en medio cido: Cr2O7 + C2O4 Cr + CO2. a) Ajstela por el mtodo de ionelectrn. b) Calcule el volumen de CO2, medido a 700 mmHg y 30 C, que se obtendr cuando 2 reaccionen 25,8 mL de una disolucin de K2Cr2O7 0,020 M con exceso de ion C2O4 .
R = 0,082 atm L mol1 K1
Solucin: a) ox. inicial C2O4 CO2 2 ajustamos C 2 C2O4 2 CO2 2 2 C2O4 2 CO2 + 2 e ajustamos e 2 3+ red. inicial Cr2O7 Cr 2 3+ ajustamos Cr 2 Cr2O7 2 Cr 2 3+ ajustamos O con agua 7 Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ ajustamos H con protones 14 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ 6 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ajustamos e 2 oxidacin 3 C2O4 2 CO2 + 2 e + 2 3+ = reduccin 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 2 + 2 3+ 3 C2O4 + 14 H + Cr2O7 6 CO2 + 2 Cr + 7 H2O b) Aplicando la ecuacin de los gases perfectos, p V = n R T, y con factores de conversin: =

2
Datos:
84.
Observe la figura; las cuatro disoluciones se encuentran conectadas en serie. Por ellas circula una cierta cantidad de corriente. Si de la primera disolucin se deposita 1,00 g de Ag, qu masas de los otros iones metlicos se depositarn simultneamente? cul es la cantidad de electricidad utilizada, en culombios?
Masas atmicas: Ag = 107,9 ; Cr = 52 ; Zn = 65,4 ; Cu = 63,5 ; 1 F = 96485 C mol1
Datos:
85.
Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Qu cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el ctodo todo el oro contenido en un litro de disolucin 0,10 M de cloruro de oro(III)? b) Qu volumen de cloro, medido a la presin de 740 mmHg y 25 C, se desprender en el nodo?
F = 96500 C ; R = 0,082 atm L mol1 K1 ; Masas atmicas: Cl = 35,5 ; Au = 197
Solucin: Al encontrarse las cuatro cubas en serie la cantidad de electricidad que pasa por cada una de ellas es la misma, puesto que los electrones hacen el recorrido completo. Las reacciones + 3+ 2+ que tienen lugar son: Ag + e Ag ; Cr + 3 e Cr ; Zn + 2 e Zn y 2+ Cu + 2 e Cu , por lo que, aplicando los factores de conversin adecuados: 1 mol de Ag 1 mol de e 1 mol de Cr3+ 52 g de Cr 0,16 g de Cr 1,00 g de Ag 107,9 g de Ag 1 mol de Ag+ 3 mol de e 1 mol de Cr 1 mol de Ag 1 mol de e 1 mol de Zn2+ 65,4 g de Zn 1,00 g de Ag 0,303 g de Zn 107,9 g de Ag 1 mol de Ag+ 2 mol de e 1 mol de Zn 1 mol de Ag 1 mol de e 1 mol de Cu2+ 63,5 g de Cu 1,00 g de Ag 0,294 g de Cu. 107,9 g de Ag 1 mol de Ag+ 2 mol de e 1 mol de Cu b) Teniendo en cuenta slo la reaccin que tiene lugar en la primera cuba (de la que nos dan datos de cantidad depositada) y aplicando los factores de conversin adecuados (se puede hacer tambin aplicando la 2 Ley de Faraday): 1 mol de Ag 1 mol de e 96485 C = 1,00 g de Ag 894 C. + 107,9 g de Ag 1 mol de Ag 1 mol de e Solucin: a) Teniendo en cuenta la reaccin que tiene lugar: Au (ac) + 3 e Au(s) y aplicando los factores de conversin adecuados: 0,10 mol de AuCl3 1 mol de Au3+ 3 mol de e 96500 C 1 L dis. = 2,9104 C. 1 L de disolucin 1 mol de AuCl3 1 mol de Au3+ 1 mol de e b) Aplicando la Ecuacin de los gases perfectos y los factores de conversin adecuados: = 0,10 mol AuCl 3 mol Cl 1 mol de Cl2 atm L 1 L dis. 1 L de dis. 3 1 mol Au Cl3 2 mol de Cl 0,082 mol K 298 K = = 3,8 L de Cl2 . 1 atm 740 mmHg 760 mmHg
3+
0,0258 L de K2 Cr2 O7
6 mol deCO2 0,020 mol de K2 Cr2 O7 atm L 0,082 303 K 1 mol deKCrO 1L mol K 1 700 mmHg 760
= 8,35 102 L de CO2 .
Datos:
18/02/2014 Pg. 39 Solucin: a) La pila de mayor potencial se produce con los potenciales de reduccin mayor y menor. Este ltimo ha de transcurrir como una oxidacin y no como reduccin por lo que: 2+ Se invierte y se cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,76 V Zn Zn + 2 e + Reduccin 0 = 0,80 V Ag + 1 e Ag + 2+ 0 = 0,76 V + 0,80 V = 1,56 V 2 Ag + Zn 2 Ag + Zn 2+ b) La pila estara formada por la reduccin del Cu (puesto que tiene mayor potencial de reduccin y que tiene lugar en el ctodo) y la oxidacin del Fe (que tiene lugar en el nodo). El oxidante (que capta electrones en el proceso) sera el ion cobre(2+) puesto que oxida al hierro a hierro(2+) y el reductor (que aporta electrones) sera el hierro metlico puesto que reduce al cobre(2+) a cobre. El esquema de la pila sera el siguiente: 2+ 2+ Fe(s)Fe (ac) nodo Cu (ac)Cu(s) ctodo. Solucin: a) ox. inicial Fe Fe 2+ 3+ = ajustamos Fe Fe Fe 2+ 3+ 1 Fe Fe + 1 e ajustamos e 2 3+ red. inicial Cr2O7 Cr 2 3+ ajustamos Cr 2 Cr2O7 2 Cr 2 3+ ajustamos O con agua 7 Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ ajustamos H con protones 14 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ 6 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ajustamos e 2+ 3+ oxidacin 6 Fe Fe + 1 e + 2 3+ = reduccin 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 2+ + 2 3+ 3+ 6 Fe + 14 H + Cr2O7 6 Fe + 2 Cr + 7 H2O (reaccin inica ajustada) 6 FeCl2 + 14 HCl + K2Cr2O7 6 FeCl3 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl + (Se aaden 26 Cl y 2 K en cada lado Reaccin molecular global) Aadimos cloruros por lo que explica el enunciado del problema. b) El porcentaje en masa es la proporcin entre la masa que se ha oxidado y la masa total de la muestra por lo que: 55,85 g de Fe 0,0500 mol de K 2 Cr2 O7 6 mol de Fe 0,02872 L 1 mol de K Cr O 1 mol de Fe 1L = 0,527 = 52,7 %. 0,9132 g de mineral
2+ 3+
Se dispone de un conjunto de barras de cobre, hierro, cinc y plata, adems de sales de estos elementos. a) Cul es la pila que podr montarse con el mayor potencial estndar? Cunto valdra este potencial? 2+ b) Haz un diagrama esquemtico de la pila formada entre el electrodo de Cu Cu y el 2+ Fe Fe, indicando el ctodo, el nodo, el oxidante y el reductor.
2+
Datos: 0 (Zn Zn) = 0,76 V ; 2+ 0 (Fe Fe) = 0,44 V
0 (Ag Ag) = +0,80 V ;
0 (Cu Cu) = +0,34 V ;
2+
87. Se disuelven 0,9132 g de un mineral de hierro en una disolucin acuosa de cido 2+ clorhdrico. En la disolucin resultante el hierro se encuentra como Fe (ac). Para oxidar todo 2+ 3+ este Fe a Fe se requieren 28,72 mL de una disolucin 0,0500 M de dicromato de potasio, K2Cr2O7. La reaccin redox, no ajustada, que tiene lugar es la siguiente: 2+ 3+ 3+ 2 Fe (ac) + Cr2O7 (ac) Fe (ac) + Cr (ac) + H2O(). a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y la ecuacin qumica global. b) Calcule el porcentaje en masa del hierro en la muestra del mineral.
Datos: Mat (g mol1): Fe = 55,85
18/02/2014 Pg. 40 Solucin: a) Ajustamos la reaccin por el mtodo de ionelectrn: ox. inicial Cl Cl2 ajustamos Cl 2 2 Cl Cl2 2 ajustamos e 2 Cl Cl2 + 2 e 2+ red. inicial MnO2 Mn 2+ = ajustamos Mn MnO2 Mn 2+ ajustamos O con agua 2 MnO2 Mn + 2 H2O + 2+ ajustamos H con protones 4 4 H + MnO2 Mn + 2 H2O + 2+ 2 ajustamos e 2 e + 4 H + MnO2 Mn + 2 H2O b) Completamos la reaccin juntando oxidacin y reduccin: = oxidacin 2 Cl Cl2 + 2 e + 2+ = reduccin 2 e + 4 H + MnO2 Mn + 2 H2O 4 H + MnO2 + 2 Cl Cl2 + Mn + 2 H2O 4 HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + 2 H2O (aadimos 2 Cl en cada lado) Reaccin molecular global b) Aplicando la Ecuacin de los gases ideales y los factores de conversin necesarios para hallar la masa consumida: 1,0 atm 7,3 L de Cl2 1 mol de MnO2 87 g de MnO2 26 g de MnO2 . atm L 1 mol de Cl2 1 mol de MnO2 0,082 mol K 293 K c) Aplicando la Ecuacin de los gases ideales y los factores de conversin necesarios para hallar los moles consumidos: 1,0 atm 7,3 L de Cl2 4 mol de HCl 36,5 g de HCl atm L 0,082 mol K 293 K 1 mol de Cl2 1 mol de HCl 100 % de HCl comercial 1 mL disolucin 99 mL de HCl comercial. 38 % de HCl 1,18 g disolucin Solucin: a y b) 2+ 0 0 = 0,23 V Ni Ni (ac) + 2 e Se invierte y se cambia el signo de : Oxidacin + Reduccin 0 = 0,80 V Ag (ac) + 1 e Ag + 2+ 0 = 0,23 V + 0,80 V = 1,03 V 2 Ag + Ni 2 Ag + Ni + b) La pila estara formada por la reduccin del Ag (puesto que tiene mayor potencial de reduccin y que tiene lugar en el ctodo) y la oxidacin del Ni (que tiene lugar en el nodo). 2+ + Ni(s)Ni (ac) nodo Ag (ac)Ag(s) ctodo.
+ 2+
88. Se hace reaccionar completamente una muestra de dixido de manganeso con cido clorhdrico comercial, de una riqueza en masa del 38 % y de densidad 1,18 kg L1, obtenindose 2+ cloro gaseoso y Mn . a) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin. b) Escriba la reaccin molecular global que tiene lugar. c) Cul es la masa de la muestra de dixido de manganeso si se obtuvieron 7,3 L de gas cloro, medidos a 1,0 atm y 20 C? d) Qu volumen de cido clorhdrico comercial se consume?
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 ; Mat (g mol1): H = 1 ; O = 16 ; Cl = 35,5 ; Mn = 55
89. Se prepara una pila voltaica formada por electrodos Ni (ac)Ni(s) y Ag (ac)Ag(s) en condiciones estndar. a) Escriba la semirreaccin que ocurre en cada electrodo as como la reaccin global ajustada. b) Explique qu electrodo acta de nodo y cul de ctodo y calcule la diferencia de potencial que proporcionar la pila.
Datos: 0[Ni (ac)Ni(s)] = 0,23 V ; 0[Ag (ac)Ag(s)] = +0,80 V
2+ +
2+
18/02/2014 Pg. 41 Solucin: a) Los estados de oxidacin de todos los elementos son: K2Cr2O7 [K (+1), Cr (6+), O (2)], HI [H (1+), I (1)], KI [K (1+), I (1)], CrI3 [Cr (3+), I (1)], I2 [I (0)] y H2O [H (1+), O (2)]. ox. inicial b) I I2 ajustamos I 2 2I I2 2 2I I2 + 2 e ajustamos e 2 3+ red. inicial Cr2O7 Cr 2 3+ ajustamos Cr 2 Cr2O7 2 Cr 2 3+ ajustamos O con agua 7 Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ ajustamos H con protones 14 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O + 2 3+ 6 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ajustamos e oxidacin 3 2I I2 + 2 e + 2 3+ = reduccin 6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 6 I + 14 H + Cr2O7 3 I2 + 2 Cr + 7 H2O 14 HI + K2Cr2O7 3 I2 + 2 CrI3 + 7 H2O + 2 KI + (aadimos 8 I y 2 K por cada lado)
+ 2 3+
Teniendo en cuenta la siguiente reaccin global, en medio cido y sin ajustar: K2Cr2O7 + HI KI + CrI3 + I2 + H2O a) indique los estados de oxidacin de todos los tomos en cada una de las molculas de la reaccin; b) escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin, as como la reaccin global.
91.
Una corriente de 4,0 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre(II) y cloruro de aluminio. a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas. b) Calcule los gramos de cobre y de aluminio metlicos que se habrn depositado.
Masas atmicas: Cu = 63,5 ; Al = 27,0 ; Constante de Faraday F = 96500 C eq1
Datos:
92.
Una disolucin acuosa contiene ioduro de sodio y cloruro de sodio, NaI y NaCl. Si todas las especies estn en condiciones estndar y se aade Br2(), razone: a) si el bromo oxida los iones I (ac) a I2(s); b) si el bromo oxida los iones Cl (ac) a Cl2(g).
0 (I2I ) = +0,53 V ; 0 (Br2Br ) = +1,07 V ; 0 (Cl2Cl ) = +1,36 V

Datos:
Solucin: a) Las reacciones que tienen lugar son: Cu + 2 e Cu ; Al + 3 e Al. b) Aplicando los factores de conversin adecuados (se puede hacer tambin aplicando la 2 Ley de Faraday): 60 s 4,0 C 1 mol de e 1 mol de Cu2+ 63,5 g de Cu Cu = 70 min 5,5 g de Cu 1 min 1 s 96500 C 2 mol de e 1 mol de Cu 60 s 4,0 C 1 mol de e 1 mol de Al3+ 27,0 g de Al Al = 70 min 1,6 g de Al. 1 min 1 s 96500 C 3 mol de e 1 mol de Al Solucin: a) Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,53 V 2 I I2 + 2 e Reduccin 0 = 1,07 V Br2 + 2 e 2 Br 0 = 0,53 V + 1,07 V = 0,54 V 2 I + Br2 I2 + 2 Br La reaccin entre el bromo y los iones yoduro (I )ser espontnea, porque el potencial es positivo. Por tanto el bromo s oxida a los iones I a I2. Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 1,36 V b) 2 Cl Cl2 + 2 e Reduccin 0 = 1,07 V Br2 + 2 e 2 Br 0 = 1,36 V + 1,07 V = 0,29 V 2 Cl + Br2 Cl2 + 2 Br La reaccin entre el bromo y los iones cloruro (Cl ) no ser espontnea, pues el potencial es negativo. No se produce la oxidacin.
2+
3+
18/02/2014 Pg. 42 Solucin: a) Oxidacin nodo () 2 Cl (ac) Cl2(g) + 2 e x+ Reduccin Ctodo (+) M (ac) + x e M(s) b) Aplicando la Ecuacin de los gases ideales y los factores de conversin necesarios para hallar la intensidad de corriente: 1,00 atm 0,790 L de Cl2 2 mol de e 96485 C 1 1 min 1,50 A. atm L 0,08206 mol K 298 K 1 mol de Cl2 1 mol de e 69,3 min 60 s x+ c) Dado que la reaccin inica global sera: 2x Cl (ac) + 2 M (ac) Cl2(g) + 2 M(s), y aplicando los factores de conversin adecuados: 2 mol de M atmica de M 2 atmica de M = = mol de Cl2 1 mol de M g 2 1,00 atm 0,790 L de Cl2 50,94 mol = =3 atm L 0,08206 mol K 298 K 1,098 g Por lo tanto la masa molecular de MCl3 ser: Mm = 50,94 1 + 35,5 3 157,4. El compuesto es el VCl3 [triclorovanadio, cloruro de vanadio(3+) o tricloruro de vanadio]. Solucin: 2+ 0 0 = 0,34 V a) Cu Cu + 2 e Se invierte y cambia el signo de : Oxidacin 2+ Reduccin 0 = 0,44 V Fe + 2 e Fe 2+ 2+ 0 = 0,34 V + (0,44 V) = 0,78 V Cu + Fe Cu + Fe Al ser el potencial negativo, la reaccin no ser espontnea. Puede ocurrir en una electrolisis. 2+ 3+ Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,77 V b) Fe Fe + e 2+ Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,34 V Cu Cu + 2 e 2+ No hay reduccin Fe + Cu no reacciona No puede tener lugar esta reaccin (pero s podra ser la del apartado anterior en una electrolisis), al no haber una reduccin que acepte los electrones desprendidos por las dos oxidaciones. 2+ Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,40 V c) Cd Cd + 2 e 3+ 2+ Reduccin 0 = 0,77 V Fe + e Fe 3+ 2+ 2+ 0 = 0,40 V + 0,77 V = 1,17 V Cd + 2 Fe Cd + 2 Fe Al ser el potencial positivo, la reaccin ser espontnea. 2+ 0 0 = 0,40 V d) Cd Cd + 2 e Se invierte y cambia el signo de : Oxidacin 2+ Reduccin 0 = 0,44 V Fe + 2 e Fe 2+ 2+ 0 = 0,40 V + (0,44 V) = 0,04 V Cd + Fe Cd + Fe Al ser el potencial negativo, la reaccin no ser espontnea.
Una disolucin que contiene un cloruro MClx de un metal, del que se desconoce su estado de oxidacin, se somete a electrlisis durante 69,3 minutos. En este proceso se depositan 1,098 g del metal M sobre el ctodo, y adems se desprenden 0,790 L de cloro molecular en el nodo (medidos a 1,00 atm y 25 C). a) Indique las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo. b) Calcule la intensidad de corriente aplicada durante el proceso electroltico. c) Qu masa molecular tiene la sal MClx disuelta?
R = 0,08206 atm L mol1 K1 ; Masas atmicas: Cl = 35,5 ; M = 50,94 ; 1 F = 96485 C
Datos:
94.
Utilizando los valores de los potenciales de reduccin estndar indique, justificando brevemente la respuesta, cul o cules de las siguientes reacciones se producir de forma espontnea: 2+ 2+ a) Fe + Cu Fe + Cu 2+ 3+ 2+ b) Fe + Cu Fe + Cu 3+ 2+ 2+ c) Fe + Cd Fe + Cd 2+ 2+ d) Fe + Cd Fe + Cd
2+ 2+ 3+ 2+
Datos: 0 (Cu Cu) = 0,34 V ; 0 (Fe Fe) = 0,44 V ; 0 (Fe Fe ) = 0,77 V ; 2+ 0 (Cd Cd) = 0,40 V
18/02/2014 Pg. 43
2+
Utilizando los valores de los potenciales de reduccin estndar: 0 (Cu Cu) = 0,34 V, 2+ 2+ 0 (Mg Mg) = 2,37 V y 0 (Ni Ni) = 0,25 V, explique de forma razonada cul o cules de las siguientes reacciones se producir de forma espontnea: 2+ 2+ a) Mg + Cu Mg + Cu 2+ 2+ Ni + Cu b) Ni + Cu 2+ 2+ c) Mg + Cu Mg + Cu 2+ 2+ d) Ni + Mg Ni + Mg
Solucin: 2+ 0 0 = 0,34 V a) Cu Cu + 2 e Se invierte y cambia el signo de : Oxidacin 2+ Reduccin 0 = 2,37 V Mg + 2 e Mg 2+ 2+ 0 = 0,34 V + (2,37 V) = 2,71 V Cu + Mg Cu + Mg Al ser el potencial negativo, la reaccin no ser espontnea. 2+ Se invierte y se cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,25 V b) Ni Ni + 2 e 2+ Reduccin 0 = 0,34 V Cu + 2 e Cu 2+ 2+ 0 = 0,25 V + 0,34 V = 0,59 V Ni + Cu Ni + Cu Al ser el potencial positivo, la reaccin ser espontnea. 2+ Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 2,37 V c) Mg Mg + 2 e 2+ Se invierte y cambia el signo de 0: Oxidacin 0 = 0,34 V Cu Cu + 2 e Cu + Mg no reacciona No hay reduccin No puede haber reaccin, ni siquiera por electrolisis al no haber una reduccin que acepte los electrones desprendidos por las dos oxidaciones. 2+ 0 0 = 2,37 V d) Mg Mg + 2 e Se invierte y cambia el signo de : Oxidacin 2+ Reduccin 0 = 0,25 V Ni + 2 e Ni 2+ 2+ 0 = 2,37 V + (0,25 V) = 2,12 V Mg + Ni Mg + Ni Al ser el potencial positivo, la reaccin ser espontnea.

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